KR20110134546A - 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유무기 하이브리드화 코팅제에 관한 것으로서, 상용 콜로이드 세라믹졸 또는 전구체로부터 합성한 콜로이드 세라믹졸에 유기 관능기를 함유하는 실란을 첨가 교반하여 세라믹졸의 표면을 개질시키는 제1단계와; 상기 제1단계의 세라믹졸에 포함된 용매를 유기수지와의 공용매로 대체시켜 유기용제형 세라믹졸을 합성시키는 제2단계와; 상기 유기용제형 세라믹졸에 유기수지를 첨가하되, 유기수지 100중량부에 대해 유기용제형 세라믹졸 5~300중량부까지 용해시켜 하이브리드 습식 코팅제를 제조하는 제3단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막을 기술적 요지로 한다. 이에 의해 저장안정성, 박막 코팅성, 투명성 등에 전혀 문제가 없고, 컬(curl)이 거의 발생하지 않는 하이브리드 습식 코팅제의 제조가 가능하여 대량생산이 가능하고, 유기수지가 지니고 있는 코팅 공정성의 장점을 유지하면서 무기 세라믹졸의 혼합을 통해 기존 유기수지로 인한 경도저하, 컬(말림) 현상과 같은 단점을 보완할 수 있으며, 이는 전자통신기기의 터치용 보호필름 이외에 전기전자 및 정보용 소재 그리고 자동차 및 건축용 윈도우 필름 소재로까지 폭 넓은 적용을 할 수 있는 이점이 있다.

Description

콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막{Fabrication method of coating materials hybridized with high content colloidal ceramic sol and organic polymer and coating film thereof}
본 발명은 유무기 하이브리드화 코팅제에 관한 것으로서, 콜로이드상 세라믹졸을 유기수지와 공중합이 가능한 유기 관능기를 함유하는 실란으로 표면 개질하여 세라믹졸을 합성하고 공용해성 공용매로 대체하여 유기수지에 고함량의 세라믹졸을 용해시킬 수가 있는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막에 관한 것이다.
최근 전자통신기기의 발전과 더불어 터치기술의 활용이 매우 증가되면서 터치용 투명 필름의 수요가 급증하고 있는 실정이다. 이러한 터치 투명 필름을 구성하는 고분자 필름은 표면층 소재의 치밀도가 낮아 표면의 내마모성이 취약하여 접점부 기능이 저하되고 마모로 인한 투명도의 유지가 현실적으로 어렵다.
이러한 한계점을 극복하기 위해 고투명도와 고경도를 갖는 하드코팅제를 얼룩이나 광학적 결점(haze, 오렌지필)없이 고평단성을 갖게 코팅하기 위한 내마모성 향상기술 개발이 진행되고 있지만 습식의 액상 소재가 일측면에 코팅되어 용매의 휘발농축과 경화수축으로 인하여 코팅 필름은 컬(코팅면의 수축으로 휨)이 발생하게 되어 후 공정에서 작업이 불가능한 문제점을 가지고 있다.
현재 진행되고 있는 필름 코팅 연구들은 저가의 대량 공정성과 연계하여 필름 위에 습식 소재를 직접 코팅하는 기술들이 많이 연구되고 있지만, 대부분의 코팅소재가 유기 고분자로만 이루어져 있어 재료 자체가 지니는 한계로 인해 경도, 투명성, 필름의 말림 현상 등 여러가지 문제점들이 발생하는 한계가 있어 이러한 문제점들을 극복할 수 있는 코팅 소재가 요구되고 있는 실정이다.
이러한 소재적 한계를 극복하기 위해서 유기수지에 무기입자를 혼합한 하드코팅제에 관한 연구들이 진행되고 있지만, 유기수지에 투명도를 유지하면서 혼합할 수 있는 무기물의 함량이 20wt% 이하로 제한적이고, 그와 연관된 유기수지와 무기입자의 균일 분산을 위한 공정 투입비용이 크게 발생하고 코팅제의 저장 안정성, 코팅의 난해성, 광학적 물성 저하 등과 더불어 컬이 크게 발생하는 한계가 있다.
유무기 나노하이브리드 소재의 하드코팅제 적용 연구는 다양하게 진행되고 있지만 세라믹 전구체(precursor)로부터 상온에서 졸반응을 시킨 콜로이드 입자는 입자 치밀도가 낮고 세라믹졸의 고함량 첨가시 취성이 강해져 후막성형이 어렵고 경화수축이 많이 발생해서 코팅필름에서 컬이 심하게 발생하는 단점이 있다(대한민국특허 10-0541316호).
본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 콜로이드상 세라믹졸을 유기수지와 공중합이 가능한 유기 관능기를 함유하는 실란으로 표면 개질하여 세라믹졸을 합성하고 공용해성 공용매로 대체하여 유기수지에 고함량의 세라믹졸을 용해시킬 수가 있어, 저장안정성, 박막 코팅성, 투명성 등을 개선시키고, 컬(curl)이 발생하지 않는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막의 제공을 그 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 상용 콜로이드 세라믹졸 또는 전구체로부터 합성한 콜로이드 세라믹졸에 유기 관능기를 함유하는 실란을 첨가 교반하여 세라믹졸의 표면을 개질시키는 제1단계와; 상기 제1단계의 세라믹졸에 포함된 용매를 유기수지와의 공용매로 대체시켜 유기용제형 세라믹졸을 합성시키는 제2단계와; 상기 유기용제형 세라믹졸에 유기수지를 첨가하되, 유기수지 100중량부에 대해 유기용제형 세라믹졸 5~300중량부까지 용해시켜 하이브리드 습식 코팅제를 제조하는 제3단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막을 기술적 요지로 한다.
또한, 상기 콜로이드 세라믹졸은, 상용화되어 있는 물, 알콜, 유기용매에 분산되어 있는 5~100nm 크기의 콜로이드 세라믹졸이거나, 무기물전구체인 금속알콕사이드, 금속아세테이트, 금속나이트레이트 및 금속할라이드 중에 어느 하나로부터 합성된 콜로이드 세라믹졸 또는 콜로이드 세라믹졸의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 콜로이드 세라믹졸은, 실리카, 알루미나, 산화마그네슘, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화아연, 바륨타이타네이트, 지르코늄타이타네이트, 스트론튬타이타네이트, 이들의 화합물 중에 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 제1단계의 전구체로부터 콜로이드 세라믹졸의 합성은 수열 또는 초임계 조건에서 이루어지도록 하며, 세라믹 입자의 크기는 5~100nm 범위인 것이 바람직하다.
또한, 상기 실란은, 콜로이드 세라믹졸 대비 5~80중량비로 첨가되는 것이 바람직하며, 상기 실란은, 아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 알킬기, 비닐기, 아민기 및 에폭시 작용기 중 하나 이상을 지니는 것이 바람직하며, 또한, 상기 실란은, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, i-프로필트리메톡시실란, i-프로필트리에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-히드록시에틸트리메톡시실란, 2-히드록시에틸트리에톡시실란, 2-히드록시프로필트리메톡시실란, 2-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-히드록시프로필트리메톡시실란, 3-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란류와 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디-n-프로필디메톡시실란, 디-n-프로필디에톡시실란, 디-i-프로필디메톡시실란, 디-i-프로필디에톡시실란, 디-n-부틸디메톡시실란, 디-n-부틸디에톡시실란, 디-n-펜틸디메톡시실란, 디-n-펜틸디에톡시실란, 디-n-헥실디메톡시실란, 디-n-헵틸디메톡시실란, 디-n-헵틸디에톡시실란, 디-n-옥틸디메톡시실란, 디-n-옥틸디에톡시실란, 디-n-시클로헥실디메톡시실란, 디-n-시클로헥실디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 디알콕시실란류;로 이루어진 군 및 이의 혼합물 군에서 선택된 1종을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 공용매는, 글리콜류 및 셀루솔브류 중 하나로, 상기 글리콜류는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리콜 이서, 글리콜 이서 이스터, 알리폴리에틸렌 디옥사이드, 에틸렌글리콜디포메이트, 프로필렌글리콜알지네이트, 프로필렌글리콜메틸이서프로피오네이트, 에틸렌글리콜 다이에틸 이서, 프로폭시레이티드 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 글로리네이트드 폴리에틸렌, 알리 아밀 글리콜레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 네오펜틸 글리콜 다이메타아크릴레이트, 네오펜틸렌 글리콜, 알리아밀 글리콜레이트, 부틸 글리콜, 모노에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 프로필렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 에틸 이서, 트리플로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 이서로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 상기 셀루솔브류는 에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노프로틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노페닐 이서, 에틸렌 글리콜 모노벤질 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이메틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이에틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 에틸렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서 아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 공매는 알콜류, NMP, DMF 중에 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 유기수지는 광경화형 수지로 광중합이 가능한 비닐, 알릴, 아크릴, 메타아크릴레이트기 및 광경화가 가능한 유기 관능기를 적어도 1관능기 이상을 함유하는 유기고분자로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용하는 것이 바람직하며, 또한, 상기 광경화형 수지에 의해 광경화가 가능하도록 광개시제를 더 첨가하며, 상기 광개시제는 벤조인이서 계열, 벤질케탈 계열, 다이알콕시아세톤페논계열, 하이드록시알킬페논 계열, 아미노알킬페논 계열 중 어느 하나의 계열에서 선택되는 적어도 1종 이상의 단위체를 사용하는 것이 바람직하다.
여기에서, 상기 하이브리드 습식 코팅제를 이용한 코팅막은 습식 코팅 공정에 의해 이루어지며, 스핀, 바, 스프레이, 그라비아, 닥터블레이드, 딥, 플로우 및 롤투롤 공정 중의 어느 하나의 공정에 의해 실시되는 것이 바람직하다.
상기의 구성에 의한 본 발명은, 고투명의 습식 코팅제를 제공할 수 있고, 콜로이드상 세라믹졸을 유기수지와 공중합이 가능한 유기 관능기를 함유하는 실란으로 표면 개질하여 세라믹졸을 합성하고 공용해성 공용매로 대체하여 유기수지에 300중량부까지 고함량의 세라믹졸을 용해시킬 수가 있어 고치밀 하이브리드막을 제조할 수 있는 효과가 있다.
또한, 저장안정성, 박막 코팅성, 투명성 등에 전혀 문제가 없고, 컬(curl)이 거의 발생하지 않는 하이브리드 습식 코팅제의 제조가 가능하여 대량생산이 가능하고, 유기수지가 지니고 있는 코팅 공정성의 장점을 유지하면서 무기 세라믹졸의 혼합을 통해 기존 유기수지로 인한 경도저하, 컬(말림) 현상과 같은 단점을 보완할 수 있는 효과가 있다.
이러한 우수한 물성을 지니는 고투명 하드 유무기 하이브리드 습식 코팅제는 전자통신기기의 터치용 보호필름 이외에 전기전자, 정보용 소재 그리고 자동차 및 건축용 윈도우 필름 소재로까지 폭 넓은 적용을 할 수 있는 효과가 있다.
도 1 - 본 발명의 일실시예에 따라 실리카졸과 아크릴 수지가 3:7로 혼합된 하이브리드 코팅제(좌), 유기실란이 처리되지 않은 실리카졸을 아크릴 수지와 3:7로 혼합시 상분리가 일어나 현탁한 상태(우)를 나타낸 도.
도 2 - 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 코팅막의 투과도를 UV-VIS Spectroscopy를 이용하여 측정한 결과를 나타낸 도.
본 발명은 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 그 코팅제를 이용한 코팅막에 관한 것으로서, 상용 콜로이드 세라믹졸 또는 전구체로부터 합성한 콜로이드 세라믹졸에 유기 관능기를 함유하는 실란을 첨가 교반하여 세라믹졸의 표면을 개질시키는 제1단계와, 상기 제1단계의 세라믹졸에 포함된 용매를 유기수지와의 공용매로 대체시켜 유기용제형 세라믹졸을 합성시키는 제2단계와, 상기 유기용제형 세라믹졸에 유기수지를 첨가하되, 유기수지 100중량부에 대해 유기용제형 세라믹졸 5~300 중량부까지 용해시켜 하이브리드 습식 코팅제를 제조하는 제3단계로 크게 이루어진다.
여기에서, 상기 콜로이드 세라믹졸은, 상용화되어 있는 물, 알콜, 유기용매에 분산되어 있는 5~100nm 크기의 콜로이드 세라믹졸이거나, 무기물전구체인 금속알콕사이드, 금속아세테이트, 금속나이트레이트 및 금속할라이드 중에 어느 하나로부터 합성된 콜로이드 세라믹졸 또는 콜로이드 세라믹졸의 화합물 또는 실리카, 알루미나, 산화마그네슘, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화아연, 바륨타이타네이트, 지르코늄타이타네이트, 스트론튬타이타네이트, 이들의 화합물 중에 어느 하나를 사용한다.
또한, 상기 제1단계의 전구체로부터 콜로이드 세라믹졸의 합성은 세라믹이 치밀도를 갖도록 수열 또는 초임계 조건에서 합성하고, 세라믹 입자의 크기는 5~100nm 범위를 갖도록 하며, 코팅막 제조시 세라믹 함량을 높이기 위해서 적절한 분포를 갖는 SiO2, 합성 무기물, Mg, 지르코니아 등을 포함한다.
또한, 상기 실란은, 주로 알콕시 실란을 사용하며, 콜로이드 세라믹졸 대비 5~80중량비로 첨가되는 것이 바람직하나, 고경도와 경화수축 최소화를 위하여 10~50중량비 범위가 더욱 선호된다. 그리고, 상기 알콕 실란으로, 아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 알킬기, 비닐기, 아민기 및 에폭시 작용기 중 하나 이상을 지니는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 실란은, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, i-프로필트리메톡시실란, i-프로필트리에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-히드록시에틸트리메톡시실란, 2-히드록시에틸트리에톡시실란, 2-히드록시프로필트리메톡시실란, 2-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-히드록시프로필트리메톡시실란, 3-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란류와 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디-n-프로필디메톡시실란, 디-n-프로필디에톡시실란, 디-i-프로필디메톡시실란, 디-i-프로필디에톡시실란, 디-n-부틸디메톡시실란, 디-n-부틸디에톡시실란, 디-n-펜틸디메톡시실란, 디-n-펜틸디에톡시실란, 디-n-헥실디메톡시실란, 디-n-헵틸디메톡시실란, 디-n-헵틸디에톡시실란, 디-n-옥틸디메톡시실란, 디-n-옥틸디에톡시실란, 디-n-시클로헥실디메톡시실란, 디-n-시클로헥실디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 디알콕시실란류로 이루어진 군 및 이의 혼합물 군에서 선택된 1종을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 공용매는, 글리콜류 및 셀루솔브류 중 하나를 사용하며, 고형분은 10~90중량비 범위의 유기용제형 세라믹졸을 포함하며, 유무기 하이브리드화 후에 코팅막 공정성을 확보하기 위해 저비점 유기수지를 첨가하게 된다.
상기 글리콜류는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리콜 이서, 글리콜 이서 이스터, 알리폴리에틸렌 디옥사이드, 에틸렌글리콜디포메이트, 프로필렌글리콜알지네이트, 프로필렌글리콜메틸이서프로피오네이트, 에틸렌글리콜 다이에틸 이서, 프로폭시레이티드 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 글로리네이트드 폴리에틸렌, 알리 아밀 글리콜레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 네오펜틸 글리콜 다이메타아크릴레이트, 네오펜틸렌 글리콜, 알리아밀 글리콜레이트, 부틸 글리콜, 모노에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 프로필렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 에틸 이서, 트리플로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 이서로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 상기 셀루솔브류는 에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노프로틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노페닐 이서, 에틸렌 글리콜 모노벤질 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이메틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이에틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 에틸렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서 아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용한다. 상기 용매이외도 공용매로 사용가능한 알콜류, NMP, DMF와 같은 용매도 포함할 수 있다.
또한, 상기 유기수지는 광경화형 수지로 광중합이 가능한 비닐, 알릴, 아크릴, 메타아크릴레이트기 및 광경화가 가능한 유기 관능기를 적어도 1관능기 이상을 함유하는 유기고분자로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용한다. 또한, 상기 광경화형 수지에 의해 광경화가 가능하도록 광개시제를 더 첨가하며, 상기 광개시제는 벤조인이서 계열, 벤질케탈 계열, 다이알콕시아세톤페논계열, 하이드록시알킬페논 계열, 아미노알킬페논 계열 중 어느 하나의 계열에서 선택되는 적어도 1종 이상의 단위체를 사용한다.
상기의 제조방법에 의해 제조된 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제를 기판 표면에 습식 코팅을 통해 형성시켜 세라믹의 함량이 고함량까지 가능하면서 저경화 수축형의 코팅막을 제조할 수 있다. 상기 코팅막 제조를 위한 습식 코팅 공정은 스핀, 바, 스프레이, 그라비아, 닥터블레이드, 딥, 플로우 및 롤투롤 공정 중의 어느 하나의 공정에 의해 제조된다.
상술한 바와 같이 본 발명은, 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 습식 코팅제는 고투명하며, 유기수지에 용해되는 세라믹졸이 낮은 함량에서 300중량부까지 고함량으로 가능하여 고치밀 세라믹졸을 제조할 수 있으며, 또한, 콜로이드상 세라믹졸을 유기수지와 공중합이 가능한 유기 관능기를 함유하는 실란으로 표면 개질하여 소수성 세라믹졸을 합성하고 공용해성 공용매로 대체하여 유기수지에 고함량의 세라믹졸을 용해시킨 것이다.
이에 의해 저장안정성, 박막 코팅성, 투명성 등에 전혀 문제가 없고, 컬(curl)이 거의 발생하지 않는 하이브리드 습식 코팅제의 제조가 가능하여 대량생산이 가능하며, 기존의 습식 코팅 공정 장비로 고속 코팅이 가능한 장점을 가지고 있어, 유기수지가 지니고 있는 코팅 공정성의 장점을 유지하면서 무기 세라믹졸의 혼합을 통해 기존 유기수지로 인한 경도저하, 말림현상과 같은 단점을 보완할 수 있는 것이다. 이러한 우수한 물성을 지니는 고투명 하드 유무기 하이브리드 습식 코팅제는 전자통신기기의 터치용 보호필름 이외에 전기전자 및 정보용 소재로까지 폭 넓은 적용을 할 수 있을 것으로 판단된다.
이하에서는 본 발명의 실시예에 대해 설명하고자 한다.
[ 제1실시예 ]
상용의 수계 콜로이드 실리카졸을 메틸트리메톡시실란(이하 MTMS)과 비닐트리메톡시실란(이하 VTMS라 함)으로 처리하고 용매를 유기수지와의 공용매인 에틸렌 글리콜로 대체 과정을 통해 MTMS/VTMS가 처리된 고형분 30중량비의 유기용제형 콜로이드상의 실리카졸을 제조하여 광경화성 아크릴 수지와의 혼합을 통해 분산성이 우수한 유무기 하이브리드 습식 코팅제를 수득할 수 있었다. 하이브리드 습식 코팅제의 혼합비는 아크릴 수지:실리카졸을 고형분 비로 9:1 ~ 3:7까지 실리카 함량에 제한 없이 제조할 수 있었고 도 1(좌)는 3:7로 혼합된 하이브리드 습식 코팅제 보여주고 있고 도 1(우)는 유기실란이 처리되지 않은 수계 실리카졸을 아크릴 수지와 3:7로 혼합시 상분리가 일어나 현탁한 상태를 보여주고 있다.
본 실시예에서 수득된 균일한 하이브리드 습식 코팅제를 광경화 코팅 전 광개시제를 넣어 혼합 후 기판 위에 습식코팅과 광조사를 통해 컬이 없는 고경도 고투명필름을 수득하였다.
[ 제2실시예 ]
고형분 30중량비의 MTMS/VTMS가 처리된 유기용제형 실리카졸과 아크릴 수지를 0:10, 2:8, 3:7, 4:6, 5:5의 비율로 혼합 후 광개시제 함량을 아크릴 수지 대비 광개시제 함량을 1.5중량비로 넣어 혼합 후 185㎛ 두께의 PET 필름에 코팅 후 사전 건조를 110℃ 1분간 실시한 후 광조사를 30초간 실시하여 필름 코팅막을 제조하였다.
상기 코팅막을 10x10cm의 크기의 정사각형 모양으로 잘라 대각선 두 모서리를 누른 후 나머지 두 모서리가 지면에서 올라온 높이를 컬(curl)로 정의하고 규격화된 자를 이용하여 측정하였고 경도는 연필 경도계를 이용하여 측정하였다. 각 조성별 필름의 측정된 컬과 경도를 표1에 나타내었다.
실리카졸:아크릴 수지 (고형비) 컬(말림) (단위:mm) 경도(H)
0:10 12 mm 3 ~ 3.5
2:8 8 mm 3 ~ 3.5
3:7 6 mm 3.5 ~ 4.0
4:6 3 mm 4.0 ~ 4.5
5:5 0 ~ 0.5 mm 4.0 ~ 4.5
6:4 0 ~ 0.3 mm 4.5 ~ 5.0
7:3 0 ~ 0.1 mm 4.5 ~ 5.0
일반적으로 컬(말림)현상을 실리카졸의 고함량 처리를 통해 기존 유기수지만 코팅된 필름에 비해 획기적으로 줄일 수 있었을 뿐 아니라, 유연 필름 위의 경도의 경우 유연 필름의 영향으로 인해 세라믹 재료를 함유하는 소재라 할지라도 경도향상이 매우 어렵다. 하지만, 본 발명에서는 실리카졸의 함량을 획기적으로 증가시킴으로 기존 유기 수지대비 경도를 1H 정도 향상시킬 수 있었다.
[ 제3실시예 ]
고형분 30중량비의 MTMS/VTMS가 처리된 유기용제형 실리카졸과 아크릴 수지를 0:10과 7:3의 비율로 혼합 후 광개시제 함량을 아크릴 수지 대비 광개시제 함량을 1.5중량비로 넣어 혼합 후 185㎛ 두께의 PET 필름에 코팅 후 사전 건조를 110℃ 1분간 실시한 후 광조사를 30초간 실시하여 필름 코팅막을 제조하였다.
상기 코팅막의 투과도를 UV-VIS Spectroscopy를 이용하여 측정하였다. 도 2는 측정한 투과도 결과를 나타내고 있다. 도 2에 도시된 바와 같이, 실리카졸의 함량이 70중량비가 들어갔음에도 가시광영역에서 투과도의 저하없이 90% 이상의 높은 투과도를 보여주고 있다.
상기의 실시예에서 제작된 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제를 이용한 습식 코팅막은 고분자 필름, 복합재료 쉬트, 금속포일(쉬트) 등에 코팅되어 내마모성 향상, 고평탄성, 전기절연성, 수분 산소 차폐성, 부식방지 등의 용도와 금속이나 플라스틱의 성형물 표면에 코팅하여 표면의 상기 물성을 향상시키는 용도 그리고 자동차 및 건축용 윈도우필름 등 다양한 분야에 사용할 수 있다.

Claims (13)

  1. 상용 콜로이드 세라믹졸 또는 전구체로부터 합성한 콜로이드 세라믹졸에 유기 관능기를 함유하는 실란을 첨가 교반하여 세라믹졸의 표면을 개질시키는 제1단계와;
    상기 제1단계의 세라믹졸에 포함된 용매를 유기수지와의 공용매로 대체시켜 유기용제형 세라믹졸을 합성시키는 제2단계와;
    상기 유기용제형 세라믹졸에 유기수지를 첨가하되, 유기수지 100중량부에 대해 유기용제형 세라믹졸 5~300중량부까지 용해시켜 하이브리드 습식 코팅제를 제조하는 제3단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 콜로이드 세라믹졸은, 상용화되어 있는 물, 알콜, 유기용매에 분산되어 있는 5~100nm 크기의 콜로이드 세라믹졸이거나, 무기물전구체인 금속알콕사이드, 금속아세테이트, 금속나이트레이트 및 금속할라이드 중에 어느 하나로부터 합성된 콜로이드 세라믹졸 또는 콜로이드 세라믹졸의 화합물인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 콜로이드 세라믹졸은,
    실리카, 알루미나, 산화마그네슘, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화아연, 바륨타이타네이트, 지르코늄타이타네이트, 스트론튬타이타네이트, 이들의 화합물 중에 어느 하나인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 제1단계의 전구체로부터 콜로이드 세라믹졸의 합성은 수열 또는 초임계 조건에서 이루어지도록 하며, 세라믹 입자의 크기는 5~100nm 범위인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 실란은, 콜로이드 세라믹졸 대비 5~80중량비로 첨가되는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 실란은,
    아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 알킬기, 비닐기, 아민기 및 에폭시 작용기 중 하나 이상을 지니는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 실란은,
    메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, i-프로필트리메톡시실란, i-프로필트리에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-히드록시에틸트리메톡시실란, 2-히드록시에틸트리에톡시실란, 2-히드록시프로필트리메톡시실란, 2-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-히드록시프로필트리메톡시실란, 3-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란류와 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디-n-프로필디메톡시실란, 디-n-프로필디에톡시실란, 디-i-프로필디메톡시실란, 디-i-프로필디에톡시실란, 디-n-부틸디메톡시실란, 디-n-부틸디에톡시실란, 디-n-펜틸디메톡시실란, 디-n-펜틸디에톡시실란, 디-n-헥실디메톡시실란, 디-n-헵틸디메톡시실란, 디-n-헵틸디에톡시실란, 디-n-옥틸디메톡시실란, 디-n-옥틸디에톡시실란, 디-n-시클로헥실디메톡시실란, 디-n-시클로헥실디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 디알콕시실란류;로 이루어진 군 및 이의 혼합물 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 공용매는,
    글리콜류 및 셀루솔브류 중 하나로, 상기 글리콜류는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리콜 이서, 글리콜 이서 이스터, 알리폴리에틸렌 디옥사이드, 에틸렌글리콜디포메이트, 프로필렌글리콜알지네이트, 프로필렌글리콜메틸이서프로피오네이트, 에틸렌글리콜 다이에틸 이서, 프로폭시레이티드 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 글로리네이트드 폴리에틸렌, 알리 아밀 글리콜레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 네오펜틸 글리콜 다이메타아크릴레이트, 네오펜틸렌 글리콜, 알리아밀 글리콜레이트, 부틸 글리콜, 모노에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 프로필렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 에틸 이서, 트리플로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 이서로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 상기 셀루솔브류는 에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노프로틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노페닐 이서, 에틸렌 글리콜 모노벤질 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이메틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이에틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 에틸렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서 아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 공용매는,
    알콜류, NMP 및 DMF 중에 어느 하나를 사용하는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 유기수지는 광경화형 수지로 광중합이 가능한 비닐, 알릴, 아크릴, 메타아크릴레이트기 및 광경화가 가능한 유기 관능기를 적어도 1관능기 이상을 함유하는 유기고분자로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 광경화형 수지에 의해 광경화가 가능하도록 광개시제를 더 첨가하며, 상기 광개시제는 벤조인이서 계열, 벤질케탈 계열, 다이알콕시아세톤페논계열, 하이드록시알킬페논 계열, 아미노알킬페논 계열 중 어느 하나의 계열에서 선택되는 적어도 1종 이상의 단위체인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조된 코팅제를 기판 표면에 습식 코팅을 통해 형성시키는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제를 이용한 코팅막.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 습식 코팅 공정은, 스핀, 바, 스프레이, 그라비아, 닥터블레이드, 딥, 플로우 및 롤투롤 공정 중의 어느 하나의 공정인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제를 이용한 코팅막.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013137604A1 (ko) * 2012-03-14 2013-09-19 한국전기연구원 하이브리드 패키징 소재 제조방법
KR101454447B1 (ko) * 2013-07-17 2014-10-24 한국전기연구원 내구성 및 절연성 향상을 위한 융복합 소재 제조방법
KR20150088364A (ko) * 2014-01-23 2015-08-03 한국전기연구원 실리카-지르코니아 융합 세라믹졸을 이용한 하이브리드 박막 및 그 제조방법
WO2016043426A1 (ko) * 2014-09-17 2016-03-24 한국전기연구원 올리고머로 표면개질된 실리카 나노입자를 포함하는 유무기 나노 하이브리드 코팅제, 수지 및 그 제조방법
US9533264B2 (en) 2012-12-06 2017-01-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite membrane, method of manufacturing the same, separation membrane including the composite membrane, and water treatment device using the separation membrane
KR20190021969A (ko) * 2017-08-24 2019-03-06 주식회사 엘지화학 유무기 하이브리드 코팅 조성물 및 이를 이용한 유무기 하이브리드 코팅층의 제조방법
KR20190095619A (ko) * 2018-01-26 2019-08-16 한국세라믹기술원 분산안정성 및 기계적 특성이 우수한 세라믹-고분자 복합수지 제조 방법
CN110571394A (zh) * 2019-08-07 2019-12-13 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜
KR20230058923A (ko) 2021-10-25 2023-05-03 주식회사 탑나노 무용제형 유무기 하이브리드 임프린팅 코팅 조성물 및 이의 제조방법

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101424082B1 (ko) * 2014-02-24 2014-07-28 주식회사 에코인프라홀딩스 졸겔법을 이용하여 제조된 복합 세라믹, 이를 함유하는 초고온 내열성 및 고 내식성을 갖는 박막 코팅재 및 이의 제조방법

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100593689B1 (ko) 2005-12-27 2006-06-28 한국전기연구원 금속알콕시 화합물로 합성되어 유기실란으로 표면개질된나노입자무기물과 경화성수지로 된 유무기하이브리드재료의 제조방법 및 그 재료
KR100977409B1 (ko) 2008-04-23 2010-08-24 한국전기연구원 유기용제형 티타니아졸의 제조방법 및 그 티타니아졸
KR100977406B1 (ko) 2008-05-19 2010-08-24 한국전기연구원 유무기하이브리드 습식 절연막의 제조방법 및 이에 의해제조된 유무기 하이브리드 습식 절연막
KR101025003B1 (ko) 2008-07-03 2011-03-25 한국전기연구원 무기물나노졸의 표면제어를 통한 기능성 무기물후막의제조방법과 이에 의해 제조된 무기물후막

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013137604A1 (ko) * 2012-03-14 2013-09-19 한국전기연구원 하이브리드 패키징 소재 제조방법
EP2712671A4 (en) * 2012-03-14 2015-03-04 Korea Electrotech Res Inst METHOD OF MANUFACTURING A HYBRID PACKAGING MATERIAL
US9533264B2 (en) 2012-12-06 2017-01-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite membrane, method of manufacturing the same, separation membrane including the composite membrane, and water treatment device using the separation membrane
KR101454447B1 (ko) * 2013-07-17 2014-10-24 한국전기연구원 내구성 및 절연성 향상을 위한 융복합 소재 제조방법
KR20150088364A (ko) * 2014-01-23 2015-08-03 한국전기연구원 실리카-지르코니아 융합 세라믹졸을 이용한 하이브리드 박막 및 그 제조방법
WO2016043426A1 (ko) * 2014-09-17 2016-03-24 한국전기연구원 올리고머로 표면개질된 실리카 나노입자를 포함하는 유무기 나노 하이브리드 코팅제, 수지 및 그 제조방법
KR20190021969A (ko) * 2017-08-24 2019-03-06 주식회사 엘지화학 유무기 하이브리드 코팅 조성물 및 이를 이용한 유무기 하이브리드 코팅층의 제조방법
KR20190095619A (ko) * 2018-01-26 2019-08-16 한국세라믹기술원 분산안정성 및 기계적 특성이 우수한 세라믹-고분자 복합수지 제조 방법
CN110571394A (zh) * 2019-08-07 2019-12-13 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜
KR20230058923A (ko) 2021-10-25 2023-05-03 주식회사 탑나노 무용제형 유무기 하이브리드 임프린팅 코팅 조성물 및 이의 제조방법

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