KR20110111526A - Resin-coated metallic material with excellent planar-direction thermal conductivity - Google Patents

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Abstract

금속 기재의 적어도 한 면에 열전도 입자를 포함하는 수지 피막이 피복된 수지 도장 금속재로서, 상기 수지 피막의 면방향 단면의 주사형 전자 현미경 사진을 화상 해석했을 때, 측정 시야 중에 관찰되는 열전도 입자가 하기 (1)∼(3)의 요건을 만족하는 수지 도장 금속재이다.
(1) 열전도 입자의 최대 길이를 최소 길이로 나눈 값(최대 길이/최소 길이)으로 표시되는 편평률의 평균치가 3.0 이상이고, (2) 열전도 입자의 최대 길이가 면방향의 수평선과 이루는 경사각을 측정했을 때, 경사각 0° 이상 30° 미만의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수 비율이 40% 이상이고, (3) 열전도 입자의 면적률이 30% 이상임.
A resin-coated metal material coated with a resin film containing thermally conductive particles on at least one surface of a metal substrate, wherein the thermally conductive particles observed in the measurement field of view when the scanning electron micrograph of the planar cross section of the resin film is image analyzed. It is a resin coating metal material which satisfy | fills the requirements of 1)-(3).
(1) the average value of the flatness ratio expressed by the maximum length of the thermally conductive particles divided by the minimum length (maximum length / minimum length) is 3.0 or more, and (2) the inclination angle of the maximum length of the thermally conductive particles with the horizontal line in the plane direction. When it measured, the frequency ratio of the thermally conductive particle which exists in the range of 0 degrees or more and less than 30 degrees of inclination angles is 40% or more, and (3) the area ratio of thermally conductive particles is 30% or more.

Figure P1020117020364
Figure P1020117020364

Description

면방향 열전도성이 우수한 수지 도장 금속재{RESIN-COATED METALLIC MATERIAL WITH EXCELLENT PLANAR-DIRECTION THERMAL CONDUCTIVITY}RESIN-COATED METALLIC MATERIAL WITH EXCELLENT PLANAR-DIRECTION THERMAL CONDUCTIVITY}

본 발명은 면방향 열전도성이 우수한 수지 도장 금속재에 관한 것이며, 특히, 열원이 해당 금속재에 대하여 국소적으로 접촉하고 있어 면방향에서의 높은 열전도성이 강하게 요구되는 전자 기기 부품(전기 기기 부품이나 광학 기기 부품을 포함한다)의 소재로서 적합하게 이용되는 수지 도장 금속재에 관한 것이다. 이러한 전자 기기 부품으로서는, 예컨대 히트 싱크(heat sink), 박형 텔레비전 등의 백 섀시(back chassis), 열원을 내장하는 전자 기기 부품을 수용하는 금속제 하우징(케이싱) 등을 들 수 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-coated metal material having excellent surface thermal conductivity, and particularly, to an electronic device component (electrical device component or optical) in which a heat source is in local contact with the metal material, and high thermal conductivity in the surface direction is strongly required. It relates to a resin coating metal material which is suitably used as a raw material of (including equipment parts). Examples of such electronic device components include a heat sink, a back chassis such as a thin television, a metal housing (casing) containing an electronic device component incorporating a heat source, and the like.

전자 기기 등의 고성능화·소형화가 점점 진행됨에 따라, 전자 기기 내부의 열원으로부터 발생하는 열을 방열시키는 방열 부재의 연구가 활발히 행해지고 있다. 이 중, 박형 텔레비전의 백 섀시 등과 같이 열원이 국소적으로 접촉하고 있는 방열 부재에서는, 발생한 열을 신속히 넓은 면적으로 확산시킬 것, 즉 방열 부재의 면방향에서의 열전도성이 우수할 것이 요구된다. 면방향 열전도성이 낮으면 면방향으로 온도 구배가 생겨서 면내 온도의 편차(dispersion)가 생겨, 발광면의 색 얼룩(color unevenness)이나 유리 기판의 깨짐 등의 불량이 발생하기 때문이다.As the performance and miniaturization of electronic devices and the like become more and more advanced, studies on heat radiation members for radiating heat generated from heat sources inside electronic devices are being actively conducted. Among these, in the heat radiating member which the heat source locally contacts, such as the back chassis of a thin television, it is calculated | required to diffuse the heat | fever which generate | occur | produced quickly in large area, ie, the thermal conductivity in the surface direction of a heat radiating member is excellent. This is because when the surface direction thermal conductivity is low, a temperature gradient occurs in the surface direction, causing dispersion in in-plane temperature, and defects such as color unevenness of the light emitting surface and cracking of the glass substrate occur.

특히 방열 부재가 강판 등의 금속재로 구성되어 있고, 열원이 해당 금속재와 접촉하고 있는 경우, 해당 금속재의 두께방향 열전도율이 아니라 면방향 열전도율을 높이는 것이 매우 중요하다. 열원이 강판 등의 방열 부재와 접촉하는 경우, 열원으로부터 강판, 나아가 외부로 전열(傳熱)하는 경로로서는 두께방향과 면방향의 두 개가 고려되지만, 강판과 같이 판 두께가 얇은 금속재에서는, 두께방향의 전열 거리가 짧기 때문에 두께방향 열전도율의 향상에 의한 전열량 증가 효과는 매우 작은 데 반하여, 면방향의 전열 면적은 매우 넓기 때문에 면방향 열전도율의 향상에 의한 전열량의 비약적인 증가를 기대할 수 있기 때문이다.In particular, when the heat dissipation member is made of a metal material such as steel sheet, and the heat source is in contact with the metal material, it is very important to increase the surface direction heat conductivity instead of the thickness direction thermal conductivity of the metal material. When the heat source is in contact with a heat dissipating member such as a steel sheet, two paths of heat transfer from the heat source to the steel sheet and further to the outside are considered, but in the metal material having a thin plate thickness like the steel sheet, the thickness direction Because the heat transfer distance is short, the heat transfer increase effect by the increase in the thickness direction thermal conductivity is very small, while the heat transfer area in the plane direction is very large, it is expected that a significant increase in the heat transfer amount by the improvement in the plane direction thermal conductivity. .

그러나, 방열 부재에 관한 연구의 대부분은, 열원을 내장하는 전자 기기 부품으로부터의 열을 외부로 빠르게 확산시킨다는 관점에서, 방열 부재의 두께방향에서의 열전도율 향상에 중점을 두고, 방열 부재의 면방향에서의 열전도율은 그다지 유념하고 있지 않은 것이 실정이다. 예컨대 특허문헌 1에는, 열의 흡수와 방산을 효율적으로 행할 수 있는 재료로서, 평균 애스펙트 비가 3 이상인 미소 탄소 섬유(대표적으로는 카본 나노튜브)를 함유하는 피복층을 구비한 금속 재료가 개시되어 있지만, 열전도율의 측정 방법을 참작하면, 두께방향의 열전도율만을 평가하고 있다고 생각된다.However, most of the studies on the heat dissipation member focus on improving the thermal conductivity in the thickness direction of the heat dissipation member from the viewpoint of rapidly dissipating heat from the electronic device components containing the heat source to the outside. The thermal conductivity of is not very mindful. For example, Patent Document 1 discloses a metal material having a coating layer containing fine carbon fibers (typically carbon nanotubes) having an average aspect ratio of 3 or more as a material capable of efficiently absorbing and dissipating heat. Taking into account the measuring method of, it is considered that only the thermal conductivity in the thickness direction is evaluated.

일본 특허공개 2005-199666호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2005-199666

본 발명은 상기 사정에 착안하여 이루어진 것으로, 그 목적은 면방향 열전도성이 우수한 수지 도장 금속재를 제공하는 것에 있다.This invention is made | formed in view of the said situation, The objective is to provide the resin coating metal material excellent in surface direction thermal conductivity.

본 발명의 수지 도장 금속재는, 금속 기재의 적어도 한 면에 열전도 입자를 포함하는 수지 피막이 피복된 수지 도장 금속재로서, 수지 피막의 면방향 단면의 주사형 전자 현미경 사진을 화상 해석했을 때, 측정 시야 중에 관찰되는 열전도 입자가 하기 (1)∼(3)의 요건을 만족한다:The resin coating metal material of this invention is a resin coating metal material in which the resin film containing heat conductive particle was coat | covered on at least one surface of a metal base material, and when it carries out image analysis of the scanning electron microscope photograph of the surface direction cross section of a resin film, The observed thermally conductive particles satisfy the following requirements (1) to (3):

(1) 열전도 입자의 최대 길이를 최소 길이로 나눈 값(최대 길이/최소 길이)으로 표시되는 편평률의 평균치가 3.0 이상이고, (1) The average value of the flatness ratio expressed by the maximum length of the thermally conductive particles divided by the minimum length (maximum length / minimum length) is 3.0 or more,

(2) 열전도 입자의 최대 길이가 면방향의 수평선과 이루는 경사각을 측정했을 때, 경사각 0° 이상 30° 미만의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수(度數) 비율이 40% 이상이고, (2) When the inclination angle at which the maximum length of the thermally conductive particles forms the horizontal line in the plane direction is measured, the frequency ratio of the thermally conductive particles existing in the range of 0 ° or more and less than 30 ° is 40% or more.

(3) 열전도 입자의 면적률이 30% 이상임.(3) The area ratio of the thermally conductive particles is 30% or more.

본 발명의 바람직한 실시형태에 있어서, 상기 수지 피막의 면방향 열전도율은 1.5W/mK 이상이다.In a preferred embodiment of the present invention, the in-plane thermal conductivity of the resin film is 1.5 W / mK or more.

본 발명의 바람직한 실시형태에 있어서, 상기 열전도 입자는 구리, 알루미늄 또는 흑연이다.In a preferred embodiment of the present invention, the thermally conductive particles are copper, aluminum or graphite.

본 발명의 바람직한 실시형태에 있어서, 상기 수지 도장 금속재는 전자 기기 부품에 이용된다.In preferable embodiment of this invention, the said resin coating metal material is used for an electronic device component.

본 발명에서는, 상기 수지 도장 금속재를 갖는 전자 기기 부품도 본 발명의 범위 내에 포함된다.In this invention, the electronic device component which has the said resin coating metal material is also included in the scope of the present invention.

본 발명은 상기와 같이 구성되어 있기 때문에, 면방향에서의 열전도성이 높은 수지 도장 금속재를 제공할 수 있었다. 본 발명의 금속재를 이용하면, 금속재에 접촉하고 있는 열원에 의해 생기는 온도 구배의 저하를 방지할 수 있기 때문에, 특히 면방향에서의 높은 열전도성이 강하게 요구되는 히트 싱크나 박형 텔레비전 등의 백 섀시 등 전자 기기 부품의 소재로서 적합하게 이용된다.Since this invention is comprised as mentioned above, the resin coating metal material with high thermal conductivity in a surface direction was provided. When the metal material of the present invention is used, it is possible to prevent a decrease in the temperature gradient caused by the heat source in contact with the metal material, and therefore, a back chassis such as a heat sink or a thin television, in which high thermal conductivity in the surface direction is strongly required. It is used suitably as a raw material of an electronic device component.

도 1은 수지 피막 중의 열전도 입자를 모식적으로 나타내는 도면이다.
도 2는 실시예 1의 No. 9(본 발명예)의 경사각 도수 분포 그래프이다.
도 3은 실시예 1의 No. 9(본 발명예)의 SEM 화상 및 화상 해석 결과를 나타내는 사진이다.
도 4는 실시예 1의 No. 11(비교예)의 SEM 화상 및 화상 해석 결과를 나타내는 사진이다.
도 5는 실시예 1의 No. 14, 16(본 발명예)의 SEM 화상 및 화상 해석 결과를 나타내는 사진이다.
도 6a는 실시예 1의 No. 2∼5(비교예)의 SEM 화상 및 화상 해석 결과를 나타내는 사진이다.
도 6b는 실시예 1의 No. 6∼8(비교예)의 SEM 화상 및 화상 해석 결과를 나타내는 사진이다.
도 7은 본 발명에 이용되는 면방향 열전도율 측정 장치의 구성을 설명하는 개략도이다.
도 8은 실시예 1의 No. 9, 14, 16(본 발명예)의 경사각 도수 분포 그래프이다.
도 9a는 실시예 1의 No. 2∼6(비교예)의 경사각 도수 분포 그래프이다.
도 9b는 실시예 1의 No. 7, 8, 11(비교예)의 경사각 도수 분포 그래프이다.
도 10a는 실시예 1의 No. 9, 10, 12, 15(본 발명예)의 SEM 화상 및 화상 해석 장치를 나타내는 사진이다.
도 10b는 실시예 1의 No. 17, 19, 20(본 발명예)의 SEM 화상 및 화상 해석 장치를 나타내는 사진이다.
도 11은 실시예 1의 No. 18(비교예)의 SEM 화상 및 화상 해석 장치를 나타내는 사진이다.
도 12a는 실시예 1의 No. 9, 10, 12(본 발명예)의 경사각 도수 분포 그래프이다.
도 12b는 실시예 1의 No. 15, 17(본 발명예)의 경사각 도수 분포 그래프이다.
도 12c는 실시예 1의 No. 19, 20(본 발명예)의 경사각 도수 분포 그래프이다.
도 13은 실시예 1의 No. 18(비교예)의 경사각 도수 분포 그래프이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows typically the thermally conductive particle in a resin film.
2 is No. 1 of Example 1; It is the inclination-angle frequency distribution graph of 9 (example of this invention).
3 is No. of Example 1; It is a photograph which shows the SEM image of 9 (example of this invention), and an image analysis result.
4 is No. of Example 1; It is a photograph which shows the SEM image of 11 (comparative example), and an image analysis result.
5 is No. of Example 1; It is a photograph which shows the SEM image and the image analysis result of 14 and 16 (example of this invention).
6A is No. 1 of Example 1; It is a photograph which shows the SEM image of 2-5 (comparative example), and an image analysis result.
6B is No. 1 of Example 1; It is a photograph which shows the SEM image of 6-8 (comparative example), and an image analysis result.
7 is a schematic view for explaining a configuration of an in-plane thermal conductivity measurement apparatus used in the present invention.
8 is No. of Example 1; It is the inclination-angle frequency distribution graph of 9, 14, 16 (example of this invention).
9A is No. 1 of Example 1; It is the inclination-angle frequency distribution graph of 2-6 (comparative example).
9B is No. 1 of Example 1; It is a tilt angle distribution graph of 7, 8, and 11 (comparative example).
10A is No. 1 of Example 1; It is a photograph which shows the SEM image of 9, 10, 12, 15 (example of this invention), and an image analysis apparatus.
10B is No. 1 of Example 1; It is a photograph which shows the SEM image and image analysis apparatus of 17, 19, 20 (example of this invention).
11 is No. 1 of Example 1; It is a photograph showing the SEM image of 18 (comparative example) and an image analysis apparatus.
12A is No. 1 of Example 1; It is the inclination-angle frequency distribution graph of 9, 10, 12 (example of this invention).
12B is No. 1 of Example 1; It is the inclination-angle frequency distribution graph of 15 and 17 (example of this invention).
12C is No. 1 of Example 1; It is the inclination-angle frequency distribution graph of 19 and 20 (example of this invention).
13 is a view of No. 1 of Example 1; It is an inclination-angle frequency distribution graph of 18 (comparative example).

본 발명자들은, 전자 기기용 방열 부재 중에서도, 특히 열원이 방열 부재에 국소적으로 접하고 있어 면방향에서의 높은 열전도성이 강하게 요구되는 방열 부재의 소재로서 적합하게 이용되는 수지 도장 금속재를 제공하기 위해 검토를 거듭해 왔다. 그 결과, 원하는 높은 면방향 열전도율은, 수지 피막 중에 열전도율이 높은 고(高)열전도 입자를 단순히 많이 첨가하는 것만으로는 얻어지지 않고(예컨대 표 2의 No. 3, 4를 참조), 열전도 입자의 형상이나 방향(면방향의 수평선에 대한 입자 기울기의 정도이고 「경사각」으로 정의된다)이 적절히 제어된 것을 수지 피막 중에 소정의 면적률로 존재시킴으로써 비로소 얻어진다는 것을 발견하여 본 발명을 완성했다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors examined in order to provide the resin coating metal material suitably used as a raw material of the heat dissipation member among heat dissipation members for electronic devices, especially since a heat source locally contacts a heat dissipation member, and high thermal conductivity in surface direction is strongly required. Has been repeated. As a result, the desired high in-plane thermal conductivity is not obtained by simply adding a large amount of high thermal conductivity particles having high thermal conductivity in the resin film (see, for example, Nos. 3 and 4 in Table 2). The present invention was completed by discovering that the shape and the direction (degree of tilt of the particle with respect to the horizontal line in the plane direction and defined as "inclined angle") are obtained at a predetermined area ratio in the resin film.

즉, 본 발명의 수지 도장 금속재는, 금속 기재의 적어도 한 면(열원 측)에 열전도 입자를 포함하는 수지 피막이 피복된 수지로서, 수지 피막의 면방향 단면의 주사형 전자 현미경 사진(SEM 사진)을 화상 해석했을 때, 측정 시야 중에 관찰되는 열전도 입자가 하기 (1)∼(3)의 요건을 만족하는 데에 특징이 있다:That is, the resin coating metal material of this invention is resin by which the resin film containing heat conductive particle was coat | covered on at least one surface (heat source side) of a metal base material, and a scanning electron micrograph (SEM photograph) of the surface direction cross section of a resin film is carried out. When image analysis, the thermally conductive particles observed in the measurement field of view satisfy the following requirements (1) to (3):

(1) 열전도 입자의 최대 길이를 최소 길이로 나눈 값(최대 길이/최소 길이)으로 표시되는 편평률의 평균치가 3.0 이상이고, (1) The average value of the flatness ratio expressed by the maximum length of the thermally conductive particles divided by the minimum length (maximum length / minimum length) is 3.0 or more,

(2) 열전도 입자의 최대 길이가 면방향의 수평선과 이루는 경사각을 측정했을 때, 경사각 0° 이상 30° 미만의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수 비율이 40% 이상이고, (2) When the inclination angle at which the maximum length of the thermally conductive particles forms the horizontal line in the plane direction is measured, the frequency ratio of the thermally conductive particles existing in the range of 0 ° or more and less than 30 ° is 40% or more,

(3) 열전도 입자의 면적률이 30% 이상임.(3) The area ratio of the thermally conductive particles is 30% or more.

이와 같이 본 발명의 특징 부분은, 면방향 열전도율의 향상에 크게 기여하는 요건으로서 상기 (1)∼(3)의 요건을 규정한 데에 있다. 후기하는 실시예에서 실증한 바와 같이, 본 발명에서는 상기 세 개의 요건을 모두 만족하는 것이 필요하며, 어느 하나의 요건이 본 발명을 만족하지 않는 것은 원하는 특성이 얻어지지 않는다.Thus, the characteristic part of this invention is having prescribed | regulated the requirements of said (1)-(3) as a requirement which contributes greatly to the improvement of surface direction thermal conductivity. As demonstrated in the examples which will be described later, it is necessary in the present invention to satisfy all three requirements, and it is not possible to obtain desired characteristics that any one requirement does not satisfy the present invention.

우선, 도 1을 참조하면서, 상기 (1)에서 규정하는 편평률 및 상기 (2)에서 규정하는 경사각을 상세히 설명한다. 도 1은, 후에 상세히 설명하는 화상 해석 수단에 의해 얻어지는 열전도 입자를 모식적으로 나타내는 도면이다.First, the flatness ratio prescribed | regulated by said (1) and the inclination-angle prescribed | regulated by said (2) are demonstrated in detail, referring FIG. FIG. 1: is a figure which shows typically the heat conductive particle obtained by the image analysis means demonstrated in detail later.

상기 (1)에서 규정하는 편평률은, 도 1에 나타내는 최대 길이와 이 최대 길이에 기초하여 산출되는 최소 길이의 비(최대 길이/최소 길이)에 의해 산출된다. 최소 길이는, 최대 길이에 평행한 2개의 직선으로 열전도 입자를 끼웠을 때, 평행선의 폭이 최소가 될 때의 길이로 한다. 본 발명에서는, 최대 길이를 최소 길이로 나눈 값을 「열전도 입자의 편평률」로 정의한다.The flatness ratio prescribed | regulated by said (1) is computed by the ratio (maximum length / minimum length) of the maximum length shown in FIG. 1, and the minimum length computed based on this maximum length. The minimum length is taken as the length when the width of the parallel lines becomes minimum when the heat conductive particles are sandwiched by two straight lines parallel to the maximum length. In the present invention, the value obtained by dividing the maximum length by the minimum length is defined as "flat rate of the thermally conductive particles".

상기 (2)에서 규정하는 경사각(방향)은, 도 1에 나타내는 바와 같이 면방향의 수평선과, 최대 길이를 연장하여 수평선과 교차하는 선이 이루는 각도로 한다. 여기서, 면방향의 수평선과 이루는 각도란, 수지 피막의 표면에 수직인 평면 내에서, 수지 피막의 표면에 평행한 방향에 대한 각도를 의미한다. 다음으로, 후기하는 해석 순서에 따라, 경사각 0∼180°의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 개수(도수)를 10°마다 측정하여 경사각 도수 분포 그래프를 작성한다. 참고를 위해, 후기하는 실시예의 표 1의 No. 9의 경사각 도수 분포 그래프를 도 2의 윗도면에 나타낸다. 도 2의 가로축에 경사각(10°, 20°, 최대 180°까지)을 플롯해서, 각각의 경사각에 대하여 0° 이상 10°미만, 10° 이상 20° 미만 등에 존재하는 열전도 입자의 도수(개)를 막대 그래프로 나타내고 있다. 본 발명에서는, 경사각 0° 이상 10° 미만과 170° 초과 180° 이하의 결과는, 말하자면 거울상체(enantiomer)의 관계에 있기 때문에 동등하다고 간주하고, 각각의 경사각 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수를 더하여 합한다. 전체 경사각 범위(0∼180°)를 10°씩 분할함에 있어서는, 상기 예에 나타낸 바와 같이, 0° 이상 90° 미만까지는 「이상, 미만」이라고 하고, 90° 초과부터 180° 이하까지는 「초과, 이하」라고 한다. 한편, 90°만은 「80° 이상 90° 미만」 또는 「90° 초과 100° 이하」의 영역에 넣기로 했다. 이에 의해, 경사각 0∼180°의 범위 내에 존재하는 모든 입자의 도수를, 경사각 0∼90°의 범위 내에 존재하는 입자의 도수로서 나타낼 수 있다.The inclination angle (direction) prescribed | regulated by said (2) is made into the angle formed by the horizontal line of the surface direction, and the line which crosses a horizontal line with the maximum length extended as shown in FIG. Here, the angle formed with the horizontal line in the plane direction means an angle with respect to the direction parallel to the surface of the resin film in a plane perpendicular to the surface of the resin film. Next, according to the analysis procedure mentioned later, the number (frequency) of thermally conductive particles which exist in the range of inclination angle 0-180 degrees is measured every 10 degrees, and a gradient angle frequency distribution graph is created. For reference, No. 1 of Table 1 of the Example mentioned later. The inclination-angle frequency distribution graph of 9 is shown in the top view of FIG. The inclination angles (10 °, 20 °, up to 180 °) are plotted on the horizontal axis of FIG. 2, and the number of thermally conductive particles present in 0 ° or more and less than 10 °, 10 ° or more and less than 20 ° and the like for each inclination angle. Is indicated by a bar graph. In the present invention, the results of the angle of inclination of 0 ° or more and less than 10 ° and of more than 170 ° and 180 ° or less are considered equivalent because they are in enantiomer relations, that is, the frequency of the thermally conductive particles within each inclination angle range is determined. Add up. In dividing the entire inclination angle range (0 to 180 °) by 10 °, as shown in the above example, it is referred to as "more than or less" from 0 ° to 90 °, and from "more than 90 ° to 180 ° or less", Hereinafter. On the other hand, only 90 degrees were made into the area of "80 degrees or more and less than 90 degrees" or "more than 90 degrees and 100 degrees or less." Thereby, the frequency of all the particles which exist in the range of 0 to 180 degrees of inclination angle can be shown as the frequency of the particle which exists in the range of 0 to 90 degrees of inclination angle.

도 2의 아랫도면은, 도 2의 윗도면에 나타내는 경사각 도수 분포 그래프(경사각 0∼180°)를 상기와 같이 하여 정리한 것이며, 경사각 0∼90°의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수를 10° 단위로 나타낸 것이다. 본 발명에서는, 이렇게 하여 얻어진 도 2의 아랫도면의 경사각 도수 분포 그래프에 근거하여, 경사각 0∼30°의 범위 내에 존재하는 도수의 합계를 경사각 0∼90°의 범위 내에 존재하는 도수 전체(전체 도수)로 나눈 값을, 「경사각 0° 이상 30° 미만의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수 비율」로 정의한다.The lower view of FIG. 2 summarizes the inclination-angle frequency distribution graph (tilt angle 0-180 degrees) shown in the upper view of FIG. 2 as mentioned above, and shows the frequency of the heat conductive particle which exists in the range of inclination angle 0-90 degrees. It is shown in °. In the present invention, based on the inclination-angle frequency distribution graph of the lower view of FIG. 2 thus obtained, the total of the frequencies existing within the range of the inclination angle of 0 to 30 ° is the total of all the frequencies existing within the range of the inclination angle of 0 to 90 ° (total frequency). The value divided by) is defined as "the frequency ratio of the heat conductive particles which exist in the range of 0 to 30 degrees of inclination angle".

다음으로, 도 3 및 도 4를 참조하면서 본 발명의 유용성을 상세히 설명한다. 이 중, 도 3은 상기 (1)∼(3)의 요건을 전부 만족하는 실시예 1의 No. 9(본 발명예)의 SEM 화상 및 화상 해석 결과를 나타내는 사진이고, 도 4는 상기 (3)의 요건을 만족하지 않는 실시예 1의 No. 11(비교예)의 사진이다.Next, the usefulness of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 3 and 4. Among these, FIG. 3 is No. 1 of Example 1 which satisfies all the requirements of said (1)-(3). It is a photograph which shows the SEM image of 9 (invention example) and the image analysis result, and FIG. 4 is No. 1 of Example 1 which does not satisfy the requirement of said (3). It is photograph of 11 (comparative example).

도 3에 나타내는 바와 같이, 본 발명예에서는, 소정의 편평 형상을 갖고, 또한 소정 경사각의 입자가 면방향을 향하여 거의 연속하고 적절히 중첩되면서 다수 존재하고 있다. 그 결과, 열의 통로(경로)가 면방향을 향하여 형성되어 면방향 열전도율이 높아진다고 생각된다. 참고를 위해, 도 3의 화상 해석 결과에는 열의 흐름 방향을 →로 나타내고 있다.As shown in FIG. 3, in the example of this invention, the particle | grains which have a predetermined flat shape, and exist in large numbers existed while the particle | grains of predetermined inclination-angle are substantially continuous and overlapping suitably toward a surface direction. As a result, it is considered that heat passages (paths) are formed toward the surface direction and the surface thermal conductivity is high. For reference, in the image analysis result of FIG. 3, the direction of heat flow is indicated by →.

이에 반하여, 비교예에서는, 도 4에 나타내는 바와 같이 면방향에 걸쳐 입자가 존재하지 않는 공동(空洞) 개소가 여럿 존재하고 있다. 그 때문에, 면방향의 열 통로가 분단되어 면방향 열전도율이 낮아진다고 생각된다.On the other hand, in the comparative example, as shown in FIG. 4, there exist several cavity places in which particle | grains do not exist over the surface direction. Therefore, it is considered that the heat passage in the plane direction is divided to lower the plane thermal conductivity.

참고를 위해, 상기 이외의 실시예 1의 결과를 도 5, 도 6a, 도 6b, 도 10a 내지 도 10c 및 도 11에 나타낸다. 이 중 도 5, 도 10a 및 도 10b는 상기 (1)∼(3)의 요건을 전부 만족하는 실시예 1의 No. 9, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 19, 20(모두 본 발명예)의 SEM 화상 및 화상 해석 결과를 나타내는 사진이고, 전술한 도 3과 마찬가지로, 면방향 열전도율 향상에 유용한 열 경로가 형성되어 있음을 알 수 있다. 한편, 도 6a, 도 6b 및 도 11은 상기 (1)∼(3) 중 어느 요건을 만족하지 않는 No. 2∼8 및 18(모두 비교예)의 사진이다. 도 6a, 도 6b 및 도 11에서는, 전술한 도 4와 마찬가지로, 면방향 열전도율 향상에 유용한 열 경로가 차단되어 있음을 알 수 있다.For reference, the results of Example 1 other than the above are shown in FIGS. 5, 6A, 6B, 10A to 10C, and FIG. 11. 5, 10A and 10B show No. 1 of the first embodiment that satisfies all the requirements of (1) to (3) above. 9, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 19, 20 (all examples of the present invention) are photographs showing SEM images and image analysis results, and thermal paths useful for improving the in-plane thermal conductivity as in FIG. It can be seen that is formed. 6A, 6B, and 11 show No. 1 not satisfying any of the above requirements (1) to (3). It is a photograph of 2-8 and 18 (all comparative examples). 6A, 6B and 11, similar to FIG. 4 described above, it can be seen that a heat path useful for improving the in-plane thermal conductivity is blocked.

상기 (1)∼(3)의 요건을 전부 만족하는 수지 도장 금속재는 수지 피막의 면방향 열전도율이 1.5W/mK 이상(바람직하게는 1.55W/mK 이상, 보다 바람직하게는 1.6W/mK 이상, 더 바람직하게는 1.65W/mK 이상, 보다 더 바람직하게는 1.7W/mK 이상)으로 높은 것이다. 본 발명에 의하면, 후기하는 실시예에 나타내는 바와 같이, 수지 피막의 면방향 열전도율이 2.0W/mK 이상, 나아가서는 2.5W/mK 이상으로 매우 높은 것이 얻어졌다.The resin-coated metal material which satisfies all of the requirements of (1) to (3) above has a surface direction thermal conductivity of 1.5 W / mK or more (preferably 1.55 W / mK or more, more preferably 1.6 W / mK or more), More preferably 1.65 W / mK or more, even more preferably 1.7 W / mK or more). According to this invention, as shown in the Example mentioned later, what was very high in the surface direction thermal conductivity of a resin film is 2.0 W / mK or more, Furthermore, 2.5 W / mK or more was obtained.

여기서, 면방향 열전도율은, 전용 측정 장치[신쿠리코주식회사(Shinku-Riko. Inc.)(현 알박리코주식회사(ULVAC-RIKO. Inc.))제 「광 교류법 열상수 측정 장치 PIT-R1형」]를 이용하여 얻어지는 열확산율을 바탕으로 하기 식 (1)에 기초하여 산출되는 것이다. 이 장치는 특히 두께 0.3mm 이하의 얇은 시료의 면방향 열확산율을 측정하기 위한 장치로서 유용하다.Here, the surface direction thermal conductivity is "photoelectric method thermal constant measuring apparatus PIT-R1 type" made by an exclusive measuring device (Shinku-Riko. Inc. (currently Alvac Co., Ltd. (ULVAC-RIKO. Inc.)). ] Is calculated based on the following formula (1) based on the thermal diffusivity obtained using]. This device is particularly useful as a device for measuring the planar thermal diffusivity of thin samples having a thickness of 0.3 mm or less.

면방향 열전도율(W/mK)=열확산율(×10-6×m2/sec)×비열(J/gK)×밀도(g/cm3) ···(1)Planar thermal conductivity (W / mK) = thermal diffusivity (× 10 -6 × m 2 / sec) × specific heat (J / gK) × density (g / cm 3 )

상기 (1)식에서의 열확산율 측정 방법을, 도 7을 참조하면서 설명한다. 도 7은 본 발명에 이용되는 상기 측정 장치의 구성을 설명하는 개략도이다. 도 7에 나타내는 바와 같이, 상기 측정 장치에서는, 장치 내에 세팅한 시료 판(제작 방법은 후기한다)에 교류 파형의 광을 조사하고, 셔터를 시료의 판면 방향으로 이동시켜 광을 차폐하면서 시료의 판면 방향의 이동 거리 L과, 광이 조사되는 면과 반대 측의 면에 부착된 열전쌍에 의해 측정되는 교류 온도 Tac의 절대치의 대수(ln|Tac|)의 구배 d로부터 하기 식 (2)에 기초하여 열확산율 D를 산출한다. 이하의 실시예에서는, 측정 환경은 대기 중 실온이고, 측정 주파수[하기 식 (2) 중의 f]는 0.1Hz로 했다.The thermal diffusivity measuring method in the above formula (1) will be described with reference to FIG. 7. It is a schematic diagram explaining the structure of the said measuring apparatus used for this invention. As shown in FIG. 7, the said measuring apparatus irradiates the light of an alternating current waveform to the sample plate (production method mentioned later) set in the apparatus, and moves a shutter to the plate surface direction of a sample, shielding light, and shielding the plate surface of a sample. Based on the following expression (2) from the gradient d of the absolute value (ln | Tac |) of the absolute value of the alternating temperature Tac measured by the moving distance L of the direction and the thermocouple attached to the surface on the opposite side to the surface to which light is irradiated Calculate the thermal diffusion rate D. In the following examples, the measurement environment was room temperature in the air, and the measurement frequency (f in the following formula (2)) was set to 0.1 Hz.

열확산율 D(m2/sec)=π×f(Hz)/d2(m-2) ···(2)Thermal diffusion rate D (m 2 / sec) = π × f (Hz) / d 2 (m -2 )

상기 측정 장치에 세팅하는 시료 판의 제작 방법은 이하와 같다.The manufacturing method of the sample plate set to the said measuring apparatus is as follows.

우선, 열확산율 측정용 수지 피막 시료(후기하는 실시예에서는 폭 약 5mm×길이 약 10mm로 절단한 수지 도장 폴리이미드막을 사용)를 준비한다. 절단하는 시료의 크기는 폭이 5mm 정도이면 좋고, 길이는 10mm보다 약간 길게 되어 있어도 상관없다.First, a resin film sample for measuring the thermal diffusion rate (in a later example, a resin-coated polyimide film cut to about 5 mm in width and about 10 mm in length) is prepared. The size of the sample to be cut may be about 5 mm in width, and the length may be slightly longer than 10 mm.

다음으로, 도 7에 나타내는 바와 같이, 상기 시료의 수광면을 흑화 처리한다. 상세하게는, 부속의 카본 스프레이(도시하지 않음)를 이용하여, 시료로부터 약 30cm 떨어진 장소로부터 표면이 고루 검게 되도록 카본 스프레이를 내뿜어 시료를 흑화시킨다. 또한, 시료의 수광면과는 반대 측에 열전쌍 달린 시료 판을 부착한다. 구체적으로는, 도 7에 나타내는 바와 같이, 열전쌍 시료 판과 시료 판의 교차점에 은(銀) 페이스트를 필요 최소한의 양만 도포하여 시료와 열전쌍을 접착한다. 그 때, 수지 피막이 얇으면 시료의 휨(warpage)이 보이는 경우가 있지만, 그 경우, 길게 시료를 절단하여 열전쌍 시료 판에 고정하여도 좋다.Next, as shown in FIG. 7, the light receiving surface of the said sample is blackened. Specifically, using the attached carbon spray (not shown), the carbon spray is blown out so that the surface becomes evenly black from a place about 30 cm away from the sample to blacken the sample. In addition, a sample plate with a thermocouple is attached on the side opposite to the light receiving surface of the sample. Specifically, as shown in FIG. 7, only a minimum amount of silver paste is applied to the intersection of the thermocouple sample plate and the sample plate to bond the sample and the thermocouple. In that case, when the resin film is thin, the warpage of a sample may be seen, but in that case, a sample may be cut long and fixed to a thermocouple sample plate.

이렇게 하여 수광면이 흑화 처리되어, 수광면의 반대 측에 열전쌍 시료 판이 부착된 시료 판이 얻어지기 때문에, 이 시료 판을 상기 측정 장치에 세팅한다.In this way, since the light receiving surface is blackened and the sample plate with a thermocouple sample plate attached to the opposite side to a light receiving surface is obtained, this sample plate is set to the said measuring apparatus.

또한, 상기 (1)식에서의 수지 피막 시료의 비열은 시차 주사 열량계(Differential scanning calorimetry, 세이코인스트루먼츠(Seiko Instruments Inc.)제 DSC220C)를 이용하여 실온에서 측정했다. 또한, 상기 (1)식에서의 상기 수지 피막 시료의 밀도[무게/(세로×가로×두께)]를 정확히 측정하기 위해, 노기스를 이용하여 세로와 가로의 크기(mm)를 정확히 측정하고, 편평률의 측정에 이용한 SEM 단면 사진으로부터 막 두께(㎛)를 구했다.In addition, the specific heat of the resin film sample in said Formula (1) was measured at room temperature using differential scanning calorimetry (Seiko Instruments Inc. make DSC220C). Further, in order to accurately measure the density [weight / (length × width × thickness)] of the resin film sample in the above formula (1), the size (mm) of the length and the width is measured accurately using a nogis, and the flatness ratio is measured. The film thickness (micrometer) was calculated | required from the SEM cross-sectional photograph used for the measurement of.

이렇게 하여 얻어진 열확산율, 비열 및 밀도를 상기 (1)식에 대입하여 면방향 열전도율을 산출했다.The thermal diffusivity, specific heat and density obtained in this way were substituted into the above formula (1) to calculate the in-plane thermal conductivity.

다음으로, 상기 (1)∼(3)의 측정 순서를 상세히 설명한다.Next, the measurement procedure of said (1)-(3) is demonstrated in detail.

우선, 수지 도장 금속재의 수지 피막과 평행한 면으로 절단하여 수지 피막의 면방향 단면을 노출시킨다. 이 수지 피막 면방향 단면을, 주사 전자 현미경(Carl Zeiss사제, SUPRA35)을 이용하여 SEM 단면 사진을 촬영한다. 관찰 배율은 1500배로 하고, 1시야당 600㎛×800㎛의 관찰 영역에서의 SEM의 반사 전자상을 촬영하여, 합계 20개소 관찰했다(n수=20). 촬영한 SEM 사진을 화상 해석 장치(니레코제, LUZEX AP 2006.11판)로 처리하여 최대 길이 및 최소 길이, 및 평균 면적률을 구했다. 한편, 수지 피막에 포함되는 열전도 입자 등의 첨가제의 종류에 따라서는 SEM 화상이 불선명한 경우가 있는데, 그 경우에는, SEM 사진을 인쇄하고, 그 위에 PET 필름을 붙여, 첨가제의 부분을 흑색 매직으로 트레이싱한 화상을 화상 해석에 사용할 수 있다.First, it cuts into the surface parallel to the resin film of a resin coating metal material, and exposes the surface direction cross section of a resin film. SEM cross-sectional photographs are taken of this resin film surface direction cross section using a scanning electron microscope (SUPRA35 by Carl Zeiss). Observation magnification was set to 1500 times, and the reflecting electron image of SEM in the observation area | region of 600 micrometers x 800 micrometers per one image was image | photographed, and 20 points in total were observed (n number = 20). The taken SEM photograph was processed with the image analyzer (made by Nireco, LUZEX AP 2006.11 edition), and the maximum length, minimum length, and average area ratio were calculated | required. On the other hand, depending on the type of additives such as thermally conductive particles contained in the resin film, the SEM image may be unclear. In that case, a SEM photograph is printed, a PET film is attached thereon, and the portion of the additive is black magic. The traced image can be used for image analysis.

상기 (1)에 대하여, 본 발명에서는, 열전도 입자의 편평률의 평균치는 클수록 좋고, 바람직하게는 3.2 이상이며, 보다 바람직하게는 3.5 이상이다. 한편, 상기 편평률의 평균치의 상한은, 면방향 열전도성의 관점에서는 특별히 한정되지 않지만, 도공성(applicability) 등을 고려하면 대략 20.0인 것이 바람직하고, 19.0인 것이 보다 바람직하다.Regarding said (1), in this invention, the average value of the flatness rate of a thermally conductive particle is so good that it is good, Preferably it is 3.2 or more, More preferably, it is 3.5 or more. On the other hand, the upper limit of the average value of the flatness ratio is not particularly limited from the viewpoint of in-plane thermal conductivity, but in consideration of applicability and the like, it is preferably about 20.0, more preferably 19.0.

또한, 상기 (2)에 대하여, 본 발명에서는, 경사각 0° 이상 30° 미만의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수 비율은 많을수록 좋고, 바람직하게는 42% 이상이며, 보다 바람직하게는 45% 이상이다.In addition, with respect to said (2), in this invention, the frequency ratio of the heat conductive particle which exists in the range of 0 degrees or more and less than 30 degrees of inclinations is so good that it is good, Preferably it is 42% or more, More preferably, it is 45% or more. .

또한, 상기 (3)에 대하여, 본 발명에서는, 열전도 입자의 면적률은 클수록 좋고, 바람직하게는 32% 이상이며, 보다 바람직하게는 35% 이상이다. 한편, 상기 면적률의 상한은, 면방향 열전도성의 관점에서는 특별히 한정되지 않지만, 가공성이나 내식성 등을 고려하면 대략 60%인 것이 바람직하고, 55%인 것이 보다 바람직하다.In addition, with respect to said (3), in this invention, the area ratio of heat conductive particle is so good that it is good, Preferably it is 32% or more, More preferably, it is 35% or more. On the other hand, the upper limit of the area ratio is not particularly limited from the viewpoint of surface direction thermal conductivity, but in consideration of workability, corrosion resistance, and the like, is preferably about 60%, more preferably 55%.

이상, 본 발명을 특징짓는 상기 (1)∼(3)의 요건에 대하여 설명했다.In the above, the requirements of said (1)-(3) which characterized this invention were demonstrated.

본 발명에 이용되는 열전도 입자는 특별히 한정되지 않고, 방열 부재 등에 통상 이용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 열전도율이 약 30W/mK 이상인 높은 열전도율을 갖는 것이 바람직하게 이용되고, 대표적으로는 구리, 알루미늄, 흑연, Al2O3, SiC 등을 들 수 있다. 이들은 그 자체로 높은 열전도율을 갖는 것으로서 알려져 있지만, 후기하는 실시예에서 실증한 바와 같이, 이들의 형상이나 경사각 등을 적절히 제어함으로써 수지 피막 중에 첨가했을 때의 면방향 열전도율을 높게 유지할 수 있었다.The heat conductive particle used for this invention is not specifically limited, What is normally used for a heat radiating member etc. can be used. Specifically, those having a high thermal conductivity having a thermal conductivity of about 30 W / mK or more are preferably used, and typically copper, aluminum, graphite, Al 2 O 3 , SiC, and the like. These are known as having high thermal conductivity in themselves, but as demonstrated in later examples, the surface direction thermal conductivity when added to the resin film can be kept high by appropriately controlling their shapes, inclination angles, and the like.

상기 열전도 입자의 바람직한 평균 입경은 대략 1∼40㎛이고, 보다 바람직하게는 1.5∼35㎛이다. 평균 입경은 예컨대 레이저 회절·산란법(마이크로트랙법(micro-track method))에 의해 측정할 수 있다. 후기하는 실시예와 같이 시판품을 이용하는 경우에는, 제조사 제공의 평균 입경을 참조하면 좋다. 상세하게는, 상기 열전도 입자의 평균 입경은 수지 피막의 두께와의 관계에서 적절히 제어하는 것이 바람직하다. 수지 피막의 두께에 대하여 열전도 입자의 평균 입경이 지나치게 크면, 수지 피막 중 열전도 입자의 경사각 편차가 커져 상기 (2)의 요건을 만족하지 않게 될 우려가 있기 때문이다. 구체적으로는, 수지 피막의 두께에 대하여 열전도 입자의 평균 입경을 대략 0.1∼5배의 범위 내로 제어하는 것이 바람직하다.The preferable average particle diameter of the said heat conductive particle is about 1-40 micrometers, More preferably, it is 1.5-35 micrometers. The average particle diameter can be measured by, for example, a laser diffraction scattering method (micro-track method). When using a commercial item like the Example mentioned later, you may refer to the average particle diameter provided by a manufacturer. In detail, it is preferable to control the average particle diameter of the said heat conductive particle suitably in relationship with the thickness of a resin film. This is because if the average particle diameter of the thermally conductive particles is too large with respect to the thickness of the resin film, the inclination angle deviation of the thermally conductive particles in the resin film may become large and the requirements of the above (2) may not be satisfied. Specifically, the average particle diameter of the thermally conductive particles is preferably controlled within a range of approximately 0.1 to 5 times the thickness of the resin film.

본 발명에 이용되는 열전도 입자는 시판품을 이용하여도 좋다. 구체적으로는, 후기하는 실시예에서 이용한 것 이외에, 예컨대 미쓰이금속광업(Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.)제 1200YP 등의 구리; 아사히가세이케미컬즈(Asahi Kasei Chemicals Corporation)제 MH-8802, MC-606, ME-12, M-701, GX-2134, BS-200 등의 알루미늄; 닛폰고쿠엔공업(Nippon Graphite Industry Co., Ltd.)제 SP-20, 이토고쿠엔광업(Ito Kokuen Co., Ltd.)제 SRP-7, CNP15 등의 흑연 등이 예시된다.As the heat conductive particles used in the present invention, commercially available products may be used. Specifically, for example, copper, such as 1200YP manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd .; Aluminum such as MH-8802, MC-606, ME-12, M-701, GX-2134, and BS-200 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation; Graphite, such as SP-20 by Nippon Graphite Industry Co., Ltd., SRP-7 by Ito Kokuen Co., Ltd., CNP15, etc. are illustrated.

본 발명에 이용되는 금속재의 형상은 특별히 한정되지 않고, 대표적으로는 금속판을 들 수 있지만, 그 이외의 관재, 선재, 봉재, 이형재(異形材) 등도 이용할 수 있다. 또한, 금속재의 종류도 특별히 한정되지 않고, 전자 기기 부품의 하우징 등에 통상 이용되는 것을 사용할 수 있다. 금속판을 예로 들면, 대표적으로는 강판을 들 수 있고, 냉연 강판, 열연 강판, 스테인레스 강판 등이 예시된다. 또한, 전기 아연 도금 강판(EG), 용융 아연 도금 강판(GI), 합금화 용융 아연 도금 강판(GA), Al-Zn 도금 강판 등의 Al계 도금 강판, Cu계 도금 강판 등의 각종 도금 강판; 크로메이트 처리(chromate treatment)나 인산염 처리 등의 표면 처리가 실시된 강판; 논크로메이트 처리가 실시된 강판을 이용하여도 좋다. 또는, 비철 금속판도 적용 가능하다.The shape of the metal material used for this invention is not specifically limited, Although a metal plate is typically mentioned, other tube materials, wire rods, rod materials, mold release materials, etc. can also be used. Moreover, the kind of metal material is not specifically limited, either, Usually used for the housing | casing of electronic device components, etc. can be used. As a metal plate, a steel plate is mentioned typically, and a cold rolled sheet steel, a hot rolled sheet steel, a stainless steel plate, etc. are illustrated. Further, various plated steel sheets such as Al-based galvanized steel sheets such as electro-galvanized steel sheets (EG), hot-dip galvanized steel sheets (GI), alloyed hot-dip galvanized steel sheets (GA), and Al-Zn plated steel sheets, and Cu-based galvanized steel sheets; Steel sheet subjected to surface treatment such as chromate treatment or phosphate treatment; You may use the steel plate to which the non-chromate process was given. Alternatively, non-ferrous metal sheets can also be applied.

상기 열전도 입자를 포함하는 수지 피막은 상기 금속재의 적어도 한 면(열원 측)에 형성되어 있으면 좋고, 이에 의해, 열원으로부터의 열을 금속재의 면방향으로 빠르게 확산, 전열시킬 수 있다. 수지 피막은 한 면뿐만 아니라 양면에 설치되어 있어도 좋다.The resin film containing the thermally conductive particles may be formed on at least one surface (heat source side) of the metal material, whereby heat from the heat source can be rapidly diffused and transferred in the plane direction of the metal material. The resin film may be provided not only on one side but also on both sides.

본 발명에 이용되는 수지 피막을 구성하는 수지(베이스 수지)는 특별히 한정되지 않고, 주로 금속재의 용도에 따라 적절한 수지를 선택하는 것이 바람직하다. 상술한 바와 같이 본 발명의 특징 부분은 면방향 열전도율의 향상에 유용한 열전도 입자의 요건을 특정한 데에 있고, 그 밖의 요건은 본 발명의 작용을 손상시키지 않는 한 특별히 한정되지 않기 때문이다. 본 발명의 금속재는 전자 기기 부품의 하우징에 적합하게 이용되고, 양호한 가공성도 요구되는 것을 고려하면 폴리에스터계 수지 또는 에폭시계 수지, 그들의 블렌드물이나 변성 수지의 사용이 바람직하다. 물론 이에 한정하는 취지는 아니며, 가공성 향상에 유용한 여러 가지 수지를 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 또한 내식성 등도 요구되는 경우에는, 내식성 향상에 적합한 수지를 선택하여 이용할 수 있다. 본 발명에 이용되는 수지의 개변은 금속재의 용도에 따라 당업자가 적절히 행할 수 있다.Resin (base resin) which comprises the resin film used for this invention is not specifically limited, It is preferable to select suitable resin mainly according to the use of a metal material. As described above, the characteristic part of the present invention lies in specifying the requirements of the thermally conductive particles useful for improving the in-plane thermal conductivity, and the other requirements are not particularly limited as long as the operation of the present invention is not impaired. When the metal material of this invention is used suitably for the housing | casing of an electronic device component, and favorable workability is also required, it is preferable to use polyester-type resin or epoxy resin, those blends, or modified resin. Of course, it is not limited to this, and various resins useful for improving workability can be appropriately selected and used. Moreover, when corrosion resistance etc. are also required, resin suitable for corrosion resistance improvement can be selected and used. The modification of resin used for this invention can be suitably performed by a person skilled in the art according to the use of a metal material.

상기 수지 피막은 상기 열전도 입자와 수지 외에, 수지 피막에 통상 첨가되는 첨가 성분을 첨가하여도 좋다. 상기 첨가 성분으로서는, 예컨대 방청 안료, 대전 방지제, 내후성 개선제 등이 예시되고, 본 발명의 작용을 손상시키지 않는 범위에서 첨가할 수 있다. 또는 방열성 향상을 목적으로 하여, 주지의 방열성 첨가제(대표적으로는 카본 블랙 외에, Co, Ni, Cu, Mn, Ag, Sn 등의 산화물, 황화물, 카바이드 등, 나아가서는 TiO2, 세라믹스, 산화철, 산화알루미늄, 황산바륨, 산화규소 등)를 첨가하여도 좋다.In addition to the said heat conductive particle and resin, the said resin film may add the addition component normally added to a resin film. As said addition component, an antirust pigment, an antistatic agent, a weather resistance improving agent, etc. are illustrated, for example, and can be added in the range which does not impair the effect | action of this invention. Or a known heat dissipating additive (typically oxides such as Co, Ni, Cu, Mn, Ag, Sn, sulfides, carbides, and the like, TiO 2 , ceramics, iron oxides, and oxides, for the purpose of improving heat dissipation). Aluminum, barium sulfate, silicon oxide, etc.) may be added.

또한, 상기 수지 피막 위에 다른 피막을 갖고 있어도 좋고, 이러한 금속재도 본 발명의 범위 내에 포함된다. 예컨대, 내스크래치성(scratch resistance) 및 내지문성(fingerprint resistance) 향상을 목적으로 하여 주지의 클리어(clear) 피막을 수지 피막 위에 피복하여도 좋다.Moreover, you may have another film on the said resin film, and such a metal material is also included in the scope of the present invention. For example, a known clear film may be coated on the resin film for the purpose of improving scratch resistance and fingerprint resistance.

본 발명의 수지 도장 금속재는, 상기 베이스 수지 및 열전도 입자, 필요에 따라 다른 첨가제를 용제에 용해 또는 분산시킨 도료를, 공지된 도장법으로 금속재의 표면에 도포하여 건조하거나, 또는 가열 소부 처리함으로써 제조할 수 있다. 도장 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 표면을 청정화하고, 필요에 따라 도장 전처리(예컨대 인산염 처리, 크로메이트 처리 등)를 실시한 기재의 표면에, 롤 코터법(roll coater method), 스프레이법, 커튼 플로우 코터법(curtain flow coater method) 등을 이용하여 도료를 도공하고, 열풍 건조로를 통과시켜 건조하거나, 또는 소부 경화시키는 방법 등을 들 수 있다.The resin coating metal material of this invention can be manufactured by apply | coating to the surface of a metal material by the well-known coating method, drying, or heat-baking the said base resin, heat conductive particle, and the coating material which melt | dissolved or disperse | distributed the other additive in a solvent as needed. Can be. Although a coating method is not specifically limited, For example, the roll coater method, the spray method, and the curtain flow coater are made to the surface of the base material which cleaned the surface and performed the coating pretreatment (for example, phosphate treatment, chromate treatment, etc.) as needed. Coating method using a flow flow coater method or the like, and drying by passing through a hot air drying furnace, or firing or baking.

상기 도료 중에 포함되는 열전도 입자의 함유량은 해당 입자의 종류나 조합하여 사용되는 수지나 용제의 종류 등에 따라서도 상이하고, 일의적으로 결정하는 것은 곤란하지만, 대략 도료 100질량부에 대하여 약 10∼70질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 약 15∼65질량부이다. 마찬가지로, 상기 도료 중에 포함되는 베이스 수지의 함유량은 해당 수지의 종류나 조합하여 사용되는 열전도 입자나 용제의 종류 등에 따라서도 상이하고, 일의적으로 결정하는 것은 곤란하지만, 대략 도료 100질량부에 대하여 약 5∼35질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 약 7∼33질량부이다.The content of the thermally conductive particles contained in the paint varies depending on the kind of the particles, the resin used in combination, the kind of the solvent, and the like, and it is difficult to uniquely determine them, but it is about 10 to 70 to about 100 parts by mass of the paint. It is preferable that it is a mass part, More preferably, it is about 15-65 mass parts. Similarly, the content of the base resin contained in the paint varies depending on the kind of the resin and the kind of the thermally conductive particles and the solvent used in combination, and it is difficult to determine uniquely, but it is about about 100 parts by mass of the paint. It is preferable that it is 5-35 mass parts, More preferably, it is about 7-33 mass parts.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 제한되지 않고, 전·후기의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 변경을 가하여 실시하는 것도 가능하며, 그들은 어느 것이나 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not restrict | limited by the following example, It is also possible to implement by making a change in the range which may be suitable for the meaning of the previous and later, However, it is included in the technical scope of this invention.

실시예 1Example 1

(I) 도료의 조제(I) Preparation of Paint

이하에 나타내는 기호 A∼D의 열전도 입자; 자일렌과 사이클로헥산온의 혼합 용제(자일렌:사이클로헥산온=1:1); 및 폴리에스터계 수지(도요방적주식회사(TOYOBO Co., Ltd.)제 유기 용제 가용형 폴리에스터 수지 「바일론(VYLON, 등록상표) 650」)와 멜라민 수지(스미토모화학주식회사(Sumitomo Chemical Co., Ltd.)제 「스미말(SUMIMAL, 등록상표) M-40ST」, 고형분 80%)를 질량비(건조비) 100:20으로 혼합한 베이스 수지(매트릭스 수지)를, 표 1에 나타내는 비율로 혼합하고, 핸드 호모지나이저(hand homogenizer)로 강하게 교반하여 도료를 조제했다(표 1의 No. 2∼20). 참고를 위해, 표 1에는 기호 A∼D의 평균 입경(제조사 표시)도 전기(轉記)했다. 또한, 비교를 위해, 열전도 입자를 첨가하지 않고 베이스 수지만을 포함하는 것도 준비했다(표 1의 No. 1).Thermally conductive particles of symbols A to D shown below; Mixed solvent of xylene and cyclohexanone (xylene: cyclohexanone = 1: 1); And polyester-based resin (organic solvent-soluble polyester resin `` VYLON (trademark) 650 '' made by TOYOBO Co., Ltd.) and melamine resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Ltd.) "Similar (SUMIMAL, registered trademark) M-40ST", 80% of solids, a base resin (matrix resin) mixed in a mass ratio (drying ratio) 100: 20 at a ratio shown in Table 1, The paint was prepared by stirring vigorously with a hand homogenizer (No. 2-20 of Table 1). For reference, Table 1 also shows the average particle diameter (manufacturer display) of symbols A to D. In addition, it was also prepared to include only the base resin without adding the thermally conductive particles for comparison (No. 1 in Table 1).

기호 A: 구상 구리 분말(미쓰이금속광산제 1300Y)Symbol A: Spherical copper powder (1300Y made from Mitsui metal mine)

기호 B1: 요철상 구리 분말(미쓰이금속광산제 MA-C08J)Symbol B1: Uneven copper powder (Mitsui metal mine MA-C08J)

기호 B2: 요철상 구리 분말(미쓰이금속광산제 MA-C04J)Symbol B2: Uneven copper powder (Mitsui metal mine MA-C04J)

기호 C1: 편평상 구리 분말(미쓰이금속광산제 1100YP)Symbol C1: Flat copper powder (1100 YP made by Mitsui Metals Mine)

기호 C2: 편평상 구리 분말(미쓰이금속광산제 1400YP)Symbol C2: Flat copper powder (1400 YP made by Mitsui Metals Mine)

기호 C3: 편평상 구리 분말(미쓰이금속광산제 1300YP)Symbol C3: Flat copper powder (1300 YP made by Mitsui Metals Mine)

기호 C4: (후쿠다금속박공업제 2L3N)Symbol C4: (2L3N manufactured by Fukuda Metal Foil Industry)

기호 D: 편평상 알루미늄 분말(아사히가세이케미컬즈제 GX-40A)Symbol D: Flat aluminum powder (GX-40A made by Asahi Chemical Co., Ltd.)

(II) 본 발명에서 규정하는 요건 (1)∼(3)의 측정(II) Measurement of requirements (1) to (3) specified in the present invention

본 발명에서 규정하는 요건 (1)의 열전도 입자의 편평률, 요건 (2)의 경사각 0° 이상 30° 미만의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수 비율, 및 요건 (3)의 열전도 입자의 면적률을 이하와 같이 하여 측정했다.The flatness ratio of the thermally conductive particles of the requirement (1) defined in the present invention, the ratio of the frequency of the thermally conductive particles existing within the range of 0 ° or more and less than 30 ° of the inclination angle of the requirement (2), and the area ratio of the thermally conductive particles of the requirement (3). Was measured as follows.

우선, 원판으로서 전기 아연 도금 강판(판 두께 0.8mm, Zn 부착량 20g/m2)을 준비했다. 이 원판에, 상기와 같이 하여 조제한 각 도료를 바 코터로 도포하고, 최고 도달 온도(PMT) 220℃로 2분간 소부를 행한 후, 건조하여 두께 10∼20㎛의 수지 피막을 갖는 수지 도장 금속판을 얻었다.First, an electrogalvanized steel sheet (plate thickness 0.8 mm, Zn adhesion amount 20 g / m <2> ) was prepared as a raw plate. Each coating material prepared as described above was applied to the original plate by a bar coater, baked for 2 minutes at the highest achieved temperature (PMT) of 220 ° C., and then dried to obtain a resin coated metal plate having a resin film having a thickness of 10 to 20 μm. Got it.

이렇게 하여 얻어진 수지 도장 금속판의 수지 피막과 평행하는 면으로 절단하여 약 15mm×25mm로 절단한 것에 대하여, 전술한 측정 순서에 따라, 본 발명에서 규정하는 상기 요건 (1)∼(3)을 측정했다.According to the measurement procedure mentioned above, the said requirements (1)-(3) which were prescribed | regulated by this invention were measured about what cut | disconnected to the surface parallel to the resin film of the resin coating metal plate obtained in this way, and cut | disconnected about 15 mm x 25 mm. .

(III) 면방향 열전도율의 측정(III) Measurement of Planar Thermal Conductivity

열확산율 측정용 수지 피막 샘플 제작에 이용하는 기재로서, 테플론(TEFLON, 등록상표) 처리 폴리이미드막(도레이듀퐁제 「캅톤 500F」, 두께 125㎛)을 준비했다. 이 원판에, 상기 (II)와 마찬가지로 하여 각 도료를 도포해서 두께 10∼20㎛의 수지 피막을 갖는 수지 도장 폴리이미드막을 얻었다. 이 수지 피막으로부터 폭 약 5mm×길이 약 10mm로 절단한 측정 시료를 이용하여, 전술한 방법에 의해 면방향 열전도율을 측정했다. 측정에 이용하는 수지 피막 샘플은 폴리이미드막으로부터 벗겨서 사용했다. 본 실시예에서는, 면방향 열전도율이 1.5W/mK 이상인 것을 합격(○)으로 한다.As a base material used for the preparation of the resin film sample for thermal diffusivity measurement, the Teflon (TEFLON (trademark)) treated polyimide film ("Capton 500F" by Toray Dupont, 125 micrometers in thickness) was prepared. Each coating material was apply | coated to this original board similarly to said (II), and the resin coating polyimide film which has a resin film with a thickness of 10-20 micrometers was obtained. The surface direction thermal conductivity was measured by the method mentioned above using the measurement sample cut | disconnected from about 5 mm in width x about 10 mm in length from this resin film. The resin film sample used for the measurement was peeled off from the polyimide film, and was used. In the present Example, the thing whose surface direction thermal conductivity is 1.5 W / mK or more is set to pass ((circle)).

이들의 결과를 표 2에 정리하여 기재한다.These results are put together in Table 2 and described.

참고를 위해, No. 9, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 19, 20(본 발명예), 및 No. 2∼8, 11 및 18(비교예)의 경사각 도수 분포 그래프(경사각 0∼90°)를 도 8, 도 9a, 도 9b, 도 12a 내지 도 12c 및 도 13에 각각 나타낸다. 도 8 중 No. 9의 그래프는 전술한 도 2의 아랫도면과 동일하다.For reference, no. 9, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 19, 20 (example of the present invention), and No. The inclination-angle frequency distribution graph (inclined angle 0-90 degrees) of 2-8, 11, and 18 (comparative example) is shown to FIG. 8, 9A, 9B, 12A-12C, and FIG. 13, respectively. No. in FIG. The graph of 9 is the same as the bottom view of FIG. 2 described above.

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

표 2로부터 이하와 같이 고찰할 수 있다. 우선, 수지 피막 중의 열전도 입자가 본 발명에서 규정하는 상기 (1)∼(3)의 요건을 모두 만족하는 No. 9, 10, 12∼17, 19, 20은 열전도 입자를 첨가하지 않은 No. 1에 비하여 높은 면방향 열전도율이 얻어졌다.From Table 2, it can consider as follows. First, the thermally conductive particles in the resin film satisfy all the requirements of (1) to (3) specified in the present invention. 9, 10, 12-17, 19, and 20 are No. which do not add a thermally conductive particle. Compared with 1, the in-plane thermal conductivity was obtained.

이에 반하여, 상기와 동일한 열전도 입자를 첨가했음에도 불구하고, 본 발명에서 규정하는 요건 중 어느 것을 만족하지 않는 이하의 예는 원하는 특성이 얻어지지 않았다. 구체적으로는, 상기 (1)의 편평률을 만족하지 않는 No. 4; 상기 (1)의 편평률과 상기 (2)의 도수 비율을 만족하지 않는 No. 3; 상기 (1)의 편평률과 상기 (3)의 면적률을 만족하지 않는 No. 2, 5, 7; 상기 (1)∼(3)의 요건을 모두 만족하지 않는 No. 6; 상기 (3)의 면적률을 만족하지 않는 No. 8, 10, 18은 어느 것이나 높은 면방향 열전도율이 얻어지지 않았다.On the contrary, despite the addition of the same thermally conductive particles as described above, the following examples which do not satisfy any of the requirements defined in the present invention have not obtained desired characteristics. Specifically, No. 2 that does not satisfy the flatness ratio of the above (1). 4; No. which does not satisfy the flatness ratio of said (1) and the frequency ratio of said (2). 3; No. which does not satisfy the flatness ratio of said (1) and the area ratio of said (3). 2, 5, 7; No. that does not satisfy all the requirements of (1) to (3) above. 6; No. which does not satisfy the area ratio of said (3). As for 8, 10, and 18, the high in-plane thermal conductivity was not obtained.

Claims (5)

금속 기재의 적어도 한 면에 열전도 입자를 포함하는 수지 피막이 피복된 수지 도장 금속재로서,
상기 수지 피막의 면방향 단면의 주사형 전자 현미경 사진을 화상 해석했을 때, 측정 시야 중에 관찰되는 열전도 입자가 하기 (1)∼(3)의 요건을 만족하는 것을 특징으로 하는 면방향 열전도성이 우수한 수지 도장 금속재:
(1) 열전도 입자의 최대 길이를 최소 길이로 나눈 값(최대 길이/최소 길이)으로 표시되는 편평률의 평균치가 3.0 이상이고,
(2) 열전도 입자의 최대 길이가 면방향의 수평선과 이루는 경사각을 측정했을 때, 경사각 0° 이상 30° 미만의 범위 내에 존재하는 열전도 입자의 도수(度數) 비율이 40% 이상이고,
(3) 열전도 입자의 면적률이 30% 이상임.
A resin coated metal material coated with a resin film containing thermally conductive particles on at least one side of a metal substrate,
When the image analysis of the scanning electron micrograph of the surface direction cross section of the said resin film, the thermally conductive particle observed in the measurement visual field satisfies the requirements of following (1)-(3), It is excellent in surface direction thermal conductivity. Resin Painted Metal Material:
(1) The average value of the flatness ratio expressed by the maximum length of the thermally conductive particles divided by the minimum length (maximum length / minimum length) is 3.0 or more,
(2) When the inclination angle at which the maximum length of the thermally conductive particles forms the horizontal line in the plane direction is measured, the frequency ratio of the thermally conductive particles existing in the range of 0 ° or more and less than 30 ° is 40% or more.
(3) The area ratio of the thermally conductive particles is 30% or more.
제 1 항에 있어서,
상기 수지 피막의 면방향 열전도율은 1.5W/mK 이상인 수지 도장 금속재.
The method of claim 1,
The resin coating metal material whose surface direction thermal conductivity of the said resin film is 1.5 W / mK or more.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 열전도 입자는 구리, 알루미늄 또는 흑연인 수지 도장 금속재.
The method according to claim 1 or 2,
The said heat conductive particle is a resin coating metal material which is copper, aluminum, or graphite.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
전자 기기 부품에 이용되는 수지 도장 금속재.
The method according to claim 1 or 2,
Resin-painted metal used for electronic device parts.
제 4 항에 기재된 수지 도장 금속재를 갖는 전자 기기 부품.The electronic device component which has the resin coating metal material of Claim 4.
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