KR20120023580A - 썬스크린 조성물 - Google Patents
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Abstract
연속 수상에 분산된 불연속 오일상, 10 중량% 이상의 유기 UV 필터, 수불용성 C2-C8 액체 실리콘, 다양성자 카르복실산의 분지형 지방산 에스테르, 및 표면에 전분 코팅이 적용되어 있는 2 중량% 이상의 광물 미립자를 포함하는 썬스크린 조성물.
Description
본 발명은 젖은 피부에 성공적으로 적용될 수 있는 국소용 썬스크린 조성물에 관한 것이다.
통상적인 썬스크린 제품은 일반적으로 피부에 국소적으로 적용되는 비히클에 가용화되거나, 유화되거나, 분산되는, UV 필터 화합물 및/또는 미립자 UV 스크리닝 화합물의 형태(총체적으로, "썬스크린 활성제")를 취한다. 썬스크린 활성제는, 전형적으로 비히클에 포함된 보조 중합체(aid polymer) 및 기타 성분을 통해, 피부 상에 얇고, 보호적이며, 흔히 내수성인 층을 형성한다.
출원인들은 전형적인 썬스크린 제품이 건조한 피부에 적용될 때에는 내구성 보호 장벽을 제공하는 데 성공적이지만, 불행히도, 땀으로 젖어 있거나 잔류의 물이 있는 피부에 적용될 때의 결과는 전형적으로 그렇지 않다는 것을 인지하였다. 실제로, 젖은 피부에 적용될 때, 통상적인 썬스크린 제품은 썬스크린 활성제를 희석하고, 지워지고, 불완전한 피막, 흔히 피부에서 떨어지거나 벗겨지며 그리고/또는 창백한 백색 외관을 취하는 피막을 형성하는 경향이 있다. 본 발명자들은 조성물 자체가 물을 포함하는 경우에 이러한 바람직하지 못한 백탁(whitening)이 특히 문제가 된다는 것을 알아내었다.
다른 이들은 아마도 피부 상에 존재하는 잔류 물의 존재 하에, 유중수 유화제를 사용하여 "자가-유화"시킴으로써 썬스크린을 젖은 피부에 적용하는 해결책을 고려하였다. 그러나, 본 출원인들은 종래 기술의 "젖은 피부" 썬스크린 제품에는 심각한 미적 문제 및 성능 문제가 여전히 존재함을 인지하였다. 따라서, 이제 본 출원인들은 생성되는 피막이 유해 자외 방사선으로부터 피부를 보호할 수 있을 뿐만 아니라 젖은 피부에 대한 일관되고 쾌적한 적용을 제공하는 새로운 조성물을 밝혀내었다.
본 발명은,
연속 수상에 분산된 불연속 오일상, 약 10 중량% 이상의 유기 UV 필터, 수불용성 저휘발성 C2-C8 액체 실리콘, 다양성자 카르복실산의 분지형 지방산 에스테르; 및 표면에 적용된 전분 코팅을 포함하는 약 2 중량% 이상의 광물 미립자(mineral particulate)를 포함하는 썬스크린 조성물에 관한 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "화장용으로 허용가능한"은 지나친 독성, 불상용성, 불안정성, 자극, 알레르기 반응 등이 없이 조직(예를 들어, 피부)과 접촉하여 사용하기에 적합함을 의미한다. 본 명세서에서 모든 백분율은 각각 조성물, 오일상 또는 수상, 또는 광물 미립자의 총 농도를 기준으로 한 중량%이다.
본 발명의 조성물은 불연속 오일상 및 연속 수상을 포함한다. 당업자가 이해하는 바와 같이, "불연속 오일상"은 수상 내에서 안정화된, 친밀하게 혼합된 유기 소수성 화합물의 물리적으로 구별되는 집합체(aggregation)를 의미한다. 오일상에 포함될 수 있는 화합물에는, 소수성 화합물 중에서도, 예를 들어, 유기 UV 필터, 액체 실리콘, 폴리카르복실산의 지방산 에스테르, 오일 젤화제, 및 왁스가 포함된다. 조성물 중 오일상의 농도는 약 10% 내지 약 80%, 예를 들어, 약 20% 내지 약 70%, 예를 들어, 약 30% 내지 약 60%, 예를 들어, 약 40% 내지 약 60%일 수 있다.
"연속 수상"은 물과, 일반적으로 친수성이며 물과 친밀하게 혼합되는 다른 선택적 성분들의 물리적으로 구별되는 집합체를 의미한다. 수상에 사용하기에 적합한 성분에는, 예를 들어, 물, 용해염, 예를 들어, 염화나트륨, 수용성 계면활성제, 수용성 방부제 및 염료, 킬레이팅제, pH 조절제 및 완충제(예를 들어, 시트르산, 수산화나트륨, 중탄산염 등), 수용성 생물학적 활성 화합물, 글리세린, 글리콜 등이 포함된다. 본 발명의 소정 실시 형태에서, 조성물 중 수상의 농도는 조성물의 중량을 기준으로 20% 내지 약 90%, 예를 들어, 약 30% 내지 약 80%, 예를 들어, 약 35% 내지 약 65%, 예를 들어, 약 40% 내지 약 65%이다. 소정 실시 형태에서, 수상의 농도는 오일상의 농도보다 더 크다.
소정 실시 형태에서, 불연속 오일상은 수상 내에 실질적으로 균질하게 분산될 수 있으며 상 안정(phase stable)할 수 있다. "상 안정"은, 40℃에 2주 동안 노출된 후에, 수상으로부터 오일상의 인지할 수 있는 분리 또는 침전이 없음을 의미한다. 소정 실시 형태에서는, 40℃에 6주 동안 노출된 후에, 또는 다른 실시 형태에서는, 40℃에 3개월 동안 노출된 후에, 수상으로부터 오일상의 인지가능한 분리 또는 침전이 없다. 그러한 상 안정 조성물에서는, 불연속 오일상이 연속 수상 내에서 안정화될 수 있어서, 다수의 입자가 약 0.2 마이크로미터 내지 약 10 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 약 0.5 마이크로미터 내지 약 5 마이크로미터, 가장 바람직하게는 약 0.75 마이크로미터 내지 약 5 마이크로미터의 입자 크기를 갖도록 이산된 오일상이 존재한다. 다른 실시 형태에서, 조성물은 사용 전에 약간 내지 중간의 교반으로 오일상이 수상 내에 분산될 수 있도록 하는 것일 수 있다.
본 발명의 조성물은 유기 UV 필터를 포함한다. 본 발명에 유용한 유기 UV 필터는 UV 범위에서 방사선을 흡수하며 하나 이상의 유기 탄화수소 용매에 일반적으로 용해성인 화장용으로 허용가능한 화합물이다. 유기 UV 필터는 자외선 스펙트럼의 일부분(290 ㎚ 내지 400 ㎚)에서 방사선을 흡수하며, 소광 계수가 상기에 정의된 자외선 스펙트럼 내의 적어도 하나의 파장에 대해 약 1000 ㏖-1 ㎝-1 이상, 예를 들어 10,000 또는 100,000 또는 1,000,000 ㏖-1 ㎝-1 초과일 수 있다.
유기 UV 필터의 예에는 제한 없이, 3-벤질리덴 캄포르, 특히 3-벤질리덴 노르캄포르 및 그 유도체, 예컨대 3-(4-메틸벤질리덴) 캄포르; 4-아미노벤조산 유도체, 특히 4-(다이메틸아미노)벤조산-2-에틸헥실 에스테르, 4-(다이메틸아미노)벤조산-2-옥틸 에스테르 및 4-(다이메틸아미노)벤조산 아밀에스테르; 신나몬산의 에스테르, 특히 4-메톡시신나몬산-2-에틸헥실에스테르, 4-메톡시신나몬산 프로필에스테르, 4-메톡시신나몬산 아이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신나몬산-2-에틸헥실 에스테르 (옥토크릴렌); 살리실산의 에스테르, 즉, 살리실산-2-에틸헥실에스테르, 살리실산-4-아이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸 에스테르; 벤조페논의 유도체, 특히 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논; 벤잘말론산의 에스테르, 특히 4-메톡시벤즈말론산 다이-2-에틸헥실 에스테르; 트라이아진 유도체, 예를 들어 2,4,6-트라이아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트라이아진 및 옥틸트라이아존; 또는 벤조산, 4,4'-[[6-[[[(1,1- 다이메틸에틸)아미노]카르보닐]페닐]아미노]-1,3,5-트라이아진-2,4-다이일]다이이미노]비스-, 비스 (2-에틸헥실) 에스테르(유브이어소브 에이치이비(UVASORB HEB)); 프로판-1,3-다이온, 예를 들어 1-(4-tert.부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐) 프로판-1,3-다이온; 케토트라이사이클로 (5.2.1.0) 데칸 유도체; 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 1-(4'-tert.부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-다이온, 4-tert-부틸-4'-메톡시다이벤조일메탄(파르솔(PARSOL) 1789), 1-페닐-3-(4'-아이소프로필페닐)-프로판-1,3-다이온, 벤조산 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시벤조일)-벤조산 헥실에스테르(유비널(UVINUL) A+)의 유도체, 또는 1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산, 2,2'-(1,4-페닐렌)비스-, 다이소듐 염(네오 헬로판(NEO HELOPAN) AP); 및 벤조트라이아졸, 특히, 시바 케미칼스(CIBA Chemicals)로부터 상표명 티노소브(TINOSORB) M으로 구매가능한 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀) [INCI: 비스옥틸트라이아졸]로 알려진 벤조트라이아졸 유도체가 포함된다. 다른 유용한 벤조트라이아졸 유도체는 INCI 명칭 드로메트라이졸 트라이실록산으로 또한 식별되고, 치멕스(Chimex)로부터 상표명 멕소릴(MEXORYL) XL로 입수가능한 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-6-[2-메틸-3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트라이메틸실릴)옥시]다이실록사닐]프로필]-페놀(CAS-번호: 155633-54-8)이다. 비대칭적으로 치환된 트라이아진 유도체, 및 시바 케미칼스로부터 상표명 티노소브 S로 구매가능한 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(INCI: 아니소트라이아진)이 또한 적합하다.
일 실시 형태에서, 유기 UV 필터는 옥토크릴렌, 벤조트라이아졸, 아니소트라이아진, 살리실산의 에스테르, 신남산의 에스테르 및 벤조일메탄의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유기 UV-필터는 약 10 중량% 이상, 예를 들어, 약 10 중량% 내지 약 40 중량%, 예를 들어, 약 10 중량% 내지 약 35 중량%, 예를 들어, 약 15 중량% 내지 약 35 중량%, 예를 들어, 약 20 중량% 내지 약 35 중량%의 농도로 조성물 중에 존재한다.
당업자가 쉽게 인식하는 바와 같이, 용어 "유기 UV 필터"는 적어도 부분적으로 자외 방사선을 산란시키기 위하여 전형적으로 사용되는 자외선 스크리닝 입자("UV 스크리닝 입자")를 포함하지 않는다. 예로는 이산화티타늄, 산화아연, 산화철, 산화규소, 또는 다른 금속 (예를 들어, 결정질 전이 금속과 같은 전이 금속) 산화물을 포함하는 무기 산화물이 포함된다. UV 스크리닝 입자는 전형적으로 치수(예를 들어, 직경)가 약 0.1 마이크로미터 내지 약 10 마이크로미터인 고체 입자이다. 본 발명의 소정 실시 형태에서는 UV 스크리닝 입자가 본 발명의 조성물에 선택적으로 포함될 수 있는 반면, 소정 다른 실시 형태에서는 배제된다. UV 스크리닝 입자가 포함되는 그러한 실시 형태의 경우, 조성물 중의 UV 스크리닝 입자의 농도는 약 0.1% 내지 약 10%, 예를 들어, 약 0.5% 내지 약 5%, 예를 들어, 약 0.5% 내지 약 2%일 수 있다.
본 발명의 조성물은 수불용성 저휘발성 C2-C8 액체 실리콘을 포함한다. "저휘발성"은 인화점이 약 105℃ 초과, 예를 들어, 약 150℃ 초과, 예를 들어, 약 200℃ 초과인 화합물을 의미한다. 액체 실리콘은, 용융점이 25℃ 미만이며 적어도 하나의 실록산(Si-O-Si 결합)을 갖는 화합물을 의미한다. 액체 실리콘은, 소정 실시 형태에서, 물에 불용성이며, 소정 실시 형태에서, 아이소프로판올에 용해성이다. 액체 실리콘은 하나 또는 다수의 하기 단위를 포함하는 구조를 가질 수 있다:
- [CH3-SiO-C nH2n-CH3] -
여기서, n은 2 내지 8, 예를 들어, 2 내지 4이다. 특히 적합한 예는 n=2인 화합물로, 미국 조지아주 다쿨라 소재의 실테크(Siltech)로부터 실왁스(SILWAX) D02(INCI: 에틸 메티콘)로 입수가능하다.
수불용성 저휘발성 C2-C8 액체 실리콘은 일반적으로, 피부 상에 생성되는 피막에 가소성을 제공하고, 조성물이 피부에 존재하는 물과 접촉할 때, 다른 경우라면 발생할 수 있는 백탁을 (예를 들어, 생성되는 피막의 굴절률을 증가시킴으로써) 방지하는 기능을 한다. 조성물에 존재하는 비휘발성 액체 실리콘의 농도는 약 0.5% 내지 약 10%, 또는 약 1% 내지 약 6%, 또는 약 2% 내지 약 4%일 수 있다.
본 발명의 조성물은 다양성자 카르복실산의 분지형 지방산 에스테르("BFEPCA")를 포함한다. 다양성자 카르복실산의 분지형 지방산 에스테르는 용융점이 25℃ 미만이고, 수불용성이며, 아이소프로판올에 용해성일 수 있다. 주목할 만한 실시 형태에서, BFEPCA는 다양성자 산과 C10- C30 지방산, 예를 들어 C12- C22 지방산의 반응 생성물이다. 지방산은 분지형일 수 있다. 다양성자 산은 시트르산, 아스코르브산, 인산 및 황산으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일 실시 형태에서, 다양성자 산은 시트르산 또는 아스코르브산이다. 시트르산이 특히 주목할 만하다.
예를 들어, BFEPCA는 분자당 5개 이상의 에스테르 기를 가질 수 있다. BFEPCA의 한 가지 적합한 예는 미국 조지아주 다쿨라 소재의 수르파테크코포레이션/실테크 코포레이션(SurfaTechCorporation/Siltech Corporation)으로부터 코스모서프(COSMOSURF) CE-100으로 구매가능한 옥틸도데실 시트레이트 폴리에스테르이다.
PFECPA는 피막의 형성 동안에는 조성물이 물을 차단하는 능력에 도움을 주며, 또한 피막이 형성된 후에는 피막이 벗겨지는 것을 방지하고 물로 인한 열화에 저항하는 역할을 한다.
조성물에 존재하는 PFECPA의 농도는 약 2% 내지 약 40%, 또는 약 4% 내지 약 25%, 또는 약 8% 내지 약 18%일 수 있다. PFEPCA 및 액체 실리콘은, 소정 실시 형태에서, 약 1.5 내지 약 8, 예를 들어, 약 2 내지 약 4인, 액체 실리콘에 대한 PFEPCA의 비로 존재한다.
본 발명의 조성물은 전분으로 적어도 부분적으로 코팅된 광물 미립자를 포함한다. "미립자"는 일반적으로 물에 불용성인 미분된 고체, 예를 들어, 평균 입자 크기가 약 0.1 마이크로미터 내지 약 20 마이크로미터 범위인 것을 의미한다. 광물 미립자는 임의의 다양한 실리카, 산화물 및/또는 알루미노실리케이트를 포함하는 것과 같은 광물 부분과, 광물 부분을 적어도 부분적으로 코팅하도록 광물의 표면에 적용된 코팅 부분을 포함한다. 코팅은 연속적이고 광물 부분의 실질적으로 전체 표면을 덮을 수 있거나, 또는 불연속적이고, 광물 부분의 전체 표면이 아니라, 실질적으로 일부분을 덮을 수 있다. 코팅 부분은 전분을 포함한다.
전분은 옥수수, 밀, 쌀, 타피오카, 감자, 사고(sago) 등과 같은 식물로부터 유래할 수 있으며, 그러한 전분의 찰성 형태(waxy version)(5% 미만의 아밀로스 포함), 고아밀라아제 전분(40% 초과의 아밀로스 포함), 변형된 사슬 길이를 갖는 것들, 및/또는 그 조합을 포함한다. 소정 바람직한 실시 형태에서, 전분은 쌀 전분이다.
광물 부분은 약 80% 내지 약 98%, 예를 들어, 약 80% 내지 약 97%, 예를 들어, 약 85% 내지 약 96%의 중량 백분율로 광물 미립자에 존재할 수 있다. 코팅 부분은 약 2% 내지 약 20%, 예를 들어, 약 3% 내지 약 20%, 예를 들어, 약 4% 내지 약 15%의 중량 백분율로 광물 미립자에 존재할 수 있다.
광물 미립자는, 소정 실시 형태에서, 광유 흡수 용량(mineral oil absorption capacity)이 약 20 ㎖/100 g 이상, 예를 들어, 약 100 ㎖/100 g 이상, 예를 들어 약 200 ㎖/100 g 이상이다. 광유 흡수 용량은 3 내지 5 그램의 시험 샘플을 유리판 위에 놓고, 한 번에 광유 1 방울을 부가하고, 스패츌러로 혼합하여 결정된다. 종말점은 샘플이 부서지거나 분리되지 않는 매우 뻑뻑한 페이스트를 생성할 때 나타난다. 페이스트는 분리 없이 스페츌러로 권취할 수 있어야 한다. 시험은 3회 반복하여 수행된다.
광물 미립자는 당업자에게 공지된 임의의 다양한 방식에 의해서 제조될 수 있다. 적합한 방법은 광물 입자 상에 전분을 분무한 후에 건조하여 광물 입자를 전분으로 코팅하는 것을 포함한다.
한 가지 예시적인 방법에서는, 물과 쌀 전분을 함께 혼합하고 전분을 호화시키기에 충분한 시간 동안 가열한다. 이러한 호화된 전분 혼합물을 직경이 약 1 마이크로미터 내지 약 10 마이크로미터 범위인 다공성 구형 실리카 입자 상에 고압으로 분무한다. 분무 공정 동안, 실리카를 고강도 고속 믹서에서 혼합하여 균질한 코팅을 보장한다. 이어서, 실리카와 호화된 전분의 혼합물을, 물을 제거하기에 충분한 기간 동안 진공 하에서 건조한다. 실리카와 그에 코팅된 전분의 상대적인 비율은 약 95:5의 실리카 대 전분의 중량비를 달성하도록 선택된다.
광물 미립자는 오일상 또는 수상 중 어느 하나에 불용성이기 때문에, 미립자는 일반적으로 조성물 중에 이산된 분산상으로 존재하며, 즉, 오일상 또는 수상 중 어느 하나의 일부가 아니다.
조성물 중 광물 미립자의 양은 약 2 중량% 이상이다. 소정 실시 형태에서, 광물 미립자는 약 4% 이상, 예를 들어, 약 4% 내지 약 10%, 또는 약 4% 내지 약 8%의 농도로 존재한다.
본 발명의 조성물은 오일 젤화제를 포함할 수 있다. "오일 젤화제"는 광유 또는 다이메티콘과 함께 젤을 형성할 수 있는 화합물을 의미한다. 특히, 오일 젤화제가 약 0.25 중량% 내지 2.0 중량%의 오일 젤화제 농도로 광유 또는 다이메티콘과 혼합되는 경우, 생성되는 혼합물은 약 5 파스칼(Pa) 이상, 예를 들어, 약 10 Pa 이상, 예를 들어, 약 10 Pa 내지 약 1100 Pa의 항복 응력을 갖는다.
적합한 오일 젤화제에는 다양한 지방산의 글리세롤 에스테르, 예를 들어, 탄소 사슬 길이가 C16 이상인 지방산의 글리세롤 에스테르가 포함된다. 적합한 예는 프랑스 소재의 카테포세(Gattefosse)로부터 상표명 콤프리톨(COMPRITOL) 888로 판매되는 베헨산(C22)의 모노, 다이, 및 트라이글리세라이드이 혼합물이다.
다른 적합한 오일 젤화제에는 친수성 부분을 포함하는 단량체와 실록산의 공중합체, 예를 들어, 알콕시 부분을 갖는 단량체와 실록산의 공중합체가 포함된다. 적합한 예에는 때때로 실리콘중수 유화제로서 분류되는 재료가 포함된다. 적합한 예는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우코닝(Dow Corning)으로부터 입수가능한 다우코닝 BY-11030으로서, 사이클로펜타실록산 용매 중의 것이 판매되는, PEG/PPG-19/19 다이메티콘이다.
다른 적합한 오일 젤화제에는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 및/또는 스티렌과 같은 단량체의 공중합체, 예를 들어, 에틸렌 프로필렌, 및 스티렌의 삼중합체 및 부틸렌, 에틸렌 및 스티렌의 삼중합체가 포함된다. 그러한 삼중합체는 미국 캘리포니아주 로스앤젤레스 소재의 펜레세오(Penreceo)로부터 상표명 버사젤(VERSAGEL) F-1000으로 판매된다.
다른 특히 적합한 오일 젤화제에는 아세탈 결합에 의해서 함께 연결되는 무수글루코스 단위로 이루어진 장쇄 중합체를 포함하는 셀룰로오스의 에틸 에테르인, 에틸셀룰로오스가 포함된다. 적합한 형태의 에틸셀룰로오스는 부틸렌 글리콜의 코코에이트 모노- 및 다이-에스테르와 아이소스테아릴 알코올(지방 알코올)의 혼합물로서 입수가능하다. 이러한 혼합물은 프랑스 파리 소재의 가테포세로부터 입수가능한 에멀프리(EMULFREE) CBG로서 판매된다.
본 발명의 조성물은 피막 형성을 증진시키고 약간의 내수성을 제공하기 위하여 피막 형성 중합체를 포함할 수 있다. "피막 형성 중합체"는, 조성물에 용해된 경우, 조성물을, 예를 들어, 매끄러운 유리에 펴바르고 액체 비히클이 증발되게 두었을 때, 연속적이거나 반연속적인 피막이 형성되게 하는 중합체를 의미한다. 그와 같이, 중합체는 복수의 이산된 섬(island)-유사 구조를 형성하기 보다는, 중합체가 펴발라진 영역에 걸쳐 주로 연속적인 방식으로 유리 상에서 건조되어야 한다. 일반적으로, 본 명세서에 기재된 본 발명의 실시 형태에 따라 피부에 조성물을 적용하여 형성되는 피막은 두께가 평균 약 100 마이크로미터 미만, 예를 들어, 약 50 마이크로미터 미만이다.
적합한 피막 형성 중합체에는 다당류 또는 단백질과 같은 천연 중합체 및 폴리에스테르, 폴리아크릴, 폴리우레탄, 비닐 중합체, 폴리설포네이트, 폴리우레아, 폴리옥사졸린 등과 같은 합성 중합체가 포함된다. 피막 형성 중합체의 특정 예에는, 예를 들어, 소수성 기를 갖는 아크릴 단일중합체 또는 공중합체, 예를 들어, 미국 뉴저지주 브릿지워터 소재의 악조 케미칼(Akzo Chemical)로부터 입수가능한 더마크릴(DERMACRYL) 79를 포함하는 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체; 일본 소재의 신-에츠(Shin-Etsu)로부터 X-22-8247D로 입수가능한 다이메티콘/아크릴레이트 다이메티콘 공중합체; 미국 펜실베이니아주 앰블러 소재의 코그니스 코포레이션(Cognis Corporation)으로부터 코스메디아(COSMEDIA) DC로 입수가능한, 수소화 이합체 다이리놀레일/다이메틸카르보네이트 공중합체; 비닐 프롤리돈과 장쇄 a-올레핀의 공중합체, 예를 들어, 미국 뉴저지주 웨인 소재의 아이에스피 스페셜티 케미칼스(ISP Specialty Chemicals)로부터 가넥스(GANEX) V220으로 구매가능한 것; 또한 아이에스피로부터 가넥스 WP660으로 입수가능한 비닐피롤리돈/트라이콘타닐 공중합체; 설포폴리에스테르, 예를 들어, 이스트맨 케미칼(Eastman Chemical)로부터 이스트맨(EASTMAN) AQ 38S로 구매가능한 것을 포함하는 수분산성 폴리에스테르가 포함된다. 소정 실시 형태에서, 피막 형성 중합체는 수불용성이나, 비누로 세척 시에 피부로부터 제거하기 용이하도록, 알칼리에 노출 시에는 용해성으로 된다.
조성물에 존재하는 피막 형성 중합체의 양은 약 0.25% 내지 약 15%, 또는 약 0.5% 내지 약 10%, 또는 약 1% 내지 약 3%일 수 있다.
소정 실시 형태에서, 조성물은 왁스를 포함한다. 왁스는 용융점이 30℃ 내지 120℃ 범위, 예를 들어, 45℃ 내지 100℃ 범위인, 하나 이상의 소수성 화합물을 의미한다. 일 실시 형태에서, 왁스 성분은 용융점이 약 75℃ 내지 100℃인 왁스 화합물을 포함한다.
"추가의 소수성 화합물"은 하기 세 가지 기준 중 하나 이상을 충족하는 소수성 부분을 포함하는 화합물을 의미한다: (a) 6개 이상의 탄소의 탄소 사슬 - 여기서, 6개의 탄소 중 어떤 것도 카르보닐 탄소가 아니거나 또는 그것에 직접 결합된 (하기에 정의된) 친수성 부분을 갖지 않음 - 을 가짐; (b) 2개 이상의 알킬 실록시 기를 가짐; 또는 (c) 2개 이상의 옥시프로필렌 기를 차례로 가짐. 소수성 부분은 선형, 환형, 방향족, 포화 또는 불포화 기를 포함할 수 있다. 소수성 화합물은 양친매성이 아니며, 설페이트, 설포네이트, 카르복실레이트, 포스페이트, 포스포네이트, 모노-, 다이- 및 트라이알킬암모늄 화학종을 포함하는 암모늄, 피리디늄, 이미다졸리늄, 아미디늄, 폴리(에틸렌이미늄), 암모니오알킬설포네이트, 암모니오알킬카르복실레이트, 암포아세테이트, 및 폴리(에틸렌옥시)설포닐 부분을 포함하는, 극성인, 음이온성, 양이온성, 쯔비터이온성, 또는 비이온성 기와 같은 친수성 부분을 포함하지 않는다. 소정 실시 형태에서, 소수성 화합물은 하이드록실 부분을 포함하지 않는다.
적합한 왁스에는 임의의 다양한 탄화수소(직쇄 또는 분지쇄 알칸 또는 알켄, 케톤, 다이케톤, 1차 또는 2차 알코올, 알데하이드, 스테롤 에스테르, 알칸산, 테르펜, 모노에스테르), 예를 들어, 탄소 사슬 길이가 C12-C38 범위인 것들이 포함된다. 다이에스테르 또는 다른 분지형 에스테르가 또한 적합하다. 일 실시 형태에서, 화합물은 알코올(글리세롤 또는 글리세롤 이외의 것)과 C18 이상의 지방산의 에스테르이다.
비제한적인 예에는 로터스 왁스(lotus wax)(예를 들어, 미국 캘리포니아주 실마르 소재의 데버록스 스페셜티즈(Deveraux Specialties)로부터 입수가능한 넬럼보 누시페라 플로랄 왁스(Nelumbo Nucifera Floral Wax)), 밀랍(예를 들어, 미국 뉴욕주 웨스트 바빌론 소재의 스트랄 앤드 핏쉬(Strahl and Pitsch)로부터 입수가능한 화이트 비즈왁스(White Beeswax) SP-422P), 충랍(insect wax), 향유 고래 오일, 라놀린, 식물성 왁스, 예를 들어, 카나우바 왁스, 호호바 오일, 칸델릴라 왁스, 광물 왁스, 예를 들어, 파라핀 왁스를 포함하는 임의의 다양한 천연 왁스; 및 합성 왁스, 예를 들어, 세틸 팔미테이트, 라우릴 팔미테이트, 세토스테아릴 스테아레이트, 및 폴리에틸렌 왁스(예를 들어, 미국 텍사스주 슈가 랜드 소재의 뉴 페이즈 테크놀로지스(New Phase Technologies)로부터 입수가능한, 분자량이 450이고 용융점이 84℃인, 퍼포말렌(PERFORMALENE) 400), 및 실리콘 왁스, 예를 들어, C30-45 알킬 메티콘 및 C30-45 올레핀(예를 들어, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝으로부터 입수가능한, 용융점이 70℃인, 다우 코닝 AMS-C30)이 포함된다. 소정 실시 형태에서, 왁스 성분은 글리세롤의 고용융점 에스테르, 예를 들어, 글리세롤 모노스테아레이트를 포함한다.
왁스는 약 0.1% 내지 약 5%, 또는 약 0.1% 내지 약 2%, 또는 약 0.1% 내지 약 1%의 양으로 조성물 중에 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 알킬 개질된 실리콘 중합체를 포함할 수 있다. 분산된 알킬 개질된 실리콘 중합체는 아이소프로판올에 불용성일 수 있으며 또한 물에도 불용성일 수 있다. 알킬 개질된 실리콘 중합체는 일반적으로 C8- C30 선형 또는 환형, 포화 또는 불포화 알킬 기, 예를 들어 C12- C22 알킬 기를 포함한다.
알킬 개질된 실리콘은 일반적으로 표면 장력을 감소시키고, 물의 차단을 개선하고, 백탁을 감소시키는 역할을 한다. 아이소프로판올과 같은 용매 중에 잘 분산되는 적합한 알킬 개질된 실리콘 중합체의 예에는 세틸 다이메티콘과 비스-비닐 다이메티콘의 공중합체, 예를 들어, 미국 조지아주 다쿨라 소재의 실테크로부터 구매가능한 실왁스 CR-5016이 포함된다. 알킬 개질된 실리콘 중합체가 오일상 또는 수상 중 어느 하나에 불용성인 실시 형태의 경우, 알킬 개질된 실리콘 중합체는 이산된 분산상으로서 조성물 중에 존재할 수 있으며, 즉, 오일상 또는 수상 중 어느 하나의 일부가 아니다.
분산된 알킬 개질된 실리콘 중합체는 약 0.1% 내지 약 1%, 또는 약 0.1% 내지 약 0.5%, 또는 약 0.1% 내지 약 0.25%의 양으로 조성물 중에 존재할 수 있다.
임의의 다양한 다른 화장용으로 허용가능한 성분이, 다양한 다른 성분의 효과를 방해하지 않도록 하는 양으로 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 식물, 동물, 또는 광물 유래의 오일(연화제 에스테르 및 트라이글리세라이드 포함), 방향제, 염료, 방부제, 피부 효과제, 광안정제, 산화방지제, 수상 젤화제(예를 들어, 글리세릴 다이스테아레이트 또는 소수성으로 개질된 아크릴 또는 다른 증점성 중합체), 중화제(예를 들어, 트라이에탄올아민, 수산화나트륨 등)와 같은 성분.
다른 성분이, 예를 들어, 약 10% 미만, 예를 들어, 약 5% 미만, 예를 들어, 약 2% 미만, 예를 들어, 약 1% 미만의 총 농도로 포함될 수 있다.
실시예
하기의 비제한적인 실시예는 청구된 발명을 추가로 예시한다:
실시예 I: 본 발명의 실시예의 제조
하기 본 발명의 조성물을 제조하였다:
용기를 물, 페물렌 TR-2, 다이소듐 EDTA, 다이포타슘 글리시리제이트, 및 클로르페네신으로 충전하여 예비 수상 혼합물을 우선 제조하고 혼합물을 80℃로 가열하고 균질해질 때까지 혼합하여, 실시예들을 제조하였다. 이어서, 실시예 1, 실시예 4 및 실시예 5의 경우에는 페녹시에탄올(젤화제)을 첨가하고 혼합물을 균질해질 때까지 다시 혼합하였다. 두 번째 용기에서 유기 UV 필터와, 표 1에 열거된 썬스피어스를 포함하여 썬스피어스까지의 다른 성분들을 블렌딩함으로써 오일상 혼합물을 제조하였다. 수상 혼합물과 오일상 혼합물을 5분 동안 블렌딩한 다음 3분 동안 균질화하여 예비 에멀젼을 형성하였다. 이어서, 65℃로 냉각하고 물 및 트라이에탄올아민을 첨가한 다음 균일해질 때까지 혼합하여, 예비 에멀젼을 중화시켰다. 중화된 에멀젼을 40℃로 냉각되게 하고 벤질 알코올 및 방향제를 첨가하였다. 이어서, 30℃ 내지 32℃로 냉각될 때까지 혼합하면서 광물 미립자를 천천히 첨가하였다. 이것을 추가로 1분 동안 균질화하고 임의의 잔량의 물을 첨가하였다. 실시예 5의 경우에, 제형 중에 존재하는 전체 물의 6.5%는 용기의 초기 충전을 보류하고 유화 후에 첨가하였다.
실시예를 40℃에서의 안정성 및 피부 상의 불리한 백탁에 대해 평가하였다. 40℃에 조성물을 놓은 다음, 임의의 인지할 수 있는 시네레시스(syneresis), 예를 들어, 유화된 조성물의 상부에서 볼 수 있는 인지할 수 있는 양의 오일상(액체)에 대해 관찰하여, 예상 저장 수명의 가속화된 측정치인 안정성을 평가하였다. 40℃에서 3 개월의 안정성은 일반적으로 제품의 3년의 저장 수명과 동등한 한편, 40℃에서 2개월은 일반적으로 2년의 저장 수명과 동등하다.
인간 대상자의 팔을 약 1 내지 2분 동안 물에 담근 다음, 본 발명의 조성물을 팔의 젖은 부위에 적용하고 조성물을 피부에 문질러서, 피부 상에서의 백탁을 평가하였다. 조성물은 피부 부위에 연속적인 피막을 제공하기에 일반적으로 효과적인 양, 즉, 남성 팔 전체에 대해 약 4 그램 또는 여성 팔 전체에 대해 약 3 그램, 전형적으로, 동일한 팔에서 약 0.5 g/15 ㎠으로 적용하였다.
실시예 1은 피부에 적용 시 오직 최소 허용량의 백탁을 나타내었으며 40℃에서 3 개월 동안 상 안정하였다. 실시예 5는 피부 상에서 식별가능한 백탁을 나타내지 않았으며 40℃에서 3개월 동안 안정하였다. 실시예 2 및 실시예 4는 피부 상에서 최소의, 그러나, 허용가능한 백탁을 나타내었고, 40℃에서 2주 동안 안정하였다. 실시예 3은 피부 상에서 식별가능한 백탁을 나타내지 않았다.
앞선 결과는 본 발명에 따른 조성물이 젖은 피부에 적용시 뜻밖에도 백탁을 거의 내지 전혀 제공하지 않을 수 있음을 시사한다. 앞선 결과는, 예를 들어, (a) 오일 젤화제(예를 들어, 콤프리톨)를 포함하거나, 또는 (b) 유화 후에, 그러나 광물 미립자 첨가 전에, 5% 이상(전체 조성물에 대한 퍼센트로서)의 물을 첨가함으로써, 특정 제형에 따라 다양한 정도의 안정성이 달성될 수 있음을 또한 시사한다. 적어도 부분적으로 전분으로 코팅된 광물 미립자가 고수준인 경우, 더 높은 수준의 물을 포함하는 오일 젤화제를 포함함으로써, 그리고/또는 유화 후에, 그러나 광물 미립자 첨가 전에, 5% 이상의 물의 제공을 보류하는 공정 단계를 따름으로써, 안정성이 향상된다. 일단 본 명세서의 개시 내용의 이점을 갖는다면, 당업자는 그러한 조성물의 안정성을 조정하기 위하여 다양한 인자들 및 단계들을 쉽게 인지할 것이다.
실시예 2: SPF
문헌["Sunscreen Drug Products for Over-The-Counter Human Use; Final Monograph" issued by the Food and Drug Administration, May 21, 1999, Federal Register Volume 64, Number 98, 27666-27693](2 내지 3 페이지 참조)에 따라, 통상적인 생체내 정적 SPF 시험 방법을 사용하여 실시예 1 및 실시예 5를 자외선 차단 지수(SPF)에 대해 시험하였다. 시험은 총 80분 동안 피부를 물에 담그기 전 및 후 둘 모두에, 건조한 피부 상에서의 SPF를 측정하는 것을 포함한다. 실시예 1은 담그기 전 92.5, 그리고 담근 후 91.85의 건조한 피부 상에서의 SPF 값을 나타내었다. 실시예 5는 담그기 전 55.2, 그리고 담근 후 55.0의 건조한 피부 상에서의 SPF 값을 나타내었다.
담근 후에 젖은 피부에 조성물을 적용한 점을 제외하고는 동일한 조성물을 동일한 방법을 사용하여 시험하였다. 조성물은 물에 담근 후에 젖은 피부에 적용 시, 각각 86.66 및 47.8의 SPF 값을 나타내었다. 이러한 결과는 뜻밖에도 건조한 피부에 적용 시와 비교하여 젖은 피부에 적용 시 본 발명의 조성물이 SPF 값의 오직 적은 일부만을 잃는다는 것을 나타낸다.
Claims (11)
- 연속 수상;
상기 연속 수상에 분산된 불연속 오일상;
약 10 중량% 이상의 유기 UV 필터;
수불용성 C2-C8 액체 실리콘;
다양성자 카르복실산의 분지형 지방산 에스테르; 및
표면에 적용된 전분 코팅을 포함하는 약 2 중량% 이상의 광물 미립자(mineral particulate)를 포함하는 조성물. - 제1항에 있어서, 상기 광물 미립자는 실리카를 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 광물 미립자는 약 80 중량% 내지 약 98 중량%의 상기 광물 및 약 2 중량% 내지 약 20 중량%의 상기 전분 코팅을 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 약 4 중량% 내지 약 10 중량%의 상기 광물 미립자를 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 다양성자 카르복실산의 분지형 지방산 에스테르는 옥틸도데실 시트레이트 폴리에스테르를 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 수불용성 C2-C8 액체 실리콘은 에틸 메티콘을 포함하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 광물 미립자는 광유 흡수 용량(mineral oil absorption capacity)이 약 20 ㎖/100 g 이상인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 유기 UV 필터는 옥토크릴렌, 벤조트라이아졸, 아니소트라이아진, 살리실산의 에스테르, 신남산의 에스테르 및 벤조일메탄의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
- 제4항에 있어서, 상기 광물 미립자는 코팅에 쌀 전분이 적용되어 있는 실리카를 포함하며, 상기 조성물은 젤화제를 추가로 포함하는 조성물.
- 제9항에 있어서, 40℃에서 3개월의 안정성을 갖는 조성물.
- 제1항에 있어서, 40℃에서 2주의 안정성을 갖는 조성물.
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