KR20120073102A - 착색 조성물, 컬러 필터 및 표시 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 시간 경과에 따른 응집 이물질의 발생 및 콘트라스트비의 저하를 억제할 수 있는 착색 조성물을 제공한다.
본 발명의 착색 조성물은 (A) 착색제, (B) 결합제 수지, (C) 가교제 및 (D) 하기 (d-1) 내지 (d-8)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.
(d-1) 특정한 치환기를 갖는 지방족 카르복실산 또는 그의 염
(d-2) 특정한 치환기를 갖는 지방족 술폰산 또는 그의 염
(d-3) 특정한 치환기를 갖는 지환식 카르복실산 또는 그의 염
(d-4) 특정한 치환기를 갖는 지환식 술폰산 또는 그의 염
(d-5) 특정한 치환기를 갖는 방향족 탄화수소 또는 그의 염
(d-6) 특정한 치환기와 술포기를 갖는 방향족 탄화수소 또는 그의 염
(d-7) 카르복실기와 복소환기를 갖고, 특정 원자수로 구성되는 화합물 또는 그의 염
(d-8) 술포기와 복소환기를 갖고, 특정 원자수로 구성되는 화합물 또는 그의 염

Description

착색 조성물, 컬러 필터 및 표시 소자{COLORING COMPOSITION, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE}
본 발명은 착색 조성물, 컬러 필터 및 표시 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 투과형 또는 반사형의 컬러 액정 표시 소자, 고체 촬상 소자, 유기 EL 표시 소자, 전자페이퍼 등에 이용되는 컬러 필터에 유용한 착색층의 형성에 이용되는 착색 조성물, 상기 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색층을 구비하는 컬러 필터, 및 상기 컬러 필터를 구비하는 표시 소자에 관한 것이다.
착색 감방사선성 조성물을 이용하여 컬러 필터를 제조함에 있어서는, 기판 상에 착색 감방사선성 조성물을 도포하여 건조시킨 후, 건조 도막을 원하는 패턴 형상으로 방사선을 조사(이하, "노광"이라 함)하고 현상함으로써, 각 색의 화소를 얻는 방법(특허문헌 1 내지 2)이 알려져 있다. 또한, 카본 블랙을 분산시킨 광중합성 조성물을 이용하여 블랙 매트릭스를 형성하는 방법(특허문헌 3)도 알려져 있다. 또한, 착색 열경화성 수지 조성물을 이용하여 잉크젯 방식에 의해 각 색의 화소를 얻는 방법(특허문헌 4)도 알려져 있다.
그런데, 안료 분산형 또는 염료를 용해시킨 컬러 필터용 착색 조성물에 있어서는, 그의 보존 안정성이 자주 문제시되는 경우가 있다. 이에 대하여, 예를 들면 특허문헌 5에서는 방향족 카르복실산계 화합물의 사용이 제안되어 있다.
일본 특허 공개 (평)2-144502호 공보 일본 특허 공개 (평)3-53201호 공보 일본 특허 공개 (평)6-35188호 공보 일본 특허 공개 제2000-310706호 공보 일본 특허 공개 제2010-14961호 공보
그러나, 특허문헌 5에 제안되어 있는 방향족 카르복실산계 화합물을 함유하는 착색 조성물은, 금속 프탈로시아닌으로 대표되는 금속 착체를 착색제로서 이용한 경우, 시간이 경과됨에 따라 응집 이물질의 발생이나 콘트라스트비의 저하가 발생하기 쉽다는 것이 판명되었다.
따라서, 본 발명의 과제는 시간 경과에 따른 응집 이물질의 발생 및 콘트라스트비의 저하를 억제할 수 있는 착색 조성물을 제공하는 데에 있다. 또한, 본 발명의 과제는 상기 착색 조성물을 함유하는 착색층을 구비하여 이루어지는 컬러 필터, 및 해당 컬러 필터를 구비하는 표시 소자를 제공하는 데에 있다.
본 발명자들은 예의 검토한 결과, 금속에 대하여 배위능을 갖는 관능기와 특정한 산성 관능기를 갖는 화합물을 함유시킴으로써, 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 발견하였다.
즉, 본 발명은 (A) 착색제, (B) 결합제 수지, (C) 가교제, 및 (D) 하기 (d-1) 내지 (d-8)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물(이하, "(D) 특정 화합물"이라고도 함)을 함유하는 것을 특징으로 하는 착색 조성물을 제공하는 것이다.
(d-1) -OR1기 및 -SR2기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지방족 카르복실산 또는 그의 염(이하, "화합물 (d-1)"이라고도 함)
(d-2) -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지방족 술폰산 또는 그의 염(이하, "화합물 (d-2)"라고도 함)
(d-3) -OR1기 및 -SR2기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지환식 카르복실산 또는 그의 염(이하, "화합물 (d-3)"이라고도 함)
(d-4) -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지환식 술폰산 또는 그의 염(이하, "화합물 (d-4)"라고도 함)
(d-5) -SR2기를 갖는 기와 카르복실기를 갖는 기로 치환된 방향족 탄화수소 또는 그의 염(이하, "화합물 (d-5)"라고도 함)
(d-6) -OR1기를 갖는 기, -SR2기를 갖는 기 및 -Q-NR3R4기를 갖는 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종과, 술포기를 갖는 기로 치환된 방향족 탄화수소 또는 그의 염(이하, "화합물 (d-6)"이라고도 함)
(d-7) 카르복실기 및 복소환기를 갖고, 수소 원자와 카르복실기를 제외한 총 원자수가 3 내지 20인 화합물 또는 그의 염(이하, "화합물 (d-7)"이라고도 함)
(d-8) 술포기 및 복소환기를 갖고, 수소 원자와 술포기를 제외한 총 원자수가 3 내지 20인 화합물 또는 그의 염(이하, "화합물 (d-8)"이라고도 함)
〔단, R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 1가의 탄화수소기를 나타내고, Q는 단결합 또는 카르보닐기를 나타냄〕
또한, 본 발명은 상기 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색층을 구비하여 이루어지는 컬러 필터, 및 상기 컬러 필터를 구비하는 표시 소자를 제공하는 것이다. 여기서 "착색층"이란, 컬러 필터에 이용되는 각 색 화소, 블랙 매트릭스, 블랙 스페이서 등을 의미한다.
본 발명의 착색 조성물은 보존 안정성이 우수하고, 시간 경과에 따른 응집 이물질의 발생이나 콘트라스트비의 저하를 억제할 수 있다.
따라서, 본 발명의 착색 조성물은 컬러 액정 표시 소자용 컬러 필터, 고체 촬상 소자의 색 분해용 컬러 필터, 유기 EL 표시 소자용 컬러 필터, 전자페이퍼용 컬러 필터를 비롯한 각종 컬러 필터의 제작에 매우 바람직하게 사용할 수 있다.
이하, 본 발명에 대해서 상세히 설명한다.
착색 조성물
이하, 본 발명의 착색 조성물의 구성 성분에 대해서 설명한다.
-(A) 착색제-
본 발명에서의 (A) 착색제로는 착색성을 가지면 특별히 한정되는 것은 아니며, 컬러 필터의 용도에 따라 색채나 재질을 적절하게 선택할 수 있다. 구체적으로는, 착색제로서 안료, 염료 및 천연 색소를 모두 사용할 수 있지만, 컬러 필터에는 높은 색 순도, 휘도, 콘트라스트 등이 요구되기 때문에 안료 및/또는 염료가 바람직하다. 본 발명의 착색 조성물은, 특히 착색제로서 착체를 사용한 경우, 시간 경과에 따른 응집 이물질의 발생이나 콘트라스트비의 저하가 억제되어 있다는 점에서 유용하다. 상기 착체로는, 예를 들면 착체 안료, 착체 염료 등을 들 수 있다.
상기 착체 안료로는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 금속 프탈로시아닌 안료, 금속 아조 안료 등을 들 수 있다.
금속 프탈로시아닌 안료의 구체예로는, 청색 안료인 구리프탈로시아닌, 녹색 안료인 할로겐화아연프탈로시아닌, 할로겐화구리프탈로시아닌, 할로겐화마그네슘프탈로시아닌, 할로겐화알루미늄프탈로시아닌, 할로겐화티탄프탈로시아닌, 할로겐화바나듐프탈로시아닌, 할로겐화망간프탈로시아닌, 할로겐화철프탈로시아닌, 할로겐화코발트프탈로시아닌, 할로겐화니켈프탈로시아닌, 할로겐화주석프탈로시아닌, 할로겐화게르마늄프탈로시아닌, 할로겐화인듐프탈로시아닌 등을 들 수 있다.
또한, 금속 아조 안료의 구체예로는, 황색 안료인 아조바르비투르산의 니켈 착체, 일본 특허 공개 제2001-354869호 공보에 개시되어 있는 아조바르비투르산의 금속 착체, 일본 특허 공개 제2006-16506호 공보에 개시되어 있는 아조바르비투르산의 금속 착체 등을 들 수 있다.
상기 착체 염료로는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 국제 공개 제06/043442호 공보에 개시되어 있는 코발트 염료, 일본 특허 공개 제2008-83416호 공보, 일본 특허 공개 제2008-292970호 공보에 개시되어 있는 디피로메텐계 착체 염료, 일본 특허 공개 제2009-51896호 공보에 개시되어 있는 금속 프탈로시아닌 염료, 일본 특허 공개 제2009-163226호 공보에 개시되어 있는 아조 금속 염료 이외에, C.I. 솔벤트 오렌지 56, C.I. 솔벤트 옐로우 82(모두 컬러인덱스(C.I.)명) 등을 들 수 있다.
이들 착색제 중, 착체를 구성하는 중심 원자가 Cu, Zn, Ni, Cr, Al, Co, Mg, In, Fe 또는 B인 착색제가 (D) 특정 화합물과의 상성(相性)이 양호하다는 점에서 바람직하다. 또한, 금속 프탈로시아닌이 (D) 특정 화합물과의 상성이 양호하다는 점에서 바람직하다. 금속 프탈로시아닌 중에서도 할로겐화아연프탈로시아닌, 특히 브롬화아연프탈로시아닌, 브롬화염소화아연프탈로시아닌을 함유하는 착색 조성물은 시간 경과에 따라 응집 이물질이 발생하거나, 콘트라스트비가 저하되는 경향이 강하지만, (D) 특정 화합물을 함유시킴으로써 이러한 문제를 해결할 수 있다. 브롬화염소화아연프탈로시아닌은 컬러인덱스(C.I.)명에 있어서 C.I. 피그먼트 그린 58로 분류되는 안료이며, 하기 화학식 1로 표시되는 구조인 것이 바람직하다.
Figure pat00001
〔화학식 1 중, X는 서로 독립적으로 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, 모든 X 중 10 내지 15개는 브롬 원자, 1 내지 6개는 염소 원자임〕
본 발명에서는, 상기 착체와 함께 공지된 유기 안료, 무기 안료, 유용성(油溶性) 염료, 직접 염료, 산성 염료, 염기성 염료 등을 사용할 수 있다.
본 발명에서 착색제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 착색제로 안료를 사용하는 경우, 필요에 따라 안료를 재결정법, 재침전법, 용제 세정법, 승화법, 진공 가열법, 또는 이들의 조합에 의해 정제하여 사용할 수도 있다. 또한, 안료는 필요에 따라 그의 입자 표면을 수지로 개질시켜 사용할 수도 있다. 안료의 입자 표면을 개질시키는 수지로는, 예를 들면 일본 특허 공개 제2001-108817호 공보에 기재된 비히클 수지, 또는 시판되고 있는 각종 안료 분산용 수지를 들 수 있다. 또한, 안료는 이른바 솔트 밀링(salt milling)에 의해, 일차 입자를 미세화하여 사용하는 것이 바람직하다. 솔트 밀링의 방법으로는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)08-179111호 공보에 개시되어 있는 방법을 채용할 수 있다.
(A) 착색제의 함유 비율은, 휘도가 높고 색 순도가 우수한 화소, 또는 차광성이 우수한 블랙 매트릭스를 형성한다는 점에서, 통상 착색 조성물의 고형분 중에 5 내지 70 질량％, 바람직하게는 5 내지 60 질량％이다. 여기서 말하는 "고형분"이란, 후술하는 용매 이외의 성분이다.
-(B) 결합제 수지-
본 발명의 착색 조성물에 있어서의 (B) 결합제 수지로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만 카르복실기, 페놀성 수산기 등의 산성 관능기를 갖는 수지인 것이 바람직하다. 그 중에서도 카르복실기를 갖는 중합체(이하, "카르복실기 함유 중합체"라 함)가 바람직하고, 예를 들면 하나 이상의 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(이하, "불포화 단량체 (b1)"이라 함)와, 다른 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 단량체(이하, "불포화 단량체 (b2)"라 함)의 공중합체를 들 수 있다.
상기 불포화 단량체 (b1)로는, 예를 들면 (메트)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트, p-비닐벤조산 등을 들 수 있다.
이들 불포화 단량체 (b1)은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 불포화 단량체 (b2)로는, 예를 들면
N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드와 같은 N-위치 치환 말레이미드; 스티렌, α-메틸스티렌, p-히드록시스티렌, p-히드록시-α-메틸스티렌, p-비닐벤질글리시딜에테르, 아세나프틸렌과 같은 방향족 비닐 화합물;
메틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(중합도 2 내지 10)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(중합도 2 내지 10)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(중합도 2 내지 10)모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(중합도 2 내지 10)모노(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 글리세롤모노(메트)아크릴레이트, 4-히드록시페닐(메트)아크릴레이트, 파라쿠밀페놀의 에틸렌옥시드 변성 (메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 3-〔(메트)아크릴로일옥시메틸〕옥세탄, 3-〔(메트)아크릴로일옥시메틸〕-3-에틸옥세탄과 같은 (메트)아크릴산에스테르;
시클로헥실비닐에테르, 이소보르닐비닐에테르, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일비닐에테르, 펜타시클로펜타데카닐비닐에테르, 3-(비닐옥시메틸)-3-에틸옥세탄과 같은 비닐에테르;
폴리스티렌, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 폴리-n-부틸(메트)아크릴레이트, 폴리실록산과 같은 중합체 분자쇄의 말단에 모노(메트)아크릴로일기를 갖는 거대 단량체 등을 들 수 있다.
이들 불포화 단량체 (b2)는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
불포화 단량체 (b1)과 불포화 단량체 (b2)의 공중합체에 있어서, 이 공중합체 중 불포화 단량체 (b1)의 공중합 비율은 바람직하게는 5 내지 70 질량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 60 질량％이다. 이러한 범위에서 불포화 단량체 (b1)을 공중합시킴으로써, 알칼리 현상성 및 보존 안정성이 우수한 착색 조성물을 얻을 수 있다.
불포화 단량체 (b1)과 불포화 단량체 (b2)의 공중합체의 구체예로는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)7-140654호 공보, 일본 특허 공개 (평)8-259876호 공보, 일본 특허 공개 (평)10-31308호 공보, 일본 특허 공개 (평)10-300922호 공보, 일본 특허 공개 (평)11-174224호 공보, 일본 특허 공개 (평)11-258415호 공보, 일본 특허 공개 제2000-56118호 공보, 일본 특허 공개 제2002-296778호 공보, 일본 특허 공개 제2004-101728호 공보 등에 개시되어 있는 공중합체를 들 수 있다.
또한 본 발명에서는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)5-19467호 공보, 일본 특허 공개 (평)6-230212호 공보, 일본 특허 공개 (평)7-207211호 공보, 일본 특허 공개 (평)09-325494호 공보, 일본 특허 공개 (평)11-140144호 공보, 일본 특허 공개 제2008-181095호 공보 등에 개시되어 있는 바와 같이, 측쇄에 (메트)아크릴로일기 등의 중합성 불포화 결합을 갖는 카르복실기 함유 중합체를 결합제 수지로서 사용할 수도 있다.
본 발명에서의 (B) 결합제 수지는 GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량(Mw)이 통상 1,000 내지 100,000, 바람직하게는 3,000 내지 50,000이다. Mw가 너무 작으면 얻어지는 피막의 잔막률 등이 저하되거나, 패턴 형상, 내열성 등이 손상되거나, 또한 전기 특성이 악화될 우려가 있고, 한편 너무 크면 해상도가 저하되거나, 패턴 형상이 손상되거나, 또한 슬릿 노즐 방식에 의한 도포시에 건조 이물질이 발생하기 쉬워질 우려가 있다.
또한, 본 발명에서의 (B) 결합제 수지의 중량 평균 분자량과 GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산 수 평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)는, 바람직하게는 1.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 1.0 내지 3.0이다.
본 발명에서의 (B) 결합제 수지는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있는데, 예를 들면 일본 특허 공개 제2003-222717호 공보, 일본 특허 공개 제2006-259680호 공보, 국제 공개 제07/029871호 공보 등에 개시되어 있는 방법에 의해 그의 구조나 Mw, Mw/Mn을 제어할 수도 있다.
본 발명에서 (B) 결합제 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 (B) 결합제 수지의 함유량은 (A) 착색제 100 질량부에 대하여 10 내지 1,000 질량부가 바람직하고, 특히 20 내지 500 질량부가 바람직하다. 결합제 수지의 함유량이 너무 적으면, 예를 들면 알칼리 현상성이 저하되거나, 얻어지는 착색 조성물의 보존 안정성이 저하될 우려가 있고, 한편 너무 많으면 상대적으로 착색제 농도가 저하되기 때문에, 박막으로서 목적으로 하는 색 농도를 달성하는 것이 곤란해질 우려가 있다.
-(C) 가교제-
본 발명에서 (C) 가교제란, 2개 이상의 중합 가능한 기를 갖는 화합물을 말한다. 중합 가능한 기로는, 예를 들면 에틸렌성 불포화기, 옥시라닐기, 옥세타닐기, N-알콕시메틸아미노기 등을 들 수 있다. 본 발명에서 (C) 가교제로는 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물 또는 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물이 바람직하다.
상기 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물의 구체예로는, 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 알킬렌옥시드 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 다관능 이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 산 무수물을 반응시켜 얻어지는 카르복실기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
여기서 상기 지방족 폴리히드록시 화합물로는, 예를 들면 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜과 같은 2가의 지방족 폴리히드록시 화합물, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨과 같은 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물을 들 수 있다. 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들면 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 글리세롤디메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 다관능 이소시아네이트로는, 예를 들면 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 산 무수물로는, 예를 들면 무수 숙신산, 무수 말레산, 무수 글루타르산, 무수 이타콘산, 무수 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산과 같은 2염기산의 무수물, 무수 피로멜리트산, 비페닐테트라카르복실산 2무수물, 벤조페논테트라카르복실산 2무수물과 같은 4염기산 2무수물을 들 수 있다.
또한, 상기 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)11-44955호 공보의 단락〔0015〕내지〔0018〕에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다. 상기 알킬렌옥시드 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 비스페놀 A의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드 변성 헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물로는, 예를 들면 멜라민 구조, 벤조구아나민 구조, 우레아 구조를 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 멜라민 구조, 벤조구아나민 구조란 하나 이상의 트리아진환 또는 페닐 치환 트리아진환을 기본 골격으로 갖는 화학 구조를 말하며, 멜라민, 벤조구아나민, 또는 이들의 축합물도 포함하는 개념이다. 2개 이상의 N-알콕시메틸아미노기를 갖는 화합물의 구체예로는, N,N,N',N',N",N"-헥사(알콕시메틸)멜라민, N,N,N',N'-테트라(알콕시메틸)벤조구아나민, N,N,N',N'-테트라(알콕시메틸)글리콜우릴 등을 들 수 있다.
이들 (C) 가교제 중, 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성된 다관능 (메트)아크릴레이트, 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트, 카르복실기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트, N,N,N',N',N",N"-헥사(알콕시메틸)멜라민, N,N,N',N'-테트라(알콕시메틸)벤조구아나민이 바람직하다. 3가 이상의 지방족 폴리히드록시 화합물과 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다관능 (메트)아크릴레이트 중에서는, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트가, 카르복실기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트 중에서는, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 무수 숙신산을 반응시켜 얻어지는 화합물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 무수 숙신산을 반응시켜 얻어지는 화합물이, 착색층의 강도가 높고, 착색층의 표면 평활성이 우수하며, 미노광부의 기판 상 및 차광층 상에 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 어렵다는 점에서 특히 바람직하다.
본 발명에서 (C) 가교제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서의 (C) 가교제의 함유량은 (A) 착색제 100 질량부에 대하여 10 내지 1,000 질량부가 바람직하고, 특히 20 내지 500 질량부가 바람직하다. 이 경우, (C) 가교제의 함유량이 너무 적으면 충분한 경화성이 얻어지지 않을 우려가 있다. 한편, (C) 가교제의 함유량이 너무 많으면, 본 발명의 착색 조성물에 알칼리 현상성을 부여한 경우 알칼리 현상성이 저하되고, 미노광부의 기판 상 또는 차광층 상에 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.
-(D) 특정 화합물-
(D) 특정 화합물은 상기 (d-1) 내지 (d-8) 중 어느 하나로 분류되는 화합물인데, 본 발명에서는 이들 중 적어도 1종을 함유할 수 있다.
화합물 (d-1) 내지 (d-6)은 금속에 대하여 배위능을 갖는 관능기이며, -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기 중 어느 하나의 치환기를 갖는데, 그 중에서도 금속에 대한 배위능의 측면에서 -SR2기, -Q-NR3R4기를 갖는 것이 바람직하다.
여기서 R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 1가의 탄화수소기를 나타내는데, 이러한 탄화수소기로는 탄소수 1 내지 20(바람직하게는 탄소수 1 내지 8)의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3 내지 20(바람직하게는 탄소수 3 내지 6)의 지환식 탄화수소기, 탄소수 6 내지 20(바람직하게는 탄소수 6 내지 14)의 아릴기, 탄소수 7 내지 20(바람직하게는 탄소수 7 내지 14)의 아르알킬기 등을 들 수 있다. 탄소수 1 내지 20의 지방족 탄화수소기로는, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소수 2 내지 20의 알키닐기 등을 들 수 있으며, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 2-프로피닐기 등을 들 수 있다. 탄소수 3 내지 20의 지환식 탄화수소기로는, 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬기, 탄소수 3 내지 8의 시클로알케닐기 등을 들 수 있으며, 구체적으로는 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로프로페닐기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기 등을 들 수 있다. 또한, 알킬기, 알케닐기 및 알키닐기는 직쇄상이거나 분지쇄상일 수도 있고, 알케닐기 및 알키닐기는 불포화 결합을 분자 내 및 말단 중 어느 한 곳에 가질 수도 있다. 또한, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로는 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐렌기 등을 들 수 있다. 탄소수 7 내지 20의 아르알킬기로는 벤질기, 페네틸기, 트리틸기 등을 들 수 있다.
또한, 이들 탄화수소기는 치환기를 가질 수도 있고, 이러한 치환기로는, 예를 들면 수산기, 알콕시기, 할로기, 니트로기, 시아노기, 아미드기, 술폰산기, 알킬(바람직하게는 C1 - 6알킬)-카르보닐기, 아릴(바람직하게는 C6 - 14아릴)-카르보닐기 등을 들 수 있다. 또한 이들 치환기의 위치 및 개수는 임의이고, 치환기를 2개 이상 갖는 경우 상기 치환기는 동일하거나 상이할 수도 있다.
이들 중에서, R1 내지 R4로는 수소 원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 7 내지 14의 아르알킬기가 특히 바람직하다.
Q는 단결합 또는 카르보닐기를 나타내는데, 화합물의 종류에 따라 적절하게 선택 가능하다.
한편, 화합물 (d-7) 내지 (d-8)은 금속에 대하여 배위능을 갖는 관능기이며, 복소환기를 갖고, 산성 관능기로서 카르복실기 또는 술포기를 갖는다.
복소환으로는, 탄소 원자와, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로부터 선택되는 적어도 1종의 원자가 결합하여 형성되는 단환식 복소환 또는 다환식 복소환을 들 수 있으며, 지환식 복소환일 수도 있고 방향족 복소환일 수도 있다. 단환식 복소환으로는 3 내지 8원환이 바람직하고, 5 내지 6원환이 보다 바람직하며, 구체예로는 옥시란환, 아지리딘환 등의 헤테로 원자 1개를 갖는 3원 복소환; 푸란환, 티오펜환, 피롤환, 2H-피롤환, 피롤린환, 2-피롤린환, 피롤리딘환 등의 헤테로 원자를 1개 갖는 5원 복소환; 1,3-디옥솔란환, 옥사졸환, 이소옥사졸환, 1,3-옥사졸환, 티아졸환, 이소티아졸환, 1,3-티아졸환, 이미다졸환, 이미다졸린환, 2-이미다졸린환, 이미다졸리딘환, 피라졸환, 피라졸린환, 3-피라졸린환, 피라졸리딘환 등의 헤테로 원자를 2개 갖는 5원 복소환; 푸라잔환, 트리아졸환, 티아디아졸환, 옥사디아졸환 등의 헤테로 원자를 3개 갖는 5원 복소환; 피란환, 2H-피란환, 피리딘환, 피페리딘환 등의 헤테로 원자를 1개 갖는 6원 복소환; 티오피란환, 피리다진환, 피리미딘환, 피라진환, 피페라진환, 모르폴린환 등의 헤테로 원자를 2개 갖는 6원 복소환; 1,2,4-트리아진환 등의 헤테로 원자를 3개 갖는 6원 복소환 등을 들 수 있다. 또한, 다환식 복소환으로는 2 내지 3개의 단환식 복소환끼리 축합된 것, 또는 단환식 복소환과 방향족환(예를 들면 벤젠환, 나프탈렌환 등) 1 내지 2개가 축합되어 이루어지는, 이환계 복소환, 삼환계 복소환 등을 들 수 있다. 이환계 복소환으로는 벤조푸란환, 이소벤조푸란환, 1-벤조티오펜환, 2-벤조티오펜환, 인돌환, 3-인돌환, 이소인돌환, 인돌리진환, 인돌린환, 이소인돌린환, 2H-크로멘환, 크로만환, 이소크로만환, 1H-2-벤조피란환, 퀴놀린환, 이소퀴놀린환, 4H-퀴놀리딘환 등의 헤테로 원자를 1개 갖는 복소환; 벤조이미다졸환, 벤조티아졸환, 1H-인다졸환, 1,8-나프틸리딘환, 퀴녹살린환, 퀴나졸린환, 퀴나졸리딘환, 신놀린환, 프탈라진환 등의 헤테로 원자를 2개 갖는 복소환; 푸린환, 프테리딘환 등의 헤테로 원자를 4개 갖는 복소환 등을 들 수 있다. 또한, 삼환계 복소환으로는 카르바졸환, 크산텐환, 페난트리딘환, 아크리딘환 등의 헤테로 원자를 1개 갖는 복소환; β-카르볼린환, 페리미딘환, 1,7-페난트롤린환, 1,10-페난트롤린환, 티안트렌환, 페녹사티인환, 페녹사진환, 페노티아진환, 페나진환 등의 헤테로 원자를 2개 갖는 복소환 등을 들 수 있다.
또한, 화합물 (d-1) 내지 (d-8)은 염의 형태일 수도 있다. 염으로는 암모늄염, 유기 암모늄염 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 유기 암모늄염이 바람직하다.
유기 암모늄 이온으로는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 모노, 디, 트리 또는 테트라알킬암모늄 이온이 바람직하고, 특히 테트라알킬암모늄 이온이 바람직하다. 또한, 질소 원자에 결합된 알킬기는 동일하거나 상이할 수도 있으며, 탄소수 1 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기, 추가로 탄소수 1 내지 12의 직쇄 알킬기가 바람직하다. 구체적으로는 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 디메틸(디옥타데실)암모늄, 테트라헥실암모늄, 트리부틸(메틸)암모늄, 테트라도데실암모늄, 테트라옥틸암모늄, 트리메틸(헥사데실)암모늄, 트리옥틸(메틸)암모늄, 테트라이소펜틸암모늄, 트리에틸암모늄, 트리부틸암모늄, 트리헥실암모늄, 트리옥틸암모늄 등을 들 수 있다.
이하, 화합물 (d-1) 내지 (d-8)에 대해서 구체적으로 설명한다.
화합물 (d-1) 및 (d-3)
화합물 (d-1) 및 (d-3)은, -OR1기 및 -SR2기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지방족 카르복실산 또는 지환식 카르복실산, 또는 이들의 염인데, 응집 이물질 발생을 보다 한층 억제하고 콘트라스트비 저하를 보다 한층 억제한다는 측면에서, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 또는 그의 염인 것이 바람직하다.
Figure pat00002
〔화학식 2 중, Y1은 -OR1 또는 -SR2로 치환되어 있는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 -OR1 또는 -SR2로 치환되어 있는 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬기를 나타냄〕
-OR1기를 갖는 화합물 (d-1)로는, 예를 들면 글리콜산, 락트산, 글리세린산, 히드록시부티르산, 메발론산, 판토산, 2-메톡시프로피온산, 메톡시부티르산, 메톡시발레르산, 2-페녹시프로피온산, 페녹시부티르산, 페녹시발레르산, 2-벤질옥시프로피온산, 벤질옥시부티르산, 벤질옥시발레르산을 들 수 있다.
또한 -SR2기를 갖는 화합물 (d-1)로는, 예를 들면 2-메틸티오프로피온산, 2-메틸티오부티르산, 3-메틸티오부티르산, 2-메틸티오발레르산, 3-메틸티오발레르산, 4-메틸티오발레르산, 2-페닐티오프로피온산, 2-페닐티오발레르산, 3-페닐티오발레르산, 4-페닐티오발레르산, 2-벤질티오프로피온산, 2-벤질티오부티르산, 3-벤질티오부티르산, 2-벤질티오발레르산, 3-벤질티오발레르산, 4-벤질티오발레르산, 2-메르캅토부티르산, 하기의 화합물군 a에 나타낸 화합물을 들 수 있다.
〔화합물군 a〕
Figure pat00003
-OR1기를 갖는 화합물 (d-3)으로는, 예를 들면 2-히드록시시클로헥산카르복실산, 3-히드록시시클로헥산카르복실산, 4-히드록시시클로헥산카르복실산, 시킴산(시클로헥센환트리히드록시산), 퀸산(시클로헥산환테트라히드록시산), 2-메톡시시클로헥산카르복실산, 3-메톡시시클로헥산카르복실산, 4-메톡시시클로헥산카르복실산, 2-페녹시시클로헥산카르복실산, 3-페녹시시클로헥산카르복실산, 4-페녹시시클로헥산카르복실산, 2-벤질옥시시클로헥산카르복실산, 3-벤질옥시시클로헥산카르복실산, 4-벤질옥시시클로헥산카르복실산을 들 수 있다.
또한 -SR2기를 갖는 화합물 (d-3)으로는, 예를 들면 2-메르캅토시클로헥산카르복실산, 3-메르캅토시클로헥산카르복실산, 4-메르캅토시클로헥산카르복실산, 2-메틸티오시클로헥산카르복실산, 3-메틸티오시클로헥산카르복실산, 4-메틸티오시클로헥산카르복실산, 2-페닐티오시클로헥산카르복실산, 3-페닐티오시클로헥산카르복실산, 4-페닐티오시클로헥산카르복실산, 2-벤질티오시클로헥산카르복실산, 3-벤질티오시클로헥산카르복실산, 4-벤질티오시클로헥산카르복실산을 들 수 있다.
화합물 (d-2) 및 (d-4)
화합물 (d-2) 및 (d-4)는, -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지방족 술폰산 또는 지환식 술폰산, 또는 이들의 염인데, 응집 이물질 발생을 보다 한층 억제하고 콘트라스트비 저하를 보다 한층 억제한다는 측면에서, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 또는 그의 염인 것이 바람직하다.
Figure pat00004
〔화학식 3 중, Y2는 -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 치환되어 있는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 치환되어 있는 탄소수 3 내지 20의 포화 지환식 탄화수소기를 나타냄〕
화합물 (d-2)로는, 예를 들면 하기의 화합물군 b에 나타낸 화합물을 들 수 있다.
〔화합물군 b〕
Figure pat00005
화합물 (d-4)로는, 예를 들면 4-아미노시클로헥산술폰산, 2,5-디아미노시클로헥산술폰산, 2-메르캅토시클로헥산술폰산, 3-메르캅토시클로헥산술폰산, 2-메르캅토시클로펜탄술폰산, 3-메르캅토시클로펜탄술폰산, 하기의 화합물군 c에 나타낸 화합물을 들 수 있다.
〔화합물군 c〕
Figure pat00006
화합물 (d-5)
화합물 (d-5)는, -SR2기를 갖는 기와 카르복실기를 갖는 기로 치환되어 있는 방향족 탄화수소 또는 그의 염인데, 응집 이물질 발생을 보다 한층 억제하고 콘트라스트비 저하를 보다 한층 억제한다는 측면에서, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 또는 그의 염인 것이 바람직하다.
Figure pat00007
(화학식 4 중, Z는 단결합, 메틸렌기, 또는 탄소수 2 내지 3의 알킬렌기를 나타내고, A는 수산기, 할로기, 알킬기 또는 알콕시기를 나타내고, n은 0 내지 4의 정수를 나타내고, R2는 상기와 동의임)
상기 화학식 4로 표시되는 화합물로는, 예를 들면 2-메르캅토-2-페닐아세트산, 2-메르캅토-3-페닐프로피온산, 2-메르캅토-3-페닐부티르산, 3-메르캅토-3-페닐부티르산, 2-메틸티오-2-페닐아세트산, 2-메틸티오-3-페닐프로피온산, 2-메틸티오-3-페닐부티르산, 3-메틸티오-3-페닐부티르산, 2-페닐티오-2-페닐아세트산, 2-페닐티오-3-페닐프로피온산, 2-페닐티오부티르산, 3-페닐티오부티르산, 2-페닐티오-3-페닐부티르산, 3-페닐티오-3-페닐부티르산, 2-벤질티오-2-페닐아세트산, 2-벤질티오-3-페닐프로피온산, 2-벤질티오-3-페닐부티르산, 3-벤질티오-3-페닐부티르산, 하기의 화합물군 d에 나타낸 화합물을 들 수 있다.
〔화합물군 d〕
Figure pat00008
화합물 (d-6)
화합물 (d-6)은 -OR1기를 갖는 기, -SR2기를 갖는 기 및 -Q-NR3R4기를 갖는 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종과 술포기를 갖는 기로 치환되어 있는 방향족 탄화수소 또는 그의 염인데, 응집 이물질 발생을 보다 한층 억제하고 콘트라스트비 저하를 보다 한층 억제한다는 측면에서, -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 아릴술폰산 또는 그의 염인 것이 바람직하다.
화합물 (d-6)으로는, 예를 들면 o-페놀술폰산, m-페놀술폰산, p-페놀술폰산, 4-히드록시-3-메톡시벤젠술폰산, 3,5-디클로로-2-히드록시벤젠술폰산, 4-히드록시-1,3-벤젠디술폰산, 5-히드록시-1,3-벤젠디술폰산, 2-히드록시-7-나프탈렌술폰산, 6-히드록시-2-나프탈렌술폰산, 4-히드록시-1-나프탈렌술폰산, 7-히드록시-1-나프탈렌술폰산, 1-히드록시-2-나프탈렌술폰산, 2-히드록시-1-나프탈렌술폰산, 5-히드록시-1-나프탈렌술폰산, 4-히드록시-2-나프탈렌술폰산, 5-히드록시-2-나프탈렌술폰산, 8-히드록시-2-나프탈렌술폰산, 8-히드록시-1-나프탈렌술폰산, 3-히드록시-2-나프탈렌술폰산, 3-히드록시-1-나프탈렌술폰산, 6-히드록시-1-나프탈렌술폰산, 7-아닐리노-1-나프톨-3-술폰산, 페닐 J산, 2,4-디니트로-1-나프톨-7-술폰산, 2,4-디니트로-1-나프톨-7-술폰산, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산, 2,4-디니트로-1-나프톨-7-술폰산, 4-히드록시-1,5-나프탈렌디술폰산, 7-히드록시-1,3-나프탈렌디술폰산, 2-히드록시-3,6-나프탈렌디술폰산, 1-히드록시-2,3-나프탈렌디술폰산, 4-히드록시-1,3-나프탈렌디술폰산, 1-히드록시-2,5-나프탈렌디술폰산, 1-히드록시-2,6-나프탈렌디술폰산, 1-히드록시-2,7-나프탈렌디술폰산, 8-히드록시-1,7-나프탈렌디술폰산, 4-히드록시-1,2-나프탈렌디술폰산, 5-히드록시-1,7-나프탈렌디술폰산, 1-히드록시-3,6-나프탈렌디술폰산, 4-히드록시-2,6-나프탈렌디술폰산, 1-히드록시-3,8-나프탈렌디술폰산, 4-히드록시-1,8-나프탈렌디술폰산, 4-히드록시-1,7-나프탈렌디술폰산, 4-히드록시-1,6-나프탈렌디술폰산, 5-히드록시-1,2-나프탈렌디술폰산, 8-히드록시-2,4-나프탈렌디술폰산, 5-히드록시-1,4-나프탈렌디술폰산, 5-히드록시-2,3-나프탈렌디술폰산, 8-히드록시-1,3-나프탈렌디술폰산, 8-히드록시-1,2-나프탈렌디술폰산, 2-히드록시-1,3-나프탈렌디술폰산, 2-히드록시-1,4-나프탈렌디술폰산, 2-히드록시-1,5-나프탈렌디술폰산, 2-히드록시-1,6-나프탈렌디술폰산, 2-히드록시-1,7-나프탈렌디술폰산, 2-히드록시-1,8-나프탈렌디술폰산, 3-히드록시-1,2-나프탈렌디술폰산, 6-히드록시-1,7-나프탈렌디술폰산, 3-히드록시-2,6-나프탈렌디술폰산, 7-히드록시-1,6-나프탈렌디술폰산, 3-히드록시-1,8-나프탈렌디술폰산, 3-히드록시-1,7-나프탈렌디술폰산, 3-히드록시-1,6-나프탈렌디술폰산, 3-히드록시-1,5-나프탈렌디술폰산, 6-히드록시-1,2-나프탈렌디술폰산, 6-히드록시-1,3-나프탈렌디술폰산, 6-히드록시-1,4-나프탈렌디술폰산, 6-히드록시-2,3-나프탈렌디술폰산, 7-히드록시-1,2-나프탈렌디술폰산, o-아미노벤젠술폰산, m-아미노벤젠술폰산, 술파닐산, o-톨루이딘-4-술폰산, m-톨루이딘-4-술폰산, p-톨루이딘-2-술폰산, o-아니시딘-5-술폰산, 3-아미노-6-메톡시벤젠술폰산, 2-아미노-5-메톡시벤젠술폰산, 4-아미노-3-메톡시벤젠술폰산, 2-아미노-4-메톡시벤젠술폰산, 3-니트로아닐린-4-술폰산, 4-클로로아닐린-3-술폰산, 2,5-디클로로술파닐산, 4,5-디클로로아닐린-2-술폰산, 4-아세트아미드-2-아미노벤젠술폰산, 4-아미노-2-클로로톨루엔-5-술폰산, 5-아미노-2-클로로톨루엔-4-술폰산, 3-아미노-6-클로로-4-술포벤조산, 2-아미노-1,4-벤젠디술폰산, 2-아미노-1,5-벤젠디술폰산, 3-아미노-1,2-벤젠디술폰산, 4-아미노-1,2-벤젠디술폰산, 2-아미노-1,3-벤젠디술폰산, 5-아미노-1,3-벤젠디술폰산, 2-아미노-1-나프탈렌술폰산, 6-아미노-1-나프탈렌술폰산, 1-아미노-2-나프탈렌술폰산, 8-아미노-1-나프탈렌술폰산, 6-아미노-2-나프탈렌술폰산, 4-아미노-1-나프탈렌술폰산, 5-아미노-1-나프탈렌술폰산, 8-아미노-2-나프탈렌술폰산, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 2-아미노-7-나프탈렌술폰산, 2-아미노-8-나프탈렌술폰산, 4-아미노-2-나프탈렌술폰산, 3-아미노-2-나프탈렌술폰산, 3-아미노-1-나프탈렌술폰산, 2-아미노-1,5-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-1,7-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-1,6-나프탈렌디술폰산, 1-아미노-2,7-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-1,5-나프탈렌디술폰산, 7-아미노-1,3-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-2,5-나프탈렌디술폰산, 1-아미노-3,6-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-2,7-나프탈렌디술폰산, 6-아미노-1,3-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-1,5-나프탈렌디술폰산, 1-아미노-2,3-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-1,3-나프탈렌디술폰산, 1-아미노-2,5-나프탈렌디술폰산, 1-아미노-2,6-나프탈렌디술폰산, 8-아미노-1,7-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-1,2-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-2,8-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-2,6-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-1,8-나프탈렌디술폰산, 5-아미노-1,2-나프탈렌디술폰산, 5-아미노-1,3-나프탈렌디술폰산, 5-아미노-1,4-나프탈렌디술폰산, 5-아미노-2,3-나프탈렌디술폰산, 8-아미노-1,3-나프탈렌디술폰산, 8-아미노-1,2-나프탈렌디술폰산, 2-아미노-1,3-나프탈렌디술폰산, 2-아미노-1,4-나프탈렌디술폰산, 2-아미노-1,6-나프탈렌디술폰산, 2-아미노-1,7-나프탈렌디술폰산, 2-아미노-1,8-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-1,2-나프탈렌디술폰산, 6-아미노-1,7-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-2,6-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-2,5-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-1,8-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-1,7-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-1,6-나프탈렌디술폰산, 6-아미노-1,2-나프탈렌디술폰산, 6-아미노-1,4-나프탈렌디술폰산, 6-아미노-2,3-나프탈렌디술폰산, 7-아미노-1,2-나프탈렌디술폰산, 4-(아미노메틸)벤젠술폰산, 4-(아미노메틸)-2-메틸벤젠술폰산, 4-메르캅토벤젠술폰산, 4-메틸티오벤젠술폰산을 들 수 있다.
화합물 (d-7)
화합물 (d-7)은 카르복실기 및 복소환기를 갖고, 수소 원자와 카르복실기를 제외한 총 원자수가 3 내지 20인 화합물 또는 그의 염인데, 응집 이물질 발생을 보다 한층 억제하고 콘트라스트비 저하를 보다 한층 억제한다는 측면에서, 카르복실기를 갖고, 수소 원자와 카르복실기를 제외한 총 원자수가 3 내지 20(바람직하게는 5 내지 15)인 단환식 복소환 화합물 또는 그의 염인 것이 바람직하다.
화합물 (d-7)로는, 예를 들면 2-푸란카르복실산, 3-푸란카르복실산, 테트라히드로-2-푸란카르복실산, 테트라히드로-3-푸란카르복실산, 티오펜-2-카르복실산, 티오펜-3-카르복실산, 테트라히드로티오펜-2-카르복실산, 테트라히드로티오펜-3-카르복실산, 니코틴산, 이소니코틴산, 하기의 화합물을 들 수 있다.
Figure pat00009
화합물 (d-8)
화합물 (d-8)은 술포기 및 복소환기를 갖고, 수소 원자와 술포기를 제외한 총 원자수가 3 내지 20인 화합물 또는 그의 염인데, 응집 이물질 발생을 보다 한층 억제하고 콘트라스트비 저하를 보다 한층 억제한다는 측면에서, 술포기를 갖고, 수소 원자와 술포기를 제외한 총 원자수가 3 내지 20(바람직하게는 5 내지 15)인 단환식 복소환 화합물 또는 그의 염인 것이 바람직하다.
화합물 (d-8)로는, 예를 들면 2-푸란술폰산, 3-푸란술폰산, 테트라히드로-2-푸란술폰산, 테트라히드로-3-푸란술폰산, 티오펜-2-술폰산, 티오펜-3-술폰산, 테트라히드로티오펜-2-술폰산, 테트라히드로티오펜-3-술폰산, 피리딘-3-술폰산, 피리딘-4-술폰산, 하기의 화합물을 들 수 있다.
Figure pat00010
본 발명에서, (D) 특정 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서, (D) 특정 화합물의 함유량은 (A) 착색제 100 질량부에 대하여 0.1 내지 30 질량부가 바람직하고, 특히 1 내지 10 질량부가 바람직하다. 이 경우, (D) 특정 화합물의 함유량이 너무 적으면 원하는 효과가 얻어지지 않을 우려가 있고, 한편 너무 많으면 형성된 착색층이 알칼리 현상시에 기판으로부터 탈락되기 쉬워지는 경향이 있다.
-(E) 분산제-
본 발명에서 착색제로서 안료를 사용하는 경우, 필요에 따라 (E) 분산제를 사용할 수 있다. (E) 분산제로는, 양이온계, 음이온계, 비이온계 등의 적절한 분산제를 사용할 수 있지만, 아민가(단위 mgKOH/g. 이하 동일)가 5 이상인 분산제(이하, "특정 분산제"라고도 함)를 함유하는 것이 바람직하다. (D) 특정 화합물 중 카르복실기, 술포기 등이 특정 분산제와 상호 작용함으로써, 착색 조성물의 보존 안정성이 높아진다고 생각되기 때문이다. 여기서 아민가란, 분산제 고형분 1 g을 중화시키는 데에 필요한 산과 당량인 KOH의 mg 수를 나타낸다.
특정 분산제의 아민가는, 미립화된 금속 착체 안료를 안정적으로 분산시킨다는 의미에서는 10 mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 70 mgKOH/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 특정 분산제의 아민가는 착색 조성물의 알칼리 현상성을 확보한다는 의미에서 200 mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 150 mgKOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다.
또한 특정 분산제는, 아민가를 발현하는 염기성기를 갖는 중합체쇄와, 염기성기를 갖지 않는 중합체쇄를 포함하는 공중합체인 것이 바람직하다. 이러한 특정 분산제로는, 예를 들면 블록 공중합체형 분산제, 그래프트 공중합체형 분산제 등을 들 수 있다. 블록 공중합체형 분산제로는, (디알킬)아미노알킬(메트)아크릴레이트 등의 염기성기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 반복 단위를 갖는 블록 A와, 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 폴리카프로락톤 구조, 폴리에테르 구조 등을 갖는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 반복 단위를 갖는 블록 B로 구성되는 AB 블록 공중합체 또는 BAB 블록 공중합체가 바람직하다. 또한, 그래프트 공중합체형 분산제로는 폴리(알킬렌이민), 폴리(알릴아민) 등을 중합체 주쇄로 하고, 이러한 중합체 주쇄 중 하나 또는 복수의 개소에서 폴리카프로락톤쇄, 폴리에테르쇄 등이 분지된 그래프트 공중합체가 바람직하다.
이러한 블록 공중합체형 또는 그래프트 공중합체형의 특정 분산제는 상업적으로 입수할 수 있으며, 예를 들면 디스퍼빅(Disperbyk)-2000(비휘발 성분=40 ％, 아민가=4 mgKOH/g, 빅케미(BYK)사 제조), 디스퍼빅-2001(비휘발 성분=46 ％, 아민가=19 mgKOH/g, 빅케미(BYK)사 제조), BYK-LPN6919(비휘발 성분=60 ％, 아민가=72 mgKOH/g, 빅케미(BYK)사 제조), BYK-LPN21116(비휘발 성분=40 ％, 아민가=29 mgKOH/g, 빅케미(BYK)사 제조) 등을 들 수 있다.
특정 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서는 분산제와 함께 분산 보조제를 사용할 수 있다. 분산 보조제로는, 예를 들면 안료 유도체를 들 수 있고, 구체적으로는 구리프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 퀴노프탈론의 술폰산 유도체 등을 들 수 있다.
(E) 분산제의 함유량은 (A) 착색제 100 질량부에 대하여 바람직하게는 0.5 내지 100 질량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 70 질량부, 특히 바람직하게는 10 내지 50 질량부이다. 이 경우, 분산제의 함유량이 너무 많으면 알칼리 현상성이 손상될 우려가 있다.
-(F) 광중합 개시제-
본 발명의 착색 조성물에는 (F) 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 이에 따라, 착색 조성물에 감방사선성을 부여할 수 있다. 본 발명에 이용하는 (F) 광중합 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 방사선의 노광에 의해, 상기 (C) 가교제의 중합을 개시할 수 있는 활성종을 발생하는 화합물이다.
이러한 광중합 개시제로는, 예를 들면 티오크산톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 오늄염계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, α-디케톤계 화합물, 다핵 퀴논계 화합물, 디아조계 화합물, 이미드술포네이트계 화합물, 오늄염계 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명에서 광중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 광중합 개시제로는 티오크산톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, O-아실옥심계 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
본 발명에서의 바람직한 광중합 개시제 중, 티오크산톤계 화합물의 구체예로는 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등을 들 수 있다.
또한, 상기 아세토페논계 화합물의 구체예로는 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.
또한, 상기 비이미다졸계 화합물의 구체예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 등을 들 수 있다.
또한, 광중합 개시제로서 비이미다졸계 화합물을 이용하는 경우, 수소 공여체를 병용하는 것이 감도를 개선시킬 수 있다는 점에서 바람직하다. 여기서 말하는 "수소 공여체"란, 노광에 의해 비이미다졸계 화합물로부터 발생한 라디칼에 대하여 수소 원자를 공여할 수 있는 화합물을 의미한다. 수소 공여체로는, 예를 들면 2-메르캅토벤조티아졸, 2-메르캅토벤조옥사졸 등의 메르캅탄계 수소 공여체, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 아민계 수소 공여체를 들 수 있다. 본 발명에서 수소 공여체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있지만, 1종 이상의 메르캅탄계 수소 공여체와 1종 이상의 아민계 수소 공여체를 조합하여 사용하는 것이 감도를 더 개선시킬 수 있다는 점에서 바람직하다.
또한, 상기 트리아진계 화합물의 구체예로는 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-에톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-n-부톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진 등의 할로메틸기를 갖는 트리아진계 화합물을 들 수 있다.
또한, O-아실옥심계 화합물의 구체예로는 1,2-옥탄디온1-〔4-(페닐티오)페닐〕-2-(O-벤조일옥심), 에타논1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심), 에타논1-〔9-에틸-6-(2-메틸-4-테트라히드로푸라닐메톡시벤조일)-9H-카르바졸-3-일〕-1-(O-아세틸옥심), 에타논1-〔9-에틸-6-{2-메틸-4-(2,2-디메틸-1,3-디옥솔라닐)메톡시벤조일}-9H-카르바졸-3-일〕-1-(O-아세틸옥심) 등을 들 수 있다.
본 발명에서 아세토페논계 화합물 등의 비이미다졸계 화합물 이외의 광중합 개시제를 이용하는 경우에는, 증감제를 병용할 수도 있다. 이러한 증감제로는, 예를 들면 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4-디에틸아미노아세토페논, 4-디메틸아미노프로피오페논, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 2,5-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로헥사논, 7-디에틸아미노-3-(4-디에틸아미노벤조일)쿠마린, 4-(디에틸아미노)칼콘 등을 들 수 있다.
본 발명에서 광중합 개시제의 함유량은 (C) 가교제 100 질량부에 대하여 0.01 내지 120 질량부가 바람직하고, 특히 1 내지 100 질량부가 바람직하다. 이 경우, 광중합 개시제의 함유량이 너무 적으면 노광에 의한 경화가 불충분해질 우려가 있고, 한편 너무 많으면 형성된 착색층이 현상시에 기판으로부터 탈락되기 쉬워지는 경향이 있다.
-(G) 용매-
본 발명의 착색 조성물은 상기 (A) 내지 (D) 성분, 및 임의적으로 가해지는 다른 성분을 함유하는 것인데, 통상 용매를 배합하여 액상 조성물로 제조된다.
상기 용매로는, 착색 조성물을 구성하는 (A) 내지 (D) 성분이나 다른 성분을 분산 또는 용해시키거나, 또한 이들 성분과 반응하지 않고, 적합한 휘발성을 갖는 것인 한 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
이러한 용매로는, 예를 들면
에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노-n-부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르류;
락트산메틸, 락트산에틸 등의 락트산알킬에스테르류;
메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, t-부탄올, 옥탄올, 2-에틸헥산올, 시클로헥산올 등의 (시클로)알킬알코올류;
디아세톤알코올 등의 케토알코올류;
에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트 등의 (폴리)알킬렌글리콜모노알킬에테르아세테이트류;
디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라히드로푸란 등의 다른 에테르류;
메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논 등의 케톤류;
프로필렌글리콜디아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 1,6-헥산디올디아세테이트 등의 디아세테이트류;
3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트 등의 알콕시카르복실산에스테르류;
아세트산에틸, 아세트산 n-프로필, 아세트산 i-프로필, 아세트산 n-부틸, 아세트산 i-부틸, 포름산 n-아밀, 아세트산 i-아밀, 프로피온산 n-부틸, 부티르산에틸, 부티르산 n-프로필, 부티르산 i-프로필, 부티르산 n-부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산 n-프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산에틸 등의 다른 에스테르류;
톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류;
N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드 또는 락탐류
등을 들 수 있다.
이들 용매 중 용해성, 안료 분산성, 도포성 등의 측면에서, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 1,6-헥산디올디아세테이트, 락트산에틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 아세트산 n-부틸, 아세트산 i-부틸, 포름산 n-아밀, 아세트산 i-아밀, 프로피온산 n-부틸, 부티르산에틸, 부티르산 i-프로필, 부티르산 n-부틸, 피루브산에틸 등이 바람직하다.
본 발명에서 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
용매의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 얻어지는 착색 조성물의 도포성, 안정성 등의 측면에서, 상기 착색 조성물의 용매를 제외한 각 성분의 합계 농도가 5 내지 50 질량％가 되는 양이 바람직하고, 특히 10 내지 40 질량％가 되는 양이 바람직하다.
-첨가제-
본 발명의 착색 조성물은 필요에 따라 다양한 첨가제를 함유할 수도 있다.
첨가제로는, 예를 들면 유리, 알루미나 등의 충전제; 폴리비닐알코올, 폴리(플루오로알킬아크릴레이트)류 등의 고분자 화합물; 불소계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 등의 계면활성제; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 등의 밀착 촉진제; 2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸페놀 등의 산화 방지제; 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논류 등의 자외선 흡수제; 폴리아크릴산나트륨 등의 응집 방지제; 말론산, 아디프산, 이타콘산, 시트라콘산, 푸마르산, 메사콘산, 2-아미노에탄올, 3-아미노-1-프로판올, 5-아미노-1-펜탄올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 4-아미노-1,2-부탄디올 등의 잔사 개선제; 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트 등의 현상성 개선제; 일본 특허 공개 제2008-242078호 공보 등에 개시되어 있는 반응성 관능기를 갖는 실록산 올리고머 등을 들 수 있다.
본 발명의 착색 조성물은 적절한 방법에 의해 제조할 수 있고, 그의 제조 방법으로는, 예를 들면 (A) 내지 (D) 성분을 (G) 용매나 임의적으로 가해지는 다른 성분과 함께 혼합함으로써 제조할 수 있다. (A) 착색제로서 안료를 사용하는 경우, 안료를 (G) 용매 중, (E) 분산제의 존재하에서, 경우에 따라 (B) 성분의 일부와 함께, 예를 들면 비드밀, 롤밀 등을 이용하여, 분쇄하면서 혼합?분산시켜 안료 분산액으로 하고, 이어서 안료 분산액에 (B) 내지 (C) 성분과, 필요에 따라 추가의 용매나 다른 성분을 더 첨가하고, 혼합함으로써 제조하는 방법이 바람직하다. 이 경우, (D) 특정 화합물은 안료 분산액을 제조할 때에 첨가할 수도 있고, 안료 분산액을 제조한 후, 안료 분산액과 나머지 성분을 혼합할 때에 첨가할 수도 있다.
컬러 필터 및 그의 제조 방법
본 발명의 컬러 필터는 본 발명의 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색층을 구비하는 것이다.
컬러 필터를 제조하는 방법으로는, 첫째로 다음 방법을 들 수 있다. 우선 기판의 표면 상에, 필요에 따라 화소를 형성하는 부분을 구획하도록 차광층(블랙 매트릭스)을 형성한다. 이어서 이 기판 상에, 예를 들면 적색의 착색제를 함유하는 본 발명의 감방사선성 조성물의 액상 조성물을 도포한 후, 프리베이킹을 행하여 용매를 증발시켜 도막을 형성한다. 이어서, 이 도막을 포토마스크를 통해 노광한 후, 알칼리 현상액을 이용하여 현상하고, 도막의 미노광부를 용해 제거한다. 그 후, 포스트 베이킹함으로써 적색의 화소 패턴이 소정의 배열로 배치된 화소 어레이를 형성한다.
이어서 녹색 또는 청색의 각 착색 감방사선성 조성물을 이용하고, 상기와 마찬가지로 하여 각 착색 감방사선성 조성물의 도포, 프리베이킹, 노광, 현상 및 포스트 베이킹을 행하여, 녹색의 화소 어레이 및 청색의 화소 어레이를 동일 기판 상에 순차 형성한다. 이에 따라, 적색, 녹색 및 청색의 3원색의 화소 어레이가 기판 상에 배치된 컬러 필터가 얻어진다. 단 본 발명에서는, 각 색의 화소를 형성하는 순서는 상기한 것으로 한정되지 않는다.
또한, 블랙 매트릭스는 스퍼터나 증착에 의해 성막한 크롬 등의 금속 박막을 포토리소그래피법을 이용하여 원하는 패턴으로 함으로써 형성할 수 있지만, 흑색의 착색제를 함유하는 착색 감방사선성 조성물을 이용하고, 상기 화소 형성의 경우와 마찬가지로 하여 형성할 수도 있다. 본 발명의 착색 조성물은 이러한 블랙 매트릭스의 형성에도 바람직하게 사용할 수 있다.
컬러 필터를 형성할 때에 사용되는 기판으로는, 예를 들면 유리, 실리콘, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드 등을 들 수 있다.
또한, 이들 기판에는 필요에 따라 실란 커플링제 등에 의한 약품 처리, 플라즈마 처리, 이온 플레이팅, 스퍼터링, 기상 반응법, 진공 증착 등의 적절한 전처리를 실시해 두는 것도 가능하다.
착색 감방사선성 조성물을 기판에 도포할 때에는, 스프레이법, 롤 코팅법, 회전 도포법(스핀 코팅법), 슬릿다이 도포법, 바 도포법 등의 적절한 도포법을 채용할 수 있지만, 특히 스핀 코팅법, 슬릿다이 도포법을 채용하는 것이 바람직하다.
프리베이킹은 통상 감압 건조와 가열 건조를 조합하여 행해진다. 감압 건조는 통상 50 내지 200 Pa에 도달할 때까지 행한다. 또한, 가열 건조의 조건은 통상 70 내지 110 ℃에서 1 내지 10 분 정도이다.
도포 두께는 건조 후의 막 두께로서 통상 0.6 내지 8.0 ㎛, 바람직하게는 1.2 내지 5.0 ㎛이다.
화소 및/또는 블랙 매트릭스를 형성할 때에 사용되는 방사선의 광원으로는, 예를 들면 크세논 램프, 할로겐 램프, 텅스텐 램프, 고압 수은등, 초고압 수은등, 메탈할라이드 램프, 중압 수은등, 저압 수은등 등의 램프 광원이나 아르곤 이온 레이저, YAG 레이저, XeCl 엑시머 레이저, 질소 레이저 등의 레이저 광원 등을 들 수 있지만, 파장이 190 내지 450 nm의 범위에 있는 방사선이 바람직하다.
방사선의 노광량은 일반적으로는 10 내지 10,000 J/㎡가 바람직하다.
또한 상기 알칼리 현상액으로는, 예를 들면 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 테트라메틸암모늄히드록시드, 콜린, 1,8-디아자비시클로-[5.4.0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로-[4.3.0]-5-노넨 등의 수용액이 바람직하다.
상기 알칼리 현상액에는, 예를 들면 메탄올, 에탄올 등의 수용성 유기 용제나 계면활성제 등을 적량 첨가할 수도 있다. 또한, 알칼리 현상 후에는 통상 수세한다.
현상 처리법으로는 샤워 현상법, 스프레이 현상법, 딥(침지) 현상법, 퍼들(액고임) 현상법 등을 적용할 수 있다. 현상 조건은 상온에서 5 내지 300 초가 바람직하다.
포스트 베이킹의 조건은 통상 120 내지 280 ℃에서 10 내지 60 분 정도이다.
이와 같이 하여 형성된 화소의 막 두께는 통상 0.5 내지 5.0 ㎛, 바람직하게는 1.0 내지 3.0 ㎛이다.
또한, 컬러 필터를 제조하는 제2 방법으로서 일본 특허 공개 (평)7-318723호 공보, 일본 특허 공개 제2000-310706호 공보 등에 개시되어 있는 잉크젯 방식에 의해 각 색의 화소를 얻는 방법을 채용할 수 있다. 이 방법에 있어서는, 우선 기판의 표면 상에 차광 기능도 겸비한 격벽을 형성한다. 이어서 형성된 격벽 내에, 예를 들면 적색의 착색제를 함유하는 본 발명의 열 경화성 조성물의 액상 조성물을 잉크젯 장치에 의해 토출시킨 후, 프리베이킹을 행하여 용매를 증발시킨다. 이어서 이 도막을 필요에 따라 노광한 후, 포스트 베이킹함으로써 경화시키고, 적색의 화소 패턴을 형성한다.
이어서 녹색 또는 청색의 각 착색 열 경화성 조성물을 이용하고, 상기와 마찬가지로 하여 녹색의 화소 패턴 및 청색의 화소 패턴을 동일 기판 상에 순차 형성한다. 이에 따라, 적색, 녹색 및 청색의 3원색의 화소 패턴이 기판 상에 배치된 컬러 필터가 얻어진다. 단 본 발명에서는, 각 색의 화소를 형성하는 순서는 상기한 것으로 한정되지 않는다.
또한, 상기 격벽은 차광 기능뿐만 아니라 구획 내에 토출된 각 색의 착색 조성물이 혼색되지 않기 위한 기능도 하고 있기 때문에, 상기한 제1 방법에서 사용되는 블랙 매트릭스에 비하여 막 두께가 두껍다. 따라서, 격벽은 통상 흑색 감방사선성 조성물을 이용하여 형성된다.
컬러 필터를 형성할 때에 사용되는 기판이나 방사선의 광원, 또한 프리베이킹이나 포스트 베이킹의 방법이나 조건은 상기한 제1 방법과 마찬가지이다. 이와 같이 하여 잉크젯 방식에 의해 형성된 화소의 막 두께는, 격벽의 높이와 동일한 정도이다.
이와 같이 하여 얻어진 화소 패턴 상에 필요에 따라 보호막을 형성한 후, 투명 도전막을 스퍼터링에 의해 형성한다. 투명 도전막을 형성한 후, 추가로 스페이서를 형성하여 컬러 필터로 할 수도 있다. 스페이서는 통상 감방사선성 조성물을 이용하여 형성되지만, 차광성을 갖는 스페이서(블랙 스페이서)로 할 수도 있다. 이 경우, 흑색의 착색제를 함유하는 착색 감방사선성 조성물이 이용되지만, 본 발명의 착색 조성물은 이러한 블랙 스페이서의 형성에도 바람직하게 사용할 수 있다.
이와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 컬러 필터는 휘도 및 색 순도가 매우 높기 때문에 컬러 액정 표시 소자, 컬러 촬상관 소자, 컬러 센서, 유기 EL 표시 소자, 전자페이퍼 등에 매우 유용하다.
표시 소자
본 발명의 표시 소자는 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 것이다. 표시 소자로는 컬러 액정 표시 소자, 유기 EL 표시 소자, 전자페이퍼 등을 들 수 있다.
본 발명의 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자는 적절한 구조를 취할 수 있다. 예를 들면, 컬러 필터를 박막 트랜지스터(TFT)가 배치된 구동용 기판과는 별도의 기판 상에 형성하고, 구동용 기판과 컬러 필터를 형성한 기판이 액정층을 사이에 두고 대향한 구조를 취할 수 있으며, 박막 트랜지스터(TFT)가 배치된 구동용 기판의 표면 상에 컬러 필터를 형성한 기판과 ITO(주석을 도핑한 산화인듐) 전극을 형성한 기판이 액정층을 사이에 두고 대향한 구조를 취할 수도 있다. 후자의 구조는 개구율을 현저히 향상시킬 수 있으며, 밝고 고정밀한 액정 표시 소자가 얻어진다는 이점을 갖는다.
본 발명의 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자는 냉음극 형광관(CCFL: Cold Cathode Fluorescent Lamp) 이외에, 백색 LED를 광원으로 하는 백 라이트 유닛을 구비할 수 있다. 백색 LED로는, 예를 들면 적색 LED와 녹색 LED와 청색 LED를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 청색 LED와 적색 LED와 녹색 형광체를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 청색 LED와 적색 발광 형광체와 녹색 발광 형광체를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 청색 LED와 YAG계 형광체의 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 청색 LED와 오렌지색 발광 형광체와 녹색 발광 형광체를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED, 자외선 LED와 적색 발광 형광체와 녹색 발광 형광체와 청색 발광 형광체를 조합하여 혼색에 의해 백색광을 얻는 백색 LED 등을 들 수 있다.
본 발명의 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자에는 TN(Twisted Nematic)형, STN(Super Twisted Nematic)형, IPS(In-Planes Switching)형, VA(Vertical Alignment)형, OCB(Optically Compensated Birefringence)형 등의 적절한 액정 모드를 적용할 수 있다.
또한, 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 유기 EL 표시 소자는 적절한 구조를 채용하는 것이 가능하며, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)11-307242호 공보에 개시되어 있는 구조를 들 수 있다.
또한, 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 전자페이퍼는 적절한 구조를 채용하는 것이 가능하며, 예를 들면 일본 특허 공개 제2007-41169호 공보에 개시되어 있는 구조를 들 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예를 들어 본 발명의 실시 형태를 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명이 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<결합제 수지의 합성>
합성예 1
냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100 질량부를 투입하고 질소 치환하였다. 80 ℃로 가열시키고, 동일한 온도에서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100 질량부, 메타크릴산 20 질량부, 스티렌 10 질량부, 벤질메타크릴레이트 5 질량부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 15 질량부, 2-에틸헥실메타크릴레이트 23 질량부, N-페닐말레이미드 12 질량부, 숙신산모노(2-아크릴로일옥시에틸) 15 질량부 및 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 6 질량부의 혼합 용액을 1 시간에 걸쳐 적하하고, 이 온도를 유지시켜 2 시간 동안 중합하였다. 그 후, 반응 용액의 온도를 100 ℃로 승온시키고, 추가로 1 시간 동안 중합함으로써 결합제 수지 용액(고형분 농도=33 질량％)을 얻었다. 얻어진 결합제 수지는 Mw=12,200, Mn=6,500이었다. 이 결합제 수지를 "결합제 수지 (B1)"로 한다.
합성예 2
냉각관과 교반기를 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100 질량부를 투입하고 질소 치환하였다. 80 ℃로 가열시키고, 동일한 온도에서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100 질량부, 메타크릴산 20 질량부, 스티렌 10 질량부, 벤질메타크릴레이트 5 질량부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 15 질량부, 2-에틸헥실메타크릴레이트 38 질량부, N-페닐말레이미드 12 질량부 및 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 6 질량부의 혼합 용액을 1 시간에 걸쳐 적하하고, 이 온도를 유지시켜 2 시간 동안 중합하였다. 그 후, 반응 용액의 온도를 100 ℃로 승온시키고, 추가로 1 시간 동안 중합함으로써 결합제 수지 용액(고형분 농도=33 질량％)을 얻었다. 얻어진 결합제 수지는 Mw=11,000, Mn=6000이었다. 이 결합제 수지를 "결합제 수지 (B2)"로 한다.
<안료 분산액의 제조>
제조예 1
(A) 착색제로서 C.I. 피그먼트 그린 58/C.I. 피그먼트 옐로우 150=80/20(질량비) 혼합물 15 질량부, (E) 분산제로서 BYK-LPN21116(빅케미(BYK)사 제조) 12 질량부(고형분 농도=40 질량％), (B) 결합제 수지로서 결합제 수지 (B1) 용액 16 질량부, (G) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 57 질량부를 이용하고, 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합?분산시켜 안료 분산액 (A-1)을 제조하였다. 또한, 고형분 환산한 분산제 BYK-LPN21116의 아민가는 72.5 mgKOH/g이었다.
제조예 2
(A) 착색제로서 C.I. 피그먼트 그린 58을 15 질량부, (E) 분산제로서 BYK-LPN21116(빅케미(BYK)사 제조) 12 질량부, (B) 결합제 수지로서 결합제 수지 (B1) 용액 16 질량부, (D) 특정 화합물로서 2-메르캅토벤조산 1 질량부, (G) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 56 질량부를 이용하고, 비드밀에 의해 12 시간 혼합?분산시켜 안료 분산액 (A-2)를 제조하였다.
제조예 3
(A) 착색제로서 C.I. 피그먼트 그린 58/C.I. 피그먼트 옐로우 150=60/40(질량비) 혼합물 15 질량부, (E) 분산제로서 BYK-LPN21116(빅케미(BYK)사 제조) 12 질량부, (B) 결합제 수지로서 결합제 수지 (B1) 용액 16 질량부, (D) 특정 화합물로서 2-메르캅토벤조산 1 질량부, (G) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 56 질량부를 이용하고, 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합?분산시켜 안료 분산액 (A-3)을 제조하였다.
<착색 조성물의 제조 및 평가>
실시예 1
착색 조성물의 제조
안료 분산액 (A-1) 200 질량부, (B) 결합제 수지로서 결합제 수지 (B2) 용액 45 질량부, (C) 가교제로서 도아 고세이 가부시끼가이샤 제조 M-402(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트와 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 혼합물) 15 질량부, (D) 특정 화합물로서 2-메르캅토벤조산 1 질량부, (F) 광중합 개시제로서 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 20 질량부, 불소계 계면활성제로서 DIC 가부시끼가이샤 제조 메가팩 F-554를 1 질량부, (G) 용제로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 고형분 농도가 20 질량％가 되도록 혼합하여 액상 조성물 (S-1)을 제조하였다.
점도의 평가
제조 직후의 액상 조성물 (S-1)의 점도를 E형 점도계(도쿄 게이키 제조)를 이용하여 측정하였다. 또한, 얻어진 액상 조성물 (S-1)을 차광 유리 용기에 충전하고, 밀폐 상태로 40 ℃에서 7일간 정치시킨 후, E형 점도계(도쿄 게이키 제조)를 이용하여 재차 점도를 측정하였다. 그리고, 제조 직후의 점도에 대한 7일간 보존 후 점도의 증가율을 산출하고, 증가율이 5 ％ 미만인 경우를 "A", 5 ％ 이상 10 ％ 미만인 경우를 "B", 10 ％ 이상인 경우를 "C"로 하여 평가하였다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
이물질의 평가
40 ℃, 7일간 보존 후의 액상 조성물 (S-1)을 유리 기판 상에 스핀 코터를 이용하여 도포한 후, 90 ℃의 핫 플레이트에서 1 분간 프리베이킹을 행하여 막 두께 2.5 ㎛의 도막을 형성하였다. 이어서 기판을 실온으로 냉각시킨 후, 고압 수은 램프를 이용하여, 포토마스크를 통하지 않고 도막에 365 nm, 405 nm 및 436 nm의 각 파장을 포함하는 방사선을 600 J/㎡의 노광량으로 노광하였다. 얻어진 녹색 경화막을 편광 현미경(배율 200배)으로 관찰하고, 1 시야 중에 확인되는 이물질이 제로인 경우를 A, 1 시야중에 확인되는 이물질이 1 내지 9개인 경우를 B, 1 시야 중에 확인되는 이물질이 10개 이상인 경우를 C라 판정하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
콘트라스트의 평가
제조 직후의 액상 조성물 (S-1)을 유리 기판 상에 스핀 코터를 이용하여 도포한 후, 90 ℃의 핫 플레이트에서 1 분간 프리베이킹을 행하여 막 두께 2.5 ㎛의 도막을 형성하였다. 이어서 기판을 실온으로 냉각시킨 후, 고압 수은 램프를 이용하여, 포토마스크를 통하지 않고 도막에 365 nm, 405 nm 및 436 nm의 각 파장을 포함하는 방사선을 600 J/㎡의 노광량으로 노광하였다. 그 후, 도막에 23 ℃의 0.04 질량％ 수산화칼륨 수용액을 포함하는 현상액을 현상압 1 kgf/㎠(노즐 직경 1 mm)로 토출시킴으로써 샤워 현상을 행하였다. 그 후, 이 기판을 초순수(超純水)로 세정하고 풍건시킨 후, 추가로 230 ℃의 클린 오븐 내에서 20 분간 포스트 베이킹을 행함으로써 녹색 경화막을 형성하였다.
경화막이 형성된 기판을 2매의 편향판에 끼우고, 배면측으로부터 형광등(파장 범위 380 내지 780 nm)으로 조사하면서 전면(前面)측의 편향판을 회전시켜 휘도계 LS-100(미놀타(주) 제조)에 의해 투과하는 광 강도의 최대값과 최소값을 측정하였다. 그리고, 최대값을 최소값으로 나눈 값을 콘트라스트로 하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
40 ℃, 7일간 보존 후의 액상 조성물 (S-1)에 대해서도 마찬가지로 콘트라스트의 측정을 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 2 내지 8 및 비교예 1 내지 3
실시예 1에 있어서, 안료 분산액의 종류 및 (D) 성분의 종류를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 액상 조성물 (S-2) 내지 (S-8) 및 (S-10) 내지 (S-12)를 제조하였다. 또한, 액상 조성물 (S-5) 및 (S-6)의 제조에 있어서는, 용제로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트/프로필렌글리콜모노메틸에테르=85/15(질량비) 혼합 용매를 이용하였다. 또한, 실시예 7 및 8에 있어서는 (D) 성분을 안료 분산액의 제조시에 첨가하고, 착색 조성물의 제조시에는 첨가하지 않았다.
이어서, 액상 조성물 (S-1) 대신에 각각 액상 조성물 (S-2) 내지 (S-8) 또는 (S-10) 내지 (S-12)를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 9
(A) 착색제로서 C.I. 솔벤트 오렌지 56(Cr 착체) 25 질량부, (B) 결합제 수지로서 결합제 수지 (B2) 용액 45 질량부, (C) 가교제로서 도아 고세이 가부시끼가이샤 제조 M-402(디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트와 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 혼합물) 15 질량부, (D) 특정 화합물로서 2-메르캅토벤조산 0.8 질량부, (F) 광중합 개시제로서 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 20 질량부, 불소계 계면활성제로서 DIC 가부시끼가이샤 제조 메가팩 F-554를 1 질량부, (G) 용제로서 락트산에틸을 고형분 농도가 20 질량％가 되도록 혼합하여 액상 조성물 (S-9)를 제조하였다.
40 ℃, 7일간 보존 후의 액상 조성물 (S-9)에 대해서, 실시예 1과 동일하게 하여 이물질의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 4
실시예 9에 있어서, 2-메르캅토벤조산 대신에 프탈산모노메틸을 이용한 것 이외에는, 실시예 9와 동일하게 하여 액상 조성물 (S-13)을 제조하였다. 40 ℃, 7일간 보존 후의 액상 조성물 (S-13)에 대해서, 실시예 1과 동일하게 하여 이물질의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
Figure pat00011
표 1에 있어서, 각 성분은 하기와 같다.
D1: 2-메르캅토벤조산(d-5)
D2: 11-메르캅토운데칸산(d-1)
D3: 4-메르캅토니코틴산(d-7)
D4: 10-히드록시데칸산(d-1)
D5: 피리딘-3-술폰산트리부틸암모늄(d-8)
D6: 하기 화학식으로 표시되는 화합물의 트리부틸암모늄염(d-4)
Figure pat00012

Claims (7)

  1. (A) 착색제, (B) 결합제 수지, (C) 가교제, 및 (D) 하기 (d-1) 내지 (d-8)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 착색 조성물.
    (d-1) -OR1기 및 -SR2로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지방족 카르복실산 또는 그의 염
    (d-2) -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지방족 술폰산 또는 그의 염
    (d-3) -OR1기 및 -SR2기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지환식 카르복실산 또는 그의 염
    (d-4) -OR1기, -SR2기 및 -Q-NR3R4기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 지환식 술폰산 또는 그의 염
    (d-5) -SR2기를 갖는 기와 카르복실기를 갖는 기로 치환된 방향족 탄화수소 또는 그의 염
    (d-6) -OR1기를 갖는 기, -SR2기를 갖는 기 및 -Q-NR3R4기를 갖는 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종과, 술포기를 갖는 기로 치환된 방향족 탄화수소 또는 그의 염
    (d-7) 카르복실기 및 복소환기를 갖고, 수소 원자와 카르복실기를 제외한 총 원자수가 3 내지 20인 화합물 또는 그의 염
    (d-8) 술포기 및 복소환기를 갖고, 수소 원자와 술포기를 제외한 총 원자수가 3 내지 20인 화합물 또는 그의 염
    〔단, R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 1가의 탄화수소기를 나타내고, Q는 단결합 또는 카르보닐기를 나타냄〕
  2. 제1항에 있어서, 상기 (A) 착색제로서 착체를 함유하는 착색 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 착체를 구성하는 중심 원자가 Cu, Zn, Ni, Cr, Al, Co, Mg, In, Fe 또는 B인 착색 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 착체가 금속 프탈로시아닌인 착색 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (E) 아민가가 5 mgKOH/g 이상인 분산제를 더 함유하는 착색 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색층을 구비하여 이루어지는 컬러 필터.
  7. 제6항에 기재된 컬러 필터를 구비하는 표시 소자.
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