JP2008101105A - Curable composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、硬化性組成物に関する。さらに詳しくは、低弾性を有し光硬化と共に、表面硬化性が高い硬化性組成物とそれを用いた接着剤、接合体、硬化体に関する。 The present invention relates to a curable composition. More specifically, the present invention relates to a curable composition having low elasticity, high photocuring, and high surface curability, and an adhesive, a bonded body, and a cured body using the same.
大型ディスプレイ分野では、低電力化に伴い、その構造から被着体としてガラス板を全面接着するケースが増えている。そして、このようなディスプレイにおいても、高い接着強さを有し、且つ耐湿性が良好な接着剤が求められている。 In the large display field, as the power is reduced, the number of cases in which a glass plate is adhered as an adherend is increasing due to its structure. Also in such a display, an adhesive having high adhesive strength and good moisture resistance is required.
特に、液晶ディスプレイにおいて、屋外で使用する場合、多湿条件下で使用される観点から耐湿性、また、高いひずみが生じるとガラスの材破や表示ムラが発生する観点から低弾性を有し、且つ接着剤のはみ出し部のべたつきを抑制する観点から表面硬化性の高い接着剤の開発が望まれている。 In particular, when used outdoors in a liquid crystal display, it has moisture resistance from the viewpoint of being used under humid conditions, and has low elasticity from the viewpoint of occurrence of glass breakage and display unevenness when high strain occurs, and From the viewpoint of suppressing stickiness of the protruding portion of the adhesive, it is desired to develop an adhesive having high surface curability.
しかし、特許文献１に開示されている光硬化性接着剤は、ＵＶ吸収性、光硬化性の両方を課題とした技術が提供されているが、引張試験にて、ガラスを材破させる程の高いひずみを生じる欠点がある。また、特許文献２に記載の紫外線硬化性接着剤は、柔軟性、伸縮性、低表面汚染性に優れているが、耐久性に問題を有している。
従来の接着剤組成物は、ガラスに対し、低ひずみ且つ耐久性を満たすものはなかった。さらに、光硬化と共に、表面硬化性を同時に満たすものもなかった。 None of the conventional adhesive compositions satisfy the low strain and durability of glass. Furthermore, none of the photocuring materials satisfies the surface curability at the same time.
本発明は、この様な公知技術の事情に鑑みてなされたもので、液晶ディスプレイに対して高い接着強度を有し、耐湿性が良好な硬化性組成物、特に、低弾性を有し光硬化と共に、表面硬化性が高い硬化性組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of such a state of the art, and is a curable composition having high adhesive strength and good moisture resistance to a liquid crystal display, in particular, having low elasticity and photocuring. At the same time, it is an object to provide a curable composition having high surface curability.
本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、分子量が５００〜５００００のジエン系或いは水素添加されたジエン系の（メタ）アクリレート、アリル構造を有する（メタ）アクリレート及び／又はテトラヒドロフルフリル基を持つ（メタ）アクリレート、酸化防止剤、光開始剤、およびエポキシ系シランカップリング剤を含有する樹脂組成物が、前記の目的を達成し得ることを見いだし、本発明に至ったものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a diene-based or hydrogenated diene-based (meth) acrylate having a molecular weight of 500 to 50,000, a (meth) acrylate having an allyl structure, and / or Alternatively, the present inventors have found that a resin composition containing a (meth) acrylate having a tetrahydrofurfuryl group, an antioxidant, a photoinitiator, and an epoxy silane coupling agent can achieve the above object, and has led to the present invention. It is a thing.
即ち、本発明は、（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有することを特徴とする硬化性組成物であり、更に（Ｆ）成分を含有することを特徴とする前記の硬化性組成物であり、更に（Ｇ）成分を含有することを特徴とする前記の硬化性組成物であり、更に（Ｈ）成分を含有することを特徴とする前記の硬化性組成物であり、更に（Ｉ）成分を含有することを特徴とする前記の硬化性組成物、更に（Ｊ）成分を含有することを特徴とする前記の硬化性組成物である。 That is, this invention is a curable composition characterized by containing (A)-(E) component, and also contains the (F) component, It is the said curable composition characterized by the above-mentioned. Further, the curable composition is characterized by further containing (G) component, the curable composition is characterized by further containing (H) component, and further (I) component The curable composition described above, further comprising (J) component.
尚、本発明に於いて、（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、ポリブタジエン、ポリイソプレン、及びブタジエン若しくはポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上で、分子量が５００〜５００００である（メタ）アクリレート、（Ｂ）成分は、アリル構造及び／又は、テトラヒドロフルフリル基を有する（メタ）アクリレート、（Ｃ）成分は、酸化防止剤、（Ｄ）成分は、光開始剤、（Ｅ）成分は、エポキシ系シランカップリング剤、（Ｆ）成分は、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、（Ｇ）成分は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート、（Ｈ）成分は、分子中に水酸基を有する（メタ）アクリレート、（Ｉ）成分は、炭素数１０〜２２の炭化水素をエステル結合を介して有する単官能（メタ）アクリレート、（Ｊ）成分は、炭素数２〜８の不飽和炭化水素をエステル結合を介して有する単官能（メタ）アクリレートである。 In the present invention, the component (A) has at least one (meth) acryloyl group at the end or side chain of the molecule, and is composed of polybutadiene, polyisoprene, and a hydrogenated product of butadiene or polyisoprene. (Meth) acrylate having a molecular weight of 500 to 50,000, (B) component is a (meth) acrylate having an allyl structure and / or a tetrahydrofurfuryl group, and (C) component is at least one selected from the group Antioxidant, (D) component is a photoinitiator, (E) component is an epoxy silane coupling agent, and (F) component has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule (meta ) Acrylate, (G) component is (meth) acrylate having a carboxyl group, (H) component is (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule, (I) component is carbon Monofunctional (meth) acrylate having several to ten to twenty-two hydrocarbons via an ester bond, (J) component is a monofunctional (meth) acrylate having an unsaturated hydrocarbon having two to eight carbon atoms via an ester bond It is.
本発明は、その好ましい実施態様に於いて、（Ａ）成分を５〜５５質量％、（Ｂ）成分を２０〜５５質量％、（Ｃ）成分を０．０１〜５質量％、（Ｄ）成分を０．５〜５質量％、（Ｅ）成分を０．１〜１０質量％、（Ｆ）成分を１〜１０質量％、（Ｇ）成分を０．３〜５質量％、（Ｈ）成分を０.１〜３質量％、（Ｉ）成分を５〜４０質量％、（Ｊ）５〜３０質量％含有することを特徴とする。 In a preferred embodiment of the present invention, the component (A) is 5 to 55% by mass, the component (B) is 20 to 55% by mass, the component (C) is 0.01 to 5% by mass, and (D) 0.5 to 5% by mass of component, 0.1 to 10% by mass of component (E), 1 to 10% by mass of component (F), 0.3 to 5% by mass of component (G), (H) It contains 0.1 to 3% by mass of the component, 5 to 40% by mass of the component (I), and 5 to 30% by mass of (J).
本発明は、好ましい実施態様に於いて、（Ｂ）成分がジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記の硬化性組成物であり、（Ｅ）成分がγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、及び２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種以上であることを特徴とする前記の硬化性組成物であり、（Ｆ）成分がジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記の硬化性組成物であり、（Ｇ）成分が２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、アクリル酸ダイマー、及びω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記の硬化性組成物であり、（Ｊ）成分がベンジルメタクリレート又はアリルメタクリレートから選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記の硬化性組成物である。 In a preferred embodiment of the present invention, in a preferred embodiment, the component (B) is at least one selected from the group consisting of dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. The curable composition is characterized in that the component (E) is γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, and 2- (3,4 epoxy cyclohexyl). ) At least one selected from the group consisting of ethyltrimethoxysilane, wherein the component (F) is dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, and tri At least one selected from the group consisting of methylolpropane tri (meth) acrylate The curable composition as described above, wherein (G) component is selected from the group consisting of 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, acrylic acid dimer, and ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate The curable composition is characterized in that it is at least one selected from the group consisting of benzyl methacrylate and allyl methacrylate as the component (J). It is.
本発明は、前記の硬化性組成物からなることを特徴とする接着剤であり、硬化体であり、前記の接着剤を用いてなることを特徴とする接合体であり、接合体を構成する一部がガラスからなることを特徴とする接合体である。 The present invention is an adhesive comprising the above curable composition, a cured body, and a joined body characterized by using the adhesive, and constitutes the joined body. A joined body characterized in that a part thereof is made of glass.
本発明の硬化性組成物は、分子量が５００〜５００００のジエン系或いは水素添加されたジエン系の（メタ）アクリレート、アリル構造及び／又はテトラヒドロフルフリル基を有する（メタ）アクリレート、酸化防止剤、光開始剤、およびエポキシシランカップリング剤を含有する特定組成の樹脂組成物からなるので、光を照射されて硬化することが可能であり、しかも当該硬化時の表面硬化性が高く、また硬化体が低弾性であるという特徴を有している。 The curable composition of the present invention is a diene-based or hydrogenated diene-based (meth) acrylate having a molecular weight of 500 to 50000, an (meth) acrylate having an allyl structure and / or a tetrahydrofurfuryl group, an antioxidant, Since it consists of a resin composition having a specific composition containing a photoinitiator and an epoxy silane coupling agent, it can be cured by being irradiated with light, and has a high surface curability during the curing, and a cured product Is characterized by low elasticity.
また、本発明の硬化性組成物は、前記特定な組成を有するので、例えば液晶パネル用ガラスを初めとする被着体に対して高い接着強さを有し、耐湿性にも優れる特性を有している。 In addition, since the curable composition of the present invention has the specific composition, it has a high adhesive strength to adherends such as glass for liquid crystal panels and has excellent characteristics of moisture resistance. is doing.
本発明における（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、ポリブタジエン、ポリイソプレン、及びブタジエン若しくはポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上で、分子量が５００〜５００００である（メタ）アクリレートである。 The component (A) in the present invention has at least one (meth) acryloyl group at the end or side chain of the molecule, and is selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, and hydrogenated products of butadiene or polyisoprene. It is a (meth) acrylate having a molecular weight of 500 to 50,000 with a seed or more.
（メタ）アクリレートの主鎖骨格は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上である。好ましくは、ポリイソプレン、またはポリイソプレンの水素添加物が選択され、特に好ましくはポリイソプレンが選択される。 The main chain skeleton of (meth) acrylate is at least one selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, a hydrogenated polybutadiene, and a hydrogenated polyisoprene. Preferably, polyisoprene or a hydrogenated product of polyisoprene is selected, and polyisoprene is particularly preferably selected.
ポリイソプレンのミクロ構造については、１，４−ｃｉｓ体ユニット割合の少ないｌｏｗ−ｃｉｓポリイソプレン骨格、１，４−ｃｉｓ体ユニット割合の多いｈｉｇｈ−ｃｉｓポリイソプレン骨格、３，４−ポリイソプレン骨格等いずれでも構わないが、発明者の検討に拠れば、ｈｉｇｈ−ｃｉｓポリイソプレン骨格が好ましく選択される。 Regarding the microstructure of polyisoprene, a low-cis polyisoprene skeleton with a low proportion of 1,4-cis isomer units, a high-cis polyisoprene skeleton with a high proportion of 1,4-cis isomer units, a 3,4-polyisoprene skeleton, etc. Any of these may be used, but a high-cis polyisoprene skeleton is preferably selected according to the inventors' investigation.
ポリブタジエンの水素添加物またはポリイソプレンの水素添加物を用いる場合、耐熱性や耐候性の点から、これらの水素添加率は好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上である。なお、ここで水素添加率は、ポリブタジエンの水素添加物またはポリイソプレンの水素添加物中の全ジエンモノマーユニット数に対する水素が付加したモノマーユニット数の割合をいう。 When using a hydrogenated product of polybutadiene or a hydrogenated product of polyisoprene, these hydrogenation rates are preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more from the viewpoint of heat resistance and weather resistance. It is. Here, the hydrogenation rate refers to the ratio of the number of monomer units added with hydrogen to the total number of diene monomer units in the polybutadiene hydrogenated product or the polyisoprene hydrogenated product.
（メタ）アクリレートは、上記主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有す。中でも主鎖骨格の両末端に（メタ）アクリロイル基を有すものが好ましい。 The (meth) acrylate has one or more (meth) acryloyl groups at the terminal or side chain of the main chain skeleton. Among them, those having (meth) acryloyl groups at both ends of the main chain skeleton are preferable.
（メタ）アクリレートは分子量が５００〜５００００であり、好ましくは８０００〜４５０００である。分子量が５００以上であれば、本発明の硬化性樹脂組成物にエネルギー線を照射して得られる硬化体の硬度が低すぎて接着剤層が形成し難くなることが防止される。一方分子量が５００００以上であれば、得られる樹脂組成物の粘度が高くなりすぎて、製造過程での混合等における作業性、或いは実用用途において当該樹脂組成物を用いる際の作業性に問題が生じるようなこともなく、好ましい。 (Meth) acrylate has a molecular weight of 500 to 50,000, preferably 8,000 to 45,000. When the molecular weight is 500 or more, the hardness of the cured product obtained by irradiating the curable resin composition of the present invention with energy rays is prevented from being too low to form an adhesive layer. On the other hand, if the molecular weight is 50,000 or more, the viscosity of the resulting resin composition becomes too high, causing problems in workability in mixing during the production process, or workability when using the resin composition in practical applications. There is no such thing and it is preferable.
（Ａ）成分の（メタ）アクリレートとしては、クラレ社製「ＵＣ−２０３」（イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー）等を例示することができる。 Examples of the (meth) acrylate of component (A) include “UC-203” (esterified oligomer of maleic anhydride adduct of isoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
（Ｂ）成分としては、アリル構造及び／又はテトラヒドロフルフリル基を有する（メタ）アクリレートである。アリル構造を有する（メタ）アクリレートが特に好ましい。またアクリレートでもメタクリレートでもどちらでも構わないが、好ましくはメタクリレートが選択される。 The component (B) is a (meth) acrylate having an allyl structure and / or a tetrahydrofurfuryl group. (Meth) acrylate having an allyl structure is particularly preferred. Either acrylate or methacrylate may be used, but methacrylate is preferably selected.
アリル構造を有する（メタ）アクリレートを例示すると、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート等を挙げることができ、好ましくはジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートやジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート等が挙げられ、さらに好ましくはジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate having an allyl structure include allyl methacrylate, allyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, and the like, preferably dicyclopentenyloxyethyl. Examples include acrylate and dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, and more preferable examples include dicyclopentenyloxyethyl acrylate.
テトラヒドロフルフリル基を有する（メタ）アクリレートを例示すると、テトラヒドロフルフリルアタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート等を挙げることができ、好ましくはテトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate having a tetrahydrofurfuryl group include tetrahydrofurfuryl atacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, and the like, preferably tetrahydrofurfuryl methacrylate.
（Ｃ）成分は酸化防止剤である。酸化防止剤としてはフェノール系、ハイドロキノン系を使用でき、好ましくはフェノール系が用いられる。酸化防止剤としては、β―ナフトキノン、2−メトキシー１，４−ノフトキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノターシャリーブチルハイドロキノン、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジターシャリーブチル−ｐ−ベンゾキノン、ピクリン酸、クエン酸、フェノチアジン、ターシャリーブチルカテコール、２−ブチル−４−ヒドロキシアニソール及び２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール等が例示できる。 Component (C) is an antioxidant. As the antioxidant, a phenol type or a hydroquinone type can be used, and a phenol type is preferably used. Antioxidants include β-naphthoquinone, 2-methoxy-1,4-naphthoquinone, methylhydroquinone, hydroquinone, 2,2-methylene-bis (4-methyl-6-tertiarybutylphenol), catechol, hydroquinone monomethyl ether, mono Tertiary butyl hydroquinone, 2,5-ditertiary butyl hydroquinone, p-benzoquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, 2,5-ditertiary butyl-p-benzoquinone, picric acid, citric acid, phenothiazine, tertiary Examples include butyl catechol, 2-butyl-4-hydroxyanisole, and 2,6-ditertiary butyl-p-cresol.
（Ｄ）成分は光開始剤である。光開始剤には光重合開始剤には紫外線重合開始剤や可視光重合開始剤等があるが、どちらも制限無く用いられる。紫外線重合開始剤にはベンゾイン系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系等があり、可視光重合開始剤にはアシルホスフィンオキサイド系、チオキサントン系、メタロセン系、キノン系、α−アミノアルキルフェノン系等がある。 Component (D) is a photoinitiator. Photoinitiators include photopolymerization initiators such as ultraviolet polymerization initiators and visible light polymerization initiators, both of which are used without limitation. Examples of ultraviolet polymerization initiators include benzoin, benzophenone, and acetophenone. Examples of visible light polymerization initiators include acylphosphine oxide, thioxanthone, metallocene, quinone, and α-aminoalkylphenone.
光開始剤として具体的に例示すると、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル，ベンゾイン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１―プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、カンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル―２-ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モリフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。 Specific examples of the photoinitiator include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, benzoylbenzoic acid, 2,2-diethoxyacetophenone, bisdiethylaminobenzophenone, benzyl, benzoin, benzoylisopropyl ether, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methylpropane- 1-one, 1- (4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl -1-phenylpropan-1-one, camphorquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- (4- (Methylthio) phenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone-1,2-dimethylamino-2- (4 -Methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, and the like. It is done.
（Ｅ）成分は、エポキシ系シランカップリング剤である。エポキシ系シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。 (E) A component is an epoxy-type silane coupling agent. Epoxy silane coupling agents include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyl. Examples include diethoxysilane.
本発明の硬化性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須成分として含有する。前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する組成物は、これに光を照射されることにより硬化し、その硬化物は、低弾性、且つ耐湿性が良好で、液晶ディスプレイ等のガラスを初めとする被着体に対して高い接着強さを示すとともに、前記硬化に際して表面硬化性が高い特徴を示す。 The curable composition of this invention contains the said (A)-(E) component as an essential component. The composition containing the components (A) to (E) is cured by being irradiated with light, and the cured product has low elasticity and good moisture resistance. In addition to exhibiting high adhesion strength to the adherend, the surface curing property is high during the curing.
更に、本発明の硬化性組成物は、（Ｆ）成分として、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートを含有することができる。１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとしては、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-シクロヘキサンジ（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有する多官能性（メタ）アクリレートやエチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等の芳香族環構造を有する多官能性（メタ）アクリレート、またトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族分岐構造を有する多官能性（メタ）アクリレート等がある。このうちジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等のような脂環式構造を有する多官能性（メタ）アクリレート、或いはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のような脂肪族分岐構造を有する多官能性（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等の炭素数６〜１２の脂環式構造を有する多官能性（メタ）アクリレートを用いることが特に好ましい。 Furthermore, the curable composition of this invention can contain (meth) acrylate which has a 2 or more (meth) acryloyl group in 1 molecule as (F) component. Examples of the (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule include alicyclic structures such as dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate and dimethylol-cyclohexanedi (meth) acrylate. Functional (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol F di (meth) acrylate, etc. There are polyfunctional (meth) acrylates having an aromatic ring structure and polyfunctional (meth) acrylates having an aliphatic branched structure such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate. Of these, polyfunctional (meth) acrylates having an alicyclic structure such as dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate, or polyfunctional (meth) acrylates having an aliphatic branched structure such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate. It is preferable to use a functional (meth) acrylate, and it is particularly preferable to use a polyfunctional (meth) acrylate having an alicyclic structure having 6 to 12 carbon atoms such as dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate.
本発明の硬化性組成物は、ガラス面への密着性を一層向上させることを目的に、（Ｇ）成分として、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレートをさらに含有することが好ましい。 The curable composition of the present invention preferably further contains a (meth) acrylate having a carboxyl group as the component (G) for the purpose of further improving the adhesion to the glass surface.
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、マレイン酸、フマル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、β−（メタ）アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸等が例示される。 Examples of the (meth) acrylate having a carboxyl group include maleic acid, fumaric acid, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, monohydroxyethyl (meth) acrylate phthalate, (meth) acrylic acid dimer, β- Examples include (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, and the like.
本発明の硬化性組成物は、ガラス面への密着性を一層向上させることを目的に、（Ｈ）成分として、分子中に水酸基を有する（メタ）アクリレートをさらに含有することができる。 The curable composition of this invention can further contain (meth) acrylate which has a hydroxyl group in a molecule | numerator as (H) component in order to improve the adhesiveness to a glass surface further.
水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が、特に好ましくは２−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth). Acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, glycerol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (Meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate and the like can be mentioned, preferably 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydride Kishibuchiru (meth) acrylate, particularly preferably 2-hydroxybutyl methacrylate and the like.
本発明の硬化性組成物は、柔軟性を一層向上させることを目的に、（Ｉ）成分として、炭素数１０〜２２の炭化水素をエステル結合を介して有している単官能（メタ）アクリレートを含有することができる。 The curable composition of the present invention is a monofunctional (meth) acrylate having, as an ingredient (I), a hydrocarbon having 10 to 22 carbon atoms via an ester bond for the purpose of further improving flexibility. Can be contained.
炭素数１０〜２２の炭化水素をエステル結合を介して有している単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１３）（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１５）（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１４〜１８）（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくはイソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベへニルメタクリレート等を例示できる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate having a C10-22 hydrocarbon via an ester bond include isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and alkyl (C12-13) (meth). Acrylate, alkyl (C12-15) (meth) acrylate, alkyl (C14-18) (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, etc. Preferred examples include isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and behenyl methacrylate.
本発明の硬化性組成物は、表面硬化性を一層向上させることを目的に、（Ｊ）成分として炭素数２〜８の不飽和炭化水素をエステル結合を介して有している単官能（メタ）アクリレートを含有することができる。 The curable composition of the present invention is a monofunctional (meta) having an unsaturated hydrocarbon having 2 to 8 carbon atoms as an (J) component through an ester bond for the purpose of further improving the surface curability. ) Acrylate can be contained.
（Ｊ）成分は、炭素数２〜８の不飽和炭化水素基をエステル結合を介して有している単官能（メタ）アクリレートに関して、例えば、炭素数２〜８の不飽和炭化水素基としては、２重結合や３重結合、或いは芳香族環等、不飽和結合を有する炭化水素基であれば特に制限はない。例えば、炭素数２のビニル基、炭素数３のアリル基、炭素数６のフェニル基、炭素数７のベンジル基等が挙げられるが、特に好ましくは、炭素数３のアリル基、炭素数７のベンジル基等が挙げられる。またアクリレートでもメタクリレートでもどちらでも構わないが、好ましくはメタクリレートが選択される。 The component (J) is a monofunctional (meth) acrylate having an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms via an ester bond, for example, as an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms. If it is a hydrocarbon group which has unsaturated bonds, such as a double bond, a triple bond, or an aromatic ring, there will be no restriction | limiting in particular. Examples thereof include a vinyl group having 2 carbon atoms, an allyl group having 3 carbon atoms, a phenyl group having 6 carbon atoms, and a benzyl group having 7 carbon atoms, and particularly preferably an allyl group having 3 carbon atoms and a 7 carbon atom. A benzyl group etc. are mentioned. Either acrylate or methacrylate may be used, but methacrylate is preferably selected.
（Ｊ）成分の単官能（メタ）アクリレートを例示すると、アリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等を挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate of component (J) include allyl methacrylate and benzyl methacrylate.
本発明の硬化性組成物に於いて、好ましくは、（Ａ）成分〜（Ｊ）成分について、Ａ）成分を５〜５５質量％、（Ｂ）成分を２０〜５５質量％、（Ｃ）成分を０．０１〜５質量％、（Ｄ）成分を０．５〜５質量％、（Ｅ）成分を０．１〜１０質量％、（Ｆ）成分を１〜１０質量％、（Ｇ）成分を０．３〜５質量％、（Ｈ）成分を０．１〜３質量％ （Ｉ）成分を５〜４０質量％、（Ｊ）５〜３０質量％含有するとき、硬化物の低弾性、且つ耐湿性が一層良好で、しかも表面硬化性が特段に高くなり、且つ液晶パネルを初めとするガラス等の被着体に対して高い接着強さを有するようになるので、特に好ましい。 In the curable composition of this invention, Preferably, (A) component-(J) component, A) component is 5-55 mass%, (B) component is 20-55 mass%, (C) component 0.01 to 5 mass%, (D) component 0.5 to 5 mass%, (E) component 0.1 to 10 mass%, (F) component 1 to 10 mass%, (G) component 0.3 to 5% by mass, 0.1 to 3% by mass of (H) component (I) 5 to 40% by mass of component (J) 5 to 30% by mass, In addition, the moisture resistance is further improved, the surface curability is particularly high, and the adhesive strength to an adherend such as a liquid crystal panel or other glass is high, which is particularly preferable.
なお、本発明の硬化性組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、アクリルゴム、ウレタンゴムなどの各種エラストマー、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体やアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体などのグラフト共重合体、溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤及び界面活性剤等の添加剤を使用することができる。 In addition, the curable composition of the present invention includes various elastomers such as acrylic rubber and urethane rubber, methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer, and acrylonitrile-butadiene-styrene based on the scope of the present invention. Additives such as graft copolymers such as graft copolymers, solvents, fillers, reinforcing materials, plasticizers, thickeners, dyes, pigments, flame retardants and surfactants can be used.
以下に、実施例、比較例をあげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例および比較例に記載の配合組成物中の各成分には以下の化合物を選択した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the following compounds were selected as each component in the compounding composition as described in an Example and a comparative example.
（Ａ）成分の、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、ポリブタジエン、ポリイソプレン、及びブタジエン若しくはポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上で、分子量が５００〜５００００である（メタ）アクリレートとして、
（Ａ−１）イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー（クラレ社製「ＵＣ−２０３」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量３６０００）
（Ｂ）成分の、アリル構造及び／又は、テトラヒドロフルフリル基を有する（メタ）アクリレートとして、
（Ｂ−１）ジシクロペンテニルメタクリレート（日立化成工業社製「ＦＡ−５１２ＡＳ」）
（Ｂ−２）テトラヒドロフルフリルメタクリレート（共栄社化学社製「ＴＨＦ」）
（Ｃ）成分の酸化防止剤として、
（Ｃ−１)２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）（住友化学社製「スミライザーＭＤＰ−Ｓ」）
（Ｄ）成分の、光開始剤として、
（Ｄ−１）ベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）
（Ｄ−２）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）
（Ｅ）成分のエポキシ系シランカップリング剤として、
（Ｅ−１）３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＭ−４０３」）
（Ｅ−２）３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＥ−４０３」）
（Ｅ−３）２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＭ−３０３」）
（Ｆ）成分の１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有している（メタ）アクリレートとして、
（Ｆ−１）ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＤＣＰ−Ａ」）
（Ｇ）成分のカルボキシル基を有している（メタ）アクリレートとして、
（Ｇ−１）２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸（共栄社化学社製「ライトエステルＨＯ−ＭＳ」）
（Ｈ）成分の分子中に水酸基を有している（メタ）アクリレートとして、
（Ｈ−１）２−ヒドロキシブチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＨＯＢ」）
（Ｉ）成分の炭素数１０〜２２の炭化水素をエステル結合を介して有している単官能（メタ）アクリレートとして、
（Ｉ−１）イソデシルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＩＤ」）
（Ｉ−２）ラウリルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＬ」）
（Ｉ−３）ステアリルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＳ」）
（Ｉ−４）ベへニルメタクリレート（日本油脂社製「ブレンマーＶＭＡ」）
（Ｊ）成分の炭素数２〜８の不飽和炭化水素をエステル結合を介して有している単官能（メタ）アクリレートとして、
（Ｊ−１）アリルメタクリレート（三菱瓦斯化学社製）
（Ｊ−２）ベンジルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＢＺ」）
(A) one or more selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, and hydrogenated products of butadiene or polyisoprene having one or more (meth) acryloyl groups at the molecular ends or side chains of the component (A) As a (meth) acrylate having a molecular weight of 500 to 50,000,
(A-1) Esterified oligomer of maleic anhydride adduct of isoprene polymer and 2-hydroxyethyl methacrylate (“UC-203” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (number average molecular weight 36,000 in terms of polystyrene by GPC)
As the component (B), (meth) acrylate having an allyl structure and / or a tetrahydrofurfuryl group,
(B-1) Dicyclopentenyl methacrylate (“FA-512AS” manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
(B-2) Tetrahydrofurfuryl methacrylate (“THF” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
As an antioxidant for component (C),
(C-1) 2,2-methylene-bis (4-methyl-6-tertiary butylphenol) (“Sumilyzer MDP-S” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
As a photoinitiator of the component (D),
(D-1) Benzyldimethyl ketal (“IRGACURE651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(D-2) 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“IRGACURE184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(E) As an epoxy silane coupling agent of the component,
(E-1) 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane (“KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(E-2) 3-Glycidoxypropyltriethoxysilane (“KBE-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(E-3) 2- (3,4 Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane (“KBM-303” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
As (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule of component (F),
(F-1) Dimethylol tricyclodecane diacrylate (“Eye ester DCP-A” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(G) As a (meth) acrylate having a carboxyl group as a component,
(G-1) 2-Methacryloyloxyethyl succinic acid (“Light Ester HO-MS” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(H) As a (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule of the component,
(H-1) 2-hydroxybutyl methacrylate (“Eye ester HOB” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
As a monofunctional (meth) acrylate having a hydrocarbon having 10 to 22 carbon atoms of the component (I) via an ester bond,
(I-1) Isodecyl methacrylate (“Light Ester ID” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(I-2) Lauryl methacrylate (“Light Ester L” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(I-3) Stearyl methacrylate (“Light Ester S” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(I-4) Behenyl methacrylate ("Blemmer VMA" manufactured by NOF Corporation)
(J) As a monofunctional (meth) acrylate having an unsaturated hydrocarbon having 2 to 8 carbon atoms as an ingredient via an ester bond,
(J-1) Allyl methacrylate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
(J-2) Benzyl methacrylate (“Light Ester BZ” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
各種物性は、次のように測定した。 Various physical properties were measured as follows.
〔光硬化性〕光硬化性に関しては、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置により、３６５ｎｍの波長の積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて硬化させた。 [Photo-curing property] Regarding photo-curing property, curing was performed under the condition of an integrated light amount of 2000 mJ / cm 2 with a wavelength of 365 nm by a curing device manufactured by Fusion Corporation using an electrodeless discharge lamp.
〔引張接着強さ〕耐熱ガラス試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。上記条件にて接着剤を硬化させた後、さらに、試験片の裏側に電気化学工業社製接着剤「Ｇ−５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（１００×２５×２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤で接合した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。 [Tensile bond strength] Heat-resistant glass test pieces (25 x 25 x 2.0 mm) are bonded to each other using Teflon (registered trademark) tape of thickness 80 μm x width 11.5 mm x length 25 mm as a spacer. (Adhesion area 3.125 cm 2 ). After the adhesive is cured under the above conditions, an adhesive “G-55” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. is used on the back side of the test piece, and a galvanized steel sheet (100 × 25 × 2.0 mm, engineering test service) Were attached. After curing, the tensile bond strength was measured using the test piece joined with an adhesive.
引っ張り剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。 The tensile shear bond strength (unit: MPa) was measured at a tensile rate of 10 mm / min in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
〔耐湿性評価〕上記引張剪断接着強さ評価と同様な耐熱ガラス試験片を作製後、温度６０℃、湿度９０％の雰囲気中にて２４０時間放置し、取り出し後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気の室内にて３０分以上放置後、さらに、試験片の裏側に電気化学工業社製接着剤「Ｇ−５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（１００×２５×２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤で接合した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。 [Moisture resistance evaluation] After preparing a heat-resistant glass test piece similar to the above-described tensile shear bond strength evaluation, it was left in an atmosphere at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% for 240 hours, taken out, and then taken out at 23 ° C. × 50% RH atmosphere After being left in the room for 30 minutes or more, an adhesive “G-55” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. was used on the back side of the test piece, and a galvanized steel sheet (100 × 25 × 2.0 mm, manufactured by Engineering Test Service Co., Ltd.) ) Was adhered. After curing, the tensile bond strength was measured using the test piece joined with an adhesive.
〔貯蔵弾性率評価〕樹脂組成物を光硬化性を評価したのと同一の条件で硬化させて、２０ｍｍ×５ｍｍ×１ｍｍの硬化物試料を調製した。この硬化物試料を用いて、セイコー電子工業社製テンションモジュールＤＭＳ２１０を使用し、周波数１Ｈｚ、歪み０．０５％の条件で温度をスウィープして、引っ張りモードで動的粘弾性スペクトルを測定し、２３℃における貯蔵弾性率Ｅ‘の値を求めた。 [Evaluation of Storage Elastic Modulus] The resin composition was cured under the same conditions as those for evaluating photocurability, and a cured product sample of 20 mm × 5 mm × 1 mm was prepared. Using this cured material sample, using a tension module DMS210 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., sweeping the temperature under conditions of a frequency of 1 Hz and a strain of 0.05%, and measuring a dynamic viscoelastic spectrum in a tensile mode, 23 The value of storage elastic modulus E ′ at ° C. was determined.
〔表面硬化性評価〕接着剤を光硬化性を評価したのと同一の条件で硬化させて、表面硬化状態を触指で確認。接着剤硬化物の表面に指紋がつかない状態を○、接着剤硬化物の表面に指紋がつく状態を△、硬化せず液状のままの状態を×として評価。 [Evaluation of surface curability] The adhesive was cured under the same conditions as those evaluated for photocurability, and the surface cured state was confirmed with a finger. Evaluation was made with ◯ when the surface of the cured adhesive was not fingerprinted, △ when the surface was cured with adhesive, and x when the surface was not cured.
（実施例１〜１４および比較例１〜３）表１、表２、表３に示す種類の原材料を表１、表２、表３に示す組成で混合して樹脂組成物を調製した。得られた組成物について、引張接着強さの測定及び耐湿性評価試験を行った。また貯蔵弾性率および表面硬化性の測定を実施した。それらの結果を表１、表２、表３に示す。 Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 Resin compositions were prepared by mixing raw materials of the types shown in Tables 1, 2 and 3 in the compositions shown in Tables 1, 2 and 3. About the obtained composition, the measurement of the tensile adhesive strength and the moisture-proof evaluation test were done. In addition, storage elastic modulus and surface curability were measured. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.
本発明の硬化性組成物は、液晶ディスプレイ等を初めとするいろいろなガラスに対して高い接着強さを有し、耐湿性が良好な硬化性組成物、特に、低弾性を有し光硬化と共に、表面硬化性が高い特徴を有するので、例えば、低電力化が進んでいる大型ディスプレイ分野でのガラス板を被着体とした全面接着に好適に使用できるので、産業上非常に有効である The curable composition of the present invention has a high adhesive strength to various glasses such as liquid crystal displays and the like, and has a good moisture resistance. Since it has a feature of high surface curability, it can be suitably used for, for example, full-surface adhesion using a glass plate as an adherend in the field of large-sized displays where power reduction is progressing, which is very effective industrially.
Claims (16)
（Ｂ）成分は、アリル構造及び／又はテトラヒドロフルフリル基を有する（メタ）アクリレート、
（Ｃ）成分は、酸化防止剤、
（Ｄ）成分は、光開始剤、
（Ｅ）成分は、エポキシ系シランカップリング剤
である。 A curable composition containing the components (A) to (E). Here, the component (A) is selected from the group consisting of polybutadiene, polyisoprene, and hydrogenated products of butadiene or polyisoprene having one or more (meth) acryloyl groups at the molecular terminals or side chains. One or more (meth) acrylates having a molecular weight of 500 to 50,000,
(B) component is a (meth) acrylate having an allyl structure and / or a tetrahydrofurfuryl group,
(C) component is an antioxidant,
(D) component is a photoinitiator,
(E) A component is an epoxy-type silane coupling agent.
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008101104A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
| JP2008101106A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
| JP2009299037A (en) * | 2008-05-12 | 2009-12-24 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Adhesive |
| WO2010027041A1 (en) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | 協立化学産業株式会社 | Photocurable resin composition for laminating optically functional material |
| WO2011046120A1 (en) * | 2009-10-14 | 2011-04-21 | 電気化学工業株式会社 | Resin composition and adhesive agent |
| JP2012001648A (en) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Photocurable adhesive composition suitable for adhesion of engineering plastic, optical part assembled by using the same and assembling method of optical part using the same |
| JP2012116895A (en) * | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Jnc Corp | Photocurable adhesive and display element |
| WO2013077080A1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-05-30 | 日本化薬株式会社 | Ultraviolet curable resin composition and method for separating cured product of same |
| JP2013181146A (en) * | 2012-03-02 | 2013-09-12 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable resin composition |
| WO2014196355A1 (en) * | 2013-06-06 | 2014-12-11 | デクセリアルズ株式会社 | Photocurable resin composition and image display device production method |
| JP2015021059A (en) * | 2013-07-18 | 2015-02-02 | 株式会社ブリヂストン | Photocurable resin composition and sealing material |
| JP2017217843A (en) * | 2016-06-08 | 2017-12-14 | デクセリアルズ株式会社 | Method of manufacturing laminate and photocurable resin composition |
| JP2019094427A (en) * | 2017-11-22 | 2019-06-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-curable adhesive and laminate |
| JP7447206B2 (en) | 2020-12-04 | 2024-03-11 | デクセリアルズ株式会社 | Method for manufacturing laminate and photocurable resin composition |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60112648A (en) * | 1983-10-21 | 1985-06-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Covering material for optical glass fiber |
| JPS6485209A (en) * | 1987-09-25 | 1989-03-30 | Kemitetsuku Kk | Ultraviolet ray curable adhesive composition |
| JP2005317523A (en) * | 2004-03-29 | 2005-11-10 | Toray Ind Inc | Ultraviolet curing type resin compositionfor electrode protection, and plasma display panel |
| JP2006124411A (en) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Matsushita Electric Works Ltd | Photocurable resin composition |
| JP2006193692A (en) * | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Curable composition |
| JP2008101106A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
| JP2008101104A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
-
2006
- 2006-10-19 JP JP2006284701A patent/JP2008101105A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60112648A (en) * | 1983-10-21 | 1985-06-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Covering material for optical glass fiber |
| JPS6485209A (en) * | 1987-09-25 | 1989-03-30 | Kemitetsuku Kk | Ultraviolet ray curable adhesive composition |
| JP2005317523A (en) * | 2004-03-29 | 2005-11-10 | Toray Ind Inc | Ultraviolet curing type resin compositionfor electrode protection, and plasma display panel |
| JP2006124411A (en) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Matsushita Electric Works Ltd | Photocurable resin composition |
| JP2006193692A (en) * | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Curable composition |
| JP2008101106A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
| JP2008101104A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008101106A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
| JP2008101104A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
| JP2009299037A (en) * | 2008-05-12 | 2009-12-24 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Adhesive |
| JP5563983B2 (en) * | 2008-09-05 | 2014-07-30 | 協立化学産業株式会社 | Photocurable resin composition for bonding optical functional materials together |
| WO2010027041A1 (en) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | 協立化学産業株式会社 | Photocurable resin composition for laminating optically functional material |
| CN102144009A (en) * | 2008-09-05 | 2011-08-03 | 协立化学产业株式会社 | Photocurable resin composition for laminating optically functional material |
| CN102144009B (en) * | 2008-09-05 | 2016-04-20 | 协立化学产业株式会社 | For pasting the photocurable resin composition of optical functional materials |
| TWI485214B (en) * | 2008-09-05 | 2015-05-21 | Kyoritsu Chemical Co Ltd | And a photohardenable resin composition for bonding an optical functional material |
| JP2014095080A (en) * | 2008-09-05 | 2014-05-22 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Photocurable resin composition for laminating optical function materials |
| WO2011046120A1 (en) * | 2009-10-14 | 2011-04-21 | 電気化学工業株式会社 | Resin composition and adhesive agent |
| JP5684714B2 (en) * | 2009-10-14 | 2015-03-18 | 電気化学工業株式会社 | Resin composition and adhesive |
| JP2012001648A (en) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Photocurable adhesive composition suitable for adhesion of engineering plastic, optical part assembled by using the same and assembling method of optical part using the same |
| JP2012116895A (en) * | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Jnc Corp | Photocurable adhesive and display element |
| JPWO2013077080A1 (en) * | 2011-11-21 | 2015-04-27 | 日本化薬株式会社 | Ultraviolet curable resin composition and method for removing the cured product |
| WO2013077080A1 (en) * | 2011-11-21 | 2013-05-30 | 日本化薬株式会社 | Ultraviolet curable resin composition and method for separating cured product of same |
| JP2013181146A (en) * | 2012-03-02 | 2013-09-12 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable resin composition |
| WO2014196355A1 (en) * | 2013-06-06 | 2014-12-11 | デクセリアルズ株式会社 | Photocurable resin composition and image display device production method |
| JP2014237745A (en) * | 2013-06-06 | 2014-12-18 | デクセリアルズ株式会社 | Photocurable resin composition and manufacturing method of picture display unit |
| US10025184B2 (en) | 2013-06-06 | 2018-07-17 | Dexerials Corporation | Photocurable resin composition and production method of image display device |
| JP2015021059A (en) * | 2013-07-18 | 2015-02-02 | 株式会社ブリヂストン | Photocurable resin composition and sealing material |
| JP2017217843A (en) * | 2016-06-08 | 2017-12-14 | デクセリアルズ株式会社 | Method of manufacturing laminate and photocurable resin composition |
| WO2017212948A1 (en) * | 2016-06-08 | 2017-12-14 | デクセリアルズ株式会社 | Method for producing laminate and photocurable resin composition |
| CN109219519A (en) * | 2016-06-08 | 2019-01-15 | 迪睿合株式会社 | The manufacturing method and Photocurable resin composition of laminated body |
| JP2019094427A (en) * | 2017-11-22 | 2019-06-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-curable adhesive and laminate |
| JP7030263B2 (en) | 2017-11-22 | 2022-03-07 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-curable adhesives and laminates |
| JP7447206B2 (en) | 2020-12-04 | 2024-03-11 | デクセリアルズ株式会社 | Method for manufacturing laminate and photocurable resin composition |
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