KR20120090873A - 상승적 살미생물 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 제 2 살미생물제 또는 제제 성분 또는 원료와 배합된 선택 살미생물제의 상승적 배합물에 관한 것이다. 이 배합물은 개별 성분들의 조합으로부터 예측되는 것보다 뛰어난 효능을 나타낸다. 상기 배합물은 (a) 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 + 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온; (b) 메틸-4-이소티아졸린-3-온 또는 (c) 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 하나 이상의 기타 각종 화합물의 혼합물을 포함한다.
Description
본 발명은 개별 성분들의 조합으로부터 예측되는 것보다 뛰어난 항미생물 활성을 지니는 조성물을 제공하는, 선택 살미생물제와 그밖의 다른 살미생물제, 제제 성분 또는 원료의 상승적 배합물에 관한 것이다.
일부 경우에, 시판되는 살미생물제는 특정 형태의 미생물, 이를 테면, 일부 살미생물제에 내성이 미생물에 대해 활성이 약하거나, 공격적인 환경 조건 때문에, 고 농도로 사용해도 특정 미생물을 효과적으로 구제할 수 없다. 상이한 살미생물제의 배합물이 특정 목적의 사용 환경에서 미생물의 총체적인 구제를 위해 가끔 사용되기도 한다. 예를 들어, 미국 특허 출원 공개 제2004/0014799호에 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 다른 살생물제의 배합물이 개시되어 있고; 미국 특허 출원 공개 제2006/0106024호에 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 다른 살생물제의 배합물이 개시되어 있으며; 미국 특허 제5,322,834호에는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 배합물이 개시되어 있다. 그러나, 미생물을 효과적으로 구제하기 위하여 다양한 미생물 균주에 대해 강화된 활성을 지닌 추가적인 살미생물제의 배합물, 살미생물제와 제제 성분 또는 원료와의 배합물을 필요로 한다. 또한, 환경 및 경제적 이득을 위해서 보다 낮은 수준의 개별 살미생물제를 함유하는 배합물이 요망된다.
본 발명이 다루고자 하는 문제는 이러한 추가적인 살미생물제의 배합물 또는 살미생물제와 제제 성분 또는 원료의 배합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 제 1 구체예는 (a) 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 혼합물; 및 (b) 카프릴산, 글리세롤 모노라우레이트, 글리세릴 모노 디카프릴레이트, 글리세릴 카프레이트, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 라우릭 아르기네이트, 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 에틸헥실글리세린 및 카프릴릴 글리콜로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물의 상승적 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 2 구체예는 (a) 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온; 및 (b) 카프릴산, 글리세롤 모노라우레이트, 글리세릴 모노 디카프릴레이트, 글리세릴 카프레이트, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 라우릭 아르기네이트, 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트 및 에틸헥실글리세린으로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 상승적 혼합물의 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 3 구체예는 (a) 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온; 및 (b) 카프릴산, 글리세롤 모노라우레이트, 글리세릴 모노 디카프릴레이트, 글리세릴 카프레이트, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 라우릭 아르기네이트, 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트 및 에틸헥실글리세린으로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 상승적 혼합물의 조성물에 관한 것이다.
"CMIT"는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온이며, 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 또는 클로로메틸-4-이소티아졸리논으로도 불린다. "MIT"는 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온이며, 2-메틸-3-이소티아졸론 메틸이소티아졸리논으로도 불린다. "BIT"는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온이다. "카프릴산"은 옥탄산이다. "글리세롤 모노라우레이트"는 도데칸산 및 글리세롤의 모노 에스테르이며, 글리세릴 라우레이트로도 알려져 있다. "글리세롤 모노 디카프릴레이트"는 옥탄산 및 글리세롤의 모노 에스테르이며, 글리세릴 카프릴레이트로도 알려져 있다. "프로필렌 글리콜 카프릴레이트"는 옥탄산 및 1,2-프로판디올의 모노 에스테르이다. "프로필렌 글리콜 모노라우레이트"는 도데칸산 및 1,2-프로판디올의 모노 에스테르이다. "라우릭 아르기네이트"는 N-α-라우로일-L-아르기닌 에틸 에스테르 모노하이드로클로라이드이며, 에틸-N-α-도데카노일-L-아르기네이트 하이드로클로라이드로도 알려져 있다. "미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트"는 1-프로판아미늄 3,3',3"-[포스피닐리딘트리스(옥시)]-트리스-[N-(아미노프로필)-2-하이드록시-N,N-디메틸-N,N',N"-트리-C6 -18-아실 유도체 트리클로라이드이다. "에틸헥실글리세린"은 3-[(2-에틸헥실)옥시]-1,2-프로판디올이다. "카프릴릴 글리콜"은 1,2-옥탄디올이다.
본 원에서 사용되는 다음 용어들은 문맥에서 명확히 달리 언급하지 않는 한, 명시된 정의를 갖는다. 용어 "살미생물제", "살생물제", "보존제" 또는 "항미생물제"는 특정 로커스(locus)에서 미생물을 사멸시키고, 그의 증식을 억제하거나 구제할 수 있는 화합물을 의미하고; 살미생물제는 살박테리아제(bactericide), 살진균제(fungicide) 및 살조제(algicide)를 포함한다. 용어 "미생물"은, 예를 들면, 진균(효모 및 곰팡이 등), 박테리아 및 조류를 포함한다. 용어 "로커스"는 미생물에 의해 오염될 수 있는 산업 시스템 또는 제품, 퍼스널 케어 시스템 또는 제품, 또는 홈 케어 시스템 또는 제품을 의미한다. 용어 "화합물"은 살미생물제, 제제 성분 또는 원료를 의미한다. 다음 약어들이 본 명세를 통해 사용된다: ppm = 백만 중량분율(중량/중량), mL = 밀리리터, ATCC = 미국 미생물 보존 센터(American Type Culture Collection), MBC = 최소 살생물 농도 및 MIC = 최소 억제 농도. 달리 특정하지 않는 한, 온도는 섭씨 온도(℃)이고, 퍼센트(%)는 중량 퍼센트를 말한다. 유기 살미생물제의 양은 활성 성분을 기중으로 ppm(w/w)으로 주어진다. 비는 중량에 의하며, 예를 들어 1/400 또는 1:400으로 표현될 수 있다.
예기치 않게도, 본 발명의 조성물이 더 낮은 활성 성분의 수준에서 개별 살미생물의 배합물 또는 제제 성분 또는 원료와 배합된 살미생물제에서 이들의 개별 효능을 기준으로 기대되는 것보다 강화된 살미생물 효능을 제공한다는 것을 알게 되었다.
본 발명의 제 1 구체예에 있어서, CMIT 대 MIT의 비는 5:1 이하이다(즉, MIT 1 부에 대해 5 부 이하의 CMIT). 다른 구체예에 있어서, CMIT 대 MIT의 비는 3:1 이하이다. 또 다른 구체예에 있어서, CMIT 대 MIT의 비는 1:1 이하이다. 본 발명의 그밖의 또 다른 구체예에 있어서, CMIT 대 MIT의 비는 2.3:1 내지 4:1, 바람직하게는 2.5:1 내지 3.3:1이다.
조성물이 할로겐화 3-이소티아졸론(제 1 구체예에 있어서의 CMIT 이외)을 함유하는 일 구체예에 있어서, 조성물은 비교적 낮은 수준, 바람직하게는 1000 ppm 이하, 보다 바람직하게는 500 ppm 이하, 보다 더 바람직하게는 100 ppm 이하, 및 가장 바람직하게는 500 ppm 이하의 할로겐화 3-이소티아졸론을 함유한다. 본 발명의 조성물내 할로겐화 3-이소티아졸론의 농도는 성분 a), b) 및 할로겐화 3-이소티아졸론의 총 중량에 기초하며, 이때 용매, 담체, 분산제, 안정제 또는 존재할 수 있는 다른 물질은 포함되지 않는다. 본 발명의 제 2 및 제 3 구체예의 일 구체예에 있어서, 항미생물제 조성물은 CMIT를 1000 ppm 이하, 보다 바람직하게는 500 ppm 이하, 보다 더 바람직하게는 100 ppm 이하, 및 가장 바람직하게는 500 ppm 이하로 함유한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 카프릴산을 포함한다. 바람직하게, 카프릴산에 대한 CMIT + MIT의 중량비는 1/400 내지 1/60,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 글리세롤 모노라우레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세롤 모노라우레이트에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/40 내지 1/8,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 글리세릴 모노 디카프릴레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세릴 모노 디카프릴레이트에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/400 내지 1/8,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 글리세릴 카프레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세릴 카프레이트에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/100 내지 1/800이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 프로필렌 글리콜 카프릴레이트를 포함한다. 바람직하게, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/40 내지 1/13,333이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 프로필렌 글리콜 모노라우레이트를 포함한다. 바람직하게, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/2,000 내지 1/20,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 라우릭 아르기네이트를 포함한다. 바람직하게, 라우릭 아르기네이트에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/50 내지 1/8,000이다.
*본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트를 포함한다. 바람직하게, 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/20 내지 1/8,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 에틸헥실글리세린을 포함한다. 바람직하게, 에틸헥실글리세린에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/200 내지 1/20,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 CMIT와 MIT의 혼합물 및 카프릴릴 글리콜을 포함한다. 바람직하게, 카프릴릴 글리콜에 대한 CMIT 및 MIT의 중량비는 1/400 내지 1/16,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 카프릴산을 포함한다. 바람직하게, 카프릴산에 대한 MIT의 중량비는 1/1.3 내지 1/10이다.
*본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 글리세롤 모노라우레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세롤 모노라우레이트에 대한 MIT의 중량비는 1/2 내지 1/2.5이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 글리세릴 모노 디카프릴레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세릴 모노 디카프릴레이트에 대한 MIT의 중량비는 1/0.53 내지 1/2.4이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 글리세릴 카프레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세릴 카프레이트에 대한 MIT의 중량비는 1/0.2 내지 1/8이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 프로필렌 글리콜 카프릴레이트를 포함한다. 바람직하게, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트에 대한 MIT의 중량비는 1/0.03 내지 1/1,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 프로필렌 글리콜 모노라우레이트를 포함한다. 바람직하게, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트에 대한 MIT의 중량비는 1/4 내지 1/20이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 라우릭 아르기네이트를 포함한다. 바람직하게, 라우릭 아르기네이트에 대한 MIT의 중량비는 1/0.03 내지 1/24이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트를 포함한다. 바람직하게, 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트에 대한 MIT의 중량비는 1/0.01 내지 1/32이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 MIT 및 에틸헥실글리세린을 포함한다. 바람직하게, 에틸헥실글리세린에 대한 MIT의 중량비는 1/0.6 내지 1/400이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 카프릴산을 포함한다. 바람직하게, 카프릴산에 대한 BIT의 중량비는 1/8 내지 1/2,400이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 글리세롤 모노라우레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세롤 모노라우레이트에 대한 BIT의 중량비는 1/10 내지 1/533이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 글리세릴 모노 디카프릴레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세릴 모노 디카프릴레이트에 대한 BIT의 중량비는 1/8 내지 1/400이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 글리세릴 카프레이트를 포함한다. 바람직하게, 글리세릴 카프레이트에 대한 BIT의 중량비는 1/1 내지 1/67이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 프로필렌 글리콜 카프릴레이트를 포함한다. 바람직하게, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트에 대한 BIT의 중량비는 1/0.2 내지 1/2,000이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 프로필렌 글리콜 모노라우레이트를 포함한다. 바람직하게, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트에 대한 BIT의 중량비는 1/300 내지 1/3,200이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 라우릭 아르기네이트를 포함한다. 바람직하게, 라우릭 아르기네이트에 대한 BIT의 중량비는 1/0.1 내지 1/200이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트를 포함한다. 바람직하게, 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트에 대한 BIT의 중량비는 1/0.2 내지 1/200이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 및 에틸헥실글리세린을 포함한다. 바람직하게, 에틸헥실글리세린에 대한 BIT의 중량비는 1/1.5 내지 1/3,200이다.
본 발명의 각 조성물에서 살미생물제, 제제 성분 및 원료는 그대로 사용되거나, 먼저 용매 또는 고체 담체와 함께 제제화될 수 있다. 적절한 용매는, 예를 들어, 물; 글리콜, 이를 테면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 및 폴리프로필렌 글리콜 등; 글리콜 에테르; 알콜, 이를 테면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 페네틸 알콜 및 페녹시프로판올 등; 케톤, 이를 테면, 아세톤 및 메틸 에틸 케톤 등; 에스테르, 이를 테면, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 트리아세틸 시트레이트, 및 글리세롤 트리아세테이트 등; 카보네이트, 이를 테면, 프로필렌 카보네이트 및 디메틸 카보네이트 등; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 용매는 물, 글리콜, 글리콜 에테르, 에스테르 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것이 바람직하다. 적절한 고체 담체는, 예를 들어, 사이클로덱스트린, 실리카, 규조토, 왁스, 셀룰로오스 물질, 알칼리 및 알칼리 토금속(예: 나트륨, 마그네슘, 칼륨) 염(예: 클로라이드, 니트레이트, 브로마이드, 설페이트) 및 목탄을 포함한다.
살미생물제, 제제 성분 또는 원료 성분이 용매에서 제제화되는 경우, 제제는 임의로 계면활성제를 함유할 수 있다. 이러한 제제가 계면활성제를 함유하는 경우, 이들은 일반적으로 유제 농축물, 유제, 미세유제 농축물 또는 미세유제(microemulsion)로 존재한다. 유제 농축물은 충분한 양의 물을 첨가하는 경우 유제를 형성한다. 미세유제 농축물은 충분한 양의 물을 첨가하는 경우 미세유제를 형성한다. 이러한 유제 및 미세유제 농축물은 일반적으로 업계에 주지되어 있다; 제제가 계면활성제를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 더욱 일반적이고 상세한 다양한 미세유제 및 미세유제 농축물의 제제에 대해서는 미국 특허 제5,444,078호를 참고로 할 수 있다.
살미생물제, 제제 성분 또는 원료 성분은 또한 분산물의 형태로 제제화될 수 있다. 분산물의 용매 성분은 유기 용매 또는 물, 바람직하게 물일 수 있다. 이러한 분산물은 애쥬번트, 예를 들어, 공용매(co-solvent), 증점제, 항동결제(anti-freeze agent), 분산제, 충전제, 안료, 계면활성제, 바이오분산제(biodispersant), 설포숙시네이트, 테르펜, 푸라논, 폴리양이온(polycation), 안정화제, 스케일 억제제(scale inhibitor) 및 부식방지(anti-corrosion) 첨가제를 함유할 수 있다.
살미생물제, 제제 성분 또는 원료가 각각 용매와 함께 먼저 제제화되는 경우, 제 1 성분을 위해 사용된 용매는 다른 성분을 제제화하기 위해 사용된 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 많은 살생물제 응용에 물이 바람직하다. 두 용매가 혼화성일 수 있는 것이 바람직하다.
당업자들은 본 발명의 살미생물제, 제제 성분 또는 원료 성분들이 순차적으로 또는 동시에 로커스에 가해지거나 로커스에 가해지기 전에 배합될 수 있다는 것을 인식할 것이다. 본 발명의 일 구체예에 있어서, 제 1 성분과 제 2 성분을 동시에 또는 순차적으로 로커스에 가하는 것이 바람직하다. 성분들이 동시에 또는 순차적으로 가해지는 경우, 이들은 각각 독립적으로 애쥬번트, 예를 들면, 용매, 증점제, 항동결제, 착색제, 격리제(이를 테면, 에틸렌디아민-테트라아세트산, 에틸렌디아민디숙신산, 이미노디숙신산 및 이들의 염 등), 분산제, 계면활성제, 바이오분산제, 설포숙시네이트, 테르펜, 푸라논, 폴리양이온, 안정화제, 스케일 억제제 및 부식방지 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물은 살미생물 유효량의 조성물을 미생물이 침습할 수 있는 로커스 위, 그 안, 또는 그곳에 도입시켜, 미생물 또는 보다 고등 형태의 수중생물(이를 테면, 원생동물, 무척추동물, 이끼벌레류, 편모충류, 갑각류, 연체동물 등)의 증식을 억제하기 위해 사용될 수 있다. 적절한 로커스는 예를 들면, 공업용수; 전자코팅(electrocoat) 침착 시스템; 냉각 타워; 에어와셔; 가스 스크러버; 미네랄 슬러리; 폐수 처리 시설; 장식용 분수; 역삼투 여과; 한외여과(ultrafiltration); 밸러스트수(ballast water); 증발식 응축기; 열 교환기; 펄프 및 종이 공정액 및 첨가제; 녹말; 플라스틱; 유제; 분산물; 페인트; 라텍스; 코팅, 이를 테면, 바니시; 건축자재, 이를 테면, 마스틱, 콜크 및 실런트; 건축용 접착제, 이를 테면, 세라믹 접착제, 카페트 안감 접착제 및 적층(laminating) 접착제; 산업용 또는 소비자용 접착제; 사진용 화학제품; 프린트액; 가정 및 퍼스널 케어용 제품, 이를 테면, 욕실 및 부엌 청소 제품 등; 화장품; 로션, 모이처라이저, 세면용품; 헤어 스타일링 크림, 페이스트 또는 검; 콘디셔너, 투인원 콘디셔닝 샴푸, 바디 와시/샤워 젤, 액체 비누, 선스크린 로션 및 스프레이, 태닝 로션, 스킨 케어 로션, 원 파트(one part) 및 투 파트(two part) 염색약, 퍼머 웨이빙(permanent waving) 제제, 비누; 비누; 세제; 세정제; 바닥 광택제; 세탁 헹굼수; 금속 가공액; 컨베이어 윤활제; 유압액; 가죽 및 가죽 제품; 직물; 직물 제품; 목재 및 목재 제품, 이를 테면, 합판, 칩보드, 플레이크보드, 라미네이트 빔, 오리엔트 스트랜드보드, 하드보드 및 파티클보드 등; 석유 공정액; 연료; 유전액, 이를 테면, 주입수, 균열액, 및 시추니토(drilling mud) 등; 농업용 애쥬번트 보존; 계면활성제 보존; 의료장치; 진단 시약 보존; 식품 보존, 이를 테면, 플라스틱 또는 종이 식품랩 등; 식품, 음료 및 산업 공정용 저온살균기; 수세식 변기; 휴양용수; 수영장; 및 스파를 포함한다.
일 구체예로, 본 발명의 조성물은 화장품; 선스크린, 로션, 세면용품; 헤어 스타일링 크림, 페이스트 또는 검; 투인원 콘디셔닝 샴푸, 바디 와시/샤워 젤, 액체 비누, 선스크린 로션 및 스프레이, 태닝 로션, 스킨 케어 로션, 원 파트 및 투 파트 염색약, 퍼머 웨이빙 제제, 비누 및 세정제 중 하나 이상에서 선택된 로커스에서 미생물의 증식을 억제하기 위해 사용된다.
로커스에서 미생물 및 보다 고등 형태의 수중생물의 증식을 억제 또는 구제하는데 필요한 본 발명의 조성물의 구체적인 양은 보호되는 특정 로커스에 좌우된다. 통상적으로, 로커스에서 미생물의 증식을 구제하기 위한 본 발명의 조성물의 양은 로커스에서 조성물의 3-이소티아졸린 성분이 0.1 내지 1,000 ppm 이면 충분하다. 로커스에 조성물의 3-이소티아졸론 성분이 적어도 0.5 ppm, 보다 바람직하게 적어도 1 ppm 및 가장 바람직하게는 적어도 10 ppm 의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 로커스에 조성물의 이소티아졸론 성분이 1000 ppm 이하, 보다 바람직하게 500 ppm 이하 및 가장 바람직하게 200 ppm 이하의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 임의로 미생물에 대한 효능이 보다 광범한 조성물을 제공하기 위해 하나 이상의 추가의 살미생물제를 함유할 수 있다. 이러한 살미생물제는 특정 미생물 구제능 및 보존할 특정 로커스에 기초해 공지 살미생물제로부터 선택된다.
실시예
물질 및 방법
본 발명의 배합물의 상승작용을 넓은 농도 범위와 비율의 화합물을 시험하여 입증하였다.
상승작용의 일 측정은 문헌 [Kull, F.C.; Eisman, P.C.; Sylwestrowicz, H.D. and Mayer, R.L., in Applied Microbiology 9:538-541(1961)]에 설명된 산업적으로 수용된 방법이고, 다음 식으로 결정된 비를 사용하였다:
Qa/QA + Qb/QB = 상승지수 ("SI")
상기 식에서,
QA = 화합물 A(제 1 성분)의 단독 작용시 종말점(end point)을 제공하는 화합물 A의 ppm 농도(화합물 A의 MIC)
Qa = 혼합물에서 종말점을 제공하는 화합물 A의 ppm 농도
QB = 화합물 B(제 2 성분)의 단독 작용시 종말점을 제공하는 화합물 B의 ppm 농도(화합물 B의 MIC)
Qb = 혼합물에서 종말점을 제공하는 화합물 B의 ppm 농도.
Qa/QA 및 Qb/QB 의 합이 1 보다 큰 경우, 길항작용이 나타났다. 값이 1인 경우, 상가성(additivity)이 나타났고, 1 보다 작은 경우, 상승작용이 나타났다. SI가 낮을수록, 상승작용이 더 커진다는 것이 특정 혼합물에 의해 나타났다. 최소 억제 농도(MIC)는 시험한 미생물의 증식을 방지하는 특정 조건하에 시험된 가장 낮은 농도이다.
시험 미생물의 최적의 증식을 위해 설계된 배지가 있는 표준 마이크로타이터 플레이트 분석기(standard microtiter plate assay)를 사용하여 상승작용 시험을 실시하였다. 박테리아를 시험하기 위해 0.2% 글루코스 및 0.1% 효모 추출물로 보충된 최소 염 배지(M9GY 배지)가 사용되었고, 효모 및 곰팡이 시험을 위해 감자 덱스트로즈 브로쓰(PDB 배지)가 사용되었다. 본 방법에서, 다양한 농도의 CMIT/MIT, MIT 또는 BIT 존재하에 고분해능 MIC 분석을 행하여 살미생물제와 다른 퍼스널 케어 원료 배합물을 넓은 범위에 걸쳐 시험하였다. 다양한 양의 살미생물제를 마이크로타이터 플레이트의 한 컬럼에 첨가하고, 자동화 액체 핸들링 시스템으로 10배 희석하여 고분해능 MIC를 측정하고, 일련의 종말점의 범위를 2 ppm 내지 10,000 ppm 의 활성 성분으로 얻었다.
본 발명의 배합물의 상승작용을 박테리아, Escherichia coli(E. coli - ATCC #8739), 효모, Candida albicans(C. albicans - ATCC 10231) 및 곰팡이, Aspergillus niger(A. niger - ATCC 16404)에 대하여 측정하였다. 박테리아를 mL 당 약 5 x 106 박테리아의 농도로 사용하고, 효모 및 곰팡이는 mL 당 5 x 105 진균으로 사용하였다. 이들 미생물은 많은 소비자들과 산업 응용분야에서 대표적인 천연 오염균이다. 25 ℃(효모 및 곰팡이) 또는 30 ℃(박테리아)에서 다양한 배양시간이 경과한 후, 미생물 증식에 대해 플레이트를 육안으로 평가하여(혼탁도), MIC를 결정하였다.
본 발명의 CMIT/MIT 배합물의 상승작용을 나타내는 시험 결과를 표 1 내지 10에 나타내었다. 각 시험에서, 제 1 성분(A)은 CMIT/MIT이고, 제 2 성분(B)은 다른 살미생물제 또는 퍼스널 케어 성분이었다. 각 표에는 CMIT/MIT와 제 2 성분의 특정 배합물; 배양시간에 따라 시험된 미생물에 대한 결과; CMIT/MIT 단독(QA), 제 2 성분 단독(QB), 혼합물에서의 CMIT/MIT(Qa) 및 혼합물에서의 제 2 성분(Qb)에 대해 MIC로 측정된 종말점 활성(ppm); 계산된 SI 값; 및 시험된 각 배합물에 대한 상승비(CMIT/MIT/제 2 성분 또는 A/B) 범위를 나타내었다.
본 발명의 MIT 배합물의 상승작용을 나타내는 시험 결과를 표 11 내지 19에 나타내었다. 각 시험에서, 제 1 성분(A)은 MIT이고, 제 2 성분(B)은 다른 살미생물제 또는 퍼스널 케어 성분이었다. 각 표에는 MIT와 제 2 성분의 특정 배합물; 배양시간에 따라 시험된 미생물에 대한 결과; MIT 단독(QA), 제 2 성분 단독(QB), 혼합물에서의 MIT(Qa) 및 혼합물에서의 제 2 성분(Qb)에 대해 MIC로 측정된 종말점 활성(ppm); 계산된 SI 값; 및 시험된 각 배합물에 대한 상승비(MIT/제 2 성분 또는 A/B) 범위를 나타내었다.
본 발명의 BIT 배합물의 상승작용을 나타내는 시험 결과를 표 20 내지 28에 나타내었다. 각 시험에서, 제 1 성분(A)은 BIT이고, 제 2 성분(B)은 다른 살미생물제 또는 퍼스널 케어 성분이었다. 각 표에는 BIT와 제 2 성분의 특정 배합물; 배양시간에 따라 시험된 미생물에 대한 결과; BIT 단독(QA), 제 2 성분 단독(QB), 혼합물에서의 BIT(Qa) 및 혼합물에서의 제 2 성분(Qb)에 대해 MIC로 측정된 종말점 활성(ppm); 계산된 SI 값; 및 시험된 각 배합물에 대한 상승비(BIT/제 2 성분 또는 A/B) 범위를 나타내었다.
각 비교시, 효과적인 상승비는 시험한 미생물 및 성분 A와 B의 다양한 배합에 따라 달라질 수 있다. 하기 표의 데이터는 상승성이 확인된 비의 범위를 포함한다. 상승 범위 밖에서 수집한 모든 데이터가 보고된 것은 아니다.
[표 1]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 카프릴산
시험한 CMIT 및 MIT 대 카프릴산의 비는 1/10 내지 1/100,000 이다. CMIT 및 MIT 대 카프릴산의 상승비는 1/400 내지 1/60,000 이다. CMIT, MIT 및 카프릴산의 배합물은 박테리아 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 2]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 글리세롤 모노라우레이트
시험한 CMIT 및 MIT 대 글리세롤 모노라우레이트의 비는 1/10 내지 1/100,000 이다. CMIT 및 MIT 대 글리세롤 모노라우레이트의 상승비는 1/40 내지 1/8,000 이다. CMIT, MIT 및 글리세롤 모노라우레이트의 배합물은 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 3]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 글리세릴 모노 디카프릴레이트
시험한 CMIT 및 MIT 대 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 비는 1/1 내지 1/100,000 이다. CMIT 및 MIT 대 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 상승비는 1/400 내지 1/8,000 이다. CMIT, MIT 및 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 배합물은 박테리아 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 4]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 글리세릴 카프레이트
시험한 CMIT 및 MIT 대 글리세릴 카프레이트의 비는 1/10 내지 1/100,000 이다. CMIT 및 MIT 대 글리세릴 카프레이트의 상승비는 1/100 내지 1/800 이다. CMIT, MIT 및 글리세릴 카프레이트의 배합물은 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 5]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 프로필렌 글리콜 카프릴레이트
시험한 CMIT 및 MIT 대 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 비는 1/1 내지 1/100,000 이다. CMIT 및 MIT 대 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 상승비는 1/40 내지 1/13,333 이다. CMIT, MIT 및 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 배합물은 박테리아, 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 6]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 프로필렌 글리콜 모노라우레이트
시험한 CMIT 및 MIT 대 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 비는 1/10 내지 1/100,000 이다. CMIT 및 MIT 대 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 상승비는 1/2,000 내지 1/20,000 이다. CMIT, MIT 및 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 배합물은 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 7]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 라우릭 아르기네이트
시험한 CMIT 및 MIT 대 라우릭 아르기네이트의 비는 1/1 내지 1/10,000 이다. CMIT 및 MIT 대 라우릭 아르기네이트의 상승비는 1/50 내지 1/8,000 이다. CMIT, MIT 및 라우릭 아르기네이트의 배합물은 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 8]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트
시험한 CMIT 및 MIT 대 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 비는 1/0.1 내지 1/10,000 이다. CMIT 및 MIT 대 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 상승비는 1/20 내지 1/8,000 이다. CMIT, MIT 및 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 배합물은 박테리아, 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 9]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 에틸헥실글리세린
시험한 CMIT 및 MIT 대 에틸헥실글리세린의 비는 1/0.1 내지 1/100,000 이다. CMIT 및 MIT 대 에틸헥실글리세린의 상승비는 1/200 내지 1/20,000 이다. CMIT, MIT 및 에틸헥실글리세린의 배합물은 박테리아, 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 10]
제 1 성분(A) = 클로로메틸이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논(CMIT/MIT)
제 2 성분(B) = 카프릴릴 글리콜
시험한 CMIT 및 MIT 대 카프릴릴 글리콜의 비는 1/10 내지 1/100,000 이다. CMIT 및 MIT 대 카프릴릴 글리콜의 상승비는 1/400 내지 1/16,000 이다. CMIT, MIT 및 카프릴릴 글리콜의 배합물은 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 11]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 카프릴산
시험한 MIT 대 카프릴산의 비는 1/.027 내지 1/2,000 이다. MIT 대 카프릴산의 상승비는 1/1.3 내지 1/10 이다. MIT 및 카프릴산의 배합물은 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 12]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 글리세롤 모노라우레이트
시험한 MIT 대 글리세롤 모노라우레이트의 비는 1/0.027 내지 1/2,000 이다. MIT 대 글리세롤 모노라우레이트의 상승비는 1/2 내지 1/2.5 이다. MIT 및 글리세롤 모노라우레이트의 배합물은 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 13]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 글리세릴 모노 디카프릴레이트
시험한 MIT 대 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 비는 1/0.003 내지 1/2,000 이다. MIT 대 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 상승비는 1/0.53 내지 1/2.4 이다. MIT 및 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 배합물은 효모를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 14]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 글리세릴 카프레이트
시험한 MIT 대 글리세릴 카프레이트의 비는 1/0.027 내지 1/2,000 이다. MIT 대 글리세릴 카프레이트의 상승비는 1/0.2 내지 1/8 이다. MIT 및 글리세릴 카프레이트의 배합물은 효모를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 15]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 프로필렌 글리콜 카프릴레이트
시험한 MIT 대 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 비는 1/0.003 내지 1/2,000 이다. MIT 대 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 상승비는 1/0.03 내지 1/1,000 이다. MIT 및 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 배합물은 박테리아, 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 16]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 프로필렌 글리콜 모노라우레이트
시험한 MIT 대 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 비는 1/0.027 내지 1/2,000 이다. MIT 대 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 상승비는 1/4 내지 1/20 이다. MIT 및 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 배합물은 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 17]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 라우릭 아르기네이트
시험한 MIT 대 라우릭 아르기네이트의 비는 1/0.003 내지 1/200 이다. MIT 대 라우릭 아르기네이트의 상승비는 1/0.03 내지 1/24 이다. MIT 및 라우릭 아르기네이트의 배합물은 박테리아, 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 18]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트
시험한 MIT 대 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 비는 1/0.0003 내지 1/200 이다. MIT 대 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 상승비는 1/0.01 내지 1/32 이다. MIT 및 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 배합물은 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 19]
제 1 성분(A) = 메틸이소티아졸리논(MIT)
제 2 성분(B) = 에틸헥실글리세린
시험한 MIT 대 에틸헥실글리세린의 비는 1/0.027 내지 1/2,000 이다. MIT 대 에틸헥실글리세린의 상승비는 1/0.6 내지 1/400 이다. MIT 및 에틸헥실글리세린의 배합물은 박테리아, 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 20]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 카프릴산
시험한 BIT 대 카프릴산의 비는 1/0.10 내지 1/10,000 이다. BIT 대 카프릴산의 상승비는 1/8 내지 1/2,400 이다. BIT 및 카프릴산의 배합물은 박테리아 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 21]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 글리세롤 모노라우레이트
시험한 BIT 대 글리세롤 모노라우레이트의 비는 1/0.10 내지 1/10,000 이다. BIT 대 글리세롤 모노라우레이트의 상승비는 1/10 내지 1/533 이다. BIT 및 글리세롤 모노라우레이트의 배합물은 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 22]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 글리세릴 모노 디카프릴레이트
시험한 BIT 대 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 비는 1/0.01 내지 1/10,000 이다. BIT 대 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 상승비는 1/8 내지 1/400 이다. BIT 및 글리세릴 모노 디카프릴레이트의 배합물은 박테리아 및 효모를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 23]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 글리세릴 카프레이트
시험한 BIT 대 글리세릴 카프레이트의 비는 1/0.10 내지 1/10,000 이다. BIT 대 글리세릴 카프레이트의 상승비는 1/1 내지 1/67 이다. BIT 및 글리세릴 카프레이트의 배합물은 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 24]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 프로필렌 글리콜 카프릴레이트
시험한 BIT 대 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 비는 1/0.01 내지 1/10,000 이다. BIT 대 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 상승비는 1/0.2 내지 1/2,000 이다. BIT 및 프로필렌 글리콜 카프릴레이트의 배합물은 박테리아, 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 25]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 프로필렌 글리콜 모노라우레이트
시험한 BIT 대 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 비는 1/0.1 내지 1/10,000 이다. BIT 대 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 상승비는 1/300 내지 1/3,200 이다. BIT 및 프로필렌 글리콜 모노라우레이트의 배합물은 효모를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 26]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 라우릭 아르기네이트
시험한 BIT 대 라우릭 아르기네이트의 비는 1/0.010 내지 1/1,000 이다. BIT 대 라우릭 아르기네이트의 상승비는 1/0.1 내지 1/200 이다. BIT 및 라우릭 아르기네이트의 배합물은 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 27]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트
시험한 BIT 대 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 비는 1/0.001 내지 1/1,000 이다. BIT 대 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 상승비는 1/0.2 내지 1/200 이다. BIT 및 미리스트아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트의 배합물은 박테리아, 효모 및 곰팡이를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
[표 28]
제 1 성분(A) = 벤즈이소티아졸리논(BIT)
제 2 성분(B) = 에틸헥실글리세린
시험한 BIT 대 에틸헥실글리세린의 비는 1/0.01 내지 1/10,000 이다. BIT 대 에틸헥실글리세린의 상승비는 1/1.5 내지 1/3,200 이다. BIT 및 에틸헥실글리세린의 배합물은 박테리아 및 효모를 고도로 구제한 것으로 나타났다.
Claims (3)
- a) 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 혼합물; 및
(b) 카프릴산, 글리세롤 모노라우레이트, 글리세릴 모노 디카프릴레이트, 글리세릴 카프레이트, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트 및 라우릭 아르기네이트로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물의 상승적 혼합물을 포함하는 조성물. - (a) 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온; 및
(b) 카프릴산, 글리세롤 모노라우레이트, 글리세릴 모노 디카프릴레이트, 글리세릴 카프레이트, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트 및 라우릭 아르기네이트로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물의 상승적 혼합물을 포함하는 조성물. - (a) 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온; 및
(b) 카프릴산, 글리세롤 모노라우레이트, 글리세릴 모노 디카프릴레이트, 글리세릴 카프레이트, 프로필렌 글리콜 카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트 및 라우릭 아르기네이트로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 화합물의 상승적 혼합물을 포함하는 조성물.
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