JP6111879B2 - Lignocellulose-derived adhesive and method for producing wood composite material using the same - Google Patents

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Description

本発明は、リグノセルロース由来接着剤及びそれを用いた木質複合材料に関する。   The present invention relates to a lignocellulose-derived adhesive and a wood composite material using the same.

近年、地球温暖化等の環境問題に対する関心が高まるにつれ、プラスチック分野においては、石油由来の材料に代替するものとして、低エミッションかつカーボンニュートラルな植物由来の分解物を重合して得られる樹脂に注目が集まってきている。中でも、植物由来の分解物の一種である乳酸を重合して得られたポリ乳酸は、結晶性を有し、他の植物由来樹脂と比較して物性の高い樹脂の一つであり、大量生産も可能で生産コストも比較的低い。しかし、ポリ乳酸は熱可塑性樹脂であり、汎用の石油由来の熱可塑性樹脂(PE、PP、ABS等)に比較すると、耐熱性と機械的特性が低いために、広く普及するには至っていない。また、ポリ乳酸は石油系の接着剤を代替できるような物性を有していない。   In recent years, as interest in environmental issues such as global warming has increased, in the plastic field, attention has been focused on resins obtained by polymerizing low-emission, carbon-neutral plant-derived degradation products as an alternative to petroleum-derived materials. Are gathering. Among them, polylactic acid obtained by polymerizing lactic acid, which is a kind of plant-derived degradation product, has crystallinity and is one of the resins with higher physical properties compared to other plant-derived resins. The production cost is relatively low. However, polylactic acid is a thermoplastic resin, and has not been widely spread because it has lower heat resistance and mechanical properties than general-purpose petroleum-derived thermoplastic resins (PE, PP, ABS, etc.). Polylactic acid does not have physical properties that can replace petroleum-based adhesives.

元来、木質用接着剤としては、バイオマス由来が中心で、カゼインや大豆グルー、ニカワ等が用いられていたが、物性等が劣り、ユリア、メラミン、フェノール等の石油由来の接着剤に置き換わっていった。   Originally, wood-derived adhesives were mainly derived from biomass, and casein, soybean glue, glue etc. were used, but their physical properties were inferior and replaced by petroleum-derived adhesives such as urea, melamine, and phenol. It was.

一般の木質用接着剤(ユリア、メラミン、フェノール)は石油由来で、ホルムアルデヒドを硬化剤としている。更に水性であることが接着剤としての要件となっている。これらの接着剤はホルムアルデヒドの放散が問題となっており、低減策が施されているが、完全にホルムアルデヒドの放散を抑制することはできない。ホルムアルデヒドを放散しないイソシアネート系の接着剤も開発されているが、水分との反応や金属との結合等が課題となっており、広く普及していない。   Common wood adhesives (urea, melamine, phenol) are derived from petroleum and formaldehyde as a curing agent. Furthermore, it is a requirement as an adhesive to be aqueous. These adhesives have a problem of formaldehyde emission, and reduction measures have been taken, but formaldehyde emission cannot be completely suppressed. Isocyanate adhesives that do not disperse formaldehyde have been developed, but the reaction with moisture, bonding with metals, and the like have been issues and are not widely used.

一方、木材や樹皮等に含まれるポリフェノール類であるリグニンは、製材やパルプ利用において廃棄物となるため、これを有効利用しようという試みが古くからなされてきた。   On the other hand, lignin, which is a polyphenol contained in wood, bark and the like, becomes waste in the use of lumber and pulp, and attempts have been made since long ago to effectively use it.

リグニンは化学構造がフェノール樹脂に類似していることから、フェノール樹脂と同様にリグニンをホルムアルデヒドと反応させ縮合させて接着剤として用いることが検討されてきた(特許文献1参照)。更に、フェノール樹脂のメチロール基とリグニンとの反応を期待して、フェノール樹脂にリグニンを添加し、リグニンをフェノール樹脂の高分子骨格の中に取り込む検討もなされてきた(非特許文献1、2参照)。   Since the chemical structure of lignin is similar to that of phenol resin, it has been studied to use lignin as an adhesive by reacting it with formaldehyde and condensing it in the same manner as phenol resin (see Patent Document 1). Furthermore, in view of the reaction between the methylol group of the phenol resin and lignin, studies have been made to add lignin to the phenol resin and incorporate the lignin into the polymer skeleton of the phenol resin (see Non-Patent Documents 1 and 2). ).

リグニンを有効利用しようという他の試みとして、リグニンのフェノール性水酸基とポリイソシアネートを反応させてウレタン樹脂とすること等が検討されている(非特許文献2参照)。   As another attempt to effectively use lignin, it has been studied to react a phenolic hydroxyl group of lignin with a polyisocyanate to obtain a urethane resin (see Non-Patent Document 2).

しかしながら、リグニン等をホルムアルデヒドを用いて反応させる場合、残留したホルムアルデヒドや加水分解によって発生したホルムアルデヒドが放散されるという問題があった。また、リグニンの反応性が従来のフェノール樹脂よりも低いため、物性と生産性が劣り、上記の技術は広く実用化されていないのが現状である。   However, when lignin or the like is reacted with formaldehyde, there is a problem that residual formaldehyde or formaldehyde generated by hydrolysis is diffused. In addition, since the reactivity of lignin is lower than that of conventional phenol resins, physical properties and productivity are inferior, and the above technology is not widely put into practical use.

このため、反応性の高いエポキシ化合物を用いることが提案されている(特許文献2、3参照)。また、エポキシ化合物と第3級アミン(ヘキサメチレンテトラミン/トリエチルアミン等)とを混合することにより接着剤として利用することも提案されている(特許文献4、5参照)。しかしこれらの方法では完全にホルムアルデヒドの放散を抑制できないこと、更に接着性が悪いとの問題があった。   For this reason, it has been proposed to use highly reactive epoxy compounds (see Patent Documents 2 and 3). It has also been proposed to use an epoxy compound and a tertiary amine (hexamethylenetetramine / triethylamine, etc.) as an adhesive by mixing them (see Patent Documents 4 and 5). However, there is a problem that these methods cannot completely suppress the emission of formaldehyde and the adhesiveness is poor.

また、水溶性のエポキシ化合物を使うことでホルムアルデヒド放散なく接着性を上げることも提案されている(特許文献6)。しかしこの方法では、加熱が必須であることや、ホルムアルデヒドは放散されないが、エポキシ樹脂を使用しているため、木材自体の通気性などを阻害するなどの問題があった。   In addition, it has also been proposed to increase adhesion without formaldehyde emission by using a water-soluble epoxy compound (Patent Document 6). However, in this method, heating is indispensable and formaldehyde is not diffused. However, since epoxy resin is used, there are problems such as obstructing air permeability of the wood itself.

特許第3796604号公報Japanese Patent No. 3796604 特開2002−53699号公報JP 2002-53699 A 特表2000−514112号公報Special Table 2000-514112 特開2004−231814号公報JP 2004-231814 A 特開2009−102604号公報JP 2009-102604 A 特開2011−116930号公報JP 2011-116930 A

「木質新素材ハンドブック」技報堂出版 p.361"Wooden New Material Handbook", Gihodo Publishing p. 361 「ウッドケミカルスの新展開」シーエムシー出版 p.225(2007)“New Development of Wood Chemicals” CMC Publishing p. 225 (2007)

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、ホルムアルデヒドの放散を抑制することが可能で、高い接着性を有するリグノセルロース由来接着剤及び木質複合材料を提供することを課題としている。   This invention is made | formed in view of the above situation, and makes it a subject to provide the lignocellulose origin adhesive agent and woody composite material which can suppress the dispersion | distribution of formaldehyde and have high adhesiveness.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、水溶性のリグノセルロース由来物質と、下記一般式(1)で示される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン又はその部分加水分解物と下記一般式(2)で示される加水分解性シラン又はその部分加水分解物とを共加水分解することによって得られた有機ケイ素化合物とを接着有効成分として組み合せることが、高い接着性を有し、木質用接着剤として有効であることを知見し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a hydrolyzable silane containing a water-soluble lignocellulose-derived substance and a nitrogen atom-containing organic group represented by the following general formula (1) Combining a partially hydrolyzed product and a hydrolyzable silane represented by the following general formula (2) or an organic silicon compound obtained by cohydrolyzing the partially hydrolyzed product as an active ingredient is high. It has been found that it has adhesiveness and is effective as an adhesive for wood, and has led to the present invention.

従って、本発明は、下記のリグノセルロース由来接着剤及び木質複合材料を提供する。
<1>
[I]水溶性のリグノセルロース由来物質、及び
[II]下記一般式(1)
YR1 mSiR2 3-m (1)
(式中、R1は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基、R2は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基、Yは窒素原子含有有機基であり、mは0又は1である。)
で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物100質量部と、下記一般式(2)
3 nSiR4 4-n (2)
(式中、R3は炭素数1〜8の非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、R4は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、nは0,1又は2である。)
で表される加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物5〜200質量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物
を含有し、水溶性のリグノセルロース由来物質[I]100質量部に対し、有機ケイ素化合物[II]10〜300質量部を含有するリグノセルロース由来接着剤。
<2>
リグノセルロースを20〜300℃で低温プラズマ処理して得られた水溶性のリグノセルロース由来物質と、
下記一般式(1)
YR 1 m SiR 2 3-m (1)
(式中、R 1 は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基、R 2 は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基、Yは窒素原子含有有機基であり、mは0又は1である。)
で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物100質量部と、下記一般式(2
3 n SiR 4 4-n (2)
(式中、R 3 は炭素数1〜8の非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、R 4 は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、nは0,1又は2である。)
で表される加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物5〜200質量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物とを、
前記水溶性のリグノセルロース由来物質100質量部に対し、有機ケイ素化合物10〜300質量部の割合で混合することを特徴とするリグノセルロース由来接着剤の製造方法
<3>
前記低温プラズマが、水蒸気、酸素又はアンモニアプラズマであることを特徴とする<2>記載のリグノセルロース由来接着剤の製造方法
<4>
水溶性のリグノセルロース由来物質が、リグノセルロースを低温プラズマ処理後、アルカリ抽出処理を行い、得られた抽出物を中和することによって得たものである<2>又は<3>記載のリグノセルロース由来接着剤の製造方法
<5>
式(1)において、Yの窒素原子含有有機基が下記式(3)〜(6)から選ばれる基である<1>記載のリグノセルロース由来接着剤。

Figure 0006111879

(式中、R5、R6、R9〜R13は水素原子又は炭素数1〜8の一価炭化水素基で、R5とR6、R9とR10とR11、R12とR13は互いに同一であっても異なっていてもよい。Rはハロゲン原子を示す。R7、R8は炭素数1〜8の二価炭化水素基で、R7とR8は互いに同一であっても異なっていてもよい。pは0又は1〜3の整数である。)
<6>
<1>記載のリグノセルロース由来接着剤を木質基材に塗布後、接着硬化させることを特徴とする木質複合材料の製造方法。
<7>
木質基材が、木材から切削して得られる挽き板、単板、木質ストランド、木質チップ、木質繊維、植物由来繊維から選択され、該木質基材をリグノセルロース由来接着剤により接着して成形硬化させ、面材である木質パネル又は軸材に再構成したものである<6>記載の木質複合材料の製造方法。
Accordingly, the present invention provides the following lignocellulose-derived adhesive and wood composite material.
<1>
[I] Water-soluble lignocellulose-derived substance, and [II] the following general formula (1)
YR 1 m SiR 2 3-m (1)
Wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, Y is a nitrogen atom-containing organic group, m Is 0 or 1.)
100 parts by mass of a hydrolyzable silane (A) or a partially hydrolyzed product thereof containing a nitrogen atom-containing organic group represented by formula (2):
R 3 n SiR 4 4-n (2)
(In the formula, R 3 is an unsubstituted or halogen-substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 0, 1 or 2) .)
Containing an organosilicon compound obtained by hydrolyzing 5 to 200 parts by mass of a hydrolyzable silane (B) or a partial hydrolyzate thereof represented by formula (I) 100 masses of a water-soluble lignocellulose-derived substance [I] Lignocellulose-derived adhesive containing 10 to 300 parts by mass of organosilicon compound [II] with respect to parts.
<2>
A water-soluble lignocellulose-derived substance obtained by subjecting lignocellulose to a low-temperature plasma treatment at 20 to 300 ° C .;
The following general formula (1)
YR 1 m SiR 2 3-m (1)
Wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, Y is a nitrogen atom-containing organic group, m Is 0 or 1.)
100 parts by mass of a hydrolyzable silane (A) or a partially hydrolyzed product thereof containing a nitrogen atom-containing organic group represented by formula (2 ):
R 3 n SiR 4 4-n (2)
(In the formula, R 3 is an unsubstituted or halogen-substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 0, 1 or 2) .)
An organosilicon compound obtained by hydrolyzing 5 to 200 parts by mass of a hydrolyzable silane (B) or a partial hydrolyzate thereof represented by
The relative water-soluble lignocellulose-derived material 100 parts by weight, the production method of the lignocellulose-derived adhesive agent characterized that you mixed in a ratio of organic silicon compound 10 to 300 parts by weight.
<3>
The method for producing a lignocellulose-derived adhesive according to <2>, wherein the low-temperature plasma is water vapor, oxygen, or ammonia plasma.
<4>
The lignocellulose according to <2> or <3>, wherein the water-soluble lignocellulose-derived substance is obtained by subjecting lignocellulose to low-temperature plasma treatment, followed by alkali extraction treatment, and neutralizing the obtained extract. A method for producing a derived adhesive.
<5>
In the formula (1), the nitrogen atom-containing organic group is represented by the following formula Y (3) ~ lignocellulose-derived adhesive and is <1> Symbol placement group selected from (6).
Figure 0006111879

(In the formula, R 5 , R 6 and R 9 to R 13 are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and R 5 and R 6 , R 9 and R 10 , R 11 , R 12 and R 13 may be the same as or different from each other, R represents a halogen atom, R 7 and R 8 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and R 7 and R 8 are the same. And p may be 0 or an integer of 1 to 3)
<6>
After application <1> Symbol the placing of lignocellulose-derived adhesive wood substrate, the production method of the wood composite material, characterized in that adhering cured.
<7>
The wood base material is selected from a sawing board, a single plate, a wood strand, a wood chip, a wood fiber, and a plant-derived fiber obtained by cutting from wood, and the wood base material is adhered and hardened by a lignocellulose-derived adhesive. <6> The method for producing a wood composite material according to <6>, wherein the wood panel or shaft material is a face material.

本発明により得られるリグノセルロース由来接着剤は、水溶性のリグノセルロース由来物質を用いるものであり、特に低温プラズマ処理されたリグノセルロースを用いる場合、水溶性・反応性がよく、それに水溶性のアミノシランオリゴマーである有機ケイ素化合物を組み合せることで、水系で、高接着性であり、ホルムアルデヒド等の放散がなく安全である接着剤及びそれを用いた木質複合材料を提供できる。   The lignocellulose-derived adhesive obtained by the present invention uses a water-soluble lignocellulose-derived substance, and particularly when using lignocellulose that has been subjected to low-temperature plasma treatment, it has good water-solubility and reactivity, and water-soluble aminosilane. By combining an organosilicon compound that is an oligomer, it is possible to provide an adhesive that is water-based, highly adhesive, safe from the emission of formaldehyde and the like, and a wood composite material using the same.

以下、本発明について詳細に説明する。
<リグノセルロース成分>
リグノセルロース由来接着剤に使用されるリグノセルロースは、バイオマス燃料を抽出した際に残渣として得られるものの総称であり、木材成分であるセルロース及び/又はリグニンを含んだものである。含有量としてはバイオマスにセルロースが使用されるので、リグニンリッチのものとなる。形状は茶色〜褐色の粉末状のものである。ただし、これに限定されるものでなく、木材の廃材から取り出されたリグニン粉末でも構わない。リグノセルロースの平均粒径は0.01〜100μmが好ましく、0.1〜80μmがより好ましく、特に好ましくは1〜50μmである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Lignocellulose component>
Lignocellulose used for lignocellulose-derived adhesives is a generic name for those obtained as a residue when biomass fuel is extracted, and contains cellulose and / or lignin as wood components. As the content, since cellulose is used for biomass, it becomes lignin-rich. The shape is a brown to brown powder. However, the present invention is not limited to this, and lignin powder extracted from waste wood may be used. The average particle size of lignocellulose is preferably from 0.01 to 100 μm, more preferably from 0.1 to 80 μm, particularly preferably from 1 to 50 μm.

上記リグノセルロースを使用し、これを水溶性にする方法は特に制限されないが、特にリグノセルロースを低温プラズマ処理を行うことにより水溶性が有利に発現する。プラズマとは気体が電離した状態をいい、プラズマ中では正と負の荷電粒子が高速で飛び回っており、且つ荷電粒子の間に大きなクーロン力が働くために粒子の持つ運動エネルギーは大きくなる。このため、高エネルギーの粒子によって結合を切られた原子や分子の存在により、プラズマ化した水蒸気や酸素は非常に強い酸化力や還元力を有する。このプラズマ処理を行うことにより、リグノセルロース表面に水酸基やカルボキシル基等が導入されるため、水溶性が発現すると考えられる。   The method of using the above lignocellulose and making it water-soluble is not particularly limited, but water-solubility is advantageously expressed particularly by performing a low-temperature plasma treatment on lignocellulose. Plasma means a state in which a gas is ionized. In the plasma, positive and negative charged particles fly around at high speed, and a large Coulomb force acts between the charged particles, so that the kinetic energy of the particles increases. For this reason, due to the presence of atoms and molecules that are disconnected by high-energy particles, plasma-ized water vapor and oxygen have a very strong oxidizing power and reducing power. By performing this plasma treatment, a hydroxyl group, a carboxyl group, or the like is introduced to the lignocellulose surface, so that water solubility is considered to be developed.

このようなプラズマは、その発生手法や発生装置等により限定されるものではないが、高周波誘導加熱により生じる水蒸気プラズマ、酸素プラズマ或いはアンモニアプラズマであることが好ましく、上記高周波の出力が10〜500kW、特に20〜200kWであることが、安定したプラズマの供給には好ましい。また、周波数は10〜20kHzとし、圧力は0.01〜10Torrとすることが好ましい。   Such plasma is not limited by its generation method or generator, but is preferably water vapor plasma, oxygen plasma or ammonia plasma generated by high frequency induction heating, and the high frequency output is 10 to 500 kW, 20 to 200 kW is particularly preferable for supplying stable plasma. The frequency is preferably 10 to 20 kHz, and the pressure is preferably 0.01 to 10 Torr.

また、上記プラズマの温度は処理の汎用性の観点とエネルギーコストの観点から、20〜300℃の範囲が好ましく、より好ましくは20〜250℃、更に好ましくは25〜150℃である。プラズマの処理時間は20〜360分間、特に30〜120分間であることが好ましい。   Moreover, the temperature of the said plasma has the preferable range of 20-300 degreeC from a viewpoint of the versatility of a process, and an energy cost, More preferably, it is 20-250 degreeC, More preferably, it is 25-150 degreeC. The plasma treatment time is preferably 20 to 360 minutes, particularly preferably 30 to 120 minutes.

プラズマ処理だけでもよいが、より水溶性に優れたリグノセルロースを得る場合はプラズマ処理品を希薄なアルカリ水溶液で水に溶解する分を抽出してもよい。その場合の希薄アルカリ水に特に限定はないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、その濃度は0.01〜0.5mol/Lが好ましい。より好ましくは0.02〜0.1mol/Lである。この濃度が0.01mol/Lより薄いとうまく抽出できない場合があり、また0.5mol/Lよりも濃いとリグニンが分解する場合がある。   Only plasma treatment may be used, but when lignocellulose having better water solubility is obtained, a portion of the plasma-treated product dissolved in water may be extracted with a dilute alkaline aqueous solution. The dilute alkaline water in that case is not particularly limited, but sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferable, and the concentration is preferably 0.01 to 0.5 mol / L. More preferably, it is 0.02-0.1 mol / L. If this concentration is less than 0.01 mol / L, extraction may not be successful, and if it is greater than 0.5 mol / L, lignin may decompose.

アルカリで抽出した後、これを中和して使用するのが更に好ましい。中和は一般的な方法で構わないが、特に好ましくは陽イオン交換樹脂で処理して中和するのがより好ましい。中和したリグニンが溶解している水溶液を用いるのが好ましい。   It is more preferable to use this after neutralization and extraction. Neutralization may be performed by a general method, but it is particularly preferable to neutralize by treatment with a cation exchange resin. It is preferable to use an aqueous solution in which neutralized lignin is dissolved.

<有機ケイ素化合物>
本発明の有機ケイ素化合物[II]は、水溶性リグノセルロースと共に接着成分として使用されるものであり、上記一般式(1)で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物と、上記一般式(2)で表される加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物とを加水分解することによって得られるものである。
<Organic silicon compound>
The organosilicon compound [II] of the present invention is used as an adhesive component together with water-soluble lignocellulose, and is a hydrolyzable silane (A) containing a nitrogen atom-containing organic group represented by the general formula (1). ) Or a partial hydrolyzate thereof, and a hydrolyzable silane (B) represented by the above general formula (2) or a partial hydrolyzate thereof.

この窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)は、系を水溶性にするため、及びリグノセルロース中のセルロースやリグニンの水酸基と強く相互反応することにより、木質基材を素早く結合させ、更に接着剤成分を硬化させる触媒的な効果をもたせるために用いられる成分であり、下記一般式(1)で表されるもので、その1種又は2種以上を適宜選定して用いられる。また、その部分加水分解物を用いることもできる。   This hydrolyzable silane (A) containing a nitrogen atom-containing organic group quickly binds woody substrates by making the system water-soluble and by strongly interacting with the hydroxyl groups of cellulose and lignin in lignocellulose. In addition, it is a component used to give a catalytic effect for curing the adhesive component, and is represented by the following general formula (1), and one or more of them are appropriately selected and used. . Moreover, the partial hydrolyzate can also be used.

YR1 mSiR2 3-m (1)
(式中、R1は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基、R2は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基、Yは窒素原子含有有機基であり、mは0又は1である。)
YR 1 m SiR 2 3-m (1)
Wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, Y is a nitrogen atom-containing organic group, m Is 0 or 1.)

ここで、R1は炭素数1〜8の窒素原子を含まない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子などで置換した例えばハロゲン化アルキル基などが挙げられる。具体的には、−CH3、−CH2CH3、−CH2CH2CH3、−CH(CH32、−CH2CH2CH2CH3、−CH(CH3)CH2CH3、−CH2CH(CH32、−C(CH33、−C65、−C613などが例示される。好ましくは−CH3基である。 Here, R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group not containing a nitrogen atom having 1 to 8 carbon atoms, such as an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, or the like, or a hydrogen atom of these groups For example, a halogenated alkyl group in which a part or all of is substituted with a halogen atom or the like. Specifically, —CH 3 , —CH 2 CH 3 , —CH 2 CH 2 CH 3 , —CH (CH 3 ) 2 , —CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , —CH (CH 3 ) CH 2 CH 3, -CH 2 CH (CH 3 ) 2, -C (CH 3) 3, -C 6 H 5, etc. -C 6 H 13 is illustrated. A —CH 3 group is preferable.

また、R2は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、具体的には、−OCH3、−OCH2CH3、−OCH2CH2CH3、−OCH(CH32、−OCH2CH2CH2CH3、−OCH(CH3)CH2CH3、−OCH2CH(CH32、−OC(CH33、−OCOCH3、−OCOCH2CH3などが例示されるが、中でも−OCH3、−OC25が好ましい。 R 2 is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an acyloxy group. Specifically, —OCH 3 , —OCH 2 CH 3 , —OCH 2 CH 2 CH 3 , —OCH (CH 3 ) 2 , -OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -OCH (CH 3) CH 2 CH 3, -OCH 2 CH (CH 3) 2, -OC (CH 3) 3, -OCOCH 3, and -OCOCH 2 CH 3 are exemplified, among others -OCH 3, -OC 2 H 5 are preferred.

Yは窒素原子含有有機基であり、例えば下記式(3)〜(6)で示されるものが挙げられる。   Y is a nitrogen atom-containing organic group, and examples thereof include those represented by the following formulas (3) to (6).

Figure 0006111879
(式中、R5、R6、R9〜R13は水素原子又は炭素数1〜8の一価炭化水素基で、R5とR6、R9とR10とR11、R12とR13は互いに同一であっても異なっていてもよい。Rはハロゲン原子を示す。R7、R8は炭素数1〜8の二価炭化水素基で、R7とR8は互いに同一であっても異なっていてもよい。pは0又は1〜3の整数である。)
Figure 0006111879
(In the formula, R 5 , R 6 and R 9 to R 13 are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and R 5 and R 6 , R 9 and R 10 , R 11 , R 12 and R 13 may be the same as or different from each other, R represents a halogen atom, R 7 and R 8 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and R 7 and R 8 are the same. And p may be 0 or an integer of 1 to 3)

なお、炭素数1〜8の一価炭化水素基は、R1で説明したものと同様である。炭素数1〜8の二価炭化水素基としては、アルキレン基などが挙げられる。 The monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms is the same as that described for R 1 . Examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms include an alkylene group.

Yとして具体的には、下記式で示されるものを挙げることができる。
2NCH2−、
H(CH3)NCH2−、
2NCH2CH2−、
H(CH3)NCH2CH2−、
2NCH2CH2CH2−、
H(CH3)NCH2CH2CH2−、
(CH32NCH2CH2CH2−、
2NCH2CH2HNCH2CH2CH2−、
H(CH3)NCH2CH2HNCH2CH2CH2−、
(CH32NCH2CH2HNCH2CH2CH2−、
2NCH2CH2HNCH2CH2HNCH2CH2CH2−、
H(CH3)NCH2CH2HNCH2CH2HNCH2CH2CH2−、
Cl-(CH33+CH2CH2CH2−、
Cl-(CH32(C65CH2)N+CH2CH2CH2−、
Cl-(CH32(C1837)N+CH2CH2CH2−、
Specific examples of Y include those represented by the following formula.
H 2 NCH 2- ,
H (CH 3) NCH 2 - ,
H 2 NCH 2 CH 2 —,
H (CH 3) NCH 2 CH 2 -,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 —,
H (CH 3) NCH 2 CH 2 CH 2 -,
(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 CH 2- ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 —,
H (CH 3) NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 -,
(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2- ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2- ,
H (CH 3 ) NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2- ,
Cl - (CH 3) 3 N + CH 2 CH 2 CH 2 -,
Cl - (CH 3) 2 ( C 6 H 5 CH 2) N + CH 2 CH 2 CH 2 -,
Cl (CH 3 ) 2 (C 18 H 37 ) N + CH 2 CH 2 CH 2 —,

Figure 0006111879
Figure 0006111879

これらの中で以下のものが好ましい。
2NCH2CH2HNCH2CH2CH2−、
2NCH2CH2CH2
Of these, the following are preferred.
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 —,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2

なお、mは0又は1であり、好ましくは0である。   Note that m is 0 or 1, and preferably 0.

上記式(1)の窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)としては、下記のものを例示することができる。
2NCH2Si(OCH33
2NCH2Si(OCH2CH33
2NCH2SiCH3(OCH32
2NCH2SiCH3(OCH2CH32
2NCH2CH2Si(OCH33
2NCH2CH2Si(OCH2CH33
2NCH2CH2SiCH3(OCH32
2NCH2CH2SiCH3(OCH2CH32
2NCH2CH2CH2Si(OCH33
2NCH2CH2CH2Si(OCH2CH33
2NCH2CH2CH2SiCH3(OCH32
2NCH2CH2CH2SiCH3(OCH2CH32
H(CH3)NCH2CH2CH2Si(OCH33
H(CH3)NCH2CH2CH2Si(OCH2CH33
H(CH3)NCH2CH2CH2SiCH3(OCH32
H(CH3)NCH2CH2CH2SiCH3(OCH2CH32
(CH32NCH2CH2CH2Si(OCH33
(CH32NCH2CH2CH2Si(OCH2CH33
Cl-(CH33+CH2CH2CH2Si(OCH33
Cl-(CH33+CH2CH2CH2Si(OCH2CH33
Cl-(CH32(C65CH2)N+CH2CH2CH2Si(OCH33
Cl-(CH32(C65CH2)N+CH2CH2CH2Si(OCH2CH33
Cl-(CH32(C1837)N+CH2CH2CH2Si(OCH33
Cl-(CH32(C1837)N+CH2CH2CH2Si(OCH2CH33
2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH33
2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH2CH33
2NCH2CH2HNCH2CH2CH2SiCH3(OCH32
2NCH2CH2HNCH2CH2CH2SiCH3(OCH2CH32
2NCH2CH2HNCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH33
2NCH2CH2HNCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH2CH33
2NCH2CH2HNCH2CH2HNCH2CH2CH2SiCH3(OCH32
2NCH2CH2HNCH2CH2HNCH2CH2CH2SiCH3(OCH2CH32
Examples of the hydrolyzable silane (A) containing the nitrogen atom-containing organic group of the above formula (1) include the following.
H 2 NCH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ,
H 2 NCH 2 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 ,
H 2 NCH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ,
H 2 NCH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 ,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 ,
H (CH 3 ) NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
H (CH 3 ) NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
H (CH 3 ) NCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ,
H (CH 3 ) NCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 ,
(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
Cl - (CH 3) 3 N + CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3,
Cl (CH 3 ) 3 N + CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
Cl - (CH 3) 2 ( C 6 H 5 CH 2) N + CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3,
Cl - (CH 3) 2 ( C 6 H 5 CH 2) N + CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3) 3,
Cl - (CH 3) 2 ( C 18 H 37) N + CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3,
Cl - (CH 3) 2 ( C 18 H 37) N + CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3) 3,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 2 CH 3 ) 2 ,

Figure 0006111879
Figure 0006111879

Figure 0006111879
Figure 0006111879

これらの中で特に好ましくは、
2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH33
2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH2CH33
2NCH2CH2CH2Si(OCH33
2NCH2CH2CH2Si(OCH2CH33
であり、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
Particularly preferred among these are:
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3
These partial hydrolysates may be used.

一方、上記加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラン(B)は、下記一般式(2)で表され、その1種を単独で又は2種以上を組み合せて用いることができ、その部分加水分解物を使用してもよい。   On the other hand, the hydrolyzable silane (B) used by mixing with the hydrolyzable silane (A) or a partial hydrolyzate thereof is represented by the following general formula (2), one of which is used alone or two of them. The above can be used in combination, and a partial hydrolyzate thereof may be used.

3 nSiR4 4-n (2)
(式中、R3は炭素数1〜8の非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、R4は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、nは0,1又は2である。)
R 3 n SiR 4 4-n (2)
(In the formula, R 3 is an unsubstituted or halogen-substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 0, 1 or 2) .)

ここで、R3は炭素数1〜8の窒素原子を含まない非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基であり、上記R1で説明したものと同様である。具体的には、−CH3、−CH2CH3、−CH2CH2CH3、−CH(CH32、−CH2CH2CH2CH3、−CH(CH3)CH2CH3、−CH2CH(CH32、−C(CH33、−C65、−C613などが例示される。 Here, R 3 is an unsubstituted or halogen atom-substituted monovalent hydrocarbon group not containing a nitrogen atom having 1 to 8 carbon atoms, and is the same as that described for R 1 above. Specifically, —CH 3 , —CH 2 CH 3 , —CH 2 CH 2 CH 3 , —CH (CH 3 ) 2 , —CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , —CH (CH 3 ) CH 2 CH 3, -CH 2 CH (CH 3 ) 2, -C (CH 3) 3, -C 6 H 5, etc. -C 6 H 13 is illustrated.

また、R4は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、具体的には、−OCH3、−OCH2CH3、−OCH2CH2CH3、−OCH(CH32、−OCH2CH2CH2CH3、−OCH(CH3)CH2CH3、−OCH2CH(CH32、−OC(CH33、−OCOCH3、−OCOCH2CH3などが例示されるが、中でも−OCH3、−OC25が好ましい。
なお、nは0,1又は2である。
R 4 is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an acyloxy group. Specifically, —OCH 3 , —OCH 2 CH 3 , —OCH 2 CH 2 CH 3 , —OCH (CH 3 ) 2 , -OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -OCH (CH 3) CH 2 CH 3, -OCH 2 CH (CH 3) 2, -OC (CH 3) 3, -OCOCH 3, and -OCOCH 2 CH 3 are exemplified, among others -OCH 3, -OC 2 H 5 are preferred.
Note that n is 0, 1 or 2.

この式(2)の加水分解性シラン(B)としては、下記のものを例示することができる。
Si(OCH34
Si(OCH2CH34
Si(OCH2CH2CH34
Si(OCH2CH2CH2CH34
CH3Si(OCH33
CH3Si(OCH2CH33
CH3Si(OCH2CH2CH33
CH3Si(OCH2CH2CH2CH33
(CH32Si(OCH32
(CH32Si(OCH2CH32
(CH32Si(OCH2CH2CH32
(CH32Si(OCH2CH2CH2CH32

Figure 0006111879
As the hydrolyzable silane (B) of the formula (2), the following can be exemplified.
Si (OCH 3 ) 4 ,
Si (OCH 2 CH 3 ) 4 ,
Si (OCH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ,
Si (OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ,
CH 3 Si (OCH 3 ) 3 ,
CH 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ,
CH 3 Si (OCH 2 CH 2 CH 3 ) 3 ,
CH 3 Si (OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 3 ,
(CH 3 ) 2 Si (OCH 3 ) 2 ,
(CH 3 ) 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 2 ,
(CH 3 ) 2 Si (OCH 2 CH 2 CH 3 ) 2 ,
(CH 3 ) 2 Si (OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 2 ,
Figure 0006111879

これらの中で特に好ましくは、Si(OCH34、Si(OCH2CH34、CH3Si(OCH33、CH3Si(OCH2CH33及びこれらの部分加水分解物である。 Among these, particularly preferred are Si (OCH 3 ) 4 , Si (OCH 2 CH 3 ) 4 , CH 3 Si (OCH 3 ) 3 , CH 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 and partial hydrolysates thereof. It is.

上記式(1)で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物と、式(2)で表される加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物とを混合する際の混合比は、窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物100質量部に対し、加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物5〜200質量部の割合であり、より好ましくは加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物の量が10〜150質量部である。この量が200質量部を超えると液の安定性が悪化する。また、5質量部未満であるとリグノセルロース由来物質に対する接着力が低下する。   Hydrolyzable silane (A) containing a nitrogen atom-containing organic group represented by the formula (1) or a partial hydrolyzate thereof, and hydrolyzable silane (B) or a part thereof represented by the formula (2) The mixing ratio when mixing the hydrolyzate is hydrolyzable silane (B) or a part thereof with respect to 100 parts by mass of the hydrolyzable silane (A) or a partial hydrolyzate containing a nitrogen atom-containing organic group. It is a ratio of 5-200 mass parts of hydrolysates, More preferably, the quantity of hydrolysable silane (B) or its partial hydrolyzate is 10-150 mass parts. When this amount exceeds 200 parts by mass, the stability of the liquid deteriorates. Moreover, the adhesive force with respect to a lignocellulose origin material falls that it is less than 5 mass parts.

上記加水分解性シラン(A),(B)又はそれらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明の有機ケイ素化合物を得る際、溶媒は主として水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する有機溶媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコール類を水に添加する形で用いることができる。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、1−プロピルアルコール、2−プロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリコール類などを挙げることができる。   When the hydrolyzable silane (A), (B) or a partial hydrolyzate thereof is used to obtain the organosilicon compound of the present invention, water is mainly used as a solvent. Alcohols, esters, ketones, and glycols, which are organic solvents that dissolve in water, can be used by adding them to water. Examples of the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, 1-propyl alcohol, and 2-propyl alcohol, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and ethyl acetoacetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, glycerin, and diethylene glycol. And the like.

有機溶媒の量は、原料シラン100質量部に対して100〜5,000質量部が好ましい。更に好ましくは200〜3,000質量部である。溶媒の量が100質量部より少ないと反応が進行しすぎ、系が均一にならない場合がある。また液の保存安定性も悪くなる場合がある。一方、5,000質量部より多いと経済的に不利な場合が生じる。   The amount of the organic solvent is preferably 100 to 5,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material silane. More preferably, it is 200-3,000 mass parts. If the amount of the solvent is less than 100 parts by mass, the reaction may proceed excessively and the system may not be uniform. In addition, the storage stability of the liquid may deteriorate. On the other hand, when the amount is more than 5,000 parts by mass, an economical disadvantage may occur.

また、溶媒中の水の量は、水/原料シランのモル比率で5〜80、特に10〜60が好ましい。このモル比率が5より少ないと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性が悪化する場合がある。一方、80を超えると経済的に不利な場合が生じる。   The amount of water in the solvent is preferably 5 to 80, particularly 10 to 60 in terms of a water / raw material silane molar ratio. When this molar ratio is less than 5, hydrolysis hardly proceeds completely, and the stability of the liquid may be deteriorated. On the other hand, when it exceeds 80, a case where it is economically disadvantageous arises.

反応方法としては、(1)混合シランを水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶媒中に滴下する方法、(2)混合シラン或いは有機溶媒含有混合シラン中に水を滴下する方法、(3)加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物を水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶媒中に滴下し、その後、窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物を滴下する方法、(4)窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物を水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶媒中に滴下し、その後、加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物を滴下する方法などが挙げられるが、有機ケイ素化合物の安定性の点から、特に(1)の反応方法が好ましい。   As a reaction method, (1) a method in which mixed silane is dropped into water or an organic solvent containing water more than necessary for hydrolysis, and (2) water is dropped into mixed silane or organic solvent-containing mixed silane. (3) The hydrolyzable silane (B) or a partial hydrolyzate thereof is dropped into water or an organic solvent containing water in an amount more than necessary for hydrolysis, and then a nitrogen atom-containing organic group is added. Method of dropping hydrolyzable silane (A) or a partial hydrolyzate thereof, (4) Hydrolyzable silane (A) containing a nitrogen atom-containing organic group or a partial hydrolyzate thereof in water or hydrolyzed Examples of the method include dropping a hydrolyzable silane (B) or a partial hydrolyzate thereof into an organic solvent containing an amount of water that is more than necessary, and then adding the hydrolyzable silane (B) or a partially hydrolyzed product thereof. Especially from ( The reaction method) is preferred.

なお、得られた有機ケイ素化合物は、水溶液の形で得られるが、必要に応じて更に水を加えたり、除去したりすることができ、本発明においては、有機ケイ素化合物100質量部に対して水10〜2,000質量部、好ましくは10〜1,000質量部の比率に調整したものを用いることが望ましい。この場合、水の量が10質量部より少ないと有機ケイ素化合物自体の保存安定性が悪化する場合がある。また、2,000質量部より多いと有機ケイ素化合物を加える量が多くなってしまい、コスト的に不利な場合が生じる。   In addition, although the obtained organosilicon compound is obtained in the form of an aqueous solution, water can be further added or removed as necessary. In the present invention, 100 parts by mass of the organosilicon compound is used. It is desirable to use water adjusted to a ratio of 10 to 2,000 parts by mass, preferably 10 to 1,000 parts by mass. In this case, if the amount of water is less than 10 parts by mass, the storage stability of the organosilicon compound itself may deteriorate. Moreover, when more than 2,000 mass parts, the quantity which adds an organosilicon compound will increase, and the case where it is disadvantageous in cost arises.

<リグノセルロース由来接着剤>
リグノセルロース接着剤は、前記水溶性のリグノセルロースと前記有機ケイ素化合物の組み合せによりなる。
その配合割合は水溶性のリグノセルロース[I]100質量部に対し、有機ケイ素化合物[II]10〜300質量部が好ましい。より好ましくは50〜200質量部である。この量が10質量部より少ないと接着性が悪くなる場合があり、好ましくない。またこの量が300質量部より多いとコスト的に不利な場合があり好ましくない。
<Lignocellulose-derived adhesive>
The lignocellulose adhesive is a combination of the water-soluble lignocellulose and the organosilicon compound.
The blending ratio is preferably 10 to 300 parts by mass of the organosilicon compound [II] with respect to 100 parts by mass of the water-soluble lignocellulose [I]. More preferably, it is 50-200 mass parts. When this amount is less than 10 parts by mass, the adhesiveness may deteriorate, which is not preferable. Moreover, when this amount is more than 300 parts by mass, it may be disadvantageous in terms of cost, which is not preferable.

本発明の接着剤においては、必要に応じて各種添加剤成分、反応触媒、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、無機充填材、有機充填材、他の公知の難燃剤と併用しても良い。   In the adhesive of the present invention, various additive components, reaction catalysts, plasticizers, lubricants, stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antifungal agents, inorganic fillers, organic fillers, and the like as necessary. You may use together with a well-known flame retardant.

なお、本発明において、上記[I]、[II]成分の合計量は、リグノセルロース由来接着剤の固形分中80〜100質量部、特に90〜100質量部であることが好ましい。   In addition, in this invention, it is preferable that the total amount of said [I] and [II] component is 80-100 mass parts in solid content of a lignocellulose origin adhesive agent, especially 90-100 mass parts.

リグノセルロース由来接着剤は、木材チップ、ベニア等の木質材料を相互に接着して、木質パネルを製造する用途に用いることができ、ホルムアルデヒド放散量が非常に少ない木質パネルを得ることができる。木質パネルとしては、インシュレーションボード、パーティクルボード、ハードボード、配向性ボード(OSB)、ウェハーボード、中密度繊維板(MDF)等のいわゆる木質ボード類、合板、単板積層材(LVL)、集成材、突き板化粧板等を挙げることができる。また、木質パネル同士の接着や木材の接着、木質材料以外の紙、プラスチック、金属等の接着剤としても用いることができる。   The lignocellulose-derived adhesive can be used for the purpose of producing a wood panel by adhering wood materials such as wood chips and veneers to each other, and a wood panel with very little formaldehyde emission can be obtained. Wood panels include insulation boards, particle boards, hard boards, oriented boards (OSB), wafer boards, so-called wood boards such as medium density fiberboard (MDF), plywood, single board laminate (LVL), and assembly Materials, veneer decorative plates, etc. can be mentioned. It can also be used as an adhesive for wood panels, wood, paper other than wood materials, plastic, metal, and the like.

リグノセルロース由来接着剤は、適宜の条件にて反応させることによって硬化物とされる。接着反応の反応機構としては、水溶性リグノセルロース中の水酸基と、有機ケイ素化合物におけるシラノール基との反応が主反応として進行し、これにより三次元網状構造の硬化物が形成されると考えられる。また有機ケイ素化合物のシラノールは木質材料中の水酸基とも反応するため、接着強度も良好なものになる。   The lignocellulose-derived adhesive is cured by reacting under appropriate conditions. As a reaction mechanism of the adhesion reaction, it is considered that a reaction between a hydroxyl group in water-soluble lignocellulose and a silanol group in an organosilicon compound proceeds as a main reaction, thereby forming a cured product having a three-dimensional network structure. Moreover, since the silanol of the organosilicon compound also reacts with the hydroxyl group in the woody material, the adhesive strength is also good.

接着反応の条件は、特に制限はなく、従来の硬化性樹脂と同様の条件が適用できる。例えば、加熱、光照射、硬化促進剤の添加等により硬化反応を進行させることができる。   The conditions for the adhesion reaction are not particularly limited, and conditions similar to those for conventional curable resins can be applied. For example, the curing reaction can be advanced by heating, light irradiation, addition of a curing accelerator, or the like.

本発明のリグノセルロース由来接着剤は、高い耐熱性と機械的特性を有する物を形成することができるため、成形材料として好適に用いることができる。また、紙やガラス繊維等に含浸し、或いは単板に塗布して積層板の作製に好適に用いることができる。また、種々の基材表面に塗布して塗料として好適に用いることができる。   Since the lignocellulose origin adhesive of this invention can form the thing which has high heat resistance and mechanical characteristics, it can be used suitably as a molding material. Further, it can be suitably used for the production of a laminate by impregnating paper or glass fiber or the like or applying it to a single plate. Moreover, it can apply | coat to the surface of various base materials, and can be used suitably as a coating material.

本発明の木質複合材料は、木質基材及び上記リグノセルロース由来接着剤からなり、リグノセルロース由来接着剤を木質基材に塗布後、加熱により成形硬化させている。木質基材としては、木材から切削して得られる挽き板、単板、木質ストランド、木質チップ、木質繊維、植物由来繊維等が例示される。その木質基材をリグノセルロース由来接着剤により接着して成形硬化させ、面材である木質パネルや軸材に再構成し、集成材、合板、パーティクルボード、繊維板、MDF等の木質複合材料を得る。リグノセルロース由来接着剤は、水溶性リグノセルロース成分と有機ケイ素化合物とを含んでいる。水溶性リグノセルロースと有機ケイ素化合物は、そのどちらも水に溶解し、水溶性リグノセルロース成分は有機ケイ素化合物に溶解し反応する。そのため三次元架橋した高い耐熱性と機械的特性を有する硬化物となり、優れた接着性が発現する。木質基材は親水性が高く、リグノセルロース由来接着剤との親和性が高い。反応系内に有機溶剤やホルムアルデヒドを含まず、また、分解によってホルムアルデヒドが発生しないため、接着剤由来の有機溶剤やホルムアルデヒドの放散を抑制できる。   The wood composite material of the present invention comprises a wood base material and the above-mentioned lignocellulose-derived adhesive, and after the lignocellulose-derived adhesive is applied to the wood base, it is molded and cured by heating. Examples of the wood base material include a saw board, a single board, a wood strand, a wood chip, a wood fiber, and a plant-derived fiber obtained by cutting from wood. The wood substrate is glued and hardened with lignocellulose-derived adhesive, reconstructed into wood panels and shafts, which are face materials, and wood composite materials such as laminated wood, plywood, particleboard, fiberboard, MDF, etc. obtain. The lignocellulose-derived adhesive contains a water-soluble lignocellulose component and an organosilicon compound. Both the water-soluble lignocellulose and the organosilicon compound are dissolved in water, and the water-soluble lignocellulose component is dissolved in the organosilicon compound and reacted. Therefore, it becomes a cured product having high heat resistance and mechanical properties that are three-dimensionally crosslinked, and exhibits excellent adhesiveness. The woody substrate has high hydrophilicity and high affinity with the lignocellulose-derived adhesive. Since the reaction system does not contain an organic solvent or formaldehyde, and no formaldehyde is generated by decomposition, it is possible to suppress the emission of the organic solvent and formaldehyde derived from the adhesive.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明する。なお、下記の実施例は、本発明を何ら制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The following examples do not limit the present invention.

[製造例1]
[リグノセルロース水溶液(1)の調製]
あらかじめ乾燥させたリグノセルロース粉(バイオ燃料残渣、茶褐色粉末、平均粒子径30μm)を反応容器にセットし、高周波の出力を45W、周波数を13.56kHz、圧力0.6Torrに調整し、プラズマの温度を25℃に設定して酸素ガスを供給しながらから70分処理を行った。
このプラズマ処理リグノセルロースを水酸化ナトリウム0.05mol/Lの水溶液中に溶解させた。溶解液はこげ茶色の微濁水溶液であった。pHは10.9であった。この水溶液中に陽イオン交換樹脂を添加し、撹拌して、中性付近にもっていったリグノセルロース水溶液(1)を得た。このものは外観が褐色透明水溶液であり、pHは6.9、固形分濃度は30.0質量%であった。
[Production Example 1]
[Preparation of aqueous lignocellulose solution (1)]
Pre-dried lignocellulose powder (biofuel residue, brown powder, average particle size 30 μm) is set in a reaction vessel, adjusted to a high frequency output of 45 W, a frequency of 13.56 kHz, a pressure of 0.6 Torr, and a plasma temperature. Was set at 25 ° C. and oxygen gas was supplied for 70 minutes.
This plasma-treated lignocellulose was dissolved in an aqueous solution of sodium hydroxide 0.05 mol / L. The solution was a dark brown slightly turbid aqueous solution. The pH was 10.9. A cation exchange resin was added to the aqueous solution and stirred to obtain an aqueous lignocellulose solution (1) that had been brought to the neutral vicinity. This was a brown transparent aqueous solution with an appearance of pH 6.9 and a solid content concentration of 30.0% by mass.

[製造例2]
[リグノセルロース水溶液(2)の調製]
上記製造例1の酸素ガスを水蒸気に代えた以外は製造例1と同様に処理を行い、リグノセルロース水溶液(2)を得た。このものは外観が褐色透明水溶液であり、pHは6.8、固形分濃度は30.0質量%であった。
[Production Example 2]
[Preparation of aqueous lignocellulose solution (2)]
The treatment was performed in the same manner as in Production Example 1 except that the oxygen gas in Production Example 1 was replaced with water vapor to obtain a lignocellulose aqueous solution (2). This was a brown transparent aqueous solution having an appearance of pH 6.8 and a solid content concentration of 30.0% by mass.

[有機ケイ素化合物の合成]
水溶液系の有機ケイ素化合物合成例
[合成例1]
水120g(6.67mol)を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた500mlの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにH2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH33 44.4g(0.2mol)、Si(OCH2CH34 18.7g(0.09mol)及びCH3Si(OCH33 1.4g(0.01mol)を混合したものを室温で10分間かけて滴下したところ、26℃から49℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて60〜70℃に加熱し、そのまま1時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温99℃まで上げ、副生したアルコールを除去することにより、有機ケイ素化合物〈1〉を119g得た。このものの不揮発分(105℃/3時間)は30.5%であった。
[Synthesis of organosilicon compounds]
Example of synthesis of an aqueous silicon-based organosilicon compound [Synthesis Example 1]
120 g (6.67 mol) of water was placed in a 500 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and mixed with stirring. Here, 44.4 g (0.2 mol) of H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3, 18.7 g (0.09 mol) of Si (OCH 2 CH 3 ) 4 and CH 3 Si ( When a mixture of 1.4 g (0.01 mol) of OCH 3 ) 3 was added dropwise at room temperature over 10 minutes, the internal temperature increased from 26 ° C. to 49 ° C. Furthermore, it heated to 60-70 degreeC with the oil bath, and stirred as it was for 1 hour. Next, an ester adapter was attached, the internal temperature was raised to 99 ° C., and alcohol produced as a by-product was removed to obtain 119 g of an organosilicon compound <1>. The nonvolatile content (105 ° C./3 hours) of this product was 30.5%.

[合成例2]
水315g(17.5mol)を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた500mlの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにH2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH33 111g(0.5mol)、Si(OCH2CH34 23.4g(0.11mol)及びCH3Si(OCH33 1.7g(0.013mol)を混合したものを室温で10分間かけて滴下したところ、26℃から56℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて60〜70℃に加熱し、そのまま1時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温99℃まで上げ、副生したアルコールを除去することにより、有機ケイ素化合物〈2〉を260g得た。このものの不揮発分(105℃/3時間)は29.8%であった。
[Synthesis Example 2]
315 g (17.5 mol) of water was put into a 500 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and mixed with stirring. Here, 111 g (0.5 mol) of H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3, 23.4 g (0.11 mol) of Si (OCH 2 CH 3 ) 4 and CH 3 Si (OCH 3) 3 ) When 1.7 g (0.013 mol) mixed was added dropwise at room temperature over 10 minutes, the internal temperature rose from 26 ° C to 56 ° C. Furthermore, it heated to 60-70 degreeC with the oil bath, and stirred as it was for 1 hour. Next, an ester adapter was attached, the internal temperature was raised to 99 ° C., and alcohol produced as a by-product was removed to obtain 260 g of an organosilicon compound <2>. The nonvolatile content (105 ° C./3 hours) of this product was 29.8%.

[合成例3]
水236g(13.1mol)を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた500mlの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにH2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH33 111g(0.5mol)、Si(OCH2CH34 46.8g(0.23mol)、CH3Si(OCH33 3.4g(0.025mol)及びCl-(CH32(C1837)N+CH2CH2CH2Si(OCH33 1.3g(0.0025mol)を混合したものを室温で10分間かけて滴下したところ、26℃から58℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて60〜70℃に加熱し、そのまま1時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温99℃まで上げ、副生したアルコールを除去することにより、有機ケイ素化合物〈3〉を222g得た。このものの不揮発分(105℃/3時間)は29.8%であった。
[Synthesis Example 3]
236 g (13.1 mol) of water was put into a 500 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and mixed with stirring. Here, H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 111 g (0.5 mol), Si (OCH 2 CH 3 ) 4 46.8 g (0.23 mol), CH 3 Si (OCH 3) 3 ) A mixture of 3.4 g (0.025 mol) and Cl (CH 3 ) 2 (C 18 H 37 ) N + CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 1.3 g (0.0025 mol) Was added dropwise at room temperature over 10 minutes, and the internal temperature rose from 26 ° C to 58 ° C. Furthermore, it heated to 60-70 degreeC with the oil bath, and stirred as it was for 1 hour. Next, an ester adapter was attached, the internal temperature was raised to 99 ° C., and alcohol produced as a by-product was removed to obtain 222 g of an organosilicon compound <3>. The nonvolatile content (105 ° C./3 hours) of this product was 29.8%.

[合成例4]
水260g(14.4mol)を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた500mlの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにH2NCH2CH2HNCH2CH2CH2Si(OCH33 111g(0.5mol)を室温で10分間かけて滴下したところ、26℃から60℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて60〜70℃に加熱し、そのまま1時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温99℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物〈4〉を240g得た。このものの不揮発分(105℃/3時間)は30.2%であった。
[Synthesis Example 4]
260 g (14.4 mol) of water was put into a 500 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and mixed with stirring. When 111 g (0.5 mol) of H 2 NCH 2 CH 2 HNCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 was added dropwise at room temperature over 10 minutes, the internal temperature increased from 26 ° C. to 60 ° C. Furthermore, it heated to 60-70 degreeC with the oil bath, and stirred as it was for 1 hour. Next, an ester adapter was attached, the internal temperature was raised to 99 ° C., and methanol produced as a by-product was removed to obtain 240 g of an organosilicon compound <4>. The nonvolatile content (105 ° C./3 hours) of this product was 30.2%.

[合成例5]
水120g(6.67mol)を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた500mlの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにH2NCH2CH2CH2Si(OCH2CH33 111g(0.5mol)を室温で10分間かけて滴下したところ、26℃から59℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて60〜70℃に加熱し、そのまま1時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温99℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物〈5〉を170g得た。このものの不揮発分(105℃/3時間)は31.2%であった。
[Synthesis Example 5]
120 g (6.67 mol) of water was placed in a 500 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and mixed with stirring. When 111 g (0.5 mol) of H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 was added dropwise at room temperature over 10 minutes, the internal temperature increased from 26 ° C. to 59 ° C. Furthermore, it heated to 60-70 degreeC with the oil bath, and stirred as it was for 1 hour. Next, 170 g of organosilicon compound <5> was obtained by attaching an ester adapter, raising the internal temperature to 99 ° C., and removing the by-produced methanol. The nonvolatile content (105 ° C./3 hours) of this product was 31.2%.

[実施例1〜6、比較例1〜5]
製造例1、2で製造した水溶性リグノセルロース(1)と合成例1〜5で合成した有機ケイ素化合物〈1〉〜〈5〉を混合したものをリグノセルロース由来接着剤とした。
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-5]
A mixture of the water-soluble lignocellulose (1) produced in Production Examples 1 and 2 and the organosilicon compounds <1> to <5> synthesized in Synthesis Examples 1 to 5 was used as a lignocellulose-derived adhesive.

このリグノセルロース由来接着剤を接着剤として、パーティクルボードを作製した。針葉樹チップ(含水率5質量%)を使用し、含脂率15質量%となるようスプレーでリグノセルロース由来接着剤を噴霧した。これをフォーミング後、温度170℃、圧力3MPa、熱圧時間30分の条件下で加熱圧締し、厚さ12mm、密度750kg/m3のパーティクルボードを作製した。
本実施例、比較例で得られたパーティクルボードについて、JIS A 5908に準じて吸水厚さ膨張率、剥離強さ、ホルムアルデヒド放散量を測定した。配合、作製条件及び結果を表1に示す。
A particle board was produced using this lignocellulose-derived adhesive as an adhesive. Using a softwood chip (water content 5 mass%), the lignocellulose-derived adhesive was sprayed with a spray so that the fat content was 15 mass%. After forming, a particle board having a thickness of 12 mm and a density of 750 kg / m 3 was prepared by heat-pressing under conditions of a temperature of 170 ° C., a pressure of 3 MPa, and a hot pressing time of 30 minutes.
About the particle board obtained by the present Example and the comparative example, according to JISA5908, the water absorption thickness expansion coefficient, peeling strength, and the formaldehyde emission amount were measured. Table 1 shows the composition, production conditions, and results.

Figure 0006111879
*)石油由来の成分から作られたフェノールと硬化剤としてホルムアルデヒドを含有するフェノール樹脂接着剤(不揮発分率47%、群栄化学(株)製)
Figure 0006111879
*) Phenol resin adhesive containing phenol made from petroleum-derived components and formaldehyde as a curing agent (non-volatile content 47%, manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.)

[実施例7〜10]
実施例2で用いたリグノセルロース由来接着剤を用いて、合板を作製した。30cm×30cmで厚さ2.5mmのスギ単板(含水率5質量%)を使用し、塗布量が30cm×30cm=900cm2当たり両面で40gとなるようにロールでリグノセルロース由来接着剤を塗布した。これを5枚積層し、まず温度25℃、圧力0.8MPaで20分間冷圧後、温度120℃、圧力0.8MPaで30分間加熱圧締し、厚さ11.5mm、密度400kg/m3の合板を作製した。本実施例で得られた合板について、剥離強さ、ホルムアルデヒド放散量を測定した。また外観を目視で評価した。結果を表2に示す。
[Examples 7 to 10]
A plywood was produced using the lignocellulose-derived adhesive used in Example 2. Use cedar veneer of 2.5mm thick by 30 cm × 30 cm (the water content of 5 wt%), coated with a lignocellulose-derived adhesive roll as the coating amount is 30cm × 30cm = 900cm 2 per both surfaces 40g did. Five of these were laminated and first cold-pressed at a temperature of 25 ° C. and a pressure of 0.8 MPa for 20 minutes, and then heat-clamped at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.8 MPa for 30 minutes, a thickness of 11.5 mm and a density of 400 kg / m 3 A plywood was prepared. The plywood obtained in this example was measured for peel strength and formaldehyde emission. Moreover, the external appearance was evaluated visually. The results are shown in Table 2.

Figure 0006111879
Figure 0006111879

Claims (7)

[I]水溶性のリグノセルロース由来物質、及び
[II]下記一般式(1)
YR1 mSiR2 3-m (1)
(式中、R1は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基、R2は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基、Yは窒素原子含有有機基であり、mは0又は1である。)
で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物100質量部と、下記一般式(2)
3 nSiR4 4-n (2)
(式中、R3は炭素数1〜8の非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、R4は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、nは0,1又は2である。)
で表される加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物5〜200質量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物を含有し、水溶性のリグノセルロース由来物質[I]100質量部に対し、有機ケイ素化合物[II]10〜300質量部を含有するリグノセルロース由来接着剤。
[I] Water-soluble lignocellulose-derived substance, and [II] the following general formula (1)
YR 1 m SiR 2 3-m (1)
Wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, Y is a nitrogen atom-containing organic group, m Is 0 or 1.)
100 parts by mass of a hydrolyzable silane (A) or a partially hydrolyzed product thereof containing a nitrogen atom-containing organic group represented by the following general formula (2)
R 3 n SiR 4 4-n (2)
(In the formula, R 3 is an unsubstituted or halogen-substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 0, 1 or 2) .)
Containing an organosilicon compound obtained by hydrolyzing 5 to 200 parts by mass of a hydrolyzable silane (B) or a partial hydrolyzate thereof represented by formula (I) 100 masses of a water-soluble lignocellulose-derived substance [I] Lignocellulose-derived adhesive containing 10 to 300 parts by mass of organosilicon compound [II] with respect to parts.
リグノセルロースを20〜300℃で低温プラズマ処理して得られた水溶性のリグノセルロース由来物質と、
下記一般式(1)
YR 1 m SiR 2 3-m (1)
(式中、R 1 は炭素数1〜8の非置換又は置換の一価炭化水素基、R 2 は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基、Yは窒素原子含有有機基であり、mは0又は1である。)
で表される窒素原子含有有機基を含有する加水分解性シラン(A)又はその部分加水分解物100質量部と、下記一般式(2
3 n SiR 4 4-n (2)
(式中、R 3 は炭素数1〜8の非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、R 4 は炭素数1〜4のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、nは0,1又は2である。)
で表される加水分解性シラン(B)又はその部分加水分解物5〜200質量部とを加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物とを、
前記水溶性のリグノセルロース由来物質100質量部に対し、有機ケイ素化合物10〜300質量部の割合で混合することを特徴とするリグノセルロース由来接着剤の製造方法
A water-soluble lignocellulose-derived substance obtained by subjecting lignocellulose to a low-temperature plasma treatment at 20 to 300 ° C .;
The following general formula (1)
YR 1 m SiR 2 3-m (1)
Wherein R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, Y is a nitrogen atom-containing organic group, m Is 0 or 1.)
100 parts by mass of a hydrolyzable silane (A) or a partially hydrolyzed product thereof containing a nitrogen atom-containing organic group represented by the following general formula (2 )
R 3 n SiR 4 4-n (2)
(In the formula, R 3 is an unsubstituted or halogen-substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 is an alkoxy group or acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 0, 1 or 2) .)
An organosilicon compound obtained by hydrolyzing 5 to 200 parts by mass of a hydrolyzable silane (B) or a partial hydrolyzate thereof represented by
The relative water-soluble lignocellulose-derived material 100 parts by weight, the production method of the lignocellulose-derived adhesive agent characterized that you mixed in a ratio of organic silicon compound 10 to 300 parts by weight.
前記低温プラズマが、水蒸気、酸素又はアンモニアプラズマであることを特徴とする請求項2記載のリグノセルロース由来接着剤の製造方法The method for producing a lignocellulose-derived adhesive according to claim 2, wherein the low-temperature plasma is water vapor, oxygen or ammonia plasma. 水溶性のリグノセルロース由来物質が、リグノセルロースを低温プラズマ処理後、アルカリ抽出処理を行い、得られた抽出物を中和することによって得たものである請求項2又は3記載のリグノセルロース由来接着剤の製造方法4. The lignocellulose-derived adhesive according to claim 2 or 3, wherein the water-soluble lignocellulose-derived substance is obtained by subjecting lignocellulose to a low-temperature plasma treatment, followed by an alkali extraction treatment, and neutralizing the obtained extract. Manufacturing method . 式(1)において、Yの窒素原子含有有機基が下記式(3)〜(6)から選ばれる基である請求項記載のリグノセルロース由来接着剤。
Figure 0006111879

(式中、R5、R6、R9〜R13は水素原子又は炭素数1〜8の一価炭化水素基で、R5とR6、R9とR10とR11、R12とR13は互いに同一であっても異なっていてもよい。Rはハロゲン原子を示す。R7、R8は炭素数1〜8の二価炭化水素基で、R7とR8は互いに同一であっても異なっていてもよい。pは0又は1〜3の整数である。)
In the formula (1), the nitrogen atom-containing organic group is represented by the following formula Y (3) ~ lignocellulose-derived adhesive according to claim 1, wherein a group selected from (6).
Figure 0006111879

(In the formula, R 5 , R 6 and R 9 to R 13 are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and R 5 and R 6 , R 9 and R 10 , R 11 , R 12 and R 13 may be the same as or different from each other, R represents a halogen atom, R 7 and R 8 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and R 7 and R 8 are the same. And p may be 0 or an integer of 1 to 3)
請求項記載のリグノセルロース由来接着剤を木質基材に塗布後、接着硬化させることを特徴とする木質複合材料の製造方法。 A method for producing a wood composite material, wherein the lignocellulose-derived adhesive according to claim 1 is applied to a wood substrate and then cured by adhesion. 木質基材が、木材から切削して得られる挽き板、単板、木質ストランド、木質チップ、木質繊維、植物由来繊維から選択され、該木質基材をリグノセルロース由来接着剤により接着して成形硬化させ、面材である木質パネル又は軸材に再構成したものである請求項6記載の木質複合材料の製造方法。   The wood base material is selected from a sawing board, a single board, a wood strand, a wood chip, a wood fiber, and a plant-derived fiber obtained by cutting from wood, and the wood base material is bonded with a lignocellulose-derived adhesive and molded and cured. The method for producing a wood composite material according to claim 6, wherein the wood composite material is reconstructed into a wood panel or a shaft material which is a face material.
JP2013122377A 2013-06-11 2013-06-11 Lignocellulose-derived adhesive and method for producing wood composite material using the same Active JP6111879B2 (en)

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