KR20110137721A - 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물 및 태양전지 이면 보호 시트 - Google Patents

태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물 및 태양전지 이면 보호 시트 Download PDF

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KR20110137721A
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Abstract

본 발명은 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물 및 이면 보호 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 가교제 및 촉매를 포함함으로써 점도의 경시 변화가 적어 포트-라이프가 충분히 길고 도공성이 우수하여 양산성과 공정성을 개선할 수 있고, 양생 기간을 단축시킬 수 있을 뿐만 아니라 고온 또는 고온·다습한 환경에 처해진 이후에도 밀착성과 내구성의 저하를 최소화할 수 있는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물 및 이를 이용한 태양전지 이면 보호 시트에 관한 것이다.

Description

태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물 및 태양전지 이면 보호 시트 {ADHESIVE COMPOSITION FOR SOLAR CELL BACKSIDE PROTECTIVE SHEET AND SOLAR CELL BACKSIDE PROTECTIVE SHEET}
본 발명은 포트-라이프가 충분히 길어 양산성과 양생 공정성을 개선할 수 있고, 가혹 환경에 대한 우수한 밀착성과 내구성을 유지할 수 있을 뿐만 아니라 양생 기간도 단축시킬 수 있는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물 및 이를 이용한 태양전지 이면 보호 시트에 관한 것이다.
최근 들어 차세대 에너지원으로서 클린 에너지인 태양광의 에너지를 직접 전기로 바꾸는 태양전지가 급속하게 보급되고 있다.
일반적으로 태양전지를 구성하는 태양전지 모듈은 투명 전면 기판, 충전제층, 태양전지 소자, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체로 대표되는 충전재층 및 이면 보호 시트가 순서대로 적층된 구성을 가진다.
이러한 태양전지는 주로 옥외에서 사용되기 때문에 태양전지 모듈을 구성하는 부재에는 충분한 내구성 및 내후성이 요구된다. 이 중에서, 이면 보호 시트로는 강도 특성이 우수한 플라스틱 기재가 가장 일반적으로 사용되고, 그 외에도 금속판 등이 사용되고 있다. 특히, 이면 보호 시트는 기계적 강도, 내후성, 내열성, 내수성, 내광성, 내화학성, 광반사성과 함께 수분의 침입을 방지하기 위한 수분 배리어성도 우수할 것이 요구된다. 이는 수분의 투과에 의해 충전재가 박리, 변색하거나 배선의 부식을 일으킨 경우, 태양전지 모듈의 출력 자체에 영향을 줄 우려가 있기 때문이다.
태양전지 이면 보호 시트는 2매 이상의 기재 필름 또는 기능성 필름을 접착제로 적층하여 제조되는데, 상기 접착제로는 내열성이나 안정성을 고려하여 폴리우레탄계 또는 폴리에스테르계 접착제가 주로 사용된다. 보다 상세하게, 이면 보호 시트는 기재 필름 또는 기능성 필름 상에 접착제를 도공하고 건조한 후 필름들을 접합하고 양생하는 방법으로 제조된다(일본공개특허 제2002-026346호, 제2007-320218호, 제2008-004691호). 그러나, 폴리우레탄계 또는 폴리에스테르계 접착제는 양생온도가 높고 양생시간이 길게 소요되므로 양생을 위해서는 별도의 양생실이 요구되며 포트-라이프가 길지 못하여 공정성이 부족하다는 단점이 있다.
이러한 폴리우레탄계 또는 폴리에스테르계 접착제 대신에 일본공개특허 제2008-204997호에는 아크릴계 수지 또는 고무계 수지가 개시되어 있으나, 이들의 구체적인 조성은 언급되어 있지 않다. 또한, 일본공개특허 제2008-140866호에는 아크릴 수지로 된 주제와 에폭시 수지인 경화제가 소정의 비율로 배합되고 용매로 희석된 2액 경화형 아크릴계 접착제가 개시되어 있다. 이는 주제(아민기)와 경화제(에폭시기)의 반응에 의한 것으로서, 도공 공정에서 작업 시간이 짧아야 한다는 제약이 있어 실제 생산 공정에서 양산성이 떨어진다는 단점이 있으며, 접착제의 조성이 구체적으로 기재되어 있지 않고 실시예에서 언급된 조성은 불안정하여 양산성이 좋지 못하다.
본 발명은 도공 공정의 양산성과 공정성을 개선할 수 있고, 낮은 온도 및 짧은 시간에서 충분한 양생이 가능하여 양생 기간을 단축시킬 수 있어 별도의 양생 창고 및 이의 관리를 필요로 하지 않으며, 우수한 밀착성과 내구성도 유지할 수 있는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 접착제 조성물을 이용한 태양전지 이면 보호 시트를 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.
1. 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 가교제 및 촉매를 포함하는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
2. 위 1에 있어서, 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 및 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체의 공중합체인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
3. 위 2에 있어서, 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 및 호박산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
4. 위 2에 있어서, 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체는 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 1 내지 17중량%로 포함되는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
5. 위 4에 있어서, 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체는 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 3 내지 16중량%로 포함되는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
6. 위 1에 있어서, 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 10만 내지 170만인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
7. 위 6에 있어서, 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 60만 내지 100만인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
8. 위 1에 있어서, 가교제는 이소시아네이트계 화합물인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
9. 위 8에 있어서, 가교제는 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 3개 이상의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 태양전지 이면보호 시트용 접착제 조성물.
10. 위 9에 있어서, 3개 이상의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물은 트리메틸올프로판 부가체, 이소시아누레이트체, 뷰렛체 또는 트리페닐메탄트리이소시아네이트 메틸렌비스트리이소시아네이트인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
11. 위 1에 있어서, 촉매는 루이스산 및 루이스염기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
12. 위 8에 있어서, 내구 접착력 개선제로서 에폭시 수지를 더 포함하는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
13. 위 12에 있어서, 에폭시 수지는 고형분 함량을 기준으로 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 50중량부로 포함되는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
14. 위 12에 있어서, 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지와 이들의 알킬렌옥사이드 부가물, 할로겐화물 및 수소 반응물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
15. 2 이상의 필름이 위 1 내지 14 중 어느 한 항의 접착제 조성물로 접합된 태양전지 이면 보호 시트.
16. 위 15에 있어서, 2 이상의 필름 중 하나는 내후성 필름인 태양전지 이면 보호 시트.
본 발명에 따른 접착제 조성물은 점도의 경시 변화가 적고 도공 시 선이 발생하는 등의 결함(코팅스지)이 없이 도공성이 우수하며, 주제의 관능기인 카르복시기와 가교제의 관능기로서 상기 카르복시기와 가교 가능한 관능기, 특히 이소시아네이트기가 도입되고, 이와 함께 촉매를 포함함으로써 포트-라이프(port-life)가 충분히 길어 양산성과 공정성을 개선할 수 있다.
또한, 본 발명의 접착제 조성물은 상온에서 2일 정도의 짧은 시간에도 충분한 양생이 가능하여 양생 기간을 단축시킬 수 있고, 가온 창고와 같은 별도의 양생 창고 및 이의 관리를 필요로 하지 않는다.
또한, 본 발명의 태양전지 이면 보호 시트는 접합 기포의 발생과 같은 결함이 없이 밀착성과 내구성이 우수할 뿐만 아니라 고온 또는 고온 ·다습한 가혹 환경에 처해진 이후에도 이들 물성의 저하를 최소화할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 태양전지 이면 보호 시트의 단면도이고,
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 태양전지 이면 보호 시트의 단면도이며,
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 태양전지 이면 보호 시트의 단면도이다.
본 발명은 포트-라이프가 충분히 길어 양산성과 양생 공정성을 개선할 수 있고, 가혹 환경에 대한 우수한 밀착성과 내구성을 유지할 수 있을 뿐만 아니라 양생 기간도 단축시킬 수 있는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물 및 이를 이용한 태양전지 이면 보호 시트에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물은 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 가교제 및 촉매를 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 사용된 접착제는 도공된 후 건조에 의해 경화되면 영구적인 접착력을 형성하는 것으로서, 통상의 압력 조절에 의해 접착력이 조절되고 그 접착력이 비영구적인 아크릴계 점착제 수지를 포함하는 점착제와는 상이한 것이다.
카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 접착제 조성물의 도공, 건조, 접합 및 양생으로 구성되는 이면 보호 시트의 제조공정에서 기재필름들의 접합 시 충분한 접착력을 부여하는 역할을 하는 접착 수지로서, 탄소수 4 내지 12인 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 및 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체의 공중합체인 것이 바람직하다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두를 의미한다.
알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)메타아크릴레이트 단량체는 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 지방족 알콜로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트로서, 예를 들면 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중에서 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트가 바랍직하고, 보다 바람직하게는 n-부틸아크릴레이트인 것이 좋다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
카르복시기를 함유하는 중합성 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 시트라콘산, 신남산, 호박산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 말레인산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 푸마르산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 프탈산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 1,2-디카르복시시클로헥산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산 이량체, ω-카르복시-폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중에서 아크릴산, 메타크릴산, 호박산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 가장 바람직하게는 아크릴산인 것이 좋다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)메타아크릴레이트 단량체와 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 각각 83중량%:17중량% 내지 99중량%:1중량%, 보다 바람직하게는 84중량%:16중량% 내지 97중량%:3중량%로 포함되는 것이 좋다. 중량비가 83중량%:17중량% 미만, 즉 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)아크릴레이트 단량체의 함량이 83중량% 미만인 경우 유리전이온도(Tg)가 높아져 초기 접합 시 접합 기포가 유입될 우려가 있고, 중량비가 99중량%:1중량% 초과, 즉 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)아크릴레이트 단량체의 함량이 99중량% 초과인 경우 접합 후 기재필름과의 밀착성이 떨어져 내구성 시험 조건 하에서 박리의 우려가 있다.
상기와 같은 성분 이외에, 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 통상의 중합성 단량체를 더 포함할 수 있다.
카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 10만 내지 170만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50만 내지 160만, 가장 바람직하게는 60만 내지 100만인 것이 좋다. 중량평균분자량이 10만 미만인 경우 내습열 조건에서 미세 기포의 발생 우려가 있으며, 170만 초과인 경우 점도가 높아져 도공 시 용매를 과량 사용해야 하는 문제가 있다.
카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 통상의 중합방법으로 제조된 것일 수 있으며, 개시제의 함량, 반응온도, 반응시간, 촉매의 종류 및 함량, 기타 성분의 사용 등과 같은 조건을 변화시켜 중량평균분자량을 조절할 수 있다. 예를 들면, 질소 가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)메타아크릴레이트 단량체와 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체를 투입하고 용매인 에틸아세테이트(EA)로 희석한다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 투입하여 치환하고 반응온도까지 승온시킨 후 중합개시제로 벤조일퍼옥사이드를 투입하고 적정 시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조할 수 있다. 여기서, 용매와 중합개시제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에서 공지된 것을 사용할 수 있다.
가교제는 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체에 함유된 카르복시기와 가교 가능한 관능기가 고분자 주사슬들을 서로 연결하여 내습열 조건 하에서 이면 보호 시트의 층간에서의 기포 혼입 및 박리 등과 같은 내구성 저하 현상을 억제하는 역할을 하는 것으로서, 예를 들면 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 등을 들 수 있다.
이소시아네이트계 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능성 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있으며, 이 중에서 헥사메틸렌디이소시아네이트 또는 트리메틸올프로판 부가체가 바람직하다.
에폭시계 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N'N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 등을 들 수 있으며, 이 중에서 (글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 등의 3개 이상의 관능기를 함유하는 다관능성 에폭시 화합물을 들 수 있으며, 이 중에서 4관능성 에폭시 화합물이 바람직하다.
아지리딘계 화합물로는 이소시아네이트 화합물과 에틸렌이민과의 반응생성물을 들 수 있으며, 예를 들면 N,N'-헥사메틸렌비스(1-아지리딘카르복시아미드), N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복시아미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복시아미드), 메틸렌비스[N-(1-아지리디닐카르보닐)-4-아닐린], 테트라메틸올메탄-트리스(β-아지리디닐프로피오나이트), 트리메틸올프로판-트리스(β-아지리디닐프로피오나이트) 등을 들 수 있다.
이들 가교제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 이들 중에서 특히 헥사메틸렌디이소시아네이트와 3개 이상의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 이들 화합물은 주제인 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 관능기인 카르복시기와의 반응에 의해 양생 기간을 단축시키고 포트-라이프를 충분히 길게 할 수 있어 양산 시 생산성을 보다 향상시킬 수 있다.
가교제는 고형분 함량을 기준으로 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 12중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 11중량부인 것이 좋다. 함량이 0.1중량부 미만인 경우 내습열 조건 하에서 기포의 발생을 억제하기 어렵고, 12중량부 초과인 경우 도공 공정 중에 도공액이 겔화될 우려가 있다.
촉매는 아크릴계 공중합체에 함유된 카르복시기와 가교제에 함유된 관능기와의 가교반응을 가속화하여 양생속도를 조절하는 역할을 하는 가교촉진제로서, 루이스산, 루이스염기 등을 들 수 있다.
루이스산은 전자의 수용특성을 갖는 금속할라이드 또는 유기금속성 화합물로서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 1]
(R1)nM(=O)m
(식 중, R1은 할로겐 원자, 탄소수 1-20의 알킬기, 아릴기, 아실기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알콕시기, 및 아실옥시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 유기 그룹이고, M은 B, Mg, Al, Ca, Sn, Pb 또는 3A-7A 그룹 및 1B 그룹 중 어느 한 그룹에 속해있는 전이금속 원자이며, n은 1-6의 정수이고, m은 0-2의 정수이다).
루이스산을 형성하는 금속은 IUPAC에 의한 무기 화학의 명명법(1988)에 따라 분류된다. 루이스산의 구체적인 예로는, 보론 트리플루오라이드, 알루미늄 트리클로라이드, 티타늄 트리클로라이드, 티타늄 테트라클로라이드, 페로스 클로라이드, 페리 클로라이드, 아연 클로라이드, 아연 브로마이드, 스태너스 클로라이드, 스탠 클로라이드, 스태너스 브로마이드, 스탠 브로마이드 등의 금속 할라이드; 트리알킬보론, 트리알킬알루미늄, 디알킬알루미늄 할라이드, 모노알킬알루미늄 할라이드, 테트라알킬틴, 알루미늄 아세틸아세토네이트, 철 아세틸아세토네이트, 지르코늄 아세틸아세토네이트, 디부틸틴옥시드, 디부틸틴 아세틸아세토네이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 에스테르 말레이트, 마그네슘 나프테네이트, 칼슘 나프테네이트, 망간 나프테네이트, 철 나프테네이트, 코발트 나프테네이트, 구리 나프테네이트, 아연 나프테네이트, 지르코늄 나프테네이트, 납 나프테네이트, 칼슘 옥타노네이트, 망간 옥타노네이트, 철 옥타노네이트, 코발트 옥타노네이트, 아연 옥타노네이트, 지르코늄 옥타노네이트, 틴 옥타노네이트, 납 옥타노네이트, 아연 라우레이트, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 코발트 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 납 스테아레이트 등의 유기금속 화합물을 들 수 있다.
루이스염기는 화학식 2로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00001
(식 중, X는 -N(R2)2 또는 -OR2이고 피리딘의 2, 3 또는 4번 탄소에 치환될 수 있으며, R은 H 또는 탄소수 1-24의 지방족 탄화수소기이다).
탄소수 1-24의 지방족 탄화수소기로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 알릴기, n-부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, n-데실기, n-도데실기, n-테트라데실기, n-헥사데실기, n-옥타데실기, 시클로프로필메틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 시클로헥실데실기, 비시클로헵틸메틸기, 비시클로옥틸메틸기, 비시클로옥틸헥실기, 이소보닐메틸기, 트리시클로데카닐메틸기, 트리시클로데카닐프로필기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐옥틸기 또는 나프틸헥실기 등을 들 수 있다.
이들 촉매는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 이들 중에서 루이스산인 디부틸틴 디라우레이트가 바람직하다.
촉매는 고형분 함량을 기준으로 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.0001 내지 3중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.005 내지 1중량부, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.1중량부인 것이 좋다. 함량이 0.0001중량부 미만인 경우 가교반응 가속화 효과가 미미하고, 3중량부 초과인 경우 용해도가 낮아 저장 안정성이 나빠질 수 있고 접착제 조성물의 포트-라이프가 짧아져 공정성이 저하될 수 있다.
또한, 본 발명의 접착제 조성물은 가교제로서 이소시아네이트계 화합물이 사용되는 경우, 상기 성분들과 함께 초기 접착력을 향상시키고 고온 또는 고온·다습한 가혹 환경에 처해진 이후에도 접착력의 저하를 최소화, 즉 내구 접착력을 유지하기 위한 내구 접착력 개선제로서 에폭시 수지를 더 포함할 수 있다.
에폭시 수지의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 지방족, 지환족, 방향족계의 환상 또는 선상의 주쇄를 갖는 분자로서 1분자 내에 2개 이상의 글리시딜기를 갖는 2관능성 이상의 에폭시 수지를 들 수 있다. 구체적으로, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지와 이들의 알킬렌옥사이드 부가물, 할로겐화물(예를 들면, 테트라브로모 비스페놀형 에폭시) 및 수소 반응물(예를 들면, 수소화 비스페놀형 에폭시); 지환족 에폭시 수지, 지환족 쇄상 에폭시 수지와 이들의 할로겐화물 및 수소 반응물; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지, 플로렌계 에폭시 수지, 이미드계 에폭시 수지 등과 같은 단일 주쇄에 글리시딜기를 갖는 에폭시 수지; 에피할로히드린(예를 들면, 에피클로로히드린, 에피브로모히드린, 에피요오드히드린 등) 변성 에폭시 수지, 아크릴 변성 에폭시 수지, 비닐 변성 에폭시 수지, 엘라스토머(예를 들면, 부타디엔계 중합체, 아크릴 중합체, 폴리에테르계 고무, 폴리에스테르계 고무, 폴리아미드계 고무, 실리콘계 고무 등) 변성 에폭시 수지, 아민 변성 에폭시 수지 등과 같이 주쇄에 다른 물성의 수지 또는 고무를 반응시켜 얻어진 에폭시 수지; 화학식 3 및 4로 표시되는 3관능성 에폭시 수지; 화학식 5로 표시되는 4관능성 에폭시 수지 등을 들 수 있으며, 이들은 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지와 이들의 알킬렌옥사이드 부가물, 할로겐화물 및 수소 반응물이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure pat00002
[화학식 4]
Figure pat00003
[화학식 5]
Figure pat00004
(화학식 3 내지 5 중, R3은
Figure pat00005
임).
에폭시 수지는 고형분 함량을 기준으로 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 50중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 40중량부, 보다 바람직하게는 5 내지 20중량부인 것이 좋다. 함량이 50중량부 초과인 경우 오히려 내구 접착력이 저하되고 황변 현상이 일어날 수 있으며 내구성에 문제를 유발시킬 수 있다.
이와 같은 성분을 포함하는 본 발명의 접착제 조성물은 주제인 아크릴계 공중합체의 관능기인 카르복시기와 상기 카르복시기와 가교 가능한 가교제의 관능기, 특히 이소시아네이트기가 도입됨으로써 저장 안정성이 우수하고 포트-라이프가 충분히 길어져 양산 시 생산성과 공정성을 향상시킬 수 있다. 또한, 현재 양산에 적용되고 있는 통상의 폴리우레탄계 또는 폴리에스테르계 접착제가 60℃에서 6일 정도의 기간 동안 양생되는 것과는 달리, 상온에서 2일 정도의 짧은 기간 동안에도 충분한 양생이 가능하여 양산 시 생산성과 공정성이 우수할 뿐만 아니라 양생 공정을 위한 별도의 양생 창고 및 이의 관리를 필요로 하지 않는다. 뿐만 아니라, 종래 태양전지 이면 시트에 요구되었던 밀착성과 내구성도 부여할 수 있으며 고온 또는 고온·다습한 가혹 환경에 처해진 이후에도 이들 물성의 저하를 최소화할 수 있다.
본 발명의 태양전지 이면 보호 시트는 상기 접착제 조성물을 이용하여 접합된 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 태양전지 이면 보호 시트는, 도 1에 나타낸 바와 같이, 필름/접착제층/필름의 순서로 적층된 구조일 수 있다.
필름으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메탄올-테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름을 들 수 있다. 이들은 미연신, 1축 또는 2축 연신된 필름일 수 있다. 또한, 반사 기능을 갖는 필름일 수도 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 태양전지 이면 보호 시트는, 도 2에 나타낸 바와 같이, 최외각의 필름으로서 내후성 필름이 적층되어, 필름/접착제층/내후성 필름의 순서로 적층된 구조인 것이 바람직하다.
내후성 필름은 내후성이 우수한 필름이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 내후성 폴리에스테르계 필름; 폴리카보네이트 필름; 아크릴계 필름; 폴리불화비닐(PVF), 폴리불화비닐리덴(PVDF), 폴리클로로트리플루오로에틸렌(PCTFE), 폴리에틸렌테트라플루오로에틸렌(ETFE), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 테트라플루오로에틸렌퍼플루오로오알킬비닐에테르 공중합체(PEA), 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP) 등으로 이루어진 불소계 필름 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 실시예에 따른 이면 보호 시트는, 도 3에 나타낸 바와 같이, 필름/접착제층/배리어층/접착제층/내후성 필름의 순서로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 적어도 하나의 접착제층이 본 발명의 접착제 조성물로부터 형성된 층일 수 있다.
배리어층은 수분 또는 산소를 차단하기 위한 층으로서, 시클로올레핀의 개환 중합체, 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 중합체의 수소 첨가물, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀 또는 스티렌, α-메틸스티렌, 핵알킬 치환 스티렌 등과 같은 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 부가 공중합체 등의 시클로올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메탄올-테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 피로멜리트산 2무수물과 디아미노디페닐에테르와 같은 방향족 디아민 및 방향족 카르복시산 무수물의 축합반응에 의해 제조된 수지, 이미드 고리 폐쇄 반응에 의해 제조된 수지, 말레산 무수물과 디아미노디페닐메탄과 같은 방향족 디아민으로부터 제조된 수지 등의 폴리이미드계 수지; 고리 개방형 노르보르넨의 중합체 또는 공중합체에 말레산, 시클로펜타디엔 등의 극성기를 도입하여 변성시킨 후 수소화 반응으로 제조된 수지, 노르보르넨의 부가 중합체, 노르보르넨과 에틸렌, α-올레핀 등과 같은 올레핀계 화합물의 부가 공중합체, 노르보르넨과 시클로펜텐, 시클로옥텐, 5,6-디히드로디시클로펜타디엔 등과 같은 환형 올레핀의 부가 중합체 등의 노르보르넨계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌프로필렌 공중합체, 탄소수 1 내지 6의 폴리-4-메틸펜텐-1과 같은 α-올레핀의 중합체 또는 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지로 이루어진 필름과 같은 저투습 필름을 들 수 있다. 또한, 배리어층으로는 금속 증착 필름, 알루미늄과 같은 금속 박막 또는 무기 화합물 증착 필름 등을 사용할 수도 있다.
필름 상에는 태양전지 모듈의 태양전지 소자의 고정 및 보호, 전기 절연의 목적에 이용되는, 에틸렌-비닐아세테이트 수지로 된 충전재층과의 상용성과 밀착성을 향상시키기 위하여 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 수지로 이루어진 접착 개선층이 더 적층될 수 있다.
각각의 필름들은 접착제 조성물(접착제층)을 이용하여 접합되는 면을 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 전자빔 조사 또는 정착제(anchoring agent) 도포 등과 같은 표면 처리방법에 의해 표면 활성화된 것일 수 있다.
상기한 바와 같은 필름들을 본 발명의 접착제 조성물을 이용하여 접합함으로써 이면 보호 시트로 제조할 수 있다.
접합방법은 당 분야에서 공지된 방법을 이용할 수 있으며, 예를 들면 유연법, 마이어 바 코팅법, 다이 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법 등의 도공방법으로 접착제 조성물을 피접착재들 중 적어도 하나의 접착재의 접합면에 도공한 후 이들을 접합하는 방법을 들 수 있다.
접합한 후에는 건조처리가 수행된다. 건조처리는, 예를 들면 열풍을 분무함으로써 수행될 수 있는데, 건조는 60 내지 130℃, 바람직하게 촉매의 끓는점보다 낮은 온도에서 수행될 수 있고, 건조 시간은 20 내지 1,200초 정도일 수 있다.
접착제층은 건조 후 두께가 통상 0.01 내지 20㎛일 수 있으며, 바람직하게는 0.05 내지 10㎛인 것이 좋다. 두께가 0.01㎛ 미만인 경우 도공 시 막 분리가 생기거나 접착력을 안정적으로 발현시키기 어려우며, 20㎛ 초과인 경우 접착제의 균일한 도공이 어려워지거나 두께 불균일이 생겨 외관이 나빠지는 경향이 있다.
건조 후에는 상온 또는 그보다 약간 높은 온도, 예를 들면 20 내지 40℃의 온도에서 12 내지 25시간 동안 양생시킬 수 있다. 특히, 본 발명의 접착제 조성물을 이용하는 경우 충분한 포트-라이프를 확보하여 도공 공정에서 작업 시간을 짧게 조절해야만 한다는 제약이 없으며, 상온에서 약 2일 정도의 짧은 기간 동안 양생할 수 있어 가온을 위한 별도의 양생실과 이의 관리가 필요 없다.
이와 같이 구성된 본 발명의 태양전지 이면 보호 시트는 통상의 태양전지 모듈에 모두 적용 가능하며, 구체적으로 에틸렌-비닐아세테이트 수지로 된 충전재층과 이면 보호 시트의 기재필름 또는 상기 기재필름 상에 접착 개선층을 적층하여 태양전지 모듈을 구성할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예
실시예 1
(1) 접착제 조성물
고형분 함량을 기준으로, n-부틸아크릴레이트(BA)와 아크릴산(AA)의 중량비가 95:5이고 중량평균분자량이 90만인 아크릴계 공중합체 100중량부와 가교제로 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 부가체(COR-L, 일본폴리우레탄공업) 3중량부, 루이스산인 디부틸틴 디라우레이트(DBTDLA) 0.1중량부를 혼합하고, 농도가 15%가 되도록 메틸에틸케톤으로 희석하여 접착제 조성물을 제조하였다.
(2) 시트
두께가 100㎛인 투명한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(SKC)(41㎝×34㎝) 2매를 1,000W의 출력 강도로 코로나 방전 처리하였다. 1매 필름의 코로나 방전 처리된 면에 (1)의 접착제 조성물을 건조 후 두께가 10㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조하여 접착제층을 형성하였다. 이때, 밀착성 시험 평가를 위하여 도공폭은 24㎝ 이하가 되도록 하였다. 건조된 접착제층의 코팅스지 발생 유무를 확인한 뒤, 나머지 1매의 코로나 방전 처리된 면을 적층하여 시트를 제조하였다. 제조된 시트를 23℃, 50%RH 조건 하에서 2일 동안 양생한 후 시험 평가하였다.
실시예 2-24, 비교예 3
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 각 성분의 조성을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 사용하였다.
구분 아크릴계 공중합체 가교제 촉매 에폭시 수지
BA 2-EHA AA HEA HEMA Mw Ⅰ Ⅱ Ⅲ DBTDLA ⅰ ⅱ ⅲ
실시예1 95 - 5 - - 90만 3 - - 0.1 - - -
실시예2 90 - 10 - - 20만 3 - - 0.1 - - -
실시예3 90 - 10 - - 90만 1 - - 0.1 - - -
실시예4 90 - 10 - - 90만 3 - - 0.1 - - -
실시예5 90 - 10 - - 90만 5 - - 0.1 - - -
실시예6 90 - 10 - - 90만 10 - - 0.1 - - -
실시예7 90 - 10 - - 120만 3 - - 0.1 - - -
실시예8 85 - 15 - - 90만 5 - - 0.1 - - -
실시예9 90 - 10 - - 5만 3 - - 0.1 - - -
실시예10 90 - 10 - - 90만 0.05 - - 0.1 - - -
실시예11 90 - 10 - - 90만 15 - - 0.1 - - -
실시예12 90 - 10 - - 90만 - 3 - 0.1 - - -
실시예13 90 - 10 - - 200만 3 - - 0.1 - - -
실시예14 80 - 20 - - 90만 5 - - 0.1 - - -
실시예15 90 - 10 - - 90만 - - 3 0.1 - - -
실시예16 90 - - 10 - 90만 3 - - 0.1 - - -
실시예17 - 90 10 - - 90만 3 - - 0.1 - - -
실시예18 90 - 10 - - 90만 3 - - 0.1 5 - -
실시예19 90 - 10 - - 90만 3 - - 0.1 10 - -
실시예20 90 - 10 - - 90만 3 - - 0.1 20 - -
실시예21 90 - 10 - - 90만 3 - - 0.1 - 10 -
실시예22 90 - 10 - - 90만 3 - - 0.1 - - 10
실시예23 90 - 10 - - 90만 3 - - 0.1 0.9
실시예24 90 - 10 - - 90만 3 - - 0.1 41 - -
비교예3 90 - - - 10 90만 3 - - 0.1 - - -
BA: n-부틸아크릴레이트
2-EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트
AA: 아크릴산
HEA: 호박산모노히드록시에틸아크릴레이트
HEMA: 2-히드록시에틸메타크릴레이트
Ⅰ: 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 부가체(COR-L, 일본폴리우레탄공업㈜)
Ⅱ: 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI-Trimer)
Ⅲ: 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(Tetrad C, 미쯔비시 가스 화학회사)
ⅰ: 비스페놀A형 기본 에폭시 수지(YD-128, 국도화학)
ⅱ: 비스페놀A형 변성 에폭시 수지(YD-019, 국도화학)
ⅲ: 비스페놀F형 에폭시 수지(YDF-161, 국도화학)
비교예 1
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, (1)에서 고형분 함량을 기준으로 폴리에스테르계 우레탄 수지(Liostar 7200, 토요모톤사) 100중량부와 가교제로 이소시아네이트 화합물(Liostar 500H, 토요모톤사) 7중량부를 사용하였다.
비교예 2
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, (1)에서 고형분 함량을 기준으로 2액 경화형 폴리카보네이트 수지 100중량부와 가교제로 이소시아네이트 화합물(Liostar 500H, 토요모톤사) 7중량부를 사용하였다.
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 접착제 조성물 및 시트의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1. 저장 안정성(점도 경시 변화, %)
제조된 접착제 조성물의 초기 점도와 상온에서 24시간 동안 방치한 후의 점도를 점도측정계(Brookfield LVDV-Ⅱ+B형(spindle no.3, 30rpm))를 이용하여 측정하고, 점도의 변화율(△η)을 계산하였다.
<평가기준>
○: △η < 10%
×: 10% ≤ △η
2. 도공성(코팅성)
제조된 접착제 조성물을 두께가 10㎛가 되도록 도공한 후 100℃ 열풍 건조기에서 1분 동안 건조하였다. 건조된 도공층(코팅층)의 표면을 육안으로 관찰한 후 접착제 조성물 자체의 기포로 인해 선이 발생하는 코팅스지의 발생 유무를 확인하였다.
<평가기준>
○: 코팅스지가 없음.
×: 코팅스지 있음.
3. 초기 및 내구 밀착성(N/25㎜)
제조된 시트를 슈퍼커터를 이용하여 25㎜×250㎜의 크기로 절단하되, 도공되지 않은 부분이 2㎝ 정도 포함되도록 절단하였다. 미도공된 부분의 PET 필름의 양쪽 끝을 오토그라프의 양쪽 클램프에 고정한 후 300m/분의 속도로 박리하여 초기 밀착성을 측정하였다.
또한, 제조된 시트를 가압증자 시험기(pressure cooking tester)에 넣고 120℃, 100%RH, 2atm의 조건에서 72시간 동안 방치한 후 위에서와 동일한 방법으로 내구 밀착성을 측정하였다.
4. 내습열 내구성
제조된 시트를 10㎝×10㎝의 크기로 절단한 후 클램프로 고정하여 상단부에 걸어놓은 상태로 80℃, 85%RH 오븐에서 500시간 동안 방치하였다. 방치된 시편의 외관상의 박리 유무를 확인하고, 검품용 라이트 박스 위에 올려 미세 기포의 발생 여부를 육안으로 확인한 후 각각 하기 기준에 의거하여 평가하였다.
<평가기준>
○: 박리 현상이 없음.
△: 박리 현상 약간 있음.
×: 기재 틀어짐 또는 박리 현상 많이 발생.
5. 겔분율
정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 제조된 시트의 접착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감싼다. 그 후, 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후, 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지한다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정한다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다.
Figure pat00006
[식 중, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)임].
구분 저장 안정성 도공성 밀착성(N/25㎜) 내습열 내구성 겔분율
(%)
초기 내구
실시예1 ○ ○ 6.28 6.30 ○ 61.6
실시예2 ○ ○ 11.75 9.57 ○ 78.8
실시예3 ○ ○ 11.34 10.29 ○ 65.7
실시예4 ○ ○ 11.93 11.07 ○ 75.3
실시예5 ○ ○ 10.58 9.15 ○ 81.2
실시예6 ○ ○ 10.47 10.04 ○ 84.5
실시예7 ○ ○ 12.60 11.64 ○ 83.3
실시예8 ○ ○ 13.77 11.27 ○ 79.6
실시예9 ○ ○ 12.03 11.85 ○ 50.3
실시예10 ○ ○ 8.93 7.56 ○ 47.5
실시예11 ○ ○ 10.32 9.87 ○ 91.1
실시예12 ○ ○ 12.11 10.83 ○ 77.4
실시예13 ○ ○ 8.14 7.57 ○ 82.4
실시예14 ○ ○ 13.33 11.94 ○ 88.3
실시예15 ○ ○ 10.43 9.95 ○ 83.2
실시예16 ○ ○ 10.28 9.57 ○ 73.6
실시예17 ○ ○ 9.30 8.50 ○ 87.7
실시예18 ○ ○ 15.21 13.13 ○ 87.4
실시예19 ○ ○ 16.52 13.53 ○ 80.5
실시예20 ○ ○ 15.27 13.16 ○ 77.8
실시예21 ○ ○ 15.86 13.57 ○ 75.4
실시예22 ○ ○ 15.28 13.24 ○ 70.2
실시예23 ○ ○ 13.89 9.58 ○ 81.5
실시예24 ○ ○ 13.08 9.57 △ 73.0
비교예1 ○ ○ 7.75 3.54 × 10.7
비교예2 ○ × 4.68 0.87 × 7.4
비교예3 × ○ 9.35 3.01 × 9.06
위 표 2와 같이, 본 발명에 따라 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 가교제 및 촉매를 포함하는 실시예 1 내지 24의 접착제 조성물은 점도의 경시 변화가 적고 도공성이 우수하며, 이를 이용한 시트는 비교예 1 내지 3과 비교하여 초기 및 내구 밀착성이 우수하고 접합 기포의 발생이 없는 동시에 내습열 내구성도 좋을 뿐만 아니라 특히 양생 기간도 획기적으로 단축시킬 수 있음을 확인할 수 있었다. 특히, 이소시아네이트계 가교제와 함께 내구 접착력 향상제로서 에폭시 수지를 최적의 함량으로 더 포함하는 실시예 18 내지 22의 시트는 초기 밀착성이 더 좋을 뿐만 아니라 내구 밀착성도 보다 우수한 것을 알 수 있었다.

Claims (16)

  1. 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 가교제 및 촉매를 포함하는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 및 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체의 공중합체인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  3. 청구항 2에 있어서, 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 및 호박산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  4. 청구항 2에 있어서, 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체는 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 1 내지 17중량%로 포함되는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서, 카르복시기를 함유하는 중합성 단량체는 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 3 내지 16중량%로 포함되는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 10만 내지 170만인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  7. 청구항 6에 있어서, 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 60만 내지 100만인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 가교제는 이소시아네이트계 화합물인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  9. 청구항 8에 있어서, 가교제는 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 3개 이상의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 태양전지 이면보호 시트용 접착제 조성물.
  10. 청구항 9에 있어서, 3개 이상의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물은 트리메틸올프로판 부가체, 이소시아누레이트체, 뷰렛체 또는 트리페닐메탄트리이소시아네이트 메틸렌비스트리이소시아네이트인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  11. 청구항 1에 있어서, 촉매는 루이스산 및 루이스염기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  12. 청구항 8에 있어서, 내구 접착력 개선제로서 에폭시 수지를 더 포함하는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  13. 청구항 12에 있어서, 에폭시 수지는 고형분 함량을 기준으로 카르복시기를 함유하는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 50중량부로 포함되는 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  14. 청구항 12에 있어서, 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지와 이들의 알킬렌옥사이드 부가물, 할로겐화물 및 수소 반응물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 태양전지 이면 보호 시트용 접착제 조성물.
  15. 2 이상의 필름이 청구항 1 내지 14 중 어느 한 항의 접착제 조성물로 접합된 태양전지 이면 보호 시트.
  16. 청구항 15에 있어서, 2 이상의 필름 중 하나는 내후성 필름인 태양전지 이면 보호 시트.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013122329A1 (ko) * 2012-02-14 2013-08-22 동우화인켐 주식회사 신규의 헤테로사이클릭 아민 및 이를 함유한 점착제 조성물

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