CN110571394A - 一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜 - Google Patents
一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110571394A CN110571394A CN201910725125.3A CN201910725125A CN110571394A CN 110571394 A CN110571394 A CN 110571394A CN 201910725125 A CN201910725125 A CN 201910725125A CN 110571394 A CN110571394 A CN 110571394A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ceramic
- parts
- acrylate
- ceramic slurry
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜,该陶瓷浆料包括以下重量份数的原料:陶瓷材料78~99.6份、胶黏剂0.1~10份、羧甲基纤维素钠0.1~1份、分散剂0.1~5份、润湿剂0.1~5份和水50~80份;所述陶瓷材料的比表面积为2~5m2/g。本发明制备得到的陶瓷浆料粘度适中,具有良好的稳定性;采用该陶瓷浆料制备得到的陶瓷涂覆隔膜不仅水分含量低,小于500ppm;而且该陶瓷涂覆隔膜翘曲度(Curl值)值低,Curl值小于3mm,其在130℃下烘烤1h,沿其MD方向热收缩率小于3%,有效满足叠片电池工艺对隔膜的要求。
Description
技术领域
本发明涉及电池材料技术领域,具体而言,涉及一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜。
背景技术
自20世纪90年代锂离子电池商业化以来,由于其具有能量密度高、工作电压高、无记忆效应和循环寿命长等特点而被广泛用作各种移动设备的电源。随着锂离子电池的大规模的应用,其安全问题也日益凸显。
在锂离子电池的中,隔膜的主要作用是使电池的正极、负极分隔开来,防止两极接触而短路,是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响着电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高锂离子电池的综合性能具有重要的作用。
目前,锂离子电池常用的隔膜存在含水量高、易发生翘曲等缺陷,造成了电池的界面结构差、内阻大、容易发生短路等缺陷,直接影响着电池的容量、循环以及安全性能等。
发明内容
有鉴于此,本发明提供技术方案如下:
一种陶瓷浆料,包括以下重量份数的原料:陶瓷材料78~99.6份、胶黏剂0.1~10份、羧甲基纤维素钠0.1~1份、分散剂0.1~5份、润湿剂0.1~5份和水50~80份;所述陶瓷材料的比表面积为2~5m2/g。
作为上述技术方案的进一步改进,所述陶瓷材料包括氧化铝、勃姆石、氧化硅、氧化钛、碳酸钙、硫酸钡和氧化镁中的一种或几种。
作为上述技术方案的进一步改进,所述羧甲基纤维素钠的分子量为100000~200000。
作为上述技术方案的进一步改进,所述胶黏剂为丙烯酸酯胶黏剂;所述丙烯酸酯胶黏剂的原料包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯腈和它们的共聚物中的一种或多种。
作为上述技术方案的进一步改进,所述胶黏剂含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和丙烯腈中的一种或以上亲水单体。
作为上述技术方案的进一步改进,所述亲水单体的用量小于所述丙烯酸酯胶黏剂的原料总重量的5%。
作为上述技术方案的进一步改进,所述胶黏剂为丙烯酸酯胶黏剂;所述丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量份数的原料:亲水单体0.1~5份、非亲水单体15~55份、乳化剂0.1~5份、引发剂0.1~2份和水40~80份;
所述非亲水单体包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯和苯乙烯中的一种或几种。
作为上述技术方案的进一步改进,所述乳化剂包括十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的一种或几种;所述引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或几种。
作为上述技术方案的进一步改进,所述分散剂包括聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、羧酸盐和磺酸盐中的一种或几种。
作为上述技术方案的进一步改进,所述润湿剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚和聚醚改性聚硅氧烷中的一种或几种。
本发明还提供了一种陶瓷涂覆隔膜,包括基材隔膜和陶瓷涂层,所述陶瓷涂层由上述的陶瓷浆料涂覆在所述基材隔膜至少一侧表面制成。
作为上述技术方案的进一步改进,所述陶瓷涂层的厚度为2~4μm。
作为上述技术方案的进一步改进,所述基材隔膜为聚烯烃微孔膜。
作为上述技术方案的进一步改进,所述陶瓷涂覆隔膜的水分含量小于500ppm,Curl值小于3mm;所述陶瓷涂覆隔膜在130℃下烘烤1h后,沿所述陶瓷涂覆隔膜的纵向的热收缩率小于3%。
与现有技术相比,本发明的一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜的有益效果是:
(1)本发明提供的陶瓷浆料采用比表面积为2~5m2/g的陶瓷材料、胶黏剂、羧甲基纤维素钠及分散剂等原料制备得到,该陶瓷浆料粘度适中,具有良好的稳定性;采用该陶瓷浆料制备得到的陶瓷涂覆隔膜不仅水分含量低,小于500ppm;而且翘曲度(Curl值)值低,Curl值小于3mm;得到的陶瓷涂覆隔膜在130℃下烘烤1h后,沿陶瓷涂覆隔膜的纵向(MD方向)的热收缩率小于3%,有效满足叠片电池工艺对隔膜的要求。
(2)本发明的陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜生产成本低,市场前景广阔,适合规模化生产。
为使本发明的上述目的、特征和优点能更明显易懂,下文特举较佳实施例,作详细说明如下。
附图说明
图1示出了本发明Curl值测量的示意图;
图2示出了本发明陶瓷涂覆隔膜的俯视图。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面结合实施例的方式对本发明的技术方案做详细说明,在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。
但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进,因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用之术语:
“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1~5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1~4”、“1~3”、“1~2”、“1~2和4~5”、“1~3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生,例如,A和/或B包括(A和B)和(A或B)。
本发明提供了一种陶瓷浆料,包括以下重量份数的原料:
陶瓷材料78~99.6份,如78份、80份、82.6份、85份、88.5份、90份、92.6份、95份、97.5份或99.6份等;
胶黏剂0.1~10份,如0.1份、0.5份、0.8份、1份、3份、5份、8份或10份等;
羧甲基纤维素钠(CMC)0.1~1份,如0.1份、0.2份、0.4份、0.6份、0.8份或1份等;
分散剂0.1~5份,如0.1份、0.5份、0.8份、1份、2份、3份、4份或5份等;
润湿剂0.1~5份,如0.1份、0.5份、0.8份、1份、2份、3份、4份或5份等;
水50~80份,如50份、55份、60份、65份、70份、75份或80份等。
上述陶瓷材料的比表面积(BET)为2~5m2/g如2m2/g、3m2/g、4m2/g或5m2/g等。需要说明的是,陶瓷材料形貌可为球型、椭圆形、类球型、板状和片状中的一种或多种。需要说明的是,当陶瓷材料的BET超过5m2/g时,得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量高,大于500ppm,curl值大于3mm;当陶瓷材料的BET小于2m2/g时,陶瓷材料的颗粒粒径大,加工困难,且得到的陶瓷隔膜耐热性能差,在130℃下烘烤1h后沿纵向(MD方向)的热收缩率大于3%。
优选地,所述陶瓷材料的材料包括氧化铝、勃姆石、氧化硅、氧化钛、碳酸钙、硫酸钡和氧化镁中的任意一种,或几种按任意比例的混合物。当然,陶瓷材料的材料还可包括氮化硼、二氧化钛和氧化锆中的任意一种,或几种按任意比例的混合物。
进一步地,所述羧甲基纤维素钠的分子量为100000~200000,如100000、120000、150000、180000或200000等。需要说明的是,当羧甲基纤维素钠的分子量低于100000时,得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量高,大于500ppm,curl值大于3mm;当羧甲基纤维素钠的分子量高于200000时,使得到的陶瓷浆料粘度大,加工困难,且制备的陶瓷隔膜耐热性能差,在130℃下烘烤1h后沿纵向(MD方向)的热收缩率大于3%。
进一步地,所述胶黏剂含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和丙烯腈中的一种或以上亲水单体。
进一步地,所述亲水单体的用量小于所述丙烯酸酯胶黏剂的原料总重量的5%。
优选地,所述胶黏剂为丙烯酸酯胶黏剂;丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量份数的原料:
亲水单体0.1~5份、
非亲水单体15~55份、
乳化剂0.1~5份,如0.1份、0.5份、0.8份、1份、2份、3份、4份或5份等;
引发剂0.1~2份,如0.1份、0.3份、0.5份、0.8份、1份、1.2份、1.5份、1.8份或2份等;
水40~80份,如40份、45份、50份、55份、60份、65份、70份、75份或80份等。
上述亲水单体的用量小于所述丙烯酸酯胶黏剂原料总重量的5%;
上述亲水单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N~羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和丙烯腈中的任意一种,或几种按任意比例的混合物。
上述非亲水单体包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸~2~乙基己酯和苯乙烯中的任意一种,或几种按任意比例的混合物。
优选地,所述乳化剂包括十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的一种或几种;所述引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的任意一种,或几种按任意比例的混合物。
优选地,所述分散剂包括聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、羧酸盐类和磺酸盐中的任意一种,或几种按任意比例的混合物。
优选地,所述润湿剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚和聚醚改性聚硅氧烷中的任意一种,或几种按任意比例的混合物。
本发明还提供了一种陶瓷浆料的制备方法,所述陶瓷浆料为上述陶瓷浆料,所述制备方法包括:将各原料混合均匀。
优选地,所述制备方法包括:先将陶瓷材料、去离子水和分散剂搅拌混合均匀得到陶瓷材料分散液,然后加入胶黏剂和润湿剂搅拌混合均匀制成陶瓷浆料。
本发明还提供了一种陶瓷涂覆隔膜,包括基材隔膜和陶瓷涂层,所述陶瓷涂层由上述的陶瓷浆料涂覆在所述基材隔膜至少一侧表面制成。
优选地,所述陶瓷涂层(位于基材隔膜一侧面的)的厚度为2~4μm如2μm、3μm或4μm等。
优选地,所述基材隔膜为聚烯烃微孔膜,具体可列举为聚乙烯(PP)微孔膜、聚丙烯(PP)微孔膜、聚丙烯/聚乙烯(PP/PE)复合微孔膜或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯(PP/PE/PP)复合微孔膜。
优选地,所述基材隔膜的孔隙率为30~60%如30%、35%、40%、45%、50%、55%或60%等。
本发明还提供了一种陶瓷涂覆隔膜的制备方法,包括:将上述陶瓷浆料均匀涂覆在基材隔膜的至少一侧面,然后干燥得到陶瓷涂覆隔膜。
优选地,上述涂覆方式采用辊涂或喷涂的方式。干燥可采用自然晾干或在40~80℃的烘箱中烘干。
优选地,上述水为去离子水。
本发明提供的陶瓷浆料采用比表面积为2~5m2/g的陶瓷材料、胶黏剂羧甲基纤维素钠及分散剂等原料制备得到,该陶瓷浆料粘度适中,具有良好的稳定性;采用该陶瓷浆料制备得到的陶瓷涂覆隔膜不仅水分含量低,小于500ppm;而且翘曲度(Curl值)低,有效满足叠片电池工艺对隔膜的要求。
此外,本发明的陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜生产成本低,市场前景广阔,适合规模化工业生产。
为了便于理解本发明,下面结合实施例来进一步说明本发明的技术方案。申请人声明,本发明通过以下实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于这些具体的工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明应依赖下述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
实施例1
(1)先取78份BET为4m2/g的陶瓷材料、50份去离子水、0.5份分散剂和0.8份分子量为120000的羧甲基纤维素钠搅拌混合均匀得到陶瓷材料分散液;然后向该陶瓷材料分散液中加入0.1份丙烯酸酯胶黏剂和0.5份润湿剂,搅拌混合均匀得到陶瓷浆料;其中丙烯酸酯胶黏剂通过将2份亲水单体、35份非亲水单体、2份乳化剂、1份引发剂和60份去离子水混合反应得到。
(2)将步骤(1)得到的陶瓷浆料均匀涂覆在厚度为12μm及孔隙率为40%的聚乙烯微孔膜的一侧表面,涂层厚度为4μm,然后在50℃的烘箱中烘干,得到陶瓷涂覆隔膜。
实施例2
(1)先取88.5份BET为4m2/g的陶瓷材料、65份去离子水、2份分散剂和0.4份分子量为120000的羧甲基纤维素钠搅拌混合均匀得到陶瓷材料分散液;然后向该陶瓷材料分散液中加入5份丙烯酸酯胶黏剂和2份润湿剂,搅拌混合均匀得到陶瓷浆料;其中丙烯酸酯胶黏剂通过将2份亲水单体、35份非亲水单体、2份乳化剂、1份引发剂和60份去离子水混合反应得到。
(2)将步骤(1)得到的陶瓷浆料均匀涂覆在厚度为12μm及孔隙率为40%的聚乙烯微孔膜的一侧表面,涂层厚度为4μm,然后在50℃的烘箱中烘干,得到陶瓷涂覆隔膜。
实施例3
(1)先取99.6份BET为4m2/g的陶瓷材料、80份去离子水、5份分散剂和0.2份分子量为120000的羧甲基纤维素钠搅拌混合均匀得到陶瓷材料分散液;然后向该陶瓷材料分散液中加入10份丙烯酸酯胶黏剂和5份润湿剂,搅拌混合均匀得到陶瓷浆料;其中丙烯酸酯胶黏剂通过将2份亲水单体、35份非亲水单体、2份乳化剂、1份引发剂和60份去离子水混合反应得到。
(2)将步骤(1)得到的陶瓷浆料均匀涂覆在厚度为12μm及孔隙率为40%的聚乙烯微孔膜的一侧表面,涂层厚度为4μm,然后在50℃的烘箱中烘干,得到陶瓷涂覆隔膜。
实施例4
与实施例1的区别在于:将陶瓷材料的BET替换为2m2/g,其它同实施例1。
实施例5
与实施例1的区别在于:将陶瓷材料的BET替换为3m2/g,其它同实施例1。
实施例6
与实施例1的区别在于:将陶瓷材料的BET替换为5m2/g,其它同实施例1。
实施例7
与实施例1的区别在于:将羧甲基纤维素钠的分子量替换为150000,其它同实施例1。
实施例8
与实施例1的区别在于:将羧甲基纤维素钠的分子量替换为180000,其它同实施例1。
实施例9
与实施例1的区别在于:将羧甲基纤维素钠的用量替换为0.6份,其它同实施例1。
实施例10
与实施例1的区别在于:将羧甲基纤维素钠的用量替换为0.4份,其它同实施例1。
实施例11
与实施例1的区别在于:将丙烯酸酯胶黏剂的原料亲水单体的用量调整为占丙烯酸酯胶黏剂的原料总重量的3%,其它同实施例1。
实施例12
与实施例1的区别在于:将丙烯酸酯胶黏剂的原料亲水单体的用量调整为占丙烯酸酯胶黏剂的原料总重量的4%,其它同实施例1。
对比例1
与实施例1的区别在于:将陶瓷材料的BET替换为0.8m2/g,其它同实施例1。
对比例2
与实施例1的区别在于:将陶瓷材料的BET替换为6m2/g,其它同实施例1。
对比例3
与实施例1的区别在于:将羧甲基纤维素钠的分子量替换为70000,其它同实施例1。
对比例4
与实施例1的区别在于:将羧甲基纤维素钠的分子量替换为250000,其它同实施例1。
对比例5
与实施例1的区别在于:将丙烯酸酯胶黏剂的原料亲水单体的用量调整为占丙烯酸酯胶黏剂的原料总重量的6%,其它同实施例1。
需要说明的是,上述陶瓷材料均采用氧化铝陶瓷粉,分散剂均采用聚丙烯酸铵,润湿剂均采用烷基酚聚氧乙烯醚;亲水单体均采用丙烯酸,非亲水单体均采用甲基丙烯酸甲酯,乳化剂均采用十二烷基苯磺酸钠,引发剂均采用过硫酸铵。当然,上述陶瓷材料、分散剂、润湿剂、亲水单体、乳化剂和引发剂采用前述其它化合物替换也可以达到同样的技术效果。
对上述实施例1~12及对比例1~5得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量、curl值进行测量,结果如下表1所示。
表1
由上表1结果可知:
(1)通过对实施例1、实施例4~6及对比例1~2比较可知,随着陶瓷材料的BET增加,得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量增加,Curl值变大;且当陶瓷材料的BET超过5m2/g时,得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量高,大于500ppm,curl值大于3mm;当陶瓷材料的BET小于2m2/g时,陶瓷材料的颗粒粒径大,加工困难,且得到的陶瓷隔膜耐热性能差,在130℃下烘烤1h后沿纵向(MD方向)的热收缩率大于3%。
(2)通过实施例1、7和8及对比例3~4比较,随着羧甲基纤维素钠的分子量的增加,得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量水分含量降低;且当羧甲基纤维素钠的分子量低于100000时,得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量高,大于500ppm,curl值大于3mm;当羧甲基纤维素钠的分子量高于200000时,使得到的陶瓷浆料粘度大,加工困难,且制备的陶瓷隔膜耐热性能差,在130℃下烘烤1h后沿纵向(MD方向)的热收缩率大于3%。
(3)通过实施例1、9和10比较,随着羧甲基纤维素钠的添加量的减少,得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量降低。
(4)通过实施例1、11和12及对比例1~2比较,随着丙烯酸酯胶黏剂的原料亲水单体的用量增加,陶瓷隔膜水分含量增加,Curl值变大。
(5)通过全部实施例与全部对比例之间的比较可知,使用BET2~5m2/g的陶瓷材料、分子量在10~20w,添加量为0.1~1份的羧甲基纤维素钠及丙烯酸酯胶黏剂的原料中亲水单体用量小于原料总重量的5%,所制备得到的陶瓷涂覆隔膜的水分含量小于500ppm,curl值小于3mm;且得到的陶瓷涂覆隔膜在130℃下烘烤1h后,沿陶瓷涂覆隔膜的纵向(MD方向)的热收缩率小于3%,满足叠片电池的使用要求。
需要说明的是,上述水分的测试方法如下:
用锂电行业通用的卡尔费休方法测试陶瓷隔膜中的水分含量。
上述Curl值的测试方法如下:如图1所示为Curl值测量的示意图;如图2所示为陶瓷涂覆隔膜2的俯视图;
先将陶瓷涂覆隔膜2在露点小于-20℃的环境下放置24h,然后裁样,使陶瓷涂覆隔膜2的横向(TD方向)和纵向(MD方向)的长度尺寸均大于100mm,放置在水平台3上,用两块压块1分别在距离TD方向的两端14mm(或分别在距离MD方向的两端3mm)的位置处压住,再在露点小于-20℃的环境下放置5h后测量Curl值。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
此外,本领域的技术人员能够理解,尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征,但是不同实施例的特征的组合意味着处于本发明的范围之内并且形成不同的实施例。例如,在上面的权利要求书中,所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本发明的总体背景技术的理解,而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。
Claims (14)
1.一种陶瓷浆料,其特征在于:包括以下重量份数的原料:陶瓷材料78~99.6份、胶黏剂0.1~10份、羧甲基纤维素钠0.1~1份、分散剂0.1~5份、润湿剂0.1~5份和水50~80份;所述陶瓷材料的比表面积为2~5m2/g。
2.根据权利要求1所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述陶瓷材料的材料包括氧化铝、勃姆石、氧化硅、氧化钛、碳酸钙、硫酸钡和氧化镁中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述羧甲基纤维素钠的分子量为100000~200000。
4.根据权利要求1所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述胶黏剂为丙烯酸酯胶黏剂;所述丙烯酸酯胶黏剂的原料包含苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯腈和它们的共聚物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述胶黏剂的原料包括亲水单体,所述亲水单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和丙烯腈中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述亲水单体的用量小于所述胶黏剂的原料总重量的5%。
7.根据权利要求6所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述胶黏剂为丙烯酸酯胶黏剂;所述丙烯酸酯胶黏剂包括以下重量份数的原料:亲水单体0.1~5份、非亲水单体15~55份、乳化剂0.1~5份、引发剂0.1~2份和水40~80份;所述非亲水单体包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯和苯乙烯中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述乳化剂包括十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的一种或几种;所述引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述分散剂包括聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、羧酸盐和磺酸盐中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的陶瓷浆料,其特征在于:所述润湿剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚和聚醚改性聚硅氧烷中的一种或几种。
11.一种陶瓷涂覆隔膜,其特征在于:包括基材隔膜和陶瓷涂层,所述陶瓷涂层由权利要求1~10任一项所述的陶瓷浆料涂覆在所述基材隔膜至少一侧表面制成。
12.根据权利要求11所述的陶瓷涂覆隔膜,其特征在于:所述陶瓷涂层的厚度为2~4μm。
13.根据权利要求11所述的陶瓷涂覆隔膜,其特征在于:所述基材隔膜为聚烯烃微孔膜。
14.根据权利要求11所述的陶瓷涂覆隔膜,其特征在于:所述陶瓷涂覆隔膜的水分含量小于500ppm,Curl值小于3mm;所述陶瓷涂覆隔膜在130℃下烘烤1h后,沿所述陶瓷涂覆隔膜的纵向的热收缩率小于3%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910725125.3A CN110571394B (zh) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | 一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910725125.3A CN110571394B (zh) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | 一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110571394A true CN110571394A (zh) | 2019-12-13 |
CN110571394B CN110571394B (zh) | 2023-01-31 |
Family
ID=68774796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910725125.3A Active CN110571394B (zh) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | 一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110571394B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111554858A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-18 | 瑞固新能(上海)材料科技有限公司 | 一种高剥离强度型陶瓷浆料及陶瓷涂覆隔膜 |
CN113659286A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-16 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种勃姆石浆料、勃姆石涂覆隔膜及其制备方法和锂离子电池 |
CN115473003A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-12-13 | 乐凯胶片股份有限公司 | 陶瓷浆料、电池隔膜和锂离子电池 |
CN116606147A (zh) * | 2023-05-24 | 2023-08-18 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种水性陶瓷浆料及其制备方法和应用 |
CN116864918A (zh) * | 2023-09-04 | 2023-10-10 | 辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司 | 一种用于锂电隔膜涂覆的浆料及其制备工艺 |
Citations (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06295716A (ja) * | 1993-04-09 | 1994-10-21 | Toshiba Battery Co Ltd | 密閉式アルカリ蓄電池 |
KR20110134546A (ko) * | 2010-06-09 | 2011-12-15 | 한국전기연구원 | 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막 |
CN102623658A (zh) * | 2012-03-12 | 2012-08-01 | 宁德新能源科技有限公司 | 隔膜及其制备方法及锂离子电池 |
WO2013015228A1 (ja) * | 2011-07-22 | 2013-01-31 | 住友化学株式会社 | 積層多孔質フィルム及び非水電解液二次電池 |
CN103460444A (zh) * | 2011-04-06 | 2013-12-18 | 株式会社Lg化学 | 隔膜及包含该隔膜的电化学装置 |
CN103474602A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-25 | 深圳市泰百科技有限公司 | 一种锂离子电池造孔陶瓷隔离膜及其制备方法 |
CN103915591A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-07-09 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 水性陶瓷涂层锂离子电池隔膜及其加工方法 |
CN104051696A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-17 | 佛山市金辉高科光电材料有限公司 | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 |
CN104446515A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-03-25 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 锂离子电池隔膜的高固含量水性陶瓷浆料及其加工方法 |
JP2016009544A (ja) * | 2014-06-23 | 2016-01-18 | ユニチカ株式会社 | 二次電池電極用バインダー、スラリー、二次電池電極および二次電池 |
CN105273444A (zh) * | 2014-07-23 | 2016-01-27 | 乐凯胶片股份有限公司 | 一种浆料组合物及包含该浆料组合物的锂离子电池隔膜 |
CN105514328A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-04-20 | 浙江天能能源科技有限公司 | 一种锂离子电池用陶瓷隔膜及其制备方法 |
CN105830251A (zh) * | 2013-12-26 | 2016-08-03 | 帝人株式会社 | 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池 |
CN107189724A (zh) * | 2017-06-14 | 2017-09-22 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种锂电池陶瓷隔膜用水性胶黏剂及其制备方法 |
CN107895765A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-04-10 | 深圳市旭然电子有限公司 | 无机/有机复合多孔性隔离膜、制备方法及其锂离子电池 |
EP3350853A1 (en) * | 2015-07-22 | 2018-07-25 | Celgard LLC | Improved membranes, separators, batteries, and methods |
CN108484148A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-04 | 无锡盛雅生物科技有限公司佛山分公司 | 一种环保低成本陶瓷微滤膜的制备方法 |
CN109461870A (zh) * | 2018-08-30 | 2019-03-12 | 上海顶皓新材料科技有限公司 | 一种用于锂离子电池陶瓷隔膜,陶瓷浆料及其制备方法 |
CN109671894A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-23 | 明基材料(芜湖)有限公司 | 低含水率隔离膜及其制造方法 |
CN109802077A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-05-24 | 深圳赛骄阳能源科技股份有限公司 | 一种低含水率陶瓷隔膜及其制备方法以及包含该陶瓷隔膜的锂离子电池 |
-
2019
- 2019-08-07 CN CN201910725125.3A patent/CN110571394B/zh active Active
Patent Citations (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06295716A (ja) * | 1993-04-09 | 1994-10-21 | Toshiba Battery Co Ltd | 密閉式アルカリ蓄電池 |
KR20110134546A (ko) * | 2010-06-09 | 2011-12-15 | 한국전기연구원 | 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막 |
CN103460444A (zh) * | 2011-04-06 | 2013-12-18 | 株式会社Lg化学 | 隔膜及包含该隔膜的电化学装置 |
WO2013015228A1 (ja) * | 2011-07-22 | 2013-01-31 | 住友化学株式会社 | 積層多孔質フィルム及び非水電解液二次電池 |
CN102623658A (zh) * | 2012-03-12 | 2012-08-01 | 宁德新能源科技有限公司 | 隔膜及其制备方法及锂离子电池 |
CN103474602A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-25 | 深圳市泰百科技有限公司 | 一种锂离子电池造孔陶瓷隔离膜及其制备方法 |
CN105830251A (zh) * | 2013-12-26 | 2016-08-03 | 帝人株式会社 | 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池 |
CN103915591A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-07-09 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 水性陶瓷涂层锂离子电池隔膜及其加工方法 |
JP2016009544A (ja) * | 2014-06-23 | 2016-01-18 | ユニチカ株式会社 | 二次電池電極用バインダー、スラリー、二次電池電極および二次電池 |
CN104051696A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-17 | 佛山市金辉高科光电材料有限公司 | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 |
CN105273444A (zh) * | 2014-07-23 | 2016-01-27 | 乐凯胶片股份有限公司 | 一种浆料组合物及包含该浆料组合物的锂离子电池隔膜 |
CN104446515A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-03-25 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 锂离子电池隔膜的高固含量水性陶瓷浆料及其加工方法 |
EP3350853A1 (en) * | 2015-07-22 | 2018-07-25 | Celgard LLC | Improved membranes, separators, batteries, and methods |
CN105514328A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-04-20 | 浙江天能能源科技有限公司 | 一种锂离子电池用陶瓷隔膜及其制备方法 |
CN107189724A (zh) * | 2017-06-14 | 2017-09-22 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种锂电池陶瓷隔膜用水性胶黏剂及其制备方法 |
CN107895765A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-04-10 | 深圳市旭然电子有限公司 | 无机/有机复合多孔性隔离膜、制备方法及其锂离子电池 |
CN108484148A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-04 | 无锡盛雅生物科技有限公司佛山分公司 | 一种环保低成本陶瓷微滤膜的制备方法 |
CN109461870A (zh) * | 2018-08-30 | 2019-03-12 | 上海顶皓新材料科技有限公司 | 一种用于锂离子电池陶瓷隔膜,陶瓷浆料及其制备方法 |
CN109671894A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-23 | 明基材料(芜湖)有限公司 | 低含水率隔离膜及其制造方法 |
CN109802077A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-05-24 | 深圳赛骄阳能源科技股份有限公司 | 一种低含水率陶瓷隔膜及其制备方法以及包含该陶瓷隔膜的锂离子电池 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
任凌波: "《生物化工产品生产工艺技术及应用》", 30 June 2001 * |
熊鹏等: "锂电级羧甲基纤维素钠的合成及其在硅负极的应用研究", 《武汉理工大学学报》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111554858A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-18 | 瑞固新能(上海)材料科技有限公司 | 一种高剥离强度型陶瓷浆料及陶瓷涂覆隔膜 |
CN113659286A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-16 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种勃姆石浆料、勃姆石涂覆隔膜及其制备方法和锂离子电池 |
CN115473003A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-12-13 | 乐凯胶片股份有限公司 | 陶瓷浆料、电池隔膜和锂离子电池 |
CN116606147A (zh) * | 2023-05-24 | 2023-08-18 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种水性陶瓷浆料及其制备方法和应用 |
CN116864918A (zh) * | 2023-09-04 | 2023-10-10 | 辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司 | 一种用于锂电隔膜涂覆的浆料及其制备工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110571394B (zh) | 2023-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110571394B (zh) | 一种陶瓷浆料和陶瓷涂覆隔膜 | |
WO2022227345A1 (zh) | 一种复合隔膜及其制备方法和用途 | |
CN108281592B (zh) | 一种耐高温的复合电池隔膜及其制备方法 | |
CN108305972A (zh) | 一种陶瓷涂层隔膜及制备方法和应用 | |
CN104953070A (zh) | 一种锂离子二次电池用隔离膜 | |
CN104064709A (zh) | 陶瓷隔膜及其制备锂离子二次电池的方法及电池 | |
CN105762317A (zh) | 一种水溶性聚合物辅助的无机复合隔膜的制备方法 | |
US10230086B2 (en) | Separator | |
CN108949074A (zh) | 一种锂离子电池隔膜涂层用粘结剂及制备方法 | |
CN109167008A (zh) | 锂电池用低水分陶瓷隔膜制备方法、水性浆料及陶瓷隔膜 | |
CN114709563A (zh) | 一种电池隔离膜及其制备方法、二次电池 | |
WO2022068178A1 (zh) | 一种电化学装置,新型无纺布陶瓷隔膜及其制备方法 | |
CN114094274B (zh) | 电池隔离膜及其制备方法、二次电池 | |
CN109616605B (zh) | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
CN113113731A (zh) | 隔膜及其制备方法以及锂离子电池 | |
CN114374055B (zh) | 一种高机械强度、高阻燃和高粘结的电池隔膜及制备方法 | |
CN112563663A (zh) | 一种锂离子电池陶瓷涂布隔离膜 | |
JP6357395B2 (ja) | 電池用セパレータ | |
JP6941431B2 (ja) | 蓄電デバイス用バインダー組成物、蓄電デバイス多孔層用スラリー、蓄電デバイス多孔層、蓄電デバイス多孔層付セパレータ及びリチウムイオン二次電池、並びにセパレータ塗工性を向上させる方法。 | |
CN115513410A (zh) | 一种具有涂层的负极极片及其制备方法以及锂离子电池 | |
CN113471625B (zh) | 二次电池、电池隔膜以及制备电池隔膜涂层的浆料 | |
CN110431688B (zh) | 粘结剂组合物、浆料组合物、多孔膜及非水系二次电池 | |
CN112635914B (zh) | 一种具有耐热性和高机械强度的锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
CN112751140B (zh) | 一种提高锂离子电池电解液保液量和安全性能的隔膜功能涂层材料 | |
CN108448028B (zh) | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |