KR20120052288A

KR20120052288A - 광물 섬유 및 이의 용도

Info

Publication number: KR20120052288A
Application number: KR1020127003318A
Authority: KR
Inventors: 메테 솔방; 에바 라븐 닐슨; 도르테 리바이
Original assignee: 락울 인터내셔날 에이/에스
Priority date: 2009-07-13
Filing date: 2010-07-12
Publication date: 2012-05-23
Also published as: EP2454210B1; JP5579844B2; EA201270159A1; JP2012532830A; WO2011006875A2; CA2767739A1; EA021658B1; US8822359B2; EP2454210A2; WO2011006875A3; US20120183758A1

Abstract

본 발명은 이하 산화물을 조성 중량비로 포함하는 조성물(composition)로 형성된 광물 섬유에 관한 것이다.
SiO₂ 35 내지 43.5%
Al₂O₃ 18 내지 22%
Fe₂O₃ 9 내지 16%
CaO 8 내지 17%
MgO 7 내지 15%
Na₂O+K₂O 1 내지 5 %
MnO 최대 2%.

Description

광물 섬유 및 이의 용도{MINERAL FIBRES AND THEIR USE}

본 발명은 광물 섬유, 광물 섬유로부터 형성된 결합 제품(bonded products) 및 이의 용도, 특히 전문 화재 방지 어플리케이션(fire protection application)에 관한 것이다.

화재 방지용 제품(fire protection products)으로서, 일반적으로 바인더로 고정된 형태인 광물 섬유는 잘 알려져 있다. 화재 방지용 제품은 매우 다양한 상황에서 사용된다. 소정의 특정 경우에 있어서, 온도를 매우 급격하게 승온시킬 수 있는 화재의 위험이 있다. 이러한 상황들에는 탄화수소 화재의 위험이 있는 석유 굴착 장치(oil rig)와 같은 오프-쇼어 어플리케이션(off-shore application), 및 연료를 나르기 위한 선박에서의 해양 어플리케이션(marine application), 등을 포함한다. 온도가 매우 급격히 상승할 위험이 있는 다른 상황에는, 폭발성 화재의 위험이 있는 화학 플랜트(chemical plants) 및 터널 안(in tunnels)을 포함한다. 온도가 매우 급격히 상승하고 및/또는 산소가 매우 희박할 우려가 있는 다른 상황에는, 방화문(fire doors), 샌드위치 패널(sandwich panel) 및 지붕판(roof board)을 포함한다.

WO 2005/035895에는 특히 조선(ship building)에 사용되는 광물 섬유 절연 처리 제품의 예가 개시되어 있다. 광물 섬유 조성물(composition)에서 산화물의 함유량은, SiO₂ 25 내지 55%, Al₂O₃ 16 내지 27%, CaO 6 내지 20%, MgO 1 내지 5%, FeO 1.5 내지 15%, 및 알칼리 금속 산화물 R₂O 10 내지 14.7%이다.

광물 섬유의 다양한 형태에는 매우 높고 급격한 온도 상승이 예상되는(예컨대, ISO 834-1 테스트 절차 IMO Res 754(18): 내화 시험 "A", "B" 및 "F" 클래스 디비전-에 기재된 표준 화재 곡선 및 테스트 방법에 기재된 온도 상승을 초과하는 경우(for instance where the temperature increase surpasses what is described in the standard fire curve and test method described in ISO 834-1 test procedure IMO Res 754 (18): Recommendation on fire resistance tests for "A", "B" and "F" class divisions)) 것과 같은 어플리케이션 이외에 화재 방지용 어플리케이션의 용도가 잘 알려져 있고, 최근 이용 가능한 광물 섬유는 보통 매우 높은 밀도 및/또는 큰 두께에서 사용되는 경우에서만 엄격한 조건을 충족시킬 수 있다. 이는 비용이 추가되고, 제품(product) 및 그 벌크의 중량이 추가되기 때문에 불리하다. 또한, 세라믹 제품은 조건의 엄격한 조건을 충족시킬 수 있지만, 제조하는데 비싼 경향이 있다.

예컨대, EP-A-1157974에는 일반적인 절연 처리 목적을 위한 다양한 광물 섬유 조성물의 예가 기재되어 있다. 매우 높고 빠른 온도 상승에 대항하여 보호할 필요가 있는, 특정 경우에 화재 방지에 유용한 제품의 특정 조건을 언급하지 않는다.

따라서, 낮은 밀도 및/또는 두께로 이러한 엄격한 조건에서 화재 방지를 효율적으로 제공할 수 있는 광물 섬유 제품을 제공할 수 있는 것이 바람직할 것이다. 또한, 제조하는데 기술적으로, 경제적으로 실현 가능한 제품을 제공하는 것이 바람직할 것이다.

본 발명에 따라서, 이하 산화물을 이하 중량비로 포함하는 조성물(composition)로 형성된 광물 섬유를 제공한다. 산화물 함유량은 조성 중량비로 나타냈다.

SiO₂ 35 내지 43.5%

Al₂O₃ 18 내지 22%

Fe₂O₃ 9 내지 16%

CaO 8 내지 17%

MgO 7 내지 15%

Na₂O+K₂O 1 내지 5 %

MnO 최대 2%.

따라서, 본 발명의 섬유는 광물 섬유이다.

본 명세서에서, 총 철 산화물은 Fe₂O₃으로서 산출되고 나타냈다. 그러나, 철은 대규모로 Fe² ⁺로 존재하게 될 것이다. 일반적으로 50atom % 이상, 종종 80atom % 이상, 바람직하게는 96atom % 이상이 Fe² ⁺로서 존재할 것이다.

놀랍게도, 조성적 특성(compositional characteristics)의 특정 범위를 선택함으로써, 이러한 조성물을 갖는 결합 섬유를 형성하는 광물 섬유 제품(product)은 매우 엄격한 탄화수소 화재 시험을 통과할 수 있다는 것을 발견했다. 탄화수소 곡선은 EN 1363-2 테스트 절차 IMO Res 754(18): 내화 시험 "A", "B" 및 "F" 클래스 디비전으로 구체화된다(specified in EN 1363-2 test procedure IMO Res 754 (18): Recommendation on fire resistance tests for "A", "B" 및 "F" class divisions). 본 발명의 섬유로 제조된 제품은 폭발성이 있거나 매우 급격한 온도의 상승을 발생시키는 화재의 위험이 있는 상황에 효율적이다.

또한, 상기 조성물은 우수한 용융 특성을 갖는다는 것을 발견했다. 상기 제품을 제조하기 위해, 섬유로서 동일한 조성(composition)을 갖는 용융물을 제조할 필요가 있다. 이러한 용융물의 점도, 용융 취성 및 결정 특성은, 다루기에 어렵지 않아서 섬유를 편리하고 경제적인 방법으로 생성할 수 있다.

또한, 광물 섬유가 생물학적으로 가용이라고 할 수 있는 것은 중요하고, 또한 이러한 조성물은 시판되는 광물 섬유 물질의 특성을 유지한다는 것을 발견했다.

본 발명의 광물 섬유는 화재 방지 분야에서 특히 중요하다.

이러한 용도에 있어서, 광물 섬유는 섬유의 결합된 다발의 형태로 사용될 수 있지만, 일반적으로 바인더를 포함하고 고정된 섬유로 형성된 일정한 광물 섬유 제품으로 형성된다. 일반적으로, 상기 제품은 슬래브(slab)/배트(batt) 또는 롤, 파이프 부분, 와이어드 매트(wired mat) 또는 니들된 제품(needled products)의 형태이다. 배트는 일반적으로 평면이지만, 절연 처리 또는 보호될 원소 주변에 또는 대하여 적합하게 하기 위해 곡선 또는 다른 비평면 형태로 예비-성형(pre-formed)될 수 있다. 상기 제품은 상대적으로 뻣뻣하거나, 유연한 형태일 수 있어, 어떠한 형태로 적용하여 사용할 수 있다.

일반적으로, 바인더의 함유량은 0.2 내지 6.0%, 특히 0.4 내지 3.0%(제품의 중량에 대한 중량비)의 범위이다.

바인더는 무기 또는 유기 바인더, 특히 페놀 요소 포름알데히드 바인더, 푸란계 바인더, 폴리에스테르, 폴리아크릴, 폴리에스테르-아미드, 에폭시드, 폴리우레탄 또는 이들의 조합과 같은 결합 광물 섬유 제품으로 알려진 임의의 형태로부터 선택될 수 있다. 실리케이트, 인광체 실리케이트(phosphor silicates), 알칼리 실리케이트(예컨대 물유리(water glass)), 지오폴리머(geopolymer), 콜리이드 실리카 또는 콜로이드 알루미나와 같은 무기 바인더 또한 사용될 수 있지만, 유기 바인더가 바람직하다.

광물 섬유 제품은 화재 방지 특성을 위한 종래 범위의 밀도를 가질 수 있다. 본 발명의 섬유 조성물의 이점 중 하나는, 종래의 밀도를 갖지만 놀랍게도 개선된 화재 방지 특성을 보여줄 수 있다는 것이다. 따라서, 밀도는 300 kg/m³미만이 바람직하고, 특히 250 kg/m³미만이거나 특히 200 kg/m³ 미만이고, 특히 170 kg/m³ 미만이다. 일반적으로 적어도 50 kg/m³이고, 특히 적어도 80 kg/m³이고, 바람직하게는 적어도 100 kg/m³, 더욱 바람직하게는 적어도 140 kg/m³이다.

제품(product)의 두께는 바람직하게는 300 mm 미만, 특히 100 mm 미만이다. 바람직하게는 적어도 10mm이고, 특히 적어도 20mm이다.

본 발명에 따라서, 섬유 조성물에서 SiO₂의 함유량은 조성물에 대하여 35 내지 43.5중량%의 범위이다. 바람직하게는 42중량% 미만이고, 더욱 바람직하게는 37 내지 40중량%의 범위이다.

Al₂O₃의 레벨은 18 내지 22중량%의 범위이다. 바람직하게는 18 내지 21중량%의 범위이다.

SiO₂+Al₂O₃의 총량은 바람직하게는 적어도 55중량%이고, 일반적으로 62중량% 미만이고, 바람직하게는 60중량% 미만이다.

섬유는 TiO₂의 함유량을 가질 수 있고, 일반적으로 4중량% 미만이고, 바람직하게는 0.5 내지 2중량%의 범위이다.

본 발명에 따라서, 청구된 섬유는 철(Fe₂O₃로서 산출된 것)과 MgO의 높은 함유량을 동시에 갖는다. Fe₂O₃의 레벨은 9 내지 16중량%의 범위이다. 바람직하게는 적어도 10중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 11중량%이다. Fe₂O₃의 양은 일반적으로 15중량% 미만이다.

CaO의 레벨은 적어도 8중량%, 바람직하게는 적어도 9중량%이다. 16중량%을 넘지 않는 것이 유용할 수 있다. 이러한 상한치는 Fe₂O₃ 및 MgO의 함량이 매우 높은 용융물을 갖더라도 실제 용융물 특성을 발휘하는데 도움을 준다.

MgO의 레벨은 적어도 7중량%이고, 특히, 적어도 9중량%, 바람직하게는 적어도 10중량%, 특히 적어도 11중량%인 경우에 매우 우수한 결과를 얻을 수 있다. 15중량% 미만이다.

바람직하게는 Fe₂O₃와 MgO의 함유량은 적어도 17중량%이다.

본 발명에서, 특히 우수한 화재 방지 특성은, Fe₂O₃의 레벨이 적어도 10중량%, 동시에 MgO의 레벨이 적어도 10중량%인 경우에 발휘된다. 특히, Fe₂O₃의 레벨은 적어도 12.5중량%, 동시에 MgO의 레벨은 적어도 11중량%이다.

광물 섬유 조성물은 알칼리 금속 R₂O, 즉 Na₂O+K₂O의 함유량을 1 내지 5중량%의 범위로 갖는다. 바람직하게는 Na₂O의 레벨이 1 내지 4중량%, K₂O의 레벨이 0.5 내지 2중량%의 범위이다.

섬유 조성물은 다른 산화물을 포함할 수 있다. 이들은 P₂O₅를 포함하고, 이 산화물의 바람직한 레벨은 최대 4중량%이다.

MnO는 포함되고, 4중량% 미만, 특히 2중량% 미만, 특히 1중량% 미만의 양으로 존재한다. MnO의 레벨은 바람직하게는 적어도 0.2중량%이다.

MnO을 포함하는 것은 탄화수소 화재와 같은 급격한 온도 상승에 대하여 우수한 보호성을 제공하기 위한 제품의 능력에 기여한다.

본 발명에 있어서, 광물 섬유는 광물 차아지를 준비하는 단계(providing a mineral charge), 상기 차아지(charge)를 용융하여 광물 용융물(mineral melt)을 생성하는 단계, 상기 용융물을 섬유화하는(fiberising) 단계에 의해 제조된다. 상기 용융물은 최종 섬유로서 필수적으로 동일한 조성을 갖는 것이 일반적이다(The melt will have essentially the same composition as the final fibres, as is usual.).

섬유화는, 예컨대 원심 섬유화 방법(centrifugal fiberisation process)에 의한 공지 방법에 의해 행해질 수 있다. 바람직하게는, 섬유는 캐스케이드 스피닝 방법(cascade spinning process)을 사용하여 제조된다. 이 방법에 있어서, 하나 또는 일반적으로 적어도 2, 특히 적어도 3, 특히 적어도 4개의 로터(rotor)가 수평축 부근에 회전을 위해 각각 배열되어 있다. 광물 용융물은 제1 회전 로터에 부어지고, 일부는 섬유로서 로터로부터 던져지고, 일부는 더 많은 수가 섬유 등으로서 그 다음 회전 로터에 던져지는 그 다음 회전 로터로 던져진다(Mineral melt is poured on to the first rotating rotor and some is flung from the rotor as fibres and some is flung onto the next rotating rotor, from which more is flung as fibres and so on to the next rotating rotor, and so on.).

섬유는 웹(web)으로서 모아지고(collected), 일반적인 방법으로 바람직한 최종 제품으로 형성된다.

또한, 제품은 특정 형태로 화재 지연 첨가제를 함유하도록 형성될 수 있다. 적당하게 바람직한 화재 지연 첨가제는 국제 특허 WO-A-97/20780에 기재되어 있다. 바람직한 물질은 200℃ 이상의 온도에서 흡열반응으로 분해되는 카보네이트(carbonates) 및 하이드레이트(hydrates)를 포함한다. 이러한 물질들은 200℃ 이상의 온도에서 이산화탄소 및/또는 물의 결정체(liberate carbon dioxide and/or water of crystallisation)를 자유롭게 한다. 적당한 물질들은 마그네슘 하이드록시드, 방해석(calcite)(칼슘 카보네이트), 돌로마이트(dolomite), 능철석(siderite), 아라고나이트(aragonite), 마그네사이트(magnesite), 브루사이트(brucite), 마그네슘 카보네이트(magnesium carbonate), 바륨 카보네이트(barium carbonate), 바륨 하이드록시드(barium hydroxide), 페릭 하이드록시드(ferric hydroxide), 페러스 하이드록시드(ferrous hydroxide), 황철석(pyrite), 및 물의 결정체와 실리콘 화합물이다. 마그네슘 하이드록시드가 바람직하다.

화재 지연 첨가제는 바람직하게는 25 내지 200kg/m³의 양으로 제품에 포함될 수 있다.

도입될 수 있는 다른 첨가제로는 그래파이트(graphite)를 들 수 있다.

본 발명의 섬유 조성물의 이점은, 우수한 화재 방지 특성을 가짐과 동시에, 상기 조성물은 용융물이 상기 언급된 캐스케이드 스피너 방법(cascade spinner method)에 의해서와 같이 표준 방법으로 편리하게 제조될 수 있는 특성을 갖는다는 것이다.

예컨대, 조성물은 용융 점도가 편리한 범위가 되도록 제형된다. 일반적으로 140℃에서 8 내지 70포이즈(poise)이고, 특히 10 내지 70포이즈(poise)이고, 특히 10 내지 25포이즈(poise)이다. 점도는 ASTM C 965-96에 따라 측정된다. 이러한 점도의 범위는 보통의 처리 방법이 본 발명의 섬유를 제공하기 위해 사용될 수 있다는 것을 의미한다.

또한, 조성물은 표준 생산에서 편리한 범위내에서 유리 전이 온도 T_g를 갖도록 제형된다. 또한, 본 발명의 섬유를 생성하기 위해 형성되는 용융 조성물은 허용가능한 취성(fragility properties)을 갖는다. 즉, 냉각 동안 결정화하기 위한 과도한 경향을 갖지 않는다.

본 발명에 따른 섬유의 또 다른 이점은, 생체가용성(biosolubility properties)에는 우수하지만, 습윤한 조건하에서 사용시 용해되기 어렵다는 것이다.

본 발명의 섬유는 특히 급격히 화재, 특히 폭발성 화재가 발전될 위험이 있는 환경에서 절연 처리 및 화재 방지에 유용하다. 즉, 이러한 환경은 온도의 증가가 ISO 834-1 테스트 절차 IMO Res 754(18): 내화 시험 "A", "B" 및 "F" 클래스 디비전(보통의 화재 곡선)-에 기재된 것을 초과하는 환경이다.

따라서, 본 발명의 섬유로 이루어진 제품의 용도는 가스 및 화학 수송; 플로팅(floating) 석유 굴착 장치; 레귤러(regular) 석유 및 가스 굴착 장치; 석유화학 플랜트; 및 터널에서 절연 처리 및/또는 화재 방지에 사용될 수 있다. 용도로는, 제트 화재(jet fires)가 일어날 수 있고, 제트 화재(jet fires)는 일부 현저한 가속도(momentum)로 계속적으로 방출되는 연료의 연소로부터 발생하는 터뷸런트 확산 화염(turbulent diffusion flame)이 되는(제트 화재(jet fires)는 가스성, 플레싱 액체 및 퓨어 액체 제품의 방출로부터 발생할 수 있음(jet fires can arise from release of gaseous, flashing liquid and pure liquid inventories)) 경우의 절연 처리; 화학 폐기물 처리 플랜트에서의 화재 방지 및 절연 처리; 터널 절연 처리를 들 수 있다. 또한, 본 발명의 섬유를 세베소 지침(Seveso directive) 내에서 산업에서의 화재 방지로서 이용될 수 있다. 또한, 본 발명의 광물 섬유는 해양 어플리케이션에서 절연 처리로서 사용될 수 있다. 특정 용도에는, H-0400 덱(H-0400 deck) 및 벌크 헤드, H-60 덱(H-60 deck) 및 벌크 헤드, 제한되거나(섬유측에 화재(fire to the wool-side)) 제한되지 않는, H-120 덱(H-120 deck) 및 벌크 헤드, 제한되거나 제한되지 않는(restricted and non-restricted), HC 블라스트 시험(HC blast test) (폭발(explosion)) 및 HC 제트 화재 시험(HC jet fire test)을 들 수 있다.

본 발명의 섬유의 이점은 표준 밀도 및 두께를 갖고, 이들 섬유를 사용하여 제조되는 제품은 탄화수소 화재 시험(HC)을 통과할 수 있다는 점이다. 탄화수소 화재 곡선은 EN 1363-2 테스트 절차 IMO Res 754(18): 내화 시험 "A", "B" 및 "F" 클래스 디비전으로 구체화된다(specified in EN 1363-2 test procedure IMO Res 754 (18) Recommendation on fire resistance tests for "A", "B" 및 "F" class divisions).

실시예

실시예 1

본 발명에 따른 섬유 제품(fiber product)은 산화물의 중량비로 이하 조성(composition)을 갖는다: SiO₂ 39.1 %, Al₂O₃ 19.8%, TiO₂ 1.8%, Fe₂O₃ 13.9%, CaO 10.3%, MgO 11.7%, Na₂O 1.8%, K₂O 0.9%, P₂O₅ 0.4%, MnO 0.2%.

실시예 2

본 발명에 따른 또 다른 섬유 제품은 산화물의 중량비로 이하 조성(composition)을 갖는다: SiO₂ 38.8%, Al₂O₃ 19.7%, TiO₂ 1.7%, Fe₂O₃ 10.3.%, CaO 16.1%, MgO 10.0%, Na₂O 1.7%, K₂O 0.8%, P₂O₅ 0.4%, MnO 0.4%.

실시예 3

실시예에서, 바인더로 결합되고, 밀도 140 kg³ 및 강열감량 1.4%의 실시예 1의 조성물을 갖는 섬유로 형성되는 제품은 제한되지 않은 벌크 헤드 탄화수소 화재 시험(non-restricted bulkhead hydrocarbon fire test)이 행해졌다. 각각의 두께가 65mm인 2개의 제품이 사용되었다. 온도 증가가 최대 140℃에 도달하지 않아야 하므로 150분 후에 상기 시험을 중단했다. 약 70분에 최대 온도가 105℃ 부근이었다.

이에 비해, 표준 광물 섬유 제품은 약 50분 후에 140℃로 온도가 증가되었다.

실시예 4

제한된 탄화수소 시험을 사용한 또 다른 시험에서, 실시예 3과 같은 동일한 제품은 140분 후에 120℃ 이하의 최대 온도 증가를 보여주었다. 이와는 대조적으로, 표준 광물 섬유 제품은 약 70분 후에 140℃의 온도 증가를 보였다.

Claims

이하 산화물을 조성 중량비로 포함하는 조성물(composition)로 형성된 광물 섬유:
SiO₂ 35 내지 43.5%
Al₂O₃ 18 내지 22%
Fe₂O₃ 9 내지 16%
CaO 8 내지 17%
MgO 7 내지 15%
Na₂O+K₂O 1 내지 5 %
MnO 최대 2%.
제1항에 있어서,
Fe₂O₃의 함유량이 적어도 10%인, 광물 섬유.
제1항에 있어서,
Fe₂O₃의 함유량이 적어도 11%인, 광물 섬유.
제1항에 있어서,
Fe₂O₃의 함유량이 적어도 12.5%인, 광물 섬유.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
CaO의 함유량은 16% 미만인, 광물 섬유.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
MgO의 함유량은 적어도 9%인, 광물 섬유.
제6항에 있어서,
MgO의 함유량은 적어도 10%인, 광물 섬유.
제6항에 있어서,
MgO의 함유량은 적어도 11%인, 광물 섬유.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
Fe₂O₃ 및 MgO의 함유량은 적어도 17%인, 광물 섬유.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은 4% 미만의 양으로 TiO₂를 더 포함하는, 광물 섬유.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은 4% 미만의 양으로 P₂O₅를 더 포함하는, 광물 섬유.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
MnO의 함유량은 적어도 0.2%인, 광물 섬유.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
Na₂O의 함유량은 1 내지 4%의 범위인, 광물 섬유.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
K₂O의 함유량은 0.5 내지 2%의 범위인, 광물 섬유.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
SiO₂의 함유량은 42% 미만, 바람직하게는 40% 미만인, 광물 섬유.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
SiO₂+ Al₂O₃의 함유량은 60% 미만인, 광물 섬유.
일정한 형태(coherent form)로, 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 광물 섬유로 형성된, 제품(product).
바인더(binder)로 고정된 형태로, 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 광물 섬유로 형성된, 결합 제품(bonded product).
화재 방지용인, 제17항 또는 제18항에 따른 결합 제품의 용도(Use).
제19항에 있어서,
폭발 화재의 위험이 있는 어플리케이션(application)으로의, 용도.
제19항에 있어서,
오프-쇼어 어플리케이션(off-shore application) 또는 해양 어플리케이션(marine application) 또는 터널 절연 처리막(tunnel insulation) 또는 화학 플랜트(chemical plant)로의, 용도.
제20항 또는 제21항에 있어서,
광물 섬유 제품의 밀도는 200 kg/m3 미만인, 용도.
제19항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,
광물 섬유 제품의 두께는 300 mm 미만인, 용도.
광물 차아지를 준비하는 단계(providing a mineral charge), 상기 차아지(charge)를 용융하여 광물 용융물(mineral melt)을 생성하는 단계, 상기 용융물을 섬유화하는(fiberising) 단계를 포함하는, 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 광물 섬유의 제조방법.
제24항에 있어서,
섬유화는 캐스케이드 스피닝법(cascade spinning method)을 사용하여 행해지는, 방법.