KR20070086131A - 가교성 실록산-우레아 공중합체 - Google Patents

가교성 실록산-우레아 공중합체 Download PDF

Info

Publication number
KR20070086131A
KR20070086131A KR1020077013322A KR20077013322A KR20070086131A KR 20070086131 A KR20070086131 A KR 20070086131A KR 1020077013322 A KR1020077013322 A KR 1020077013322A KR 20077013322 A KR20077013322 A KR 20077013322A KR 20070086131 A KR20070086131 A KR 20070086131A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sime
different
same
formula
radical
Prior art date
Application number
KR1020077013322A
Other languages
English (en)
Inventor
볼프강 지세
Original Assignee
와커 헤미 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 와커 헤미 아게 filed Critical 와커 헤미 아게
Publication of KR20070086131A publication Critical patent/KR20070086131A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/458—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences

Abstract

본 발명은 방사선 경화기를 포함하는 디이소시아네이트 및 이로부터 얻어지고 방사선에 의하여 가교 가능한 하기 일반식 (Ⅱ)의 오르가노폴리실록산-폴리우레아 블럭 공중합체에 관한 것이다. 하기식 (Ⅱ)에서, (A)는 같거나 또는 다를 수 있고 하기식 (Ⅲ)의 단위를 나타내고, (B)는 같거나 또는 다를 수 있고 하기식 (Ⅳ)의 단위를 나타내고, 그리고 (C)는 같거나 또는 다를 수 있고 하기식 (ⅴ)의 단위를 나타내고, 라디칼 및 목록은 청구항 1에서 나타낸 의미를 갖고, 하나 이상의 라디칼 L이 분자 내에 있고 각각의 블럭 (A), (B) 및 (C)는 중합체 내에서 임의로 분포될 수 있도록 제공된다.
R' -[(A) a (B) b (C) c ]-R" (Ⅱ)
-[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO - ND -Y- Si ( OR 1 ) o R 2-o -(O- SiR q R 5 2 -q ) n -O- Si ( OR 1 ) o R 2-o -Y- ND ]- (Ⅲ)
-[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO - NR 4 -G- NR 4 ]- (Ⅳ)
-[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO -E-X-E]- (ⅴ)

Description

가교성 실록산-우레아 공중합체{CROSSLINKABLE SILOXANE-UREA COPOLYMERS}
본 발명은 방사선 경화기를 갖는 디이소시아네이트 및 이로부터 얻어지는 방사선 가교성 오르가노폴리실록산-폴리우레아 블럭 공중합체, 및 이들의 용도에 관한 것이다.
오르가노실록산-폴리우레아 블럭 공중합체는 공지되었고, 아미노알킬-말단 실록산 및 디이소시아네이트로부터 제조될 수 있다.
우레아기 사이의 수소 결합의 형성은 이러한 중합체가 열가소성 탄성 중합체가 되도록 하고; 즉, 그들은 연화 온도 이상에서는 가소성이고, 반면 그 이하에서는 탄성을 갖는다. 따라서 그들은 예를 들어, 핫멜트 점착제로 사용 가능하다. 이의 단점은 연화 온도를 넘어 온도가 증가함에 따라 점착 결합이 가역적이라는 점이다. 게다가, 이러한 중합체로부터 생성되는 성형품 또는 점착 결합은 냉간 흐름(cold flow)을 받게 되는데, 왜냐하면 비록 연화 온도 이하라고 해도 수소 결합은 계속해서 분리 및 재부착이 가능해서, 변성과 이에 따르는 원하는 기능의 상실이 일어날 수 있기 때문이다. 따라서 증가한 온도 및/또는 힘이 열가소성 탄성 중합체에 작용하지 않는 적용으로 사용 범위가 제한된다.
한가지 문제 해결 방법은 공유 결합, 즉 열적 불가역적 결합으로 각각의 중 합체 사슬을 추가로 가교시키는 것이다. 만약, 제조에 있어서, 예를 들어, 3기능성의 유닛의 사용에 의해 열가소성 탄성 중합체가 가교되면, 공정 특성(예를 들어, 용융 점도)이 불리한 영향을 받는다. 적용 후의 가교는 따라서 더 민감하다. 비록 이소시아네이트가 포함되지 않은 우레탄 아크릴레이트(EP　430209 A2) 만이 제조되고 사용되었지만, 폴리이소시아네이트, 예를 들면 이소시아누레이트 트리이소시아네이트와 히드록실 함유 아크릴레이트와의 반응 생성물이 공지되었다(JP 2004137439 A2, JP 2004143303 A2). 광경화 탄성 중합체는 공지되었고, 예를 들어 DE　42　11　391 A1에 기술되었다. 광자경화(photocurable) 액상 실리콘 조성물이 예를 들면 DE 697 17 935 T2 및 US-A　5　635　544에 기술되었다. 광감성 열가소성 조성물은 DE 689 06 723 T2에 기술되었다.
본 발명은 하기식 (Ⅱ)의 공중합체를 제공한다:
R' -[(A) a (B) b (C) c ]-R" (Ⅱ)
상기 식에서
(A)는 같거나 다를 수 있고, 하기식 (Ⅲ)의 단위이고,
-[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO - ND -Y- Si ( OR 1 ) o R 2-o -(O- SiR q R 5 2 -q ) n -O- Si ( OR 1 ) o R 2-o -Y- ND ]- (Ⅲ)
(B)는 같거나 다를 수 있고, 하기식 (Ⅳ)의 단위이고,
-[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO - NR 4 -G- NR 4 ]- (Ⅳ)
그리고, (C)는 같거나 다를 수 있고, 하기식 (V)의 단위이고,
-[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO -E-X-E]- (V)
상기 식에서
X는 같거나 다를 수 있고, 불소, 염소, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 알킬 에스테르로 치환 또는 비치환되고, 서로 인접하지 않은 메틸렌 단위가 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-기로 치환 가능한 1 내지 700개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼이거나, 또는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 비치환 또는 치환 아릴렌 라디칼이고,
Y는 같거나 다를 수 있고, 서로 인접하지 않은 메틸렌 단위가 -O- 기로 치환 가능한 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼이거나, 또는 라디칼 -(CH2)3-NH-SiR2-(CH2)3-NH- 이고,
Z는 같거나 다를 수 있고, 1 내지 60개의 탄소 원자를 갖고, 헤테로원자에 의해 중단될 수 있는 (r+2)가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
L은 같거나 다를 수 있고, -NH-(C=O)-E-Q-E-(C=O)-CR6=CR7 2 라디칼이고,
Q는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 헤테로원자에 의해 중단될 수 있는 2가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
R 6 는 수소 원자, 또는 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환된 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 탄화수소 라디칼이고,
R 7 은 같거나 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환된 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 탄화수소 라디칼이고,
r은 같거나 다를 수 있고, 0 또는 1 이상의 정수이고,
D는 같거나 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
E는 같거나 다를 수 있고, 산소 원자 또는 아미노기 -ND-이고,
R은 같거나 다를 수 있고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환된 1가의 탄화수소 라디칼이고,
R 5 는 같거나 다를 수 있고, 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 불소, 염소 또는 산소로 치환 또는 비치환되고, 산소에 의해 중단되거나 중단되지 않는, 1가의 C=C- 불포화 탄화수소 라디칼이고,
q는 0, 1 또는 2이고,
R 1 은 같거나 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 불소, 염소 또는 오르가닐옥시기에 의해 치환 또는 비치환된 1가의 탄화수소 라디칼, 또는 -(C=O)-R 또는 -N=CR2이고,
R 4 는 같거나 다를 수 있고, 식 -Z´-SiRp (OR1)3-p의 라디칼(Z'은 하기 정의와 같고, p는 0, 1 또는 2임)이거나, 수소 원자, 또는 1가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
Z'은 같거나 다를 수 있고, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
G는 같거나 다를 수 있고, 1 내지 60개의 탄소 원자를 갖고, 헤테로 원자에 의해 중단될 수 있는 2가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
R"은 수소 원자 또는 라디칼 -CO-NH-Z(L)r-NCO이고, 바람직하게는 수소 원자이고,
R'은 R"이 수소 원자인 경우는 라디칼 HND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND-, HNR4-G-NR4- 또는 HE-X-E-이고, 바람직하게는 HND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND- 또는 HNR4-G-NR4-이고, R"이 라디칼 - CO - NH -Z(L) r - NCO 인 경우는 라디칼 OCN-Z(L)r-NH-CO-ND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND-, OCN-Z(L)r-NH-CO-NR4-G-NR4- 또는 OCN-Z(L)r-NH-CO-E-X-E-을 의미하고, 바람직하게는 OCN-Z(L)r-NH-CO-ND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND- 또는 OCN-Z(L)r-NH-CO-NR4-G-NR4-을 의미하고,
n은 같거나 다를 수 있고, 1 내지 4000의 정수이고,
o는 같거나 다를 수 있고, 0, 1 또는 2이고, 바람직하게는 0이고,
a는 1 이상의 정수이고,
b는 0 또는 1 이상의 정수이고,
c는 0 또는 1 이상의 정수이고,
분자 내에 하나 이상의 라디칼 L이 있고, 각각의 블럭 (A), (B) 및 (C)가 상기 중합체 내에서 임의로 분포될 수 있다는 조건을 갖는다.
본 발명의 목적을 위해 “오르가노실록산”이란 용어는 중합체, 올리고머, 및 이량체 실록산을 포함하고자 한 것이다.
(2+r)가 라디칼 Z의 예는 알킬렌 라디칼, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, 이소부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, 이소펜틸렌, 네오펜틸렌, tert-펜틸렌 라디칼, 헥실렌 라디칼, 예를 들어 n-헥실렌 라디칼, 헵틸렌 라디칼, 예를 들어 n-헵틸렌 라디칼, 옥틸렌 라디칼, 예를 들어 n-옥틸렌 라디칼 및 이소옥틸렌 라디칼, 예를 들어 2,2,4-트리메틸펜틸렌 라디칼, 노닐렌 라디칼, 예를 들어 n-노닐렌 라디칼, 데실렌 라디칼, 예를 들어 n-데실렌 라디칼, 도데실렌 라디칼, 예를 들어 n-도데실렌 라디칼; 알케닐렌 라디칼, 예를 들어 비닐렌 및 알릴렌 라디칼; 시클로알킬렌 라디칼, 예를 들어 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 시클로헵틸렌 라디칼 및 메틸시클로헥실렌 라디칼; 아릴렌 라디칼, 예를 들어 페닐렌 및 나프틸렌 라디칼; 알카릴렌 라디칼, 예를 들어 o-, m-, p-톨릴렌 라디칼, 자일릴렌 라디칼 및 에틸페닐렌 라디칼; 아랄킬렌 라디칼, 예를 들어 벤질렌 라디칼, α- 및 β-페닐에틸렌 라디칼, 및 4,4'메틸렌디페닐렌 라디칼; 3가 4,4',4"-트리페닐메탄 라디칼, 삼량체화 촉매의 존재하에서 디- 또는 폴리이소시아누레이트를 그들과 반응시켜 제조가능한 3가 이소시아누레이트 라디칼이다. 이러한 시아누레이트 라디칼을 포함하는 이소시아네이트는 예를 들어 3.0의 공칭 기능도(nominal functionality)를 갖는 이소포론 디이소시아네이트(독일 Degussa AG의 “Vestanat T1890”의 이름으로 상업적으로 구입가능함) 또는 3.0의 공칭 기능도를 갖는 헥사메틸렌 디이소시아네이트(독일 Bayer AG의 “Desmodur N3600”의 이름으로 상업적으로 구입가능함)와 같이 상업적으로 구입가능하다.
라디칼 Z는 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 및 3가 트리알킬렌-이소시아누레이트 라디칼, 더욱 바람직하게는 헥실렌, 4,4´-메틸렌비스시클로헥실렌, 3-메틸렌-3,5,5-트리메틸-시클로헥실렌, 및 3가 트리스헥실이소시아누레이트 라디칼을 포함한다.
2가 라디칼 Q의 예는 Z에서 구체화한 2가의 기이다.
라디칼 Q는 바람직하게는 헤테로원자에 의해 중단될 수 있는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 비치환 또는 치환 알킬렌 라디칼을 포함하거나, 또는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌 라디칼을 포함한다. 특히 바람직한 라디칼 Q는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기, 특히 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기를 포함한다.
2가 라디칼 G의 예는 Z에서 열거한 2가의 예들이다. 라디칼 G는 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼, 아릴렌 라디칼, 예를 들어 o-, m-, 또는 p-페닐렌 라디칼, 및 아랄킬렌 라디칼, 예를 들어 페닐에틸렌 라디칼을 포함하고, -CH2CH2-가 특히 바람직하다.
Z'의 예는 Z에서 언급한 모든 2가의 예이다. 라디칼 Z'은 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 1 또는 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기를 포함한다.
Y의 예는 Z에서 구체화한 모든 2가의 예이다. 라디칼 Y는 바람직하게는 서로 인접하지 않은 메틸렌 단위는 -O- 기로 치환가능한, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼을 포함하거나 또는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌 라디칼을 포함한다. 특히 바람직한 라디칼 Y는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기, 특히 1 또는 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기를 포함한다.
라디칼 X의 예는 부틸렌 라디칼, 에틸렌 라디칼, 헥실렌 라디칼, 및 식 -(CH2)3-(O-CH(CH3)-CH2)2-3000-O-(CH2)3-, -CH(CH3)-CH2-(O-CH(CH3)-CH2)2-3000-, -(CH2)3-(O-CH2-CH2)2-300-O-(CH2)3-, 및 -CH2-CH2-(OCH2-CH2)2-300-의 라디칼이다.
라디칼 X는 바람직하게는 폴리에테르 라디칼, 더욱 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜 라디칼, 특히 2 내지 600개의 탄소 원자를 갖는 것을 포함한다.
라디칼 R의 예는 알킬 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실 라디칼, 예를 들어 n-헥실 라디칼, 헵틸 라디칼, 예를 들어 n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예를 들어 n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예를 들어 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼, 노닐 라디칼, 예를 들어 n-노닐 라디칼, 데실 라디칼, 예를 들어 n-데실 라디칼, 도데실 라디칼, 예를 들어 n-도데실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예를 들어 비닐 및 알릴 라디칼; 시클로알킬 라디칼, 예를 들어 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼; 아릴 라디칼, 예를 들어 페닐 및 나프틸 라디칼; 알카릴 라디칼, 예를 들어 o-, m-, p-톨릴 라디칼, 자일릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 아랄킬 라디칼, 예를 들어 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼이다.
라디칼 R은 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼이다.
라디칼 R5의 예는 비닐, 알릴, 1,3-부타디에닐, 시클로헥세닐, 4-스티릴, 아크릴로일옥시메틸, 아크릴로일옥시프로필, 메타크릴로일옥시메틸 및 메타크릴로일옥시프로필 라디칼이고, 여기서 비닐 및 알릴 라디칼이 바람직하고 비닐 라디칼이 특히 바람직하다.
라디칼 R1의 예는 라디칼 R에서 구체화한 예이고, 또한 알콕시알킬 라디칼이다.
라디칼 R1은 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 및 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 및 2-(2'-메톡시에틸)에틸 라디칼과 같은 알콕시알킬 라디칼, 더욱 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자는 갖는 알킬 라디칼, 특히 메틸 및 에틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R4의 예는 R에서 구체화한 라디칼, 수소 원자, 및 또한 라디칼 -(CH2)4Si(OCH3)3, -(CH2CH(CH3)CH2)Si(OCH3)3, -(CH2CH(CH3)CH2)Si(OCH2CH3)3, -(CH2CH(CH3)CH2)SiCH3(OCH3)2, -(CH2CH(CH3)CH2)SiCH3(OCH2CH3)3, -(CH2)3Si(OCH3)3, -(CH2)3Si(OCH2CH3)3, -(CH2)3SiCH3(OCH3)2, -(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, -CH2Si(OCH3)3, -CH2Si(OCH2CH3)3, -CH2SiCH3(OCH3)2, -CH2SiCH3(OCH3)2, -(CH2)3SiCH3(OCH2CH2OCH3)2, 및 -C6H4-(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2이다.
라디칼 R4는 바람직하게는 수소 원자 및 상기한 실릴-치환 알킬 라디칼, 더욱 바람직하게는 수소 원자 및 라디칼 -(CH2)3Si(OCH3)3, -(CH2)3Si(OCH2CH3)3, -(CH2)3SiCH3(OCH3)2, -(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2, -CH2Si(OCH3)3, -CH2Si(OCH2CH3)3, -CH2SiCH3(OCH3)2, 및 -CH2SiCH3(OCH3)2 를 포함한다.
라디칼 R6의 예는 R에서 구체화한 라디칼과 수소 원자이다. 바람직하게는 라디칼 R6는 수소 원자 및 메틸 라디칼이다.
라디칼 R7의 예는 R에서 구체화한 라디칼과 수소 원자이다. 바람직하게는 라디칼 R7은 수소 원자이다.
탄화수소 라디칼 D의 예는 상기 R에서 구체화한 라디칼이다.
라디칼 D는 바람직하게는 알킬 라디칼 또는 수소 원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼 또는 수소 원자, 특히 수소 원자이다.
라디칼 E는 바람직하게는 산소 원자이다.
라디칼 L은 바람직하게는 -NH-(C=O)-O-CH2-CH2-O-(C=O)-CH=CH2 또는 -NH-(C=O)-O-CH2-CH2-O-(C=O)-C(CH3)=CH2이다.
a는 바람직하게는 1 내지 1000, 더욱 바람직하게는 5 내지 1000, 특히 5 내지 100의 정수를 갖는다.
b는 바람직하게는 0 또는 1 내지 1000의 정수, 더욱 바람직하게는 0 또는 5 내지 1000의 정수, 특히 0을 갖는다.
c는 바람직하게는 0 또는 1 내지 100의 정수, 더욱 바람직하게는 0 또는 1 내지 10의 정수, 특히 0을 갖는다.
r은 바람직하게는 1 내지 100, 더욱 바람직하게는 1 내지 10의 정수, 특히 1을 갖는다.
라디칼 R'의 예는, R"이 수소 원자이면, 사용된 반응물의 미반응 말단기로부터 생성된 라디칼, 예를 들어 H2N-(CH2)3-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2)40-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH-, H2N-CH2-CH2-N-(CH2)3Si(OCH3)3, 및 HO-(CH2CH(CH3)O)50-이다.
라디칼 R'의 예는, R"이 -CO-NH-Z(L)r-NCO이면, 사용된 반응물의 미반응 말단기로부터 생성되는 라디칼, 예를 들어 OCN-(CH2)6-NH-CO-HN-(CH2)3-Si(CH3)2-[(O-Si(CH3)2)40(O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH-,
Figure 112007042887628-PCT00001
,
및 OCN-C6H3(CH3)-NH-CO-O-(CH2CH(CH3)O)50-이다.
라디칼 R"의 예는 수소 원자, -CO-NH-(CH2)6-NCO, -CO-NH-C6H10-CH2-C6H10-NCO 및 -CO-NH-C6H3(CH3)-NCO이다.
n은 바람직하게는 10 내지 4000, 더욱 바람직하게는 30 내지 1000의 정수이다.
인덱스 p는 바람직하게는 0이다.
(C)단위를 포함하는 본 발명의 공중합체는 (C)단위를 포함하지 않는 본 발명의 공중합체보다 더 경질인(hard) 물질을 제공하는데, 왜냐하면 그 안에 더 많은 수소 결합이 있기 때문이다. 성분 (C)의 부분이 더 커질수록, 유기 및 폴리실록산 성분간의 분리 현상이 일어나서, 본 발명의 공중합체의 투명도가 감소하고 공중합체가 탁하게 된다. 바람직한 것은 c가 0인 식(II)의 중합체를 제공하는 것인데, 왜냐하면 결과적으로 실록산 사슬이 배타적으로 존재하여 그 결과로 중합체가 장점, 예를 들어 낮은 표면 에너지와 함께 높은 투명성 및 UV-안정성을 갖게 되기 때문이다.
본 발명의 식 (II)의 공중합체의 예는
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH(CH2)3Si(OMe)2O(SiMe2O)35Si(OMe)2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O-(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-]5-[NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]5]10-NH-CH2CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-O-(CH2CH2O)5-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH-CH2-SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2-CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-(CH2CH2O)5-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2-N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-CH2-SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2-CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
OCN-C7H6-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NCO, 및
OCN-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NCO,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH(CH2)3Si(OMe)2O(SiMe2O)35Si(OMe)2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-]5-[NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]5]10-NH-CH2CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-O-(CH2CH2O)5-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3-SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH-CH2-SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2-CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-(CH2CH2O)5-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-CH2-SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2-CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH-[(H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH2,
OCN-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NCO, 및
OCN-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)35SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)]-(C6H4)-NCO,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6]-(C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33-(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH(CH2)3Si(OMe)2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2Si(OMe)2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33-(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-]5-[NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]5]10-NH-CH2CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6]-(C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-O-(CH2CH2O)5-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH-CH2-SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2-CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-(CH2CH2O)5-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-CH2-SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2-CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
OCN-C7H6-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2-OC(=O)-NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NCO, 및
OCN-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6]-(C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NCO,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)-NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH(CH2)3Si(OMe)2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2Si(OMe)2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)-NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-]5-[NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)-C(=O)-NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]5]10-NH-CH2CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-O-(CH2CH2O)5-CO-NH-(C6H4)CH-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH-CH2-SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2-CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-(CH2CH2O)5-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-CH2-SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2-CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
OCN-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NCO, 및
OCN-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeViO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NCO,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6]-(C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH(CH2)3Si(OMe)2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2Si(OMe)2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-]5-[NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]5]10-NH-CH2CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-O-(CH2CH2O)5-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O-(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH-CH2-SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2-CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-NH-(CH2CH2O)5-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-CH2-SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2-CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
OCN-C7H6-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NCO, 및
OCN-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NH-CO]10-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(CH2)6-시클로{N(C=O)-N-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6](C=O)-N(C=O)}-(CH2)6-NCO,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)-CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)-C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH(CH2)3Si(OMe)2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2Si(OMe)2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)-C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)-CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-]5-[NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)-C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]5]10-NH-CH2CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)-CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-O-(CH2CH2O)5-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)-C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
H[NH-CH2-SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2-CH2-NH-CO-NH-(C6H4)-CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)-C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-(CH2CH2O)5-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)-CH[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-CH2-SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2-CH2-NH2,
H[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)-CH[(H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH2,
OCN-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)-CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)-CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NCO, 및
OCN-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-[NH(CH2)3SiMe2O(SiMe2O)33(SiMeAllO)2SiMe2(CH2)3-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NH-CO]10-NH-CH2CH2-NH-CO-NH-(C6H4)CH[(H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-C6H4)](C6H4)-NCO이고, 여기서 Vi는 비닐 라디칼이고 All은 라디칼 -CH2-CH=CH2이다.
본 발명의 식 (II)의 공중합체는 각각 공중합체의 전체 중량에 대하여 바람직하게는 70 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이상의 식 (III)의 단위 A를 포함한다.
상온에서 본 발명의 식 (II)의 공중합체는 바람직하게는 약 0.5 내지 20 Mpa의 인장 강도를 갖고 또한 바람직하게는 약 50% 내지 1000% 절단 신장을 갖는 고무-탄성 고체인 것이 바람직하다. 그들은 바람직하게는 60 내지 200℃의 온도에서 연화되고, 그러한 과정에서 고무 탄성 특성을 잃게 된다.
활성 방사선(actinic radiation)에 노출됨으로써 자유-라디칼처럼 가교성 라디칼 L은, 필요에 따라 라디칼 R5 역시, 서로간에 또는 다른 가교성 C=C기와 중합될 수 있다.
또한, 만약 가수분해 가능한 라디칼 OR1 이 존재한다면, 그것은 수분에 노출되는 결과로서 OH기를 형성하는 반응이 일어날 수 있고, OH기는 차례로 OR1 또는 OH기와 더 응축하여 실록산 결합을 형성할 수 있다.
가교 전의 출발 중합체와 반대로, 이러한 방식으로 추가적으로 가교된 이러한 식 (II)의 발명 공중합체는 바람직하게는 더 높은 온도 쪽으로 현저히 이동한 연화 온도를 가진다. 이것은 비교적 낮은 온도에서 제조될 수 있지만, 그 후 사용시에는 더 높은 온도에 노출될 수 있는 중합체의 제조 가능성을 열어준다.
본 발명의 공중합체는 또한 충전재 첨가의 필요 없이 매우 뛰어난 기계적인 특성을 갖는다는 장점을 가진다.
또한, 본 발명의 공중합체는 폴리오르가노실록산으로 알려진 종류의 우수한 물리적 특성, 예를 들어 낮은 유리전이온도, 투명도, 낮은 표면 에너지, 낮은 소수성, 우수한 절연성, 및 높은 가스 투과성에 의해 구별된다.
본 발명의 공중합체의 다른 장점은 높은 열 및 산화 안정성, 용매, 특히 극성 유기 용매에 의한 팽창 및 분해에 대한 우수한 안정성이다.
본 발명의 공중합체에서 (C)단위의 수에 따라 예를 들어 접착강도 및 분리 저항성, 인쇄성, 인장 강도 및 인열 강도, 또는 수증기 투과성과 같은 특성을 조절하는 것이 가능하다.
본 발명의 공중합체는 이미 당업자에게 알려지고 사용되는 어떤 바람직한 공정, 예를 들어 폴리우레탄의 (예비)중합체의 합성과 유사하게 제조될 수 있다.
본 발명은
a) 하나 이상의 하기식 (VI)의 화합물,
H- ND -Y- Si ( OR 1 ) o R 2-o -(O- SiR q R 5 2 -q ) n -O- Si ( OR 1 ) o R 2-o -Y- ND -H ( VI )
b) 하나 이상의 하기식 (I)의 디이소시아네이트 및/또는 이들과 페놀, 케톡심, 말론산 에스테르 또는 질소 함유 헤테로사이클과의 반응 생성물,
OCN -Z(L) r' - NCO (I)
(상기 식에서 r'은 1 이상의 수임)
c) 필요에 따라 하기식 (VIII)의 디이소시아네이트 및/또는 블럭 디이소시아네이트, 예를 들어 이소시아네이트와 예를 들어, 페놀, 케톡심, 말론산 에스테르 또는 질소 함유 헤테로사이클과의 열적 불안정성 반응 생성물,
OCN -Z- NCO ( VIII )
d) 필요에 따라 하기식 (IX)의 화합물,
H- NR 4 -G- NR 4 -H ( IX )
e) 필요에 따라 하기식 (X)의 화합물,
H-E-X-E-H (X)
f) 필요에 따라 촉매, 및
g) 필요에 따라 하나 이상의 용매를 반응시키는 것에 의한
식 (II)의 발명 공중합체의 제조 방법(상기 식에서, X, Y, Z, L, D, E, G, R, R 1 , R 4 , R 5 , o 및 q는 상기 정의와 같음)을 더 제공한다.
발명에서 사용되는 식 ( VI )의 화합물의 예는 α,ω-아미노프로필디메틸실릴-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-아미노프로필디메톡시실릴-말단 폴리디메틸실록산, α,ω-아미노메틸디메틸실릴-말단 폴리디메틸실록산, 및 α,ω-아미노메틸디메톡시실릴-말단 폴리디메틸실록산이다.
본 발명의 방법에 사용되는 바람직한 식 ( IX )의 화합물은 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필디메틸메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디에톡시실란, N,N'-비스(3-트리메톡시실릴프로필)에틸렌디아민, N,N'-비스(3-트리에톡시실릴프로필)에틸렌디아민, N,N'-비스(3-디메톡시메틸실릴프로필)에틸렌디아민, 및 N,N'-비스(3-디에톡시메틸실릴프로필)에틸렌디아민, N-트리메톡시실릴메틸에틸렌디아민, N-트리에톡시실릴메틸에틸렌디아민, N-디메톡시메틸실릴메틸에틸렌디아민, N-디에톡시메틸실릴메틸에틸렌디아민, 및 N-메톡시디메틸실릴메틸에틸렌디아민이다.
본 발명에서 사용되는 식 ( VIII )의 이소시아네이트의 예는 헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디페닐렌 디이소시아네이트, 1,3-디아제티딘-2,4-디온 비스(4,4'-메틸렌디시클로헥실)디이소시아네이트, 1,3-디아제티딘-2,4-디온 비스(4,4'-메틸렌디페닐)-디이소시아네이트, 및 이소포론 디이소시아네이트이고, 바람직하게는 헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디페닐렌 디이소시아네이트, 및 이소포론 디이소시아네이트, 그리고 특히 바람직하게는 헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실렌 디이소시아네이트, 및 이소포론 디이소시아네이트가 제공되는 것이다.
본 발명은 하기식 (I)의 디이소시아네이트를 더 제공한다:
(L) r'Z ( NCO )2 (I)
상기 식에서 L은 같거나 다를 수 있고, 상기한 정의를 갖고,
Z는 상기한 정의를 갖고, 그리고
r'은 1 이상의 수이다.
본 발명의 식 (I)의 이소시아네이트의 예는 N'-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2N(C(CH3)3)C(=O)NH-(CH2)6]-N", N'''[(O=C=N-(CH2)6]2-시클로[N(C=O)-N(C=O)-N(C=O)], N'-[H2C=C(CH3)C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6]-N", N'''[(O=C=N-(CH2)6]2-시클로[N(C=O)-N(C=O)-N(C=O)], N'-[H2C=CH-C(=O)-O(CH2)2OC(=O)NH-(CH2)6]-N", N'''[(O=C=N-(CH2)6]2-시클로[N(C=O)-N(C=O)-N(C=O)], HC(C6H4N=C=O)2(C6H4NH-C(=O)-N(C(CH3)3)-(CH2)2-O-C(=O)-C(CH3)=CH2, HC(C6H4N=C=O)2(C6H4NH-C(=O)-O-(CH2)2-O-C(=O)-C(CH3)=CH2, 및 HC(C6H4N=C=O)2(C6H4NH-C(=O)-O-(CH2)2-O-C(=O)-CH=CH2이다.
본 발명은 또한 선택적으로 촉매의 존재하에서, Z(NCO)2+ r' (화합물 1)이 HE-Q-E-(C=O)-CR6=CR7 2 (화합물 2)와 반응하는 것을 특징으로 하는 식 (I)의 디이소시아네이트의 제조 방법(상기 식에서 r', Z, E, Q, R6, 및 R7 는 상기한 정의들 중의 하나를 갖음)을 제공한다.
발명에 사용되는 화합물 2의 예는 4-히드록시-n-부틸 아크릴레이트, 4-히드록시-n-부틸 메타크릴레이트, 3-히드록시-n-부틸 아크릴레이트, 3-히드록시-n-부틸 메타크릴레이트, 3-히드록시-n-프로필 아크릴레이트, 3-히드록시-n-프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시-n-프로필 아크릴레이트, 2-히드록시-n-프로필 메타크릴레이트, 히드록시펜틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 히드록시헥실 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, N-히드록시메틸아크릴아미드, N-히드록시메틸메타크릴아미드, 글리세릴 디메타크릴레이트, 2-(tert-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트, 히드록시옥틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 1몰의 히드록시에틸 아크릴레이트 및/또는 히드록시에틸 메타크릴레이트와 평균 2몰의 ε-카프로락톤과의 반응 생성물 및/또는 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 3차 α탄소 원자를 갖는 카르복실산의 글리시딜 에스테르와의 반응 생성물이다. 상기 카르복실산의 글리시딜 에스테르는 11 내지 13개의 탄소 원자를 갖고, 예를 들어 Shell사의 Cardura®와 같이 상업적으로 구입가능하다.
적절하게 사용되는 촉매의 예는 예를 들어 디오르가노틴(diorganotin) 화합물 및 비스무스 화합물과 같은, 화합물 2의 활성기에 화합물 1의 이소시아네이트기의 부가를 촉진하는 것으로 공지된 모든 촉매이다.
본 발명의 방법에 사용되는 화합물 1 및 화합물 2는 표준 상업적 제품이고 그리고/또는 화학분야에서 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
발명에서 이용되는 식 (X)의 화합물의 예는 폴리우레탄 화학에서 공지된 화합물, 예를 들어 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에스테르 폴리올, 디아민, 예를 들어, 에틸렌디아민, 5-아미노-3-(아미노메틸)-1,3,3-트리메틸시클로헥산, 비스(4-아미노-3-메틸페닐)메탄, 디아미노디에틸메틸벤젠의 이성질체 혼합물, 비스(4-아미노-3-클로로-페닐)메탄, 2-메틸프로필 4-클로로-3,5-디아미노-벤조에이트 및 아미노-말단 폴리에테르(ATPE)이다.
본 발명의 공중합체를 제조하기 위한 반응물의 화학량론은 바람직하게 선택되어, 식 (VI), (IX), 및 (X)의 화합물의 이소시아네이트기와 반응하는 EH 및 NH 기의 합에 대한 식 (VII) 및 (VIII)의 화합물의 이소시아네이트기의 몰비는 바람직하게는 0.7 내지 1.3, 더욱 바람직하게는 0.95 내지 1.05의 범위이고, 특히 1이다. 1 이상의 활성기에 대한 이소시아네이트기의 비, 즉 과량의 이소시아네이트기에서, 식 (II)의 발명 중합체는 중합체 사슬의 양쪽 끝에서 상기한 바와 같은 최종 라디칼 R' 및 R"= NH-CO-Z(L)r-NCO로 제조된다. 1 이하의 비, 즉 부족한 양의 이소시아네이트 기에서, 식 (II)의 발명 중합체는 중합체 사슬의 양쪽 끝에서 상기한 바와 같은 최종 라디칼 R' 및 R"= H로 생성된다.
필요에 따라 사용되는 촉매의 예는, 예를 들어 디오르가노틴 화합물 및 비스무스 화합물과 같은 식 (VI), (IX) 및 (X)에 따르는 중합체의 활성기에 일반식 (VII) 및 (VIII) 화합물의 이소시아네이트 기의 부가를 촉진하는 것으로 공지된 모든 촉매이다.
특히 바람직한 것은 본 발명의 방법에 촉매가 사용되지 않는 것이다.
본 발명의 방법에 촉매가 사용된다면, 사용되는 양은 각 경우에 총 혼합물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량부, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 0.1 중량부이다.
본 발명의 방법에 필요에 따라 사용되는 용매의 예는 테트라히드로푸란, 디메틸포름아미드, 이소프로판올, 및 메틸 에틸 케톤이다.
특히 바람직한 것은 본 발명의 방법에 용매가 사용되지 않는 것이다.
본 발명의 방법에 용매가 사용된다면, 사용되는 양은 각 경우에 총 혼합물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 10 내지 200 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 100 중량부이다.
식 (II)의 공중합체를 제조하는 본 발명의 방법에 사용되는 반응물은, 식 (I)의 디이소시아네이트를 제외하고는 표준 상업적 제품이고 그리고/또는 화학분야에서 일반적인 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명의 반응은 용액에서 또는 벌크로(용매 없이) 일어날 수 있는데, 바람직한 것은 벌크에서 반응이 일어나는 것이다.
본 발명의 반응이 용액에서 일어난다면, 온도는 바람직하게는 0 내지 100℃, 특히 바람직하게는 20 내지 80℃이다.
본 발명의 반응이 벌크에서 일어난다면, 제조된 식 (II)의 공중합체의 연화 온도 이상의 온도가 바람직하다.
비연속적 공정의 경우에, 본 발명의 방법은 주위 환경의 압력 하, 즉 900 내지 1100 hPa 하에서 바람직하게 수행된다. 연속적 제조의 경우에, 예를 들어 이축압출성형기(twin-screw extruder)에서, 상기 과정은 성형기의 일부면에서, 바람직하게는 15 MPa 이하의 압력에서 수행되고, 액화를 위해서는 바람직하게는 0.1 내지 1100 hPa의 압력에서 수행된다.
비록 수분 및 방사선이 있는 곳에서 수행될 수도 있지만, 본 발명의 방법은 바람직하게는 습기 및 활성 방사선이 없는 곳에서 수행된다.
일반식 (II)에 따르는 본 발명 공중합체의 제조는 당업자에게 공지된 방법으로, 예를 들어 사출성형기, 합성자, 압연기, 동적 혼합기 및 정적 혼합기에 의하여 행해질 수 있다. 본 발명의 공중합체는 연속으로 또는 회분식으로 제조될 수 있다. 바람직하게는 상기 제조는 연속적으로 수행된다.
본 발명에 따라 제조된 실록산 공중합체는 그 후 공지된 공정에 의해 여전히 존재하는 반응물 및/또는 사용된 용매 및/또는 촉매로부터 자유로워질 수 있는데, 예를 들면 증류 또는 추출에 의하여 가능하다.
본 발명의 방법에 사용된 성분은 각각의 경우에 한 종류의 성분 또는 둘 이상의 각 성분의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 방법은 제조가 용이하며, 다수의 가능한 공중합체가 다양하게 제조될 수 있다는 이점을 갖는다.
본 발명의 방법은 또한 공중합체가 잘 정의된 방법으로 제조될 수 있다는 이점을 갖는다.
식 (II)의 본 발명의 공중합체는 방사-가교성 및 적당한 경우 습기-가교성 중합체 및/또는 열가소성 탄성 중합체를 위한 전형적인 공정 방법을 사용하여, 예를 들어 압출, 사출 성형, 블로우 성형, 진공 열성형에 의하여 제조 및 공정이 가능하다. 용액 또는 에멀젼 또는 서스펜션 형태의 공정도 가능하다.
본 발명의 또는 발명에 의해 제조된 식 (II)의 공중합체의 바람직한 적용은 점착제 및 밀폐제의 성분, 열가소성 탄성 중합체, 예를 들어 막, 예를 들어 선택적 가스투과성 막으로 사용되는 전선의 외장, 호스, 실(seal), 및 키보드 매트의 베이스 물질, 중합체 혼합용 점착제 또는 코팅, 예를 들어 안티스틱 코팅, 티슈 적합성 코팅, 방연 코팅에 사용되는 점착제 및 생체적합성 물질로서 사용된다. 다른 적용 가능성은 밀폐제 및 점착제, 예를 들어 핫멜트 점착제, 용액으로서 적용하는 점착제, 밀폐제 및 점착제의 다른 기재에의 점착을 향상시켜 주는 프라이머, 중합체 공정, 오손방지 코팅, 화장품, 바디케어 제품을 위한 첨가제, 페인트 첨가제, 수지 변성 또는 역청 변성을 위한 직물처리 및 세제의 보조제로서이다.
본 발명의 공중합체 또는 본 발명에 의해 제조된 공중합체의 용도는 다양한 적용이 가능한데, 예를 들어, 밀폐제, 점착제, 섬유 변성제, 플라스틱 첨가제, 예를 들어 충격 조절제 또는 방염제, 거품 제거제, 고압 중합체(열가소성, 열가소성 탄성 중합체, 탄성 중합체), 전자 부품 포장재료, 단열재 또는 차폐재, 전선 외장, 오손방지제, 연마용, 세정용 또는 광택용 제품 첨가제, 바디케어 조성물용 첨가제, 나무용, 종이용, 및 보드지용 코팅재, 몰드 방출제, 콘택트 렌즈와 같은 의료 분야에서 생체적합성 물질, 직물 섬유 또는 직물 패브릭 코팅재, 가죽 또는 모피와 같은 천연물 코팅재, 예를 들어, 막, 및 광능동성 시스템용, 예를 들어 리토그래픽 기법, 플렉소그래픽 프린팅 플레이트, 광데이타확보 및 광데이타전송용 물질로 적용가능하다.
바람직한 본 발명의 공중합체의 사용의 확장은 점착 테이프 및 라벨용 방출코팅, 직물 섬유 코팅, 예를 들어 열가소성 공정용 사출 보조기, 의료 기구, 예를 들어 카테터, 주입 백 또는 주입 튜브, 핫멜트 점착제, PSA 코팅, 오버페인트 및 오버스프레이가 가능한 자동차 산업용 부품, 중합체 변성용 첨가제, 예를 들어 가소제 또는 충격 조절제, 예를 들어, 건축 산업에서 라미네이트화된 안전 유리, 또는 조인트 밀폐제용 필름으로의 사용이다.
본 발명의 공중합체는 오르가노실록산-폴리우레아 공중합체가 현재까지 사용되어온 어느 곳에도 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 식 (II)의 공중합체는 예를 들어 광-가교성 조성물과 같은 가교성 조성물에 사용하는 것이 특히 적합하다.
본 발명은 본 발명의 또는 본 발명에 의해 제조된 식 (II)의 공중합체를 포함하는 가교성 조성물을 더욱 제공한다.
본 발명의 가교성 조성물은 바람직하게는 활성 방사선에 의해 가교가능한 조성물이다.
특히 바람직한 것은
(i) 식 (II)의 공중합체,
필요에 따라서
(ii) 가교제,
필요에 따라서
(iii)　광중합 개시제,
필요에 따라서
(iv) 충전재,
필요에 따라서
(v) 점착 촉진제,
필요에 따라서
(vi) 가소제, 안정화제, 항산화제, 방염제, 광안정화제, 및 안료를 포함하는 군에서 선택된 추가 물질,
및 필요에 따라서
(vii) (i)과 다른 가교성 중합체
를 포함하는 가교성 조성물이다.
이러한 본 발명의 가교성 조성물은 바람직하게는 단일성분 조성물이다. 이러한 단일성분 조성물을 제조하기 위해서 현재까지 공지된 소정의 방법으로 각각 사용되는 성분들은 서로 혼합될 수 있다. 이러한 혼합은 바람직하게는 상온에서 또는 가열 또는 냉각 없이 상온에서 성분이 결합할 때 나타나는 온도에서 그리고 주위 기압, 즉 약 900 내지 1100 hPa의 압력 하에서 일어난다. 대신하여, 필요에 따라, 이러한 혼합은 더 높거나 낮은 압력, 예를 들어, 가스 함유물을 피하기 위한 낮은 압력에서 일어날 수도 있다.
본 발명의 조성물의 제조 및 이들의 저장은 조성물의 성급한 반응을 방지하기 위하여, 실질적으로 방사가 없고, 필요에 따라, 무수 상태에서 일어나는 것이 바람직하다.
필요에 따라 사용되는 가교제 (ii)는 광-가교성 조성물에 현재까지 사용되어 온 가교제, 예를 들어 공가교성(co-crosslinkable), 광경화성, 포화되지 않은 C=C 결합을 포함하는 가교제가 사용될 수 있다. 가교제 (ii)는 바람직하게는 아크릴레이트이다.
필요에 따라 사용되는 가교제(ii)의 예는 단기능성 올리고(에테르) 및 모노머 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예를 들어 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 카프로락톤 아크릴레이트, 시클릭 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트, 에톡시화 노닐페놀 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 옥틸데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 테트라히드로-푸르푸릴 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, 에톡시화 히드록시에틸 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜(350) 모노메타크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜(550) 모노메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트;
2기능성 올리고(에테르) 및 모노머 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예를 들어 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 알콕시화 디아크릴레이트, 알콕시화 헥산디올 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 에스테르 디올 디아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(200) 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(400) 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(600) 디아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(200) 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(400) 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(600) 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트;
3기능성 및 더 높은 폴리기능성 올리고(에테르) 및 모노머 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예를 들어 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 프로폭시화 글리세롤 트리아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트;
에폭시 아크릴레이트, 예를 들어 비스페놀 A 에폭시아크릴레이트, 에폭시화된 소이빈 오일 아크릴레이트, 에폭시 노볼락 아크릴레이트 올리고머, 지방산-변성 비스페놀 A 에폭시-아크릴레이트;
지방족 및 방향족 우레탄 아크릴레이트 및 폴리에스테르 아크릴레이트;
SiC-결합 비닐, 알릴, 아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시기를 포함하는 실란 및 또한 이들의 부분적 가수분해물 및 공가수분해물;
스티렌, 이소프렌, 부타디엔 및 비닐 아세테이트이다.
본 발명의 가교성 조성물이 가교제 (ii)를 포함하고 있는 경우, 사용되는 양은 각 경우에 가교성 조성물의 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.05 내지 70 중량부, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 30 중량부이다.
사용되는 광중합 개시제 (iii)로서 당업자에게 공지된 모든 개시제, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
사용되는 광중합 개시제 (iii)의 예는 벤질 디메틸 케탈, 2-히드록시-2-메틸페닐프로판-1-온, 1-히드록시-시클로헥실 페닐 케톤, 이소프로필티오잔톤, 비스아실포스핀 옥사이드, 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 벤조인 n-부틸 에테르, 폴리머 히드록시케톤, 예를 들어 올리고(2-히드록시-2-메틸-1,4-(1-메틸비닐)페닐프로판온), 아세나프틸퀴논, α-아미노아세토페논, 벤즈안트라퀴논, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤조페논, 벤질 디메틸 아세탈, 벤질 1-메틸-1-에틸 아세탈, 2,2-디에톡시-2-페닐-아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2-디메톡시-벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 즉, Irgacure® 651(Ciba-Geigy), 4,4-비스(디메틸아미노)벤조페논, 2-에틸안트라퀴논, 에틸 2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스피네이트, 히드록시-아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 2-히드록시-2-메틸-4'-이소프로필이소프로피오페논, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 4'-모르폴리노디옥시벤조인, 4-모르폴리노벤조페논, α-페닐부티로페논, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 및 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논이다.
광중합 개시제는 에틸-안트라퀴논과 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 벤조인 메틸 에테르와 트리페닐포스핀, 벤질 디메틸 케탈과 벤조페논, 디아실포스핀 옥사이드와 3차 아민, 또는 아실디아릴포스핀 옥사이드와 벤질 디메틸 아세탈과 같은 공동개시제와 조합하여 사용될 수도 있다.
본 발명의 가교성 조성물이 광중합 개시제 (iii)를 포함하고 있는 경우, 사용되는 양은 각 경우에 가교성 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부이다.
필요에 따라 사용되는 충전재 (iv)는 가교성 조성물에 현재까지 사용되어온 충전재가 사용될 수 있다. 충전재의 예는 30　m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 충전재인 보강 충전재, 예를 들어 소수성화가 가능한 카본 블랙, 퓸드 실리카(fumed silica), 침전 실리카, 및 실리카-알루미늄 혼합 옥사이드, 및 30　m2/g 이하의 BET 표면적을 갖는 충전재인 비보강 충전재, 예를 들어 석영 가루, 크리스토발석, 규조토, 칼슘 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 몬모릴로나이트, 예를 들어 벤토나이트, 분자체(molecular sieves)를 포함하는 제오라이트, 예를 들어 소듐 알루미늄 실리케이트, 산화 금속, 예를 들어 산화 알루미늄 또는 산화 아연 및/또는 이들의 혼합 산화물, 수산화 금속, 예를 들어 수산화 알루미늄, 황산 바륨, 탄산 칼슘, 석고, 질화 규소, 탄화 규소, 질화 붕소, 유리 가루, 탄소 가루, 및 폴리머 가루, 및 중공 유리(hollow glass) 및 플라스틱 비드이다.
충전재 (iv)는 바람직하게는 퓸드 실리카를 포함하는데, 30　m2/g 이상의 BET 표면적의 퓸드 실리카가 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물이 충전재 (iv)를 포함하는 경우, 사용되는 양은 각 경우에 가교성 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 내지 50 중량부, 더욱 바람직하게는 2 내지 30 중량부이다.
필요에 따라서 사용되는 점착 촉진제 (v)로서, 현재까지 방사-가교성 조성물에 사용되는 어떠한 점착 촉진제도 사용가능하다. 점착 촉진제 (v)의 예는 SiC-결합 비닐, 아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시기를 포함하는 실란 및 이들의 부분적 가수분해물 및 공동가수분해물, 및 아크릴레이트, 예를 들어 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 시클릭 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌 글리콜(550) 모노메타크릴레이트, 및 스테아릴 메타크릴레이트이다.
본 발명의 조성물이 점착 촉진제 (v)를 포함하는 경우, 사용되는 양은 각 경우에 가교성 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 4 중량부이다.
추가 물질 (vi)의 예는 가소제, 예를 들어 트리메틸실릴-말단 폴리디메틸실록산 및 약 16 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화 수소, 안정화제, 예를 들어 2-에틸헥실 포스페이트, 옥틸포스폰산, 폴리에테르, 항산화제, 방염제, 예를 들어 인산 에스테르, 광안정화제, 및 안료, 예를 들어 이산화 티타늄 및 산화철이다.
필요에 따라서 사용되는 추가 물질 (vi)은 바람직하게는 가소제, 예를 들어 트리메틸실릴-말단 폴리디메틸실록산 및 약 16 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화 수소, 안정화제, 예를 들어 2-에틸헥실 포스페이트, 옥틸포스폰산, 폴리에테르, 방염제, 예를 들어 인산 에스테르, 및 안료, 예를 들어 이산화 티타늄 및 산화철, 특히 바람직하게는 안정화제 및 안료이다.
성분 (vi)이 사용되는 경우, 사용되는 양은 각 경우에 가교성 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 25 중량부이다.
본 발명의 가교성 조성물은 필요에 따라서 가교성 중합체 (vii), 예를 들어 활성기를 갖는 오르가노폴리실록산, 및 지방족 및 방향족 우레탄 아크릴레이트 및 폴리에스테르 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이러한 가교성 실록산의 예는 α,ω-디아크릴로일옥시메틸폴리디메틸실록산, α,ω-디비닐폴리디메틸실록산, 폴리(디메틸-co-메틸비닐)실록산 및 α,ω-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산이다.
본 발명의 가교성 조성물에 필요에 따라 사용되는 성분 (vii)은 바람직하게는 사슬 말단에 하나 이상의 방사-가교성 기를 갖는 폴리디오르가노실록산, 더욱 바람직하게는 사슬 말단에 하나 이상의 아크릴기를 갖는 폴리디메틸실록산 및 폴리(디메틸-co-메틸비닐)실록산, 특히 100 내지 500,000 mPas의 점도를 갖는 α,ω-디아크릴로일옥시메틸폴리디메틸실록산, α,ω-메타크릴로일옥시프로필-말단 폴리디메틸실록산, 및 폴리-(디메틸-co-메틸비닐)실록산을 포함한다.
본 발명의 가교성 조성물은 바람직하게는 성분 (vii)을 포함한다. 이러한 성분은 공정 특성, 예를 들어 점도를 조절하는데 바람직하게 사용된다.
성분 (vii)이 사용되는 경우, 사용되는 양은 각 경우에 가교성 조성물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 내지 50 중량부, 더욱 바람직하게는 2 내지 25 중량부이다.
본 발명의 가교성 조성물의 각각의 성분은 각 경우에 이러한 성분의 한 종류 또는 이러한 성분의 둘 이상의 다른 종류의 혼합물을 포함할 수 있다.
특히 본 발명의 조성물은 성분 (i), 필요에 따라서 (ii), (iii), (iv), (v), (vi), 및 (vii)을 제외한 또 다른 성분을 포함하지 않는다.
본 발명의 가교성 조성물의 제조는 당업자에게 공지된 방법으로, 예를 들어 사출성형기, 합성자, 압연기, 동적 혼합기 또는 정적 혼합기에 의하여 행해진다. 본 발명의 조성물은 연속적으로 또는 회분식으로 제조될 수 있다. 바람직하게는 제조는 연속적으로 일어난다.
본 발명의 조성물의 가황물은 조사(irradiation)에 의해 얻을 수 있다. 방사원, 예를 들어 UV 램프, 레이저, 및 햇빛이 당업계에서 당업자에게 공지되어 있다. 조사 파장 및 조사 시간은 사용되는 광중합 개시제 및 중합되는 화합물에 따라 맞추어진다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 상온에서 가교된다. 필요에 따라, 가교는 상온보다 더 높거나 낮은 온도, 예를 들어 -50 내지 l5℃ 또는 30 내지 150℃에서 일어날 수도 있다. 바람직하게는 가교는 100 내지 1100　hPa, 특히 주위 대기압, 즉 900 내지 1100 hPa의 압력에서 수행된다.
본 발명은 본 발명의 조성물을 가교시켜 제조한 성형품을 더욱 제공한다.
선행 기술의 비가교 열가소성 실록산-우레아 공중합체에 비하여, 본 발명 공중합체의 가황물은 방사선 가교 후, 기계적 특성의 온도에 대한 낮은 의존성을 갖는다. 가교를 통해, 본 발명 공중합체의 가황물은 온도가 증가하면 가소성을 잃어버리고, 따라서 더 이상 흐를 수 없게 되며 결국 훨씬 더 안정적이 된다. 따라서, 이에 의해 본 발명의 가황물은 더 넓은 온도 범위를 포괄하는 우수한 기계적 특성을 갖고, 따라서 다양한 분야의 용도로 사용될 수 있다.
본 발명의 가교성 조성물은 바람직하게는 점착제, 핫멜트 점착제, PSA(감압성 점착제), 밀폐제, 종이, 직물, 섬유 또는 실리카틱(silicatic) 표면을 포함하는 기재(substrate)의 코팅제, 예를 들어, 침적물질, 페인트, 복합 재료의 성분, 중합체용 첨가제, 성형품, 및 의료용, 자동차 설계 또는 적층 유리용 성분으로 사용된다.
본 발명의 조성물은 사용된 본 발명의 공중합체의 상기한 이점을 모두 갖는다는 이점을 갖는다.
본 발명의 조성물은 매우 뛰어난 기계적 특성을 보인다는 이점을 갖는다.
본 발명의 조성물의 또 다른 이점은 높은 열 및 산화 안정성, 극성 유기 용매에 의한 팽창 및 분해에 대한 뛰어난 안정성이다.
본 발명의 조성물은 특성, 예를 들어 박리 강도 및 분리 저항성, 인쇄성, 인장 강도 및 인열 강도, 또는 수분-수증기 투과성을 조절할 수 있다는 이점을 갖는다.
본 발명의 성형품은 기계적 특성이 온도, 특히 비교적 높은 온도에 대해 비교적 낮은 의존성을 갖는다는 이점을 갖는다.
본 발명의 성형품은 기재에 대한 매우 뛰어난 점착력을 갖는다는 이점을 또한 갖는다.
하기 실시예에서, 모든 점도 데이터는 25℃ 온도에 대한 것이다. 다른 언급이 없는 한, 하기 실시예는 주위 대기 압력, 즉 약 1000 hPa, 및 상온, 즉 약 23℃ 또는 추가적 가열 또는 냉각 없이 반응물이 상온에서 결합할 때 나타나는 온도, 및 또한 약 50%의 상대 대기 습도에서 수행된다. 또한, 모든 부(parts) 및 퍼센트 데이터는 다른 언급이 없는 한 중량에 대한 것이다.
쇼어 A 경도는 DIN(Deutsche Industrie Norm [German Industry Standard]) 53505 (2000년 8월 판)에 따라 측정된다.
인장 강도(TS), 절단 신장(BE) 및 모듈러스(100% 신장시 스트레스)는 S2 형태의 표본에서 DIN 53504 (1994년 5월 판)에 따라 측정된다.
하기 실시예에서, 조사는 필터＞290nm를 갖는 Atlas Material Testing Technology GmbH(63589 Linsengericht, 독일)의 “Heraeus Suntest CPS”(550W/m2 ) 타입의 장치 내의 제논 램프를 사용하여 수행한다(이하 “UV 램프”라고 함).
실시예 1
18.3g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(Bayer AG(독일)의 상표명 Desmodur® N3600으로 상업적으로 구입가능)를 3.9g의 히드록시에틸 아크릴레이트 및 20mg의 비스무스 촉매(Borchers GmbH, 40764 Langenfeld(독일)의 상표명 Borchi® Kat VP 0244으로 상업적으로 구입가능)와 차광, 40℃에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 시스템은 1000　ppm의 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀을 첨가하여 안정화하였다. 모노아크릴레이트 및 디이소시아네이트로서 생성물의 동일성을 13C NMR 분광법에 의해 확인하였다.
실시예 2
18.3g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(Bayer AG(독일)의 상표명 Desmodur® N3600으로 상업적으로 구입가능)를 4.5g의 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 20mg의 비스무스 촉매(Borchers GmbH, 40764 Langenfeld(독일)의 상표명 Borchi® Kat VP 0244으로 상업적으로 구입가능)와 차광, 40℃에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 시스템은 1000　ppm의 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀을 첨가하여 안정화하였다. 모노아크릴레이트 및 디이소시아네이트로서 생성물의 동일성을 13C NMR 분광법에 의해 확인하였다.
실시예 3
18.3g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(Bayer AG(독일)의 상표명 Desmodur® N3600으로 상업적으로 구입가능)를 6.4g의 2-(tert-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트와 차광, 40℃에서 4시간 동안 교반하였다. 상기 시스템은 1000　ppm의 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀을 첨가하여 안정화하였다. 모노아크릴레이트 및 디이소시아네이트로서 생성물의 동일성을 13C NMR 분광법에 의해 확인하였다.
실시예 4
22.2g의 실시예 1의 생성물을 50ml의 테트라히드로푸란(THF)에 용해시키고 상기 용액을 200ml의 THF 내에 양쪽 말단에 3-아미노프로필이 결합된 폴리디메틸실록산 90g을 녹인 용액(이 용액의 점도는 50mPas)에 첨가하였다. 상기 용액을 약 2mm의 깊이를 갖는 PTFE 몰드에 붓고 용매를 차광하에서 증발시켰다. 상기 과정을 테스트 표본이 잘리는 2mm 두께의 시트가 얻어질 때까지 반복하였다. S2 로드(rod)의 기계적 데이터는 표 1에 나타낸다.
실시예 5
66g의 실시예 4의 생성물을 400g의 테트라히드로푸란(THF)에 용해시켰다. 14g의 양쪽 말단에 트리메틸실릴이 결합된 폴리디메틸실록산(10mPas의 점도를 가짐) 및 9.3g의 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 및 1.12g의 ω,ω-디메톡시-ω -페닐아세토페논(벤질 디메틸 케탈)을 혼합하였다. 상기 용액을 약 2mm의 깊이를 갖는 PTFE 몰드에 붓고 용매를 차광하에서 증발시켰다. 상기 과정을 테스트 표본이 잘리는 2mm 두께의 시트가 얻어질 때까지 반복하였다. S2 로드의 기계적 데이터는 표 1에 나타낸다.
제조된 시트 하나에 UV 램프를 1분 동안 조사하고, 두 번째 시트에는 5분 동안 조사하였다. S2 로드의 기계적 데이터는 표 1에 나타낸다.
경도[쇼어 A] TS[Mpa] BE[%] 100% 신장시 스트레스 지수[MPa]
실시예 4 42 1.45 76 -
실시예 5 21 0.71 151 0.56
실시예 5, 1분간 조사 38 0.84 34 -
실시예 5, 5분간 조사 43 0.78 40 -
실시예 6
8.37g의 실시예 2의 생성물 및 1.37g의 이소포론 디이소시아네이트를 30ml의 테트라히드로푸란(THF)에 용해시키고 상기 용액을 200ml의 THF 내에 양쪽 말단에 3-아미노프로필이 결합된 폴리디메틸실록산 40g을 녹인 용액(이 용액의 점도는 50mPas)에 첨가하였다. 생성된 용액에 12.4g의 양쪽 말단에 트리메틸실릴이 결합된 폴리디메틸실록산(10mPas의 점도를 가짐) 및 8.28g의 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 및 0.99g의 ω,ω-디메톡시-ω-페닐-아세토페논(벤질 디메틸 케탈)을 혼합하였다. 상기 용액을 약 2mm의 깊이를 갖는 PTFE 몰드에 붓고 용매를 차광하에서 증발시켰다. 상기 과정을 테스트 표본이 잘리는 2mm 두께의 시트가 얻어질 때까지 반복하였다. S2 로드의 기계적 테이터는 표 2에 나타낸다.
제조된 시트 하나에 UV 램프를 1분 동안 조사하고, 두 번째 시트에는 5분 동안 조사하였다. S2 로드의 기계적 데이터는 표 2에 나타낸다.
경도[쇼어 A] TS[Mpa] BE[%] 100% 신장시 스트 레스 지수[MPa]
실시예 6 5 0.43 733 0.17
실시예 6, 1분간 조사 46 0.97 59 -
실시예 6, 5분간 조사 48 0.80 46 -
실시예 7
24.7g의 실시예 3의 생성물을 50ml의 테트라히드로푸란(THF)에 용해시키고 상기 용액을 200ml의 THF에 양쪽 끝에 3-아미노프로필이 결합된 폴리디메틸실록산 90g을 녹인 용액(이 용액의 점도는 50mPas)에 첨가하였다. 생성된 용액에 13.1g의 양쪽 끝에 트리메틸실릴이 결합된 폴리디메틸실록산(10mPas의 점도를 가짐) 및 8.7g의 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 및 1.05g의 ω,ω-디메톡시-ω-페닐-아세토페논(벤질 디메틸 케탈)을 혼합하였다. 상기 용액을 약 2mm의 깊이를 갖는 PTFE 몰드에 붓고 용매를 차광하에서 증발시켰다. 상기 과정을 테스트 표본이 잘리는 2mm 두께의 시트가 얻어질 때까지 반복하였다. S2 로드의 기계적 데이터는 표 3에 나타낸다.
제조된 시트 하나에 UV 램프를 1분 동안 조사하고, 두 번째 시트에는 5분 동안 조사하였다. S2 로드의 기계적 데이터는 표 3에 나타낸다.
경도[쇼어 A] TS[Mpa] BE[%] 100% 신장시 스트레스 지수[MPa]
실시예 7 25 0.76 136 0.69
실시예 7, 1분간 조사 46 1.01 43 -
실시예 7, 5분간 조사 48 1.05 36 -

Claims (8)

  1. 하기 일반식 (Ⅱ)의 공중합체:
    R' -[(A) a (B) b (C) c ]-R" (Ⅱ)
    상기 식에서
    (A)는 같거나 다를 수 있고, 하기식 (Ⅲ)의 단위이고,
    -[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO - ND -Y- Si ( OR 1 ) o R 2-o -(O- SiR q R 5 2 -q ) n -O- Si ( OR 1 ) o R 2-o -Y- ND ]- (Ⅲ)
    (B)는 같거나 다를 수 있고, 하기식 (Ⅳ)의 단위이고,
    -[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO - NR 4 -G- NR 4 ]- (Ⅳ)
    그리고, (C)는 같거나 다를 수 있고, 하기식 (V)의 단위이고,
    -[ CO - NH -Z(L) r - NH - CO -E-X-E]- (V)
    상기 식에서
    X는 같거나 다를 수 있고, 불소, 염소, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 알킬 에스테르로 치환 또는 비치환되고, 서로 인접하지 않은 메틸렌 단위가 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-기로 치환 가능한 1 내지 700개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼이거나, 또는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 비치환 또는 치환 아릴렌 라디칼이고,
    Y는 같거나 다를 수 있고, 서로 인접하지 않은 메틸렌 단위가 -O- 기로 치환 가능한 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼이거나, 또는 라디칼-(CH2)3-NH-SiR2-(CH2)3-NH- 이고,
    Z는 같거나 다를 수 있고, 1 내지 60개의 탄소 원자를 갖고, 헤테로원자에 의해 중단될 수 있는 (r+2)가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
    L은 같거나 다를 수 있고, -NH-(C=O)-E-Q-E-(C=O)-CR6=CR7 2 라디칼이고,
    Q는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 헤테로원자에 의해 중단될 수 있는 2가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
    R 6 는 수소 원자, 또는 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환된 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 탄화수소 라디칼이고,
    R 7 은 같거나 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환된 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 탄화수소 라디칼이고,
    r은 같거나 다를 수 있고, 0 또는 1 이상의 정수이고,
    D는 같거나 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
    E는 같거나 다를 수 있고, 산소 원자 또는 아미노기 -ND-이고,
    R은 같거나 다를 수 있고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 불소 또는 염소로 치환 또는 비치환된 1가의 탄화수소 라디칼이고,
    R 5 는 같거나 다를 수 있고, 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 불소, 염소 또 는 산소로 치환 또는 비치환되고, 산소에 의해 중단되거나 중단되지 않는, 1가의 C=C- 불포화 탄화수소 라디칼이고,
    q는 0, 1 또는 2이고,
    R 1 은 같거나 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 불소, 염소 또는 오르가닐옥시기에 의해 치환 또는 비치환된 1가의 탄화수소 라디칼, 또는 -(C=O)-R 또는 -N=CR2이고,
    R 4 는 같거나 다를 수 있고, 식 -Z´-SiRp (OR1)3-p의 라디칼(Z'은 하기 정의와 같고, p는 0, 1 또는 2임)이거나, 수소 원자, 또는 1가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
    Z'은 같거나 다를 수 있고, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
    G는 같거나 다를 수 있고, 1 내지 60개의 탄소 원자를 갖고, 헤테로 원자에 의해 중단될 수 있는 2가의 비치환 또는 치환 탄화수소 라디칼이고,
    R"은 수소 원자 또는 라디칼 -CO-NH-Z(L)r-NCO이고,
    R'은 R"이 수소 원자인 경우는 라디칼 HND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND-, HNR4-G-NR4- 또는 HE-X-E-이고, R"이 라디칼 - CO - NH -Z(L) r - NCO 인 경우는 라디칼 OCN-Z(L)r-NH-CO-ND-Y-Si(OR1)oR2-o-(O-SiR2)n-O-Si(OR1)oR2-o-Y-ND-, OCN-Z(L)r-NH-CO-NR4-G-NR4- 또는 OCN-Z(L)r-NH-CO-E-X-E-을 의미하고,
    n은 같거나 다를 수 있고, 1 내지 4000의 정수이고,
    o는 같거나 다를 수 있고, 0, 1 또는 2이고,
    a는 1 이상의 정수이고,
    b는 0 또는 1 이상의 정수이고,
    c는 0 또는 1 이상의 정수이고,
    분자 내에 하나 이상의 라디칼 L이 있고, 각각의 블럭 (A), (B) 및 (C)가 상기 중합체 내에서 임의로 분포될 수 있다는 조건을 갖음.
  2. a) 하나 이상의 하기식 (VI)의 화합물,
    H- ND -Y- Si ( OR 1 ) o R 2-o -(O- SiR q R 5 2 -q ) n -O- Si ( OR 1 ) o R 2-o -Y- ND -H ( VI )
    b) 하나 이상의 하기식 (I)의 디이소시아네이트 및/또는 이들과 페놀, 케톡심, 말론산 에스테르 또는 질소 함유 헤테로사이클과의 반응 생성물,
    OCN -Z(L) r' - NCO (I)
    (상기 식에서 r'은 1 이상의 수임)
    c) 필요에 따라 하기식 (VIII)의 디이소시아네이트 및/또는 블럭 디이소시아네이트, 예를 들어 이소시아네이트와 예를 들어, 페놀, 케톡심, 말론산 에스테르 또는 질소 함유 헤테로사이클과의 열적 불안정성 반응 생성물,
    OCN -Z- NCO ( VIII )
    d) 필요에 따라 하기식 (IX)의 화합물,
    H- NR 4 -G- NR 4 -H ( IX )
    e) 필요에 따라 하기식 (X)의 화합물,
    H-E-X-E-H (X)
    f) 필요에 따라 촉매, 및
    g) 필요에 따라 하나 이상의 용매를 반응시키는 제1항의 공중합체의 제조 방법(상기 식에서, X, Y, Z, L, D, E, G, R, R 1 , R 4 , R 5 , o 및 q는 상기 정의와 같음).
  3. 하기 일반식 (I)의 디이소시아네이트:
    (L) r' Z ( NCO )2 (I)
    상기 식에서 L은 같거나 다를 수 있고, 상기한 정의를 갖고,
    Z는 상기한 정의를 갖고, 그리고
    r'은 1 이상의 수임.
  4. 제3항의 디이소시아네이트의 제조 방법으로서, 선택적으로 촉매의 존재하에 서, Z(NCO)2+ r' (화합물 1)이 HE-Q-E-(C=O)-CR6=CR7 2 (화합물 2)와 반응하는 것을 특징으로 하는 제조 방법(상기 식에서 r', Z, E, Q, R6 및 R7는 상기한 정의들 중의 하나를 갖음).
  5. 제1항의 공중합체를 포함하거나 제2항에 따라 제조된 가교성 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 활성 방사선에 의하여 가교가능한 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서,
    (i) 식(II)의 공중합체,
    필요에 따라서
    (ii) 가교제,
    필요에 따라서
    (iii)　광중합 개시제,
    필요에 따라서
    (iv) 충전재,
    필요에 따라서
    (v) 점착 촉진제,
    필요에 따라서
    (vi) 가소제, 안정화제, 항산화제, 방염제, 광안정화제, 및 안료를 포함하는 군에서 선택된 추가 물질,
    및 필요에 따라서
    (vii) (i)과 다른 가교성 중합체를 포함하는 종류인 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.
  8. 제5항 내지 제7항 중 하나 이상의 조성물을 가교시켜 제조한 성형품.
KR1020077013322A 2004-12-02 2005-11-24 가교성 실록산-우레아 공중합체 KR20070086131A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004058193A DE102004058193A1 (de) 2004-12-02 2004-12-02 Vernetzbare Siloxan-Harnstoff-Copolymere
DE102004058193.2 2004-12-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070086131A true KR20070086131A (ko) 2007-08-27

Family

ID=36441665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077013322A KR20070086131A (ko) 2004-12-02 2005-11-24 가교성 실록산-우레아 공중합체

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20090143496A1 (ko)
EP (1) EP1817364A2 (ko)
KR (1) KR20070086131A (ko)
CN (1) CN101039988A (ko)
DE (1) DE102004058193A1 (ko)
WO (1) WO2006058656A2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150132676A (ko) * 2014-05-15 2015-11-26 (주)삼중 폴리오가노실록산 변성 우레아-아크릴레이트 화합물의 제조방법, 그에 의해 제조되는 폴리오가노실록산 변성 우레아-아크릴레이트 화합물 및 이를 포함하는 코팅조성물

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004041379A1 (de) * 2004-08-26 2006-03-02 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare Siloxan-Harnstoff-Copolymere
US8062729B2 (en) 2005-01-14 2011-11-22 Ndsu Research Foundation Polymeric material with surface microdomains
US7771833B2 (en) * 2005-05-09 2010-08-10 Ndsu Research Foundation Anti-fouling materials containing cationic polysiloxanes
WO2008008077A2 (en) * 2005-07-29 2008-01-17 Ndsu Research Foundation Functionalized polysiloxane polymers
US7989074B2 (en) * 2006-06-09 2011-08-02 Ndsu Research Foundation Thermoset siloxane-urethane fouling release coatings
US8372384B2 (en) * 2007-01-08 2013-02-12 Ndsu Research Foundation Quaternary ammonium functionalized cross-linked polyalkylsiloxanes with anti-fouling activity
US8299200B2 (en) 2007-06-11 2012-10-30 Ndsu Research Foundation Anchored polysiloxane-modified polyurethane coatings and uses thereof
US8053535B2 (en) * 2007-07-11 2011-11-08 Ndsu Research Foundation Polysiloxanes with anti-fouling activity
US8709394B2 (en) * 2007-09-28 2014-04-29 Ndsu Research Foundation Antimicrobial polysiloxane materials containing metal species
US20100004202A1 (en) * 2008-02-15 2010-01-07 Ndsu Research Foundation Quaternary ammonium-functionalized-POSS compounds
WO2010056543A1 (en) * 2008-10-29 2010-05-20 3M Innovative Properties Company Electron beam cured, nonfunctionalized silicone pressure sensitive adhesives
BRPI0914379A2 (pt) 2008-10-29 2015-10-20 3M Innovative Properties Co "adesivo, artigo médico e método para adesão de um substrato médico a um substrato biológico"
US9359529B2 (en) * 2008-10-29 2016-06-07 3M Innovative Properties Company Electron beam cured silicone materials
FR2941699B1 (fr) * 2009-01-30 2012-02-10 Oreal Dispersion aqueuse de copolymere polysiloxane/polyuree, compositon cosmetique la comprenant, procede de traitement cosmetique et procede de preparation
DE102009028339A1 (de) 2009-08-07 2011-02-24 Wacker Chemie Ag Bioreaktor aus Siliconmaterialien
DE102009028338A1 (de) 2009-08-07 2011-02-10 Wacker Chemie Ag Bioreaktor mit Siliconbeschichtung
DE102009045851A1 (de) 2009-10-20 2011-04-21 Wacker Chemie Ag Schlauch-Photobioreaktor
DE102009045853A1 (de) 2009-10-20 2011-04-21 Wacker Chemie Ag Mehrkammer-Photobioreaktor
IT1403950B1 (it) * 2011-02-17 2013-11-08 Bormioli Luigi Spa Procedimento per rivestire la superficie di un articolo in vetro con un rivestimento di sicurezza
EP2820068B1 (en) * 2012-03-01 2021-06-30 Dow Silicones Corporation Method of forming particles from an oil-in-water emulsion
CN103804629B (zh) * 2012-11-08 2017-12-15 日油株式会社 氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯混合物及氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯组合物

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US563544A (en) * 1896-07-07 Speed-indicator
US4130708A (en) * 1977-12-09 1978-12-19 Ppg Industries, Inc. Siloxane urethane acrylate radiation curable compounds for use in coating compositions
US4187366A (en) * 1978-03-28 1980-02-05 Ppg Industries, Inc. Amide-modified urethane acrylate radiation curable compounds derived from condensation reaction products of carboxyl and isocyanato groups
US4153776A (en) * 1978-03-28 1979-05-08 Ppg Industries, Inc. Amide-modified urethane acrylate radiation curable compounds and coating compositions and methods of making same
JPS57199873A (en) * 1981-06-03 1982-12-07 Toray Industries Treatment of synthetic fiber knitted fabric
US4672956A (en) * 1982-05-06 1987-06-16 Smith And Nephew Associated Companies P.L.C Bandages, components thereof and use
DE3322721A1 (de) * 1983-06-24 1985-01-03 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Einkomponenten-einbrennlacke
US4902767A (en) * 1987-05-28 1990-02-20 Lord Corporation High slip urethane-siloxane coatings
DE3737244A1 (de) * 1987-11-03 1989-05-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen und olefinische doppelbindungen aufweisenden verbindungen und ihre verwendung als bindemittel
IL90193A (en) * 1989-05-04 1993-02-21 Biomedical Polymers Int Polurethane-based polymeric materials and biomedical articles and pharmaceutical compositions utilizing the same
CA2121843A1 (en) * 1991-10-22 1993-04-29 Dap Products Inc. Moisture curable silicone-urethane copolymer sealants
DE4211391A1 (de) * 1992-04-04 1993-10-07 Hoechst Ag Lichthärtbares elastomeres Gemisch und daraus erhaltenes Aufzeichnungsmaterial für die Herstellung von Reliefdruckplatten
FR2695394B1 (fr) * 1992-09-07 1994-10-07 Alcatel Cable Résine polymère pour ruban à fibres optiques.
DE4344082C1 (de) * 1993-12-23 1994-12-22 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit über Kohlenstoff an Silicium gebundenen sekundären Aminoalkylgruppen
CA2189836C (en) * 1995-12-04 2004-05-25 Angela S. Rosenberry Coating composition and floor covering including the composition
US6407195B2 (en) * 1996-04-25 2002-06-18 3M Innovative Properties Company Tackified polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same
DE19800528A1 (de) * 1998-01-09 1999-07-15 Bayer Ag Beschichtungssystem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten
DE50012421D1 (de) * 1999-03-12 2006-05-11 Basf Ag Wasserlösliche oder wasserdispergierbare polymere Salze
DE10016194A1 (de) * 2000-03-31 2001-10-04 Bayer Ag Beschichtungssystem enthaltend UV-härtbare, Isocyanatgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate und Hydroxylgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate
DE10038617A1 (de) * 2000-08-08 2002-02-21 Degussa Momomerarme 1 : 1 Monoaddukte aus Hydroxy(meth)-acrylaten und Diisocyanaten und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10041635A1 (de) * 2000-08-24 2002-03-28 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Einkomponentensysteme und ihre Verwendung
JP3676260B2 (ja) * 2000-12-28 2005-07-27 ナトコ株式会社 活性エネルギー線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート及び活性エネルギー線硬化性組成物並びにそれらの用途
DE10206123A1 (de) * 2002-02-14 2003-09-04 Wacker Chemie Gmbh Organopolysiloxan/Polyharnstoff/Polyurethan-Blockcopolymer aufweisende textile Gebilde
US6750309B1 (en) * 2002-05-17 2004-06-15 Henkel Corporation Methacrylated polyurethane copolymers with silicone segments containing alkoxysilyl groups
US7105207B2 (en) * 2002-08-12 2006-09-12 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc UV curable oligomeric adhesive compositions suitable for use in flexible packaging applications
RU2351615C2 (ru) * 2003-06-06 2009-04-10 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. Новые поверхностно-активные полисилоксановые фотоинициаторы

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150132676A (ko) * 2014-05-15 2015-11-26 (주)삼중 폴리오가노실록산 변성 우레아-아크릴레이트 화합물의 제조방법, 그에 의해 제조되는 폴리오가노실록산 변성 우레아-아크릴레이트 화합물 및 이를 포함하는 코팅조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CN101039988A (zh) 2007-09-19
EP1817364A2 (de) 2007-08-15
US20090143496A1 (en) 2009-06-04
WO2006058656A3 (de) 2006-12-28
DE102004058193A1 (de) 2006-06-08
WO2006058656A2 (de) 2006-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20070086131A (ko) 가교성 실록산-우레아 공중합체
KR100893887B1 (ko) 가교성 실록산 우레아 공중합체
US7026424B2 (en) Organopolysiloxane/polyurea/polyurethane block copolymers
US7153924B2 (en) Organopolysiloxane/polyurea/polyurethane block copolymers
US7645516B2 (en) Cross-linkable siloxane urea copolymers
US20060036055A1 (en) Organopolysiloxane/polyurea/polyurethane block copolymers
US7094859B2 (en) Cross-linkable polymer blends containing alkoxysilane-terminated polymers
US7345131B2 (en) Crosslinkable siloxane-urea copolymers
KR960009692B1 (ko) 블록 공중합체 및 이의 제조방법
EP2102261B1 (en) Silicone-containing composition
JP4068968B2 (ja) シラン末端化ポリジオルガノシロキサン−ウレタンコポリマー
JP2008525543A (ja) オルガノポリシロキサン−ポリ尿素−コポリマー
US8440770B2 (en) Compositions comprising siloxane copolymers
KR20110024499A (ko) 실록산 변성 이소시아네이트 알콕시 실란 화합물, 이의 제조방법, 및 이의 용도
WO2008065039A1 (de) Siloxan-harnstoff-copolymere

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application