KR20120058410A - Photocurable adhesive agent and display device - Google Patents

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KR20120058410A
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Abstract

PURPOSE: A photo-curable adhesion is provided to have high transparency, refractivity similar with an object, excellent adhesion, and repair property by only photo-curing. CONSTITUTION: A photo-curable adhesion comprises a cellulose derivative in chemical formula 1, a photocurable medium curable by photopolymerization, and a photopolymerization initiator. In chemical formula 1, x is respectively hydrogen or R, and R is respectively -(CH2CH(CH3)-O)mH, -CH3, -CH2CH3, -COCH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH3, -CH2CH2OCH2CH3 or -CH2CH(CH3)-OCH3, n is 10-20,000, and m is an integer from 1-5. The photocurable medium comprises a radically polymerizable monomer.

Description

광경화성 접착제 및 표시 소자{PHOTOCURABLE ADHESIVE AGENT AND DISPLAY DEVICE}Photocurable adhesives and display devices {PHOTOCURABLE ADHESIVE AGENT AND DISPLAY DEVICE}

본 발명은 표시 화면과 상기 표시 화면 상에 배치되는 투광 부재를 접합시키는데 적합한 광경화성 접착제에 관한 것이다.The present invention relates to a photocurable adhesive suitable for bonding a display screen and a light transmitting member disposed on the display screen.

최근에 액정 표시 패널은 차량용이나 휴대 정보 기기용 등으로 다수 사용되고 있으며, 상기 액정 표시 패널을 구성하는 편광판과 입력 소자를 접착하는 접착제는 우수한 접착력, 굴절률 제어나 높은 투명성이 요구된다. 일반적으로, 표시 소자와 입력 소자의 제작 방법에 있어서, 입력 소자를 표시 소자에 내장하는 방법(인셀)과, 입력 소자와 표시 소자를 접착으로 접합시키는 방법(온셀)이 실시되고 있다. 전자는 내장화에 있어서 복잡한 프로세스나 정밀한 공정이 필요하지만, 후자는 입력 소자와 표시 소자를 제작하여 이들을 접합시키는 것뿐이므로 제작 비용을 절약할 수 있는 장점이 있다.Recently, many liquid crystal display panels have been used for automobiles, portable information devices, and the like, and adhesives for bonding the polarizing plates constituting the liquid crystal display panel and input elements require excellent adhesion, refractive index control, and high transparency. Generally, in the manufacturing method of a display element and an input element, the method (in-cell) which embeds an input element in a display element, and the method (on cell) which bonds an input element and a display element by adhesion are implemented. The former requires a complicated process or a precise process for embedding, but the latter only has to manufacture an input element and a display element and bond them together, thereby reducing the manufacturing cost.

현재, 입력 소자와 표시 소자 기재를 접착하기 위해서 양면 테이프나 광경화성 접착제가 사용되고 있다. 표시 소자의 외주(外周)에 두께 0.3 내지 1mm의 양면 접착제가 부착된 쿠션을 설치하여 투명 터치 패널을 고정하는 방법이 있다. 또한, 표시 소자에 터치 패널을 광경화성 접착제로 전체 면에 접착하는 방법도 있다. 전체면에 접합을 하는 경우, 표시 소자와 터치 패널 혹은 커버 플레이트 사이의 공기층이 광경화성 접착제를 대신하기 때문에, 공기층과의 경계면에서의 반사가 감소하여 화질이 향상된다.At present, a double-sided tape and a photocurable adhesive agent are used for adhering an input element and a display element base material. There is a method of fixing a transparent touch panel by providing a cushion with a double-sided adhesive having a thickness of 0.3 to 1 mm on the outer circumference of the display element. There is also a method of adhering the touch panel to the display element on the entire surface with a photocurable adhesive. When bonding to the whole surface, since the air layer between the display element and the touch panel or the cover plate replaces the photocurable adhesive, the reflection at the interface with the air layer is reduced and the image quality is improved.

광경화성 접착제의 굴절률은 터치 패널이나 커버 플레이트의 굴절률과 거의 동일한 것이 바람직하다. 상기 광경화성 접착제로서 액상 접착제를 사용하는 경우, 표시 소자에 약 1mm의 두께로 접착제를 도포하고, 진공 중에서 커버 플레이트와 접합시키는 방법이 알려져 있다(예를 들면, 특허 문헌 1 참조). 상기 접착제로서 겔상이나 고무상의 것을 사용하여도 좋다. 또한, 같은 액상 접착제를 사용하여, 표시 소자와 터치 패널을 대기 중에서 기포가 혼입하지 않도록 대기 중에서 접합시키는 방법이 알려져 있다(예를 들면, 특허 문헌 2 참조).It is preferable that the refractive index of a photocurable adhesive agent is substantially the same as the refractive index of a touch panel or a cover plate. When using a liquid adhesive as said photocurable adhesive agent, the method of apply | coating an adhesive agent with a thickness of about 1 mm to a display element, and bonding with a cover plate in vacuum is known (for example, refer patent document 1). As the adhesive, a gel or rubber may be used. Moreover, the method of joining a display element and a touch panel in air | atmosphere so that a bubble may not mix in air | atmosphere using the same liquid adhesive agent is known (for example, refer patent document 2).

또한, 액상 접착제를 사용하지 않고서 투명 접착 시트로 접합시키는 방법도 있다. 접착면에 기포가 들어가지 않도록 휘발성 용제와 0.2mm의 접착시트를 사용하여 표시 소자와 터치 패널을 라미네이트하여 접합시키는 방법이 알려져 있다(예를 들면, 특허 문헌 3참조). 또한, 리페어성과 충격 흡수성을 갖는 투명 접착 시트로서, 두께 0.1mm의 실리콘 고무층으로 두께 3mm의 실리콘 겔층을 샌드위치한 3층 구조의 투명 접착 시트를 사용하여 표시 소자와 커버 플레이트를 접합시키는 방법이 알려져 있다(예를 들면, 특허 문헌 4참조).There is also a method of bonding to a transparent adhesive sheet without using a liquid adhesive. A method of laminating a display element and a touch panel using a volatile solvent and a 0.2 mm adhesive sheet to prevent bubbles from adhering to the adhesive surface is known (see Patent Document 3, for example). Moreover, as a transparent adhesive sheet which has a repair property and an impact absorption property, the method of joining a display element and a cover plate using the three-layered transparent adhesive sheet which sandwiched the silicone gel layer of thickness 3mm with the silicone rubber layer of thickness 0.1mm is known. (See Patent Document 4, for example).

지금까지의 광경화성 접착제는, 접착 후, 접합 미스에 대한 리페어(재접착)를 할 수 없다는 단점이 있다. 따라서 높은 투명성을 갖는 표시 소자와 입력 소자의 접착성 등에 우수하고, 또한 리페어성을 갖는 광경화성 접착제의 개발이 강하게 요청되고 있다. 추가적으로, 피접착 재료와 같은 정도의 굴절률을 갖는 투명 접착막이 요구되고 있다.The photocurable adhesive thus far has a disadvantage in that repair (re-adhesion) to a bonding miss cannot be performed after adhesion. Therefore, the development of the photocurable adhesive which is excellent in the adhesiveness of a display element and an input element which have high transparency, and has repairability, is strongly requested | required. In addition, there is a need for a transparent adhesive film having the same refractive index as the material to be bonded.

선행 기술 문헌Prior art literature

특허 문헌１: 일본 특허 공개 공보 평07-114010호Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-114010

특허 문헌２: 일본 특허 공개 공보 평09-274536호Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-274536

특허 문헌３: 일본 특허 공개 공보 평06-075210호Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-075210

특허 문헌４: 일본 특허 공개 공보 제2004-101636호Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No. 2004-101636

본 발명은 투명성, 피접착재와의 접착성 및 리페어성이 우수한 접착막을 수득할 수 있는 광경화성 접착제를 제공한다.The present invention provides a photocurable adhesive capable of obtaining an adhesive film excellent in transparency, adhesion to an adhesive material, and repairability.

본 발명자 등은, 화학식 (I)로 표시되는, 셀룰로오스 유도체(A), 라디칼 중합성 모노머(B), 광중합 개시제(C), 충전제(D), 실란 커플링제(E), 계면활성제(F)를 함유하는 광경화성 접착제가 경화막의 형성에 있어서 광경화만으로 높은 투명성, 피접착재(예를 들면, 글래스/글래스간 또는 글래스/TAC(트리아세틸셀룰로오스)와 같은 정도의 굴절률, 접착성, 리페어성 등을 갖는 막을 형성하는 것을 발견하고, 상기 발견에 근거하여 본 발명을 완성하였다. 본 발명은 이하의 항목을 포함한다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This inventor is represented by General formula (I), The cellulose derivative (A), radically polymerizable monomer (B), photoinitiator (C), filler (D), silane coupling agent (E), surfactant (F) Photocurable adhesive containing a high transparency in the formation of the cured film only by photocuring, the adhesive (for example, refractive index of the glass / glass or glass / TAC (triacetylcellulose), adhesiveness, repair properties, etc.) The present invention has been found to form a film having the above structure, and the present invention has been completed based on the above findings.

[1] 화학식 (I)로 표시되는 셀룰로오스 유도체(A), 광중합에 의해 경화하는 광경화성 매체 및 광중합 개시제(C)를 함유하는 광경화성 접착제.[1] A photocurable adhesive comprising a cellulose derivative (A) represented by the general formula (I), a photocurable medium cured by photopolymerization, and a photopolymerization initiator (C).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기의 화학식 (I)에 있어서, X는 독립하여 수소 또는 R이고, R은 독립하여 -(CH2CH(CH3)-O)mH, -CH3, -CH2CH3, -COCH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH3, -CH2CH2OCH2CH3, 또는 -CH2CH(CH3)-OCH3를 나타내고, n은 10 내지 20,000을 나타낸다. 또한 R에 있어서, m은 1 내지 5의 정수를 나타낸다.In the above formula (I), X is independently hydrogen or R, R is independently-(CH 2 CH (CH 3 ) -O) m H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -COCH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3 , or -CH 2 CH (CH 3 ) -OCH 3 , and n represents 10 to 20,000. In R, m represents an integer of 1 to 5.

[2] 상기 광경화성 매체가 라디칼 중합성 모노머(B)를 포함하는 [1]에 기재된 광경화성 접착제.[2] The photocurable adhesive according to [1], wherein the photocurable medium contains a radical polymerizable monomer (B).

[3] 상기 광경화성 매체가, 중량 평균 분자량 1,000 내지 100,000의 공중합체인 충전제(Ｄ)를 포함하는 [1] 또는 [2] 에 기재된 광경화성 접착제.[3] The photocurable adhesive according to [1] or [2], in which the photocurable medium contains a filler (D) which is a copolymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000.

[4] 실란 커플링제(E) 및 계면활성제(F) 중 적어도 하나를 더 포함하는 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 광경화성 접착제.[4] The photocurable adhesive according to any one of [1] to [3], further comprising at least one of a silane coupling agent (E) and a surfactant (F).

[5] 라디칼 중합성 모노머(B)가 일 분자 중에 하나 이상의 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함하는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 광경화성 접착제.[5] The photocurable adhesive according to any one of [1] to [4], in which the radical polymerizable monomer (B) contains a (meth) acrylate compound having at least one hydroxyl group in one molecule.

[6] 두 가지의 광학 소자가 광경화성 접착제에 의해 접착되어 형성되는 표시 소자에 있어서, 상기 광경화성 접착제가 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 광경화성 접착제인 표시 소자.[6] A display element in which two optical elements are bonded to each other by a photocurable adhesive, wherein the photocurable adhesive is the photocurable adhesive according to any one of [1] to [5].

[7] 상기 두 가지의 광학 소자는 표시 패널과 입력 소자인 [6] 에 기재된 표시 소자.[7] The display element according to [6], wherein the two optical elements are a display panel and an input element.

본 발명의 광경화성 접착제을 사용하여 투명성, 피접착재와의 접착성 및 리페어성이 우수한 접착막을 형성할 수 있다. 본 발명에 따르면 광조사에 의한 경화에 의해 접착막이 형성되기 때문에 접착 작업이 용이하다. 또한 본 발명에서는 광경화성 매체의 종류나 조성에 의해, 형성되는 접착막의 굴절률을 조정하는 것이 가능하다.Using the photocurable adhesive agent of this invention, the adhesive film excellent in transparency, adhesiveness with a to-be-adhered material, and repair property can be formed. According to the present invention, since the adhesive film is formed by curing by light irradiation, the adhesive work is easy. Moreover, in this invention, it is possible to adjust the refractive index of the adhesive film formed by the kind and composition of a photocurable medium.

본 명세서에 있어서 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 양자를 나타내기 위해 '(메타)아크릴레이트'와 같이 표기할 수 있다.
In this specification, in order to show both an acrylate and a methacrylate, it can describe as "(meth) acrylate."

1. 광경화성 접착제1. Photocurable adhesive

본 발명의 광경화성 접착제는 셀룰로오스 유도체(A), 광경화성 매체 및 광중합 개시제(C)을 함유하는 광경화성 접착제이다.
The photocurable adhesive agent of this invention is a photocurable adhesive agent containing a cellulose derivative (A), a photocurable medium, and a photoinitiator (C).

1-1. 셀룰로오스유도체(A)1-1. Cellulose derivative (A)

본 발명에 사용되는 셀룰로오스 유도체(A)는 화학식 (I)로 표시될 수 있다. 셀룰로오스 유도체(A)로는, 본 발명에 있어서 광경화성 매체에 용해되는 화합물을 사용할 수 있다. 셀룰로오스 유도체(A)는 1 종류일 수도 2 종류 이상일 수 있다.
The cellulose derivative (A) used in the present invention may be represented by the formula (I). As a cellulose derivative (A), the compound melt | dissolved in a photocurable medium can be used in this invention. The cellulose derivative (A) may be one kind or two or more kinds.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기의 화학식 (I)에 있어서, X는 독립하여 수소 또는 R이고, R은 독립하여 -(CH2CH(CH3)-O)mH, -CH3, -CH2CH3, -COCH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH3, -CH2CH2OCH2CH3 또는 -CH2CH(CH3)-OCH3를 나타내며, n은 10 내지 20,000을 나타낸다. 또한 R에 있어서, m은 1 내지 5의 정수를 나타낸다.In the above formula (I), X is independently hydrogen or R, R is independently-(CH 2 CH (CH 3 ) -O) m H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -COCH 3 , —CH 2 CH 2 OH, —CH 2 CH 2 CH 3 , —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3 or —CH 2 CH (CH 3 ) —OCH 3 , and n represents 10 to 20,000. In R, m represents an integer of 1 to 5.

셀룰로오스 유도체(A)의 예로서, 히드록시에틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스를 들 수 있다. 셀룰로오스 유도체(A)는 히드록시알킬을 갖는 셀룰로오스 유도체인 것이 접착성을 높인다는 점에서 바람직하다. 이 중에서 히드록시프로필셀룰로오스가 특히 바람직하다.Examples of the cellulose derivative (A) include hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose and hydroxypropyl cellulose. The cellulose derivative (A) is preferably a cellulose derivative having hydroxyalkyl in terms of enhancing adhesiveness. Among these, hydroxypropyl cellulose is particularly preferable.

본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 셀룰로오스 유도체(A)의 함유량은 접착성 획득의 관점 0.01중량％이상인 것이 바람직하고, 0.05중량％이상인 것이 보다 바람직하며, 1중량％이상인 것이 더욱 바람직하다. 셀룰로오스 유도체(A)의 함유량은 광경화성 접착제 취급의 용이성 관점에서 50중량％ 이하인 것이 바람직하고, 30중량％이하인 것이 보다 바람직하며, 20중량％이하인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that content of a cellulose derivative (A) with respect to the photocurable adhesive whole amount of this invention is 0.01 weight% or more from a viewpoint of adhesive acquisition, It is more preferable that it is 0.05 weight% or more, It is further more preferable that it is 1 weight% or more. It is preferable that content of a cellulose derivative (A) is 50 weight% or less from a viewpoint of the ease of handling a photocurable adhesive agent, It is more preferable that it is 30 weight% or less, It is further more preferable that it is 20 weight% or less.

셀룰로오스 유도체(A)에 있어서, R의 도입율은 광경화성 매체로의 용해성 관점에서 13％이상인 것이 바람직하고, 15 내지 80％인 것이 보다 바람직하며, 40 내지 80％인 것이 더욱 바람직하다. 셀룰로오스 유도체(A)에 있어서 R의 도입율은, 셀룰로오스 중 전체 수산기의 수소 원자수에 대한 셀룰로오스 유도체(A) 중 R의 수의 백분율로 표시된다. 즉, 셀룰로오스 유도체(A)에 있어서, R의 도입율=R의 개수/(R의 개수 + 수산기의 개수)이다. 상기 도입율은, 예를 들면, 1H-NMR이나 원소 분석 등의 통상적인 분석 기기를 이용하여 구할 수 있다. R은 셀룰로오스 유도체(A)에 있어서 균일하게 도입되어 있어도 좋고, 편중되게 도입되어 있어도 좋다.In the cellulose derivative (A), the introduction ratio of R is preferably 13% or more, more preferably 15 to 80%, even more preferably 40 to 80% from the viewpoint of solubility to the photocurable medium. The introduction rate of R in a cellulose derivative (A) is represented by the percentage of the number of R in the cellulose derivative (A) with respect to the number of hydrogen atoms of all the hydroxyl groups in cellulose. That is, in the cellulose derivative (A), the introduction ratio of R = the number of R / (the number of R + the number of hydroxyl groups). The said introduction ratio can be calculated | required using normal analyzer, such as 1H-NMR and elemental analysis, for example. R may be introduced uniformly in the cellulose derivative (A) or may be introduced unevenly.

셀룰로오스 유도체(A)는 셀룰로오스의 수산기를 에테르화나 에스테르화하는 통상적인 방법에 의해 제조하는 것으로 얻어진다. 또한 셀룰로오스 유도체(A)는 시판품으로서 얻어진다. 셀룰로오스 유도체(A)의 시판품으로서, 예를 들면, 닛폰소다(주)(NIPPON SODA CO., LTD.)의 제품명 HPC-SSL, HPC-SL, HPC-L, HPC-M 및 HPC-H를 사용할 수 있다.
A cellulose derivative (A) is obtained by manufacturing by the conventional method of etherifying and esterifying the hydroxyl group of a cellulose. In addition, a cellulose derivative (A) is obtained as a commercial item. As a commercial item of a cellulose derivative (A), the product names HPC-SSL, HPC-SL, HPC-L, HPC-M, and HPC-H of Nippon Soda Co., Ltd. are used, for example. Can be.

1-2. 광경화성 매체1-2. Photocurable media

본 발명에 사용되는 광경화성 매체는 투명한 액체이고, 셀룰로오스 유도체(A), 광중합 개시제(C) 및 필요에 따라서 추가적으로 첨가되는 다른 성분을 용해하는 용해성을 갖는 한편, 광중합에 의해 경화되는 재료이다. 상기 광경화성 매체는 1 종류를 사용할 수 있고, 2 종류 이상을 사용할 수도 있다. 상기의 광경화성 매체로의 예로서, 라디칼 중합성 모노머(B), 충전제(D), 라디칼 중합성 혹은 광가교성을 갖는 올리고머 및 라디칼 중합성 혹은 광가교성을 갖는 폴리머를 들 수 있다.The photocurable medium used in the present invention is a transparent liquid, and has a solubility for dissolving a cellulose derivative (A), a photopolymerization initiator (C), and other components additionally added as necessary, while being a material cured by photopolymerization. One type may be used for the said photocurable medium, and two or more types may be used for it. Examples of the photocurable medium include a radical polymerizable monomer (B), a filler (D), an oligomer having a radical polymerizable or photocrosslinkable property, and a polymer having a radical polymerizable or photocrosslinkable property.

라디칼 중합성 모노머(B)는 라디칼 중합성을 갖는 불포화 이중 결합을 갖고 있으면 특별히 한정되지 않는다. 라디칼 중합성 모노머(B)는 1 종류를 사용할 수 있고, 2 종류 이상을 사용할 수도 있다. 라디칼 중합성 모노머(B)의 예로서 아크릴계 모노머, 산무수물기를 갖는 중합성 모노머, 기타 라디칼 중합성 모노머를 들 수 있다. 라디칼 중합성기는 단관능 혹은 다관능이어도 좋다. 예를 들면 아크릴계 모노머로서는 단관능 모노머와 다관능 모노머를 들 수 있다.The radically polymerizable monomer (B) is not particularly limited as long as it has an unsaturated double bond having radical polymerizability. One type can be used for a radically polymerizable monomer (B), and two or more types can also be used. Examples of the radical polymerizable monomer (B) include an acrylic monomer, a polymerizable monomer having an acid anhydride group, and other radical polymerizable monomers. The radical polymerizable group may be monofunctional or polyfunctional. For example, as an acryl-type monomer, a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer are mentioned.

상기 아크릴계 단관능 모노머의 예로서, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸(메타)아크릴레이트, 메타크릴로일모르폴린, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2차 부틸(메타)아크릴레이트, 3차 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 1-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 1-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 및 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As an example of the said acrylic monofunctional monomer, acrylic acid, methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, methacryloyl morpholine, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate , n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, secondary butyl (meth) acrylate, tertiary butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) ) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (Meth) acrylate, 4-hydroxy moiety Methyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate , 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like.

이들 중에서도, 일 분자 중에 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물, 예를 들면 히드록시기를 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트가 접착성 획득 관점에서 바람직하다. 이와 같은 히드록시기를 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트의 예로서, 1-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 1-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 및 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Among these, the (meth) acrylate compound which has one or more hydroxyl groups in one molecule, for example, the alkyl (meth) acrylate containing a hydroxyl group is preferable from an adhesive acquisition viewpoint. As an example of the alkyl (meth) acrylate containing such a hydroxyl group, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1 -Hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) ) Acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. are mentioned.

상기 히드록시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트는 광경화성 접착제에 있어서, 광중합에 의한 접착막에 가소성을 부여하고, 상기 광경화성 접착제의 접착력를 높일 뿐만 아니라, 나아가 광중합 개시제나 셀룰로오스 유도체의 용매로서 유효하게 작용한다. 또한, 상기 히드록시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 중에서도 알킬기의 탄소수가 2 내지 6인 히드록시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트를 적절하게 조합시키는 것이 상기 셀룰로오스 유도체의 용매로서 유효하게 작용할 수 있다는 점에서 바람직하다.In the photocurable adhesive, the hydroxy group-containing alkyl (meth) acrylate provides plasticity to the adhesive film by photopolymerization, enhances the adhesive force of the photocurable adhesive, and also acts effectively as a solvent of a photopolymerization initiator or a cellulose derivative. . Further, among the hydroxy group-containing alkyl (meth) acrylates, an appropriate combination of the hydroxy group-containing alkyl (meth) acrylate having 2 to 6 carbon atoms in the alkyl group is preferable in that it can effectively act as a solvent of the cellulose derivative.

상기 아크릴계 다관능 모노머의 예로서, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메타)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드부가비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드부가비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드부가비스페놀F디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디엔일디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 이소시아누르산 디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-(메타)아크릴로일옥시프로필 (메타)아크릴레이트, 카보네이트디올 디(메타)아크릴레이트, 폴리에테르디올 디(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메타)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메타)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀F에틸렌옥시드변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A에틸렌옥시드변성 디(메타)아크릴레이트, 이소시아누르산 에틸렌옥시드변성 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트모노스테아레이트, 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트, 변성이소시아누르산에틸렌옥시드변성디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에피클로로히드린변성트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 글리세린트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드변성 글리세린트리(메타)아크릴레이트, 에피클로로히드린변성 글리세린트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 인산 트리(메타)아크릴레이트, 트리스[(메타)아크릴록시에틸] 이소시아누레이트, 카프로락톤변성트리스[(메타)아크릴록시에틸] 이소시아누레이트, 및 , 우레탄(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.As an example of the said acryl-type polyfunctional monomer, 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, 1, 3- butanediol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, 1, 9- Nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanedioldi (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanedioldi (meth) acrylate, dipropylene glycol di ( Meta) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene oxide added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide added bisphenol F di (meth) acrylate Dimethyloldicyclopentadienyldi (meta) Acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- ( Meta) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, carbonatediol di (meth) acrylate, polyetherdiol di (meth) acrylate, polyesterdioldi (meth) acrylate, polycaprolactonedioldi (meth) Acrylate, polybutadienediol di (meth) acrylate, bisphenol Fethylene oxide modified di (meth) acrylate, bisphenol Aethylene oxide modified di (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, Pentaerythritol di (meth) acrylate monostearate, trimethylolpropanedi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, 1,9 -Nonanediol di (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanedioldi (meth) acrylate, trimethylol Propanedi (meth) acrylate, dipentaerythritoldi (meth) acrylate, modified isocyanuric acid ethylene oxide modified di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylic Rate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tree (meth Arc Ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, epichlorohydrin modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) Acrylate, ethylene oxide modified glycerin tri (meth) acrylate, propylene oxide modified glycerin tri (meth) acrylate, epichlorohydrin modified glycerin tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate , Diglycerin tetra (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid tri (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, capro Lactone modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, and urethane (meth) acrylate .

상기 산무수물기를 갖는 중합성 모노머의 예로서, 무수말레인산, 무수이타콘산 및 무수시트라콘산 등을 들 수 있다.Examples of the polymerizable monomer having an acid anhydride group include maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride.

상기 기타 라디칼 중합성 모노머의 예로서, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 초산비닐, 초산아릴, 2-알킬프로펜산, 아크릴아미드, N-알킬아크릴아미드, 디알킬아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-알킬메타크릴아미드, 디알킬메타크릴아미드, 4-비닐피리딘, 아크릴로니트릴, N-비닐피롤리돈, N-비닐이미다졸, 이소프렌, 디비닐벤젠, 프탈산디아릴, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-에틸말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 및 N-페닐말레이미드 등을 들 수 있다.Examples of the other radically polymerizable monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl acetate, aryl acetate, 2-alkylpropene acid, acrylamide, N-alkylacrylamide, dialkylacrylamide, methacrylamide, N-alkyl methacrylamide, dialkyl methacrylamide, 4-vinylpyridine, acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, isoprene, divinylbenzene, diaryl phthalate, maleimide, N -Methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-phenyl maleimide, etc. are mentioned.

본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 라디칼 중합성 모노머(B)의 함유량은 중합에 의한 접착막에의 가소성 부여의 관점에서, 10 내지 90중량％인 것이 바람직하고, 15 내지 85중량％인 것이 보다 바람직하며, 20 내지 85중량％인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that content of a radically polymerizable monomer (B) is 10-90 weight% with respect to the photocurable adhesive whole quantity of this invention from a viewpoint of plasticity provision to the adhesive film by superposition | polymerization, and it is 15-85 weight% More preferably, it is more preferable that it is 20 to 85 weight%.

또한, 본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 상기 아크릴계 단관능 모노머의 함유량은 중합에 의한 접착막에의 가소성 부여의 관점에서, 0.5 내지 85중량％인 것이 바람직하고, 1 내지 80중량％인 것이 보다 바람직하고, 5 내지 75중량％인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is preferable that content of the said acryl-type monofunctional monomer is 0.5-85 weight% with respect to the photocurable adhesive whole quantity of this invention from a viewpoint of plasticity provision to the adhesive film by superposition | polymerization, and it is 1-80 weight% More preferably, it is still more preferable that it is 5-75 weight%.

또한, 본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 상기의 히드록시기를 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트의 함유량은, 상기 광중합 개시제나 셀룰로오스 유도체에대한 용매로서의 유효성 관점에서, 2 내지 90중량％인 것이 바람직하고, 5 내지 85중량％인 것이 보다 바람직하며, 10 내지 80중량％인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is preferable that content of the alkyl (meth) acrylate containing the said hydroxyl group with respect to the photocurable adhesive agent whole quantity of this invention is 2 to 90 weight% from a viewpoint of the effectiveness as a solvent with respect to the said photoinitiator and a cellulose derivative. It is more preferable that it is 5 to 85 weight%, and it is further more preferable that it is 10 to 80 weight%.

또한, 본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 상기 아크릴계 다관능 모노머의 함유량은 접착막에의 가소성 부여와 접착력 제어의 관점에서, 0.01 내지 80 중량％인 것이 바람직하고, 0.05 내지 60 중량％인 것이 보다 바람직하며, 0.1 내지 50 중량％인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is preferable that content of the said acryl-type polyfunctional monomer is 0.01-80 weight% with respect to the photocurable adhesive whole quantity of this invention from a viewpoint of plasticity provision and adhesive force control to an adhesive film, and it is 0.05-60 weight%. More preferably, it is more preferable that it is 0.1-50 weight%.

또한, 상기 산무수물기를 갖는 중합성 모노머의 함유량은 접착막에의 가소성 부여의 관점에서, 본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 0.01 내지 80 중량％인 것이 바람직하고, 0.05 내지 60중량％인 것이 보다 바람직하며, 0.1 내지 50중량％인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is preferable that it is 0.01-80 weight% with respect to the photocurable adhesive whole quantity of this invention, and, as for content of the polymerizable monomer which has the said acid anhydride group, from a viewpoint of providing plasticity to an adhesive film, it is 0.05-60 weight% More preferably, it is more preferable that it is 0.1-50 weight%.

또한, 본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 상기의 기타 라디칼 중합성 모노머의 함유량은 접착막에의 가소성 부여의 관점에서, 0.01 내지 80중량％인 것이 바람직하고, 1 내지 60중량％인 것이 보다 바람직하며, 1 내지 50중량％인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is preferable that it is 0.01-80 weight% with respect to the photocurable adhesive whole quantity of this invention from a viewpoint of plasticity provision to an adhesive film, and, as for content of the said other radically polymerizable monomer, it is 1-60 weight% more It is preferable and it is more preferable that it is 1-50 weight%.

충전제(D)는 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000인 공중합체이다. 충전제(D)는 상술한 라디칼 중합성을 갖는 모노머(B)의 라디칼 공중합에 의해 얻어진다. 충전제(D)는 1 종류를 사용할 수 있고 2 종류 이상을 사용할 수도 있다. 충전제(D)를 함유하는 것이 굴절률 제어의 관점에서 바람직하다.Filler (D) is a copolymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000. Filler (D) is obtained by radical copolymerization of monomer (B) which has the above-mentioned radical polymerizability. One type of filler (D) may be used and two or more types may be used. It is preferable to contain filler (D) from a refractive index control viewpoint.

충전제(D)의 중량 평균 분자량은 폴리에틸렌옥시드를 표준으로 한 ＧPC분석으로 구할 수 있다. 표준의 상기 폴리에틸렌옥시드로는 분자량이 1,000 내지 510,000의 폴리에틸렌옥시드(예를 들면, 토우소(주)(TOSOH CORPORATION) 제품인 TSK standard)를 사용하고, 컬럼에는 Shodex KD-806M(쇼와 덴코(昭和電工)(주)(SHOWA DENKO K.K.) 제품)를 사용하고, 이동상(移動相)으로서 DMF를 사용하는 조건에서 상기 중량 평균 분자량을 측정할 수 있다.The weight average molecular weight of filler (D) can be calculated | required by @PC analysis based on polyethylene oxide. As the polyethylene oxide of the standard, polyethylene oxide having a molecular weight of 1,000 to 510,000 (for example, TSK standard manufactured by TOSOH CORPORATION) is used, and Shodex KD-806M (Showa Denko) is used for the column. The said weight average molecular weight can be measured on the conditions which use DMF as a mobile phase, using the product made from DENWA Co., Ltd. (SHOWA DENKO KK).

본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 충전제(D)의 함유량은 굴절률 제어 및 용해성의 관점에서, 0.001 내지 80중량％인 것이 바람직하고, 0.005 내지 60중량％인 것이 보다 바람직하며, 0.1 내지 50중량％인 것이 더욱 바람직하다.The content of the filler (D) is preferably 0.001 to 80% by weight, more preferably 0.005 to 60% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight from the viewpoint of refractive index control and solubility with respect to the total amount of the photocurable adhesive of the present invention. It is more preferable that it is%.

상기 라디칼 중합성 혹은 광가교성을 갖는 올리고머 및 라디칼 중합성 혹은 광가교성을 갖는 폴리머는, 예를 들면 다관능의 라디칼 중합성 모노머를 포함하는 라디칼 중합성 모노머의 라디칼 중합에 의해 수득할 수 있다.The said radically polymerizable or photocrosslinkable oligomer and the radically polymerizable or photocrosslinkable polymer can be obtained by radical polymerization of the radically polymerizable monomer containing a polyfunctional radically polymerizable monomer, for example.

상기 광경화성 매체는 상기의 두 종류 이상의 화합물로부터 이루어진 것이, 상기 광경화성 매체의 특성의 조정이나 향상의 관점에서 바람직하다. 예를 들면, 상기 광경화성 매체가 라디칼 중합성을 갖는 모노머(B)와 충전제(D)를 포함하는 경우 접착막에의 가소성 부여와 굴절률 제어의 관점에서 바람직하다. 이 경우, 라디칼 중합성을 갖는 모노머(B) 100중량부에 대하여 충전제(D)의 사용량은 상기의 관점에서, 1 내지 200중량부인 것이 바람직하고, 10 내지 150중량부인 것이 보다 바람직하며, 20 내지 100중량부인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that the said photocurable medium consists of two or more types of said compounds from a viewpoint of the adjustment or improvement of the characteristic of the said photocurable medium. For example, when the said photocurable medium contains the monomer (B) and filler (D) which have radical polymerizability, it is preferable from a viewpoint of provision of plasticity to an adhesive film, and control of refractive index. In this case, the amount of the filler (D) used is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 150 parts by weight, more preferably 20 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer (B) having radical polymerizability. It is more preferable that it is 100 weight part.

또한, 광경화성 매체는, 본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여, 라디칼 중합성을 갖는 모노머(B)와 충전제(D)의 함유량 합계가 상기의 관점에서, 50 내지 99．9중량％인 것이 바람직하고, 70 내지 99중량％인 것이 보다 바람직하며, 80 내지 98중량％인 것이 더욱 바람직하고, 90 내지 98중량％인 것이 보다 한층 바람직하다.
In the photocurable medium, the total content of the monomer (B) and the filler (D) having radical polymerizability relative to the total amount of the photocurable adhesive of the present invention is 50 to 99.9% by weight. It is preferable, It is more preferable that it is 70-99 weight%, It is more preferable that it is 80-98 weight%, It is still more preferable that it is 90-98 weight%.

1-3. 광중합 개시제(C)1-3. Photoinitiator (C)

광중합 개시제(C)는 자외선 또는 가시광선의 조사에 의해 라디칼을 발생하는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 광중합 개시제(C)는 1 종류를 사용할 수 있고 2 종류 이상을 사용할 수도 있다. 광중합 개시제(C)의 예로서, 벤조페논, 미히라즈케톤(michler's ketone), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 크산톤, 티오크산톤, 이소프로필크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-에틸안트라퀴논, 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 2-히드록시-2-메틸-4'-이소프로필프로피오페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 이소프로필벤조인에테르, 이소부틸벤조인에테르, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 캄파퀴논, 벤즈안트론, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 4-디메틸아미노안식향산에틸, 4-디메틸아미노안식향산이소아밀, 4,4'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,4,4'-트리(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-헥실퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디(메톡시카르보닐)-4,4'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,4'-디(메톡시카르보닐)-4,3'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 4,4'-디(메톡시카르보닐)-3, 3'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)페닐]-, 2-(o-벤조일옥심), 2-(4'-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2'-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-펜틸옥시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(2'-클로로페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(4'-메톡시페닐)-s-트리아진, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤즈옥사졸, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤즈티아졸, 2-머캅토벤조티아졸, 3,3'-카르보닐비스(7-디에틸아미노쿠마린), 2-(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2, 4, 6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 3-(2-메틸-2-디메틸아미노프로피오닐)카르바졸, 3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로피오닐)-9-n-도데실카르바졸, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드를 들 수 있다.A photoinitiator (C) will not be specifically limited if it is a compound which generate | occur | produces a radical by irradiation of an ultraviolet-ray or visible light. One type may be used for a photoinitiator (C), and two or more types may be used for it. Examples of the photopolymerization initiator (C) include benzophenone, michler's ketone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, xanthone, thioxanthone, isopropyl xanthone, 2,4 -Diethyl thioxanthone, 2-ethylanthraquinone, acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxy-2-methyl-4'-isopropylpropiophenone, 1-hydroxy Cyclohexylphenyl ketone, isopropylbenzoin ether, isobutylbenzoin ether, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, camphorquinone, benzanthrone, 2-methyl- 1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 4- Ethyl dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoate isoamyl, 4,4'-di (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,4,4'-tri (t-butylperoxycarbonyl) benzo Phenone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3', 4,4'-tet (t-hexylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3'-di (methoxycarbonyl) -4,4'-di (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,4'-di ( Methoxycarbonyl) -4,3'-di (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4'-di (methoxycarbonyl) -3, 3'-di (t-butylperoxycarbon Bonyl) benzophenone, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (o-benzoyloxime), 2- (4'-methoxystyryl) -4,6- Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (3 ', 4'-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (2', 4 '-Dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (2'-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-tri Azine, 2- (4'-pentyloxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl)]-2,6 -Di (trichloromethyl) -s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (2'-chlorophenyl) -s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl)- 5- (4'-methoxyphenyl) -s-tria , 2- (p-dimethylaminostyryl) benzoxazole, 2- (p-dimethylaminostyryl) benzthiazole, 2-mercaptobenzothiazole, 3,3'-carbonylbis (7-diethyl Aminocoumarin), 2- (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4, 4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5 , 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2' -Biimidazole, 2,2'-bis (2, 4, 6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 3- (2- Methyl-2-dimethylaminopropionyl) carbazole, 3,6-bis (2-methyl-2-morpholinopropionyl) -9-n-dodecylcarbazole, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, bis (η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium, bis (2,4,6 -Trimethylbenzoyl) phenylphosphineoxide and 2,4,6-tri Butyl may be mentioned benzoyl diphenyl phosphine oxide.

본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 광중합 개시제(C)의 함유량은 자외선 또는 가시광선의 조사에 대한 감도의 관점에서, 0.002 내지 20중량％인 것이 바람직하고, 0.005 내지 15중량％인 것이 보다 바람직하며, 0.01 내지 10중량％인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that it is 0.002-20 weight% with respect to the photocurable adhesive agent whole quantity of this invention from a viewpoint of the sensitivity to irradiation of an ultraviolet-ray or visible light, It is more preferable that it is 0.005-15 weight% It is more preferable that it is 0.01 to 10 weight%.

본 발명의 광경화성 접착제는 본 발명의 효과가 얻을 수 있는 범위에 있어서, 셀룰로오스 유도체(A), 광경화성 매체 및 광중합 개시제(C) 이외의 다른 성분을 더 함유할 수도 있다. 상기 다른 성분의 예로서, 실란 커플링제(E) 및 계면활성제(F)를 들 수 있다.
The photocurable adhesive agent of this invention may further contain components other than a cellulose derivative (A), a photocurable medium, and a photoinitiator (C) in the range which the effect of this invention can be acquired. As an example of the said other component, a silane coupling agent (E) and surfactant (F) are mentioned.

1-4. 실란 커플링제(E)1-4. Silane Coupling Agent (E)

본 발명의 광경화성 접착제는 형성되는 접착막과 기판과의 접착성을 더 향상시키기 위해 실란 커플링제(E)를 더 함유할 수도 있다. 상기의 관점에서, 본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 실란 커플링제(E)의 함유량은 0.01 내지 20중량％인 것이 바람직하고, 0.05 내지 15중량％인 것이 보다 바람직하며, 0.1 내지 10중량％인 것이 더욱 바람직하다. 실란 커플링제(E)는 1 종류 혹은 2 종류 이상을 사용할 수 있다.The photocurable adhesive of this invention may further contain a silane coupling agent (E) in order to further improve the adhesiveness of the adhesive film formed and a board | substrate formed. In view of the above, the content of the silane coupling agent (E) is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 15% by weight, and more preferably 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the photocurable adhesive of the present invention. More preferably. One type or two types or more can be used for a silane coupling agent (E).

실란 커플링제(E)의 예로서, 3-글리시독시프로필디메틸에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 3-메타글리옥시프로필트리메톡시실란을 들 수 있다.
Examples of the silane coupling agent (E) include 3-glycidoxypropyldimethylethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-methoglyoxypropyltri Methoxysilane is mentioned.

1-5. 계면 활성제(F)1-5. Surfactant (F)

본 발명의 광경화성 접착제는 도포 균일성을 더 향상시키는 관점에서, 계면활성제(F)를 더 함유할 수도 있다. 이와 같은 관점에서, 본 발명의 광경화성 접착제 전체량에 대하여 계면 활성제(F)의 함유량은, 0.01 내지 10중량％인 것이 바람직하고, 0.01 내지 8중량％인 것이 보다 바람직하며, 0.01 내지 5중량％인 것이 더욱 바람직하다. 계면 활성제(F)는 1 종류 혹은 2 종류 이상을 사용할 수 있다.
The photocurable adhesive agent of this invention may contain surfactant (F) further from a viewpoint of further improving application | coating uniformity. From such a viewpoint, it is preferable that content of surfactant (F) is 0.01-10 weight% with respect to the photocurable adhesive agent whole quantity of this invention, It is more preferable that it is 0.01-8 weight%, It is 0.01-5 weight% More preferably. Surfactant (F) can use 1 type (s) or 2 or more types.

계면 활성제(F)의 예로서, 폴리프로 No.45, 폴리프로 KL-245, 폴리프로 No.75, 폴리프로 No.90, 폴리프로 No.95(이상 모두 상표명, 쿄에이샤(共榮社) 화학(주)(KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD) 제품), 디스퍼비크(Disperbyk)161, 디스퍼비크162, 디스퍼비크163, 디스퍼비크164, 디스퍼비크166, 디스퍼비크170, 디스퍼비크180, 디스퍼비크181, 디스퍼비크182, BYK300, BYK306, BYK310, BYK320, BYK330, BYK344, BYK346(이상 모두 상표명, 비크(BYK) 케미 재팬(주) 제품), KP-341, KP-358, KP-368, KF-96-50CS, KF-50-100CS(이상 모두 상표명, 신에츠 화학공업(주)(Shin-Etsu Chemicla Co., Ltd) 제품), 사후론 SC-101, 사후론 KH-40(이상 모두 상표명, AGC 세이미 케미컬(주) 제품), 후타젠트222F, 후타젠트251, FTX-218(이상 모두 상표, (주)네오스 제품), EFTOP EF-351, EFTOP　EF-352, EFTOP　EF-601, EFTOP　EF-801, EFTOP　EF-802(이상 모두 상표명, 미츠비시 머티리얼즈(주)(Mitsubishi Materials Corporation) 제품), 메가파크F-171, 메가파크F-177, 메가파크F-475, 메가파크R-30, 메가파크F-556, 메가파크R-30(이상 모두 상표명, DIC(주) 제품), 플루오로알킬벤젠술폰산염, 플루오로알킬카르본산염, 플루오로알킬폴리옥시에틸렌에테르, 플루오로알킬암모늄요오드화물, 플루오로알킬베타인, 플루오로알킬술폰산염, 디글리세린테트라키스(플루오로알킬폴리옥시에틸렌에테르), 플루오로알킬트리메틸암모늄염, 플루오로알킬아미노술폰산염, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌라우레이트, 폴리옥시에틸렌올리에이트, 폴리옥시에틸렌스테아레이트, 폴리옥시에틸렌라우릴아민, 소르비탄라우레이트, 소르비탄팔미테이트, 소르비탄스테아레이트, 소르비탄올리에이트, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄라우레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄팔미테이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄스테아레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄올리에이트, 폴리옥시에틸렌나프틸에테르, 알킬벤젠술폰산염 및, 알킬디페닐에테르디술폰산염을 들 수 있다.As an example of surfactant (F), Polypro No.45, Polypro KL-245, Polypro No.75, Polypro No.90, Polypro No.95 (all of the above are brand names and Kyoeisha) ) Chemicals (KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD)), Disperbyk 161, Dispervik 162, Dispervik 163, Dispervik 164, Dispervik 166, Dispervik 170, Dis Pervik 180, Dispervik 181, Dispervik 182, BYK300, BYK306, BYK310, BYK320, BYK330, BYK344, BYK346 358, KP-368, KF-96-50CS, KF-50-100CS (all of the above trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemicla Co., Ltd), Safron SC-101, Safron KH -40 (All brand names, AGC Seimi Chemical Co., Ltd.), Futagent 222F, Futagent 251, FTX-218 (All brands, Neos Corporation), EFTOP EF-351, EFTOP351EF-352, EFTOP EF-601, EFTOP EF-801, EFTOP EF-802 (all of these brand names, Mitsubishi Materials) (Mitsubishi Materials Corporation)), Mega Park F-171, Mega Park F-177, Mega Park F-475, Mega Park R-30, Mega Park F-556, Mega Park R-30 (both trade names, DIC Products), fluoroalkylbenzenesulfonate, fluoroalkyl carbonate, fluoroalkyl polyoxyethylene ether, fluoroalkyl ammonium iodide, fluoroalkyl betaine, fluoroalkyl sulfonate, diglycerin tetra Keith (fluoroalkyl polyoxyethylene ether), fluoroalkyltrimethylammonium salt, fluoroalkylaminosulfonate salt, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lauryl ether , Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene olier , Polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene laurylamine, sorbitan laurate, sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan oleate, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan laurate, polyoxy Ethylene sorbitan palmitate, polyoxyethylene sorbitan stearate, polyoxyethylene sorbitan oleate, polyoxyethylene naphthyl ether, alkylbenzene sulfonate, and alkyl diphenyl ether disulfonate.

본 발명의 광경화성 접착제의 점도는 도장 방법에 따라서 결정할 수 있고, 100 내지 40,000mPa?s인 것이 바람직하다. 예를 들면, 스크린 인쇄 방법을 사용하여 두께 20 내지 50μm의 도포막을 형성하는 경우에는, 생산성이 높게 도장하는 관점에서, 점도는 100 내지 20,000mPa?s인 것이 바람직하다. 광경화성 접착제의 점도는, 예를 들면 셀룰로오스 유도체(A)와 라디칼 중합성 모노머(B)의 함유량에 의해 조절될 수 있다. 또한 광경화성 접착제의 점도는 E형 점도계(토쿄케이키(주)(TOKYO KEIKI INC.), 제품명: VISCONIC EMD)를 사용하여 25℃에서 측정하여 구할 수 있다.The viscosity of the photocurable adhesive agent of this invention can be determined according to a coating method, and it is preferable that it is 100-40,000 mPa * s. For example, in the case of forming a coating film having a thickness of 20 to 50 µm using a screen printing method, the viscosity is preferably 100 to 20,000 mPa · s from the viewpoint of high productivity coating. The viscosity of a photocurable adhesive agent can be adjusted by content of a cellulose derivative (A) and a radically polymerizable monomer (B), for example. In addition, the viscosity of a photocurable adhesive agent can be measured and calculated | required at 25 degreeC using an E-type viscosity meter (TOKYO KEIKI INC., A brand name: VISCONIC EMD).

본 발명의 광경화성 접착제는 적어도 한쪽이 투명인 피접착재를 포함하는 두 가지의 피접착재의 한쪽 또는 양쪽에 본 발명의 광경화성 접착제를 도포하고, 상기 두 가지의 피접착재를 접합시켜, 상기 투명한 피접착재를 매개하여 접착면에 자외선 등의 광중합을 일으키는 광을 조사하는 방법으로, 두 가지의 피접착재의 접착에 사용할 수 있다. 본 발명의 광경화성 접착제는, 예를 들면, 스크린 인쇄 방법으로 하지 피접착재(TAC필름 또는 글래스)에 도포하고, 상판 피접착재(TAC필름 또는 글래스)를 접합시킨 후, 자외선 등을 포함하는 광을 50 내지 3,000mJ/cm2로 조사하여 광경화성 접착제를 경화시킴으로써 상술한 피접착재를 접착할 수 있다.The photocurable adhesive of this invention apply | coats the photocurable adhesive of this invention to one or both of the two to-be-adhered materials containing at least one transparent to-be-adhered material, and bonds the said two to-be-adhered materials, and the said transparent to It is a method of irradiating light which causes photopolymerization, such as an ultraviolet-ray, to an adhesive surface through an adhesive material, and can be used for adhesion | attachment of two to-be-adhered materials. The photocurable adhesive agent of this invention is apply | coated to a base to-be-adhered material (TAC film or glass) by the screen-printing method, for example, after bonding a top plate to-be-adhered material (TAC film or glass), and it contains the light containing an ultraviolet-ray etc., for example. The above-mentioned adhesive material can be adhere | attached by irradiating at 50-3,000mJ / cm <2> and hardening a photocurable adhesive agent.

본 발명에 있어서, 상기 광경화성 매체가 다른 성분을 용해시킬 수 있으므로, 용제를 함유하지 않는 광경화성 접착제를 얻을 수 있다.In this invention, since the said photocurable medium can melt another component, the photocurable adhesive which does not contain a solvent can be obtained.

또한, 본 발명의 광경화성 접착제는, 광의 조사에 의해 피접착재의 접착이 가능하므로 높은 작업 용이성으로 피접착재의 접착을 수행할 수 있다.In addition, the photocurable adhesive of the present invention can be adhered to the adhesive material by irradiation of light, it is possible to perform the adhesion of the adhesive material with high ease of operation.

또한, 본 발명의 광경화성 접착제에 따르면, 피접착재 상에 형성되는 접착막은 박리 테이프를 사용하여 제거하는 것이 가능하다. 따라서, 본 발명의 광경화성 접착제를 사용할 경우, 피접착재의 접합이 실패한 경우에도 접착막을 제거하여 접합을 다시 수행할(리페어) 수 있다.Moreover, according to the photocurable adhesive agent of this invention, the adhesive film formed on a to-be-adhered material can be removed using a peeling tape. Therefore, in the case of using the photocurable adhesive of the present invention, even when the bonding material to be bonded fails, the bonding film can be removed and the bonding can be performed again (repair).

또한, 본 발명의 광경화성 접착제를 이용하여 표시 소자에 일반적으로 사용되는 글래스나 TAC와 같은 정도의 굴절률을 갖는 접착막을 형성할 수 있다. 본 발명의 광경화성 접착제는 상기 표시 소자의 층간 접착제로서 사용할 수 있다.
In addition, by using the photocurable adhesive of the present invention, it is possible to form an adhesive film having a refractive index equivalent to that of glass or TAC generally used in display devices. The photocurable adhesive agent of this invention can be used as an interlayer adhesive agent of the said display element.

상술한 바와 같이, 본 발명의 광경화성 접착제는 바람직한 실시예들에 있어서, 액정 표시 소자와 터치 패널 사이에 도포하여 광조사만으로 경화가 가능하며, 또한 높은 접착성, 1.5 정도의 굴절률 및 95％이상의 투과율을 가질 수 있다. 또한, 다양한 도포 방법, 예를 들면 스핀, 디스펜서, 스크린 인쇄 등에 대응하여 점도 조절이 가능하고, TAC와 접착성이 높거나, 접착 후의 접합 미스에 대하여 피접착재를 박리한 후 접착막을 박리 테이프로 제거가 가능하므로 리페어성도 갖출 수 있다.As described above, the photocurable adhesive of the present invention can be cured only by light irradiation by being applied between the liquid crystal display element and the touch panel in preferred embodiments, and also has high adhesiveness, a refractive index of about 1.5 and 95% or more. It may have a transmittance. In addition, the viscosity can be adjusted in response to various coating methods, for example, spin, dispenser, screen printing, etc., and the adhesive film is removed with a peeling tape after the adhesive is peeled off against the TAC and the adhesiveness or the bonding miss after the adhesion. Since it can be repaired can also be equipped.

본 발명의 표시 소자는, 두 가지의 광학 소자가 본 발명의 광경화성 접착제에 의해 접착되어 이루어진 표시 소자이다. 본 발명의 표시 소자는 본 발명의 광경화성 접착제에 의해 접착된 광학 소자를 갖는 경우, 다른 구성 요소를 더 포함할 수도 있다.The display element of this invention is a display element in which two optical elements were bonded by the photocurable adhesive agent of this invention. The display element of this invention may further contain another component, when it has an optical element adhere | attached by the photocurable adhesive agent of this invention.

상기 광학 소자는 표시 소자를 구성하는 부재로서 특정의 광학 특성의 광을 발생시키는 부재, 광이 통과하는 부재 또는 통과하는 광의 광학 특성을 변경시키는 부재이다. 접착되는 두 가지 광학 소자 중 적어도 하나의 광학 소자는 투명한 것이 바람직하다. 이와 같은 광학 소자의 예로서, 글래스 기판을 포함하는 광학 소자, TAC 기판 또는 TAC 필름을 포함하는 광학 소자를 들 수 있다. 상기 광학 소자의 예로서, 액정 표시 소자를 구성하는 각 부재를 들 수 있고, 구체적으로, 표시 패널, 입력 소자, 보호 커버 및 칼라 필터를 들 수 있다.The said optical element is a member which comprises the display element, a member which produces the light of a specific optical characteristic, a member which light passes, or a member which changes the optical characteristic of the light which passes. At least one of the two optical elements to be bonded is preferably transparent. As an example of such an optical element, the optical element containing a glass substrate, a TAC board | substrate, or a TAC film is mentioned. As an example of the said optical element, each member which comprises a liquid crystal display element is mentioned, Specifically, a display panel, an input element, a protective cover, and a color filter are mentioned.

표시 패널은 표시 소자에 있어서 영상을 표시하는 부재이다. 이와 같은 표시 패널의 예로서, 액정 표시 소자, 플라즈마 디스플레이, 유기 EL, 무기 EL, 및 FED를 들 수 있다. 상기 입력 소자의 예로서, 터치 패널 등의 투명 입력 소자를 들 수 있다.The display panel is a member that displays an image in the display element. Examples of such display panels include liquid crystal display elements, plasma displays, organic ELs, inorganic ELs, and FEDs. As an example of the said input element, transparent input elements, such as a touch panel, are mentioned.

본 발명의 표시 소자에 있어서 광학 소자의 접착면은 광학 소자의 표면의 일부(점 또는 선 형상)일 수도 있고, 전체일 수도 있다. 본 발명의 표시 소자에 있어서, 접착막의 굴절률이 기판의 굴절률과 같은 정도이기 때문에, 상기 광학 소자의 접착면은 표시 패널의 영상 표시 영역의 전체를 포함하는 것이 표시되는 영상 화질의 관점에서 바람직하다.In the display element of this invention, the adhesive surface of an optical element may be a part (point or line shape) of the surface of an optical element, or may be whole. In the display element of the present invention, since the refractive index of the adhesive film is about the same as the refractive index of the substrate, it is preferable from the viewpoint of the image quality that the adhesive surface of the optical element includes the entire image display area of the display panel.

광학 소자에 있어서 접착면의 재질은 투명성이나 기계적 강도 등의 소자로서의 기능의 관점 및 본 발명의 광경화성 접착제에 의한 충분한 접착성의 관점에서, 글래스나 TAC인 것이 바람직하다.
In an optical element, it is preferable that the material of an adhesive surface is glass or TAC from a viewpoint of the function as an element, such as transparency and mechanical strength, and sufficient adhesiveness by the photocurable adhesive agent of this invention.

<실시예><Examples>

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example further demonstrates this invention, this invention is not limited by these Examples.

[실시예 1 ~ 52][Examples 1 to 52]

표 1 및 표 2에 기재되어 있는 A ~ F의 각 성분을 하기의 표에 기재되어 있는 배합량(중량％)으로 혼합하여 교반하여 광경화성 접착제를 얻었다.Each component of A-F described in Table 1 and Table 2 was mixed and stirred in the compounding quantity (weight%) described in the following table | surface, and the photocurable adhesive agent was obtained.

<표 1>TABLE 1

Figure pat00003

Figure pat00003

<표 2>TABLE 2

Figure pat00004
Figure pat00004

상기의 표 1 및 표 2에 있어서, A ~ F의 각 성분의 표시는 이하의 제품 또는 성분을 나타낸다.In said Table 1 and Table 2, the indication of each component of A-F shows the following products or components.

A-1:　히드록시프로필셀룰로오스(Acros Organics, Hydroxypropyl cellulose, Average M.W. 100,000)A-1: ros Hydroxypropyl cellulose (Acros Organics, Hydroxypropyl cellulose, Average M.W. 100,000)

A-2:　메틸셀룰로오스(와코우쥰야쿠 공업(주)(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 메틸셀룰로오스400)A-2: Methyl cellulose (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., methyl cellulose 400)

A-3:　히드록시에틸셀룰로오스(와코우쥰야쿠 공업(주), 히드록시에틸셀룰로오스)A-3: 록시 hydroxyethyl cellulose (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., hydroxyethyl cellulose)

B-1:　산변성에폭시아크릴레이트(닛폰카야쿠(日本化藥)(주)(NIPPON KAYAKU Co., Ltd.), 제품명:KAYARD ZFR-1491)B-1: Acid-modified epoxy acrylate (NIPPON KAYAKU Co., Ltd., product name: KAYARD ZFR-1491)

B-2:　산변성에폭시아크릴레이트(닛폰카야쿠(日本化藥)(주), 제품명:KAYARD CCR-1285)B-2: Acid-modified epoxy acrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., product name: KAYARD CCR-1285)

B-3:　산변성에폭시아크릴레이트(닛폰카야쿠(日本化藥)(주), 제품명:KAYARD CCR-1287)B-3: acid-modified epoxy acrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., product name: KAYARD CCR-1287)

B-4:　산변성에폭시아크릴레이트(니혼유피카(주)(JAPAN U-PICA Company. Ltd.), 제품명:네오폴8477-350)B-4: Acid-modified epoxy acrylate (JAPAN U-PICA Company. Ltd., product name: Neopole 8477-350)

B-5: 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(토아고세이(東亞合成)(주)(TOAGOSEI CO., LTD.), 제품명:아로닉스M-402)B-5: dipentaerythritol hexaacrylate (TOAGOSEI CO., LTD., Product name: Aaronics M-402)

B-6: 2관능 아크릴레이트(쿄에이샤(共榮社) 화학(주), 제품명:에폭시에스테르80MFA)B-6: bifunctional acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name: epoxy ester 80MFA)

B-7: 2관능 아크릴레이트(쿄에이샤(共榮社) 화학(주), 제품명:에폭시에스테르70PA)B-7: bifunctional acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name: epoxy ester 70PA)

B-8:　2관능 아크릴레이트(쿄에이샤(共榮社) 화학(주), 제품명:에폭시에스테르200PA)B-8: 2-functional acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name: epoxy ester 200PA)

B-9:　4-히드록시부틸아크릴레이트(닛뽄카세이(주)(Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.), 제품명:4-HBA)B-9: 4-hydroxybutyl acrylate (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd., product name: 4-HBA)

B-10:　2-히드록시에틸메타아크릴레이트(칸토카가쿠(주)(KANTO CHEMICAL CO., INC.), 제품명:HEMA)B-10: 2-hydroxyethyl methacrylate (KANTO CHEMICAL CO., INC., Product name: HEMA)

B-11:　2-히드록시에틸아크릴레이트(칸토카가쿠(주), 제품명:HEA)B-11: 2-hydroxyethyl acrylate (Kanto Chemical Co., Ltd., product name: HEA)

C-1:　2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드(BASF사, 제품명:DAROCUR TPO)C-1: # 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (BASF Corporation, a brand name: DAROCUR TPO)

C-2:　2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노프로판-1-온(BASF사, 제품명:IRGACURE 907)C-2: 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (BASF, product name: IRGACURE 907)

C-3:　1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(BASF사, 제품명:IRGACURE 184)C-3: 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (BASF, product name: IRGACURE 184)

D-1:　메틸메타크릴레이트(60)+부틸메타크릴레이트(40)공중합체(Mw:10,000)D-1: methyl methacrylate (60) + butyl methacrylate (40) copolymer (Mw: 10,000)

D-2:　메틸메타크릴레이트(20)+부틸메타크릴레이트(80)공중합체(Mw:10,000)D-2: methyl methacrylate (20) + butyl methacrylate (80) copolymer (Mw: 10,000)

D-3:　부틸메타크릴레이트(60)+히드록시에틸메타크릴레이트(40)공중합체(Mw:15,000)D-3: butyl methacrylate (60) + hydroxyethyl methacrylate (40) copolymer (Mw: 15,000)

D-4: 메틸메타크릴레이트(16.5)+히드록시에틸메타크릴레이트(16.5)+부틸메타크릴레이트(67)공중합체(Mw:15,000)D-4: Methyl methacrylate (16.5) + hydroxyethyl methacrylate (16.5) + butyl methacrylate (67) copolymer (Mw: 15,000)

E-1:　3-메타글리옥시프로필트리메톡시실란(칫소(주)(CHISSO CORPORATION)), 제품명:사이라스, S710)E-1: X3-Methylglyoxypropyl trimethoxysilane (CHISSO CORPORATION), a product name: Cyras, S710)

F-1:　계면활성제(DIC(주), 제품명:메가파크F-556)
F-1: Surfactant (DIC Co., Ltd., product name: Mega Park F-556)

얻어진 광경화성 접착제에 대하여 점도, 광투과율, 굴절률, 접착성 및 리페어성을 평가하였다. 평가 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.About the obtained photocurable adhesive agent, the viscosity, light transmittance, refractive index, adhesiveness, and repair property were evaluated. The evaluation results are shown in Table 3 and Table 4.

<표 3><Table 3>

Figure pat00005
Figure pat00005

<표 4>TABLE 4

Figure pat00006
Figure pat00006

광경화성 접착제의 점도는, E형 점도계(토쿄케이키(東京計器)(주), 제품명: VISCONIC EMD)를 사용하여 25℃에서 측정하였다. 점도의 단위는 mPa?s이다.The viscosity of the photocurable adhesive agent was measured at 25 degreeC using the E-type viscosity meter (Tokyo Keiki Co., Ltd. product name: VISCONIC EMD). The unit of viscosity is mPa? S.

광경화성 접착제의 광투과율 측정은, 4cm×4cm×0.05cm 사이즈의 글래스 상에 50μm 비즈 스페이서를 산포하고, 상기 글래스 상에 광경화성 접착제를 약 0.1mL 적하하고, 상기 광경화성 접착제가 적하된 글래스의 표면에 4cm×4cm×0.05cm 사이즈의 글래스를 접착시켜 압착하고, 자외선을 조사를 통해 노광(전선(全線) 1,000mJ/cm2, 고압 수은등)하여 글래스와 글래스를 접착하여 검체를 제작하고, 상기 검체의 글래스와 글래스의 대향 방향에 있어서 광투과율 측정을 자외가시근 적외분광 광도계(니혼분코우(日本分光)(주) 제품, 제품명:V-670)를 사용하여 측정하였다. 광투과율은 350nm 내지 800nm의 파장을 측정했을 때의 400nm에서의 광투과율(T%)이다.The light transmittance of the photocurable adhesive was measured by dispersing a 50 μm beads spacer on a glass of 4 cm × 4 cm × 0.05 cm size, dropping about 0.1 mL of the photocurable adhesive onto the glass, and dropping the photocurable adhesive onto the glass. A glass of 4 cm × 4 cm × 0.05 cm size is adhered to the surface and compressed, and the sample is prepared by adhering the glass and glass by exposing ultraviolet light (irradiation 1,000 mJ / cm 2 , high pressure mercury lamp) through irradiation. The light transmittance was measured in the opposing direction of the glass and the glass of the specimen using an ultraviolet visible near-infrared spectrophotometer (product of Nihon Bunko Co., Ltd., product name: V-670). The light transmittance is the light transmittance (T%) at 400 nm when the wavelength of 350 nm to 800 nm is measured.

광경화성 접착제의 굴절률은 광경화성 접착제를 글래스상에 스핀 코팅법에의해 도포하고, 얻어진 도막을 질소 분위기 하에서 노광(전선 1,000mJ/cm2, 고압 수은등)하는 것에 의해 광경화성 접착제의 막(막두께는 7 내지 10μm)을 형성하고, 상기 막을 박막 반사형 막두께 측정기(오츠카덴시(大塚電子)(주)(OTSUKA ELECTRONICS CO., LTD) 제품, 제품명:FE-3000)를 사용하여 측정하였다. 굴절률은 파장589nm의 광에서의 굴절률이다.
The refractive index of the photocurable adhesive is applied to the glass by spin coating, and the obtained coating film is exposed to a nitrogen atmosphere under a nitrogen atmosphere (wire 1,000 mJ / cm 2 , high pressure mercury lamp, etc.) (film thickness of the photocurable adhesive). Was formed from 7 to 10 μm, and the film was measured using a thin film reflective film thickness meter (OTSUKA ELECTRONICS CO., LTD., Product name: FE-3000). The refractive index is the refractive index in light of wavelength 589 nm.

접착성은 이하의 방법으로 측정하였다.Adhesiveness was measured by the following method.

광경화성 접착제의 접착성은, 1cm×4cm 글래스상에 50μm 비즈 스페이서를 산포하고, 글래스 상에 접착제를 약 0.05mL 적하하고, 상기 접착제가 적하된 글래스의 표면에 1cm×4cm 글래스 또는 TAC 필름을 아래의 글래스에 대하여 T자형을 형성하도록 접합 및 압착하고, 자외선을 조사를 통해 노광(전선 1,000mJ/cm2, 고압 수은등)하여 글래스와 글래스 또는 TAC 필름을 T자형으로 접착하고, 얻어진 T자형의 검체에 있어서 서로 접착되어 있는 글래스와 글래스 또는 TAC필름을 손으로 박리시키고, 박리 시의 모양에 의해 평가하였다. 평기 기준은 이하와 같다.Adhesion of the photocurable adhesive is that a 50 μm beads spacer is spread on a 1 cm × 4 cm glass, about 0.05 mL of the adhesive is dropped on the glass, and a 1 cm × 4 cm glass or TAC film is placed on the surface of the glass on which the adhesive is dropped. Bonding and compressing to form a T-shape with respect to the glass, ultraviolet light is exposed through irradiation (wire 1,000mJ / cm 2 , high pressure mercury lamp) to bond the glass and glass or TAC film in a T-shape, and to the obtained T-shaped specimen Thus, the glass and glass or the TAC film adhered to each other were peeled by hand and evaluated by the shape at the time of peeling. The average basis is as follows.

○: 검체를 박리할 때에 저항이 있다.(Circle): There exists resistance in peeling a sample.

△: 검체를 박리할 때에 저항 다소 있음.(Triangle | delta): There exists some resistance when peeling a sample.

×: 검체를 박리할 때에 저항 없음.
X: There is no resistance when peeling a sample.

광경화성 접착제의 리페어성은 글래스와 TAC 필름에 의한 상기 T자형의 검체에 있어서 서로 접착되어 있는 글래스와 TAC필름을 손으로 박리하고, 박리면에 잔존하는 광경화성 접착제를 접착 테이프(스미토모3M(住友3M)(주)(Sumitomo 3M Limited), 전기 절연 테이프　폴리에스테르 필름 테이프　No.56)의 부착 및 박리의 반복 조작에 의해 제거되었을 때의 모양으로 평가하였다. 평가 기준은 이하와 같다.The repair property of the photocurable adhesive agent peels the glass and the TAC film adhered to each other by hand in the T-shaped sample by the glass and the TAC film, and the photocurable adhesive remaining on the peeling surface is attached to the adhesive tape (Sumitomo 3M (住友 3M) (Sumitomo 3M Limited) and electrical insulation tape (polyester film tape # 56) evaluated by the form when it removed by the repeat operation of adhesion and peeling. Evaluation criteria are as follows.

○: 잔존하는 광경화성 접착제를 1회 내지 수회의 접착 테이프의 부착 및 박리로 제거할 수 있었다.(Circle): The residual photocurable adhesive agent could be removed by adhesion and peeling of the adhesive tape once or several times.

×: 잔존하는 광경화성 접착제를 접착 테이프의 부착 및 박리로 제거할 수 없다.
X: The remaining photocurable adhesive agent cannot be removed by adhesion and peeling off of an adhesive tape.

실시예 1 ~ 52에서는 셀룰로오스 유도체(A), 라디칼 중합성 모노머(B), 광중합 개시제(C), 충전제(D), 실란 커플링제(E) 및 계면활성제(F)를 다양하게 조합하여 평가한 결과, 점도, 광투과율, 굴절률, 접착성 및 리페어성의 모든 특성에 있어서 표시 소자의 층간 접착제로서의 만족할 수 있는 결과를 얻었다. 특히 TAC 필름과의 접착성은 양호하였다. 실시예 1 ~ 34의 글래스와 TAC필름 사이의 경화물을 손으로 박리하면 글래스에는 남지 않고, TAC로의 부착을 확인하였다. TAC에 남아 있는 경화물을 상기 폴리에스테르 필름 테이프로 제거할 수 있었고, 즉 양호한 리페어성이 확인되었다.
In Examples 1 to 52, various combinations of the cellulose derivative (A), the radical polymerizable monomer (B), the photopolymerization initiator (C), the filler (D), the silane coupling agent (E), and the surfactant (F) were evaluated. As a result, satisfactory results as interlayer adhesives of display elements were obtained in all properties of viscosity, light transmittance, refractive index, adhesiveness and repair property. In particular, the adhesiveness with the TAC film was good. When peeling the hardened | cured material between the glass and TAC film of Examples 1-34 by hand, it did not remain in glass and confirmed adhesion to TAC. The cured product remaining in the TAC could be removed with the polyester film tape, i.e. good repairability was confirmed.

특히, 실시예 12 ~ 23, 35 ~ 50에서는, 라디칼 중합성 모노머(B)와 이 라디칼 중합성 모노머(B)를 포함하거나 이와 유사한 모노머의 공중합체인 충전제(D)이며 라디칼 중합성 모노머(B)의 광중합물보다도 경도가 일반적으로 높은 충전제(D)를 병용하는 것으로, 라디칼 중합성 모노머(B)만을 사용하는 경우에 비해 보다 높은 굴절률을 얻었다. 이와 같이, 충전제(D)의 사용에 의해 굴절률이 제어되는 것이 확인되었다. 또한, 실시예 12 ~ 23, 35 ~ 50에서는, 이와 같은 충전제(D)를 라디칼 중합성 모노머(B)와 병용하는 것으로, 글래스나 TAC 필름에 대하여 라디칼 중합성 모노머(B)에 의한 충분한 접착성과 동등하거나 그 이상의 접착성도 얻을 수 있었다.
In particular, in Examples 12 to 23 and 35 to 50, a filler (D) which is a copolymer of a radical polymerizable monomer (B) and a monomer including or similar to the radical polymerizable monomer (B), and a radical polymerizable monomer (B) By using the filler (D) which is generally higher in hardness than the photopolymerized product of this, a higher refractive index was obtained compared to the case where only the radical polymerizable monomer (B) was used. Thus, it was confirmed that the refractive index is controlled by the use of the filler (D). Moreover, in Examples 12-23, 35-50, such filler (D) is used together with a radically polymerizable monomer (B), and sufficient adhesiveness with a radically polymerizable monomer (B) with respect to glass and a TAC film is carried out. Equivalent or higher adhesion could also be obtained.

[비교예 1 ~ 28] [Comparative Examples 1 to 28]

　셀룰로오스 유도체(A성분)를 사용하지 않는 것 이외는 실시예와 마찬가지로, 표 5에 기재되어 있는 B 내지 F의 각 성분을, 하기 표에 기재되어 있는 배합량(중량％)으로 혼합하여 교반하는 것으로 비교예에 의한 광경화성 접착제를 얻었다. 또한, 얻어진 광경화성 접착제에 대하여도 실시예와 마찬가지로 점도, 광투과율, 굴절률, 접착성 및 리페어성에 대하여 평가하였다. 평가 결과를 표 5 및 표 6에 나타내었다.Except not using a cellulose derivative (component A), each component of B-F shown in Table 5 is mixed and stirred by the compounding quantity (weight%) described in the following table like Example The photocurable adhesive agent by the example was obtained. In addition, the obtained photocurable adhesive agent was evaluated about viscosity, light transmittance, refractive index, adhesiveness, and repair property similarly to an Example. The evaluation results are shown in Tables 5 and 6.

<표 5>TABLE 5

Figure pat00007
Figure pat00007

<표 6><Table 6>

Figure pat00008
Figure pat00008

비교예 1 ~ 28에 의하면, 점도, 광투과율, 굴절률, 접착성 및 리페어성의 모든 특성에 있어 표시 소자의 층간 접착제로서 만족하는 결과는 얻을 수 없었다. 또한, 비교예 9 ~ 28에 의하면 실시예의 결과와 마찬가지로, 충전제(D)를 함유시킴으로써 굴절률이 제어되는 것이 확인되었다.According to the comparative examples 1 to 28, the result which was satisfactory as the interlayer adhesive of a display element was not obtained in all the characteristics of a viscosity, light transmittance, refractive index, adhesiveness, and repair property. Moreover, according to the comparative examples 9-28, it was confirmed similarly to the result of an Example that refractive index is controlled by containing filler (D).

액정 등의 각종 표시 소자는 다양한 용도로 사용되고 있고, 화질의 향상 뿐만 아니라, 생산성의 향상도 요구되고 있다. 본 발명에 따르면, 광학 소자의 전체면 접착을 요구하는 표시 소자의 제조에 있어서, 광학 소자의 기판이나 커버에 통상적으로 사용되는 투명한 부재의 굴절률과 거의 동일한 굴절률을 갖는 접착막을 형성할 수 있고, 따라서 굴절률 차이에 의한 화질의 저하가 생기지 않는다. 또한 본 발명에서는, 이와 같은 접착막을 광조사를 포함하는 간단한 조작으로 형성할 수 있기 때문에 표시 소자의 작업성을 향상시킬 수 있다. 나아가 본 발명에 따르면, 형성된 접착막은 광학 소자로부터 박리할 수 있기 때문에, 부착의 실패에 의한 불량품의 폐기를 감소시키고, 표시 소자의 제품 비율을 향상시킬 수 있다. 이와 같이, 본 발명은 표시 소자의 제조에 있어서 품질과 생산성의 양방의 향상에 크게 기여할 것이 기대된다.Various display elements, such as a liquid crystal, are used for various uses, and not only the improvement of image quality but also the improvement of productivity are calculated | required. According to the present invention, in the manufacture of a display element requiring the whole surface adhesion of an optical element, it is possible to form an adhesive film having a refractive index almost equal to the refractive index of the transparent member commonly used for the substrate or cover of the optical element. The deterioration of image quality due to the difference in refractive index does not occur. In the present invention, since such an adhesive film can be formed by a simple operation including light irradiation, the workability of the display element can be improved. Furthermore, according to the present invention, since the formed adhesive film can be peeled from the optical element, it is possible to reduce the disposal of defective products due to the failure of adhesion and to improve the product ratio of the display element. As described above, the present invention is expected to greatly contribute to the improvement of both quality and productivity in the manufacture of display elements.

Claims (7)

화학식 (I)로 표시되는 셀룰로오스 유도체(A), 광중합에 의해 경화하는 광경화성 매체 및 광중합 개시제(C)를 함유하는 광경화성 접착제.
[화학식 1]
Figure pat00009

(화학식 (I)에 있어서, X는 독립하여 수소 또는 R이고, R은 독립하여 -(CH2CH(CH3)-O)mH, -CH3, -CH2CH3, -COCH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH3, -CH2CH2OCH2CH3 또는 -CH2CH(CH3)-OCH3 이고, n은 10 내지 20,000이고, R에 있어서 m은 1 내지 5의 정수이다.)A photocurable adhesive containing the cellulose derivative (A) represented by general formula (I), the photocurable medium hardening by photopolymerization, and a photoinitiator (C).
[Formula 1]
Figure pat00009

(In Formula (I), X is independently hydrogen or R, and R is independently-(CH 2 CH (CH 3 ) -O) m H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -COCH 3 , —CH 2 CH 2 OH, —CH 2 CH 2 CH 3 , —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3 or —CH 2 CH (CH 3 ) —OCH 3 , n is 10 to 20,000, and m for R Is an integer from 1 to 5.) 제 1 항에 있어서, 상기 광경화성 매체는 라디칼 중합성 모노머(B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제.The photocurable adhesive according to claim 1, wherein the photocurable medium comprises a radical polymerizable monomer (B). 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 광경화성 매체는 중량 평균 분자량 1,000 내지 100,000의 공중합체인 충전제(Ｄ)를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제.The method according to claim 1 or 2,
The photocurable medium comprises a filler (D) which is a copolymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실란 커플링제(E) 및 계면활성제(F) 중 적어도 하나를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제.The photocurable adhesive according to claim 1 or 2, further comprising at least one of a silane coupling agent (E) and a surfactant (F). 제 2 항에 있어서, 상기 라디칼 중합성 모노머(B)는 일 분자 중에 1개 이상의 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제.3. The photocurable adhesive according to claim 2, wherein the radical polymerizable monomer (B) comprises a (meth) acrylate compound having at least one hydroxyl group in one molecule. 두 가지의 광학 소자가 광경화성 접착제에 의해 접착되어 이루어진 표시 소자에 있어서, 상기 광경화성 접착제는 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 접착제인 것을 특징으로 하는 표시 소자.A display element comprising two optical elements bonded together by a photocurable adhesive, wherein the photocurable adhesive is the photocurable adhesive according to any one of claims 1 to 5. 제 6 항에 있어서, 상기 두 가지의 광학 소자는 표시 패널 및 입력 소자인 것을 특징으로 하는 표시 소자.The display device of claim 6, wherein the two optical devices are a display panel and an input device.
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