KR20110050350A - 잉크젯 에멀전 잉크 - Google Patents

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KR20110050350A
KR20110050350A KR1020100081800A KR20100081800A KR20110050350A KR 20110050350 A KR20110050350 A KR 20110050350A KR 1020100081800 A KR1020100081800 A KR 1020100081800A KR 20100081800 A KR20100081800 A KR 20100081800A KR 20110050350 A KR20110050350 A KR 20110050350A
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타카후미 하라
료조 아키야마
마이코 요시다
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가부시끼가이샤 도시바
도시바 테크 가부시키가이샤
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Abstract

일 실시 형태는 색재, 수성 액체, 유성 액체 및 폴리비닐알코올을 함유하는 잉크젯 에멀전 잉크이다. 상기 수성 액체는, 상기 잉크젯 에멀전 잉크의 10 내지 40wt%를 차지한다. 상기 유성 액체는, 상기 잉크젯 에멀전 잉크의 60 내지 90wt%를 차지하고, 적어도 일부가 하기 화학식 A로 표시되는 방향족 알코올이다. 상기 폴리비닐알코올은, 상기 잉크젯 에멀전 잉크의 0.1 내지 3wt%를 차지하고, 4wt% 수용액의 20℃에서의 점도가 10mPa·s 미만임과 함께 하기 화학식 B로 표시된다.
<화학식 A>
Figure pat00017

Ra는 탄소수 1 내지 5의 지방족 탄화수소기, Rb는 -O- 또는 -CH2O-이며, k는 0 또는 1이다.
<화학식 B>
Figure pat00018

n, m은 0.4≤n/(n+m)≤0.73을 만족한다.

Description

잉크젯 에멀전 잉크{Inkjet Emulsion Ink}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2009년 11월 6일에 가출원된 미국 가특허 출원 61/258,723에 기초한 것으로 그 우선권을 주장하며, 그 전체 내용이 참조로서 본 명세서에 원용된다.
여기에 기재하는 실시 형태는, 일반적으로는 잉크젯 에멀전 잉크에 관한 것이다.
최근에는, 수성 성분과 유성 성분을 포함하는 에멀전 타입의 잉크젯 잉크가 제안되고 있다. 수성 잉크 및 유성 잉크의 양 장점을 겸비할 수 있기 때문이다.
그러나, 종이 매체에 대한 기록에 적합한 잉크젯 에멀전 잉크로서, 유화 안정성 등의 안정성이 우수하고, 고품질의 화상을 종이 매체에 형성할 수 있는 잉크는, 아직 얻지 못하고 있다.
도 1은 잉크젯 기록 장치의 일례를 도시한다.
일반적으로는, 일 실시 형태에 의하면, 잉크젯 에멀전 잉크는 색재, 수성 액체, 유성 액체, 및 폴리비닐알코올을 함유한다. 상기 수성 액체는, 상기 잉크젯 에멀전 잉크의 10 내지 40wt%를 차지한다. 상기 유성 액체는, 상기 잉크젯 에멀전 잉크의 60 내지 90wt%를 차지하고, 적어도 일부가 하기 화학식 A로 표시되는 방향족 알코올이다. 상기 폴리비닐알코올은 상기 잉크젯 에멀전 잉크의 0.1 내지 3wt%를 차지하고, 4wt% 수용액의 20℃에서의 점도가 10mPa·s 미만임과 함께 하기 화학식 B로 표시된다.
<화학식 A>
Figure pat00001
Ra는 탄소수 1 내지 5의 지방족 탄화수소기, Rb는 -O- 또는 -CH2O-이며, k는 0 또는 1이다.
<화학식 B>
Figure pat00002
n, m은 0.4≤n/(n+m)≤0.73을 만족한다.
이하, 실시 형태를 구체적으로 설명한다.
도면에 도시된 잉크젯 기록 장치에 있어서는, 용지 카세트(100 및 101)는 크기가 서로 다른 용지(P)를 수용하고 있다. 급지 롤러(102 또는 103)는 선택된 용지 크기에 대응한 용지(P)를 용지 카세트(100 또는 101)로부터 취출하여, 반송 롤러 쌍(104, 105) 및 레지스트 롤러 쌍(106)에 반송한다.
반송 벨트(107)는, 구동 롤러(108)와 2개의 종동 롤러(109)에 의해 장력이 부여되고 있다. 반송 벨트(107)의 표면에는 소정 간격으로 구멍이 형성되고, 반송 벨트(107)의 내측에는 용지(P)를 반송 벨트(107)에 흡착시키기 위해, 팬(110)에 연결된 부압 챔버(111)가 설치되어 있다. 반송 벨트(107)의 용지 반송 방향 하류에는, 반송 롤러 쌍(112, 113, 및 114)이 설치되어 있다.
반송 벨트(107)의 상방에는, 화상 데이터에 따라 잉크를 용지에 토출하는 잉크젯 헤드가 4열로 배열되어 있다. 상류부터, 시안(C) 잉크를 토출하는 잉크젯 헤드(115C), 마젠타(M) 잉크를 토출하는 잉크젯 헤드(115M), 옐로우(Y) 잉크를 토출하는 잉크젯 헤드(115Y), 블랙(Bk) 잉크를 토출하는 잉크젯 헤드(115Bk)의 순이다. 또한, 잉크젯 헤드(115C, 115M, 115Y, 및 115Bk)에는 대응한 잉크가 수용되어 있는 시안(C) 잉크 카트리지(116C), 마젠타(M) 잉크 카트리지(116M), 옐로우(Y) 잉크 카트리지(116Y), 블랙(Bk) 잉크 카트리지(116Bk)가 설치되어 있다. 카트리지는, 각각 튜브(117C, 117M, 117Y, 117Bk)에 의해 잉크젯 헤드에 연결되어 있다.
이러한 구성의 잉크젯 기록 장치의 화상 형성 동작에 대하여 설명한다.
우선, 화상 처리 수단(도시하지 않음)에 의해 기록을 위한 화상 처리가 개시되고, 기록을 위한 화상 데이터가 각 잉크젯 헤드(115C, 115M, 115Y, 115Bk)에 전송된다. 또한, 용지 카세트(100 또는 101)로부터 급지 롤러(102 또는 103)에 의해 선택된 용지 크기의 용지(P)를 1매씩 취출하여, 반송 롤러 쌍(104, 105) 및 레지스트 롤러 쌍(106)에 반송한다. 레지스트 롤러 쌍(106)은 용지(P)의 스큐를 보정하여, 소정의 타이밍에 반송을 행한다.
부압 챔버(111)는 반송 벨트(107)의 구멍을 통하여 공기를 흡입하고 있으므로, 용지(P)는 반송 벨트(107)에 흡착된 상태에서 잉크젯 헤드(115C, 115M, 115Y, 115Bk)의 하측에 반송된다. 이로써, 잉크젯 헤드(115C, 115M, 115Y, 115Bk)와 용지(P)는 일정한 간격을 유지할 수 있다. 레지스트 롤러 쌍(106)으로부터 용지(P)가 반송되는 타이밍에 동기시켜, 각 잉크젯 헤드(115C, 115M, 115Y, 115Bk)로부터 각 색의 잉크를 토출시킨다. 이렇게 하여, 용지(P)의 원하는 위치에 컬러 화상이 형성된다. 화상이 형성된 용지(P)는 반송 롤러 쌍(112, 113 및 114)에 의해 배지 트레이(118)에 배지된다.
각 잉크 카트리지에는 일 실시 형태에 관한 잉크젯 에멀전 잉크가 수용된다.
본 실시 형태에 관한 잉크젯 에멀전 잉크는 색재를 함유하는 유화액이다. 유화액에 있어서는, 특정한 유화제에 의해, 수성 액체가 유성 액체 내에 분산되어 있어, 소위 유중수형 에멀전이다. 유성 액체의 적어도 일부는 특정한 방향족 알코올이다.
특정한 유화제와 특정한 방향족 알코올이 함유되어 있으므로, 본 실시 형태에 관한 잉크는, 유화 안정성 및 보존 안정성이 우수하여, 프린터 헤드의 노즐로부터 안정적으로 토출할 수 있다. 수성 액체와 유성 액체가 함유되므로, 고품질의 화질을 종이 매체에 형성하는 것이 가능해졌다. 유성 액체가 포함됨으로써, 잉크 내에 있어서의 수성 액체의 함유량이 저감되어, 종이 매체의 변형을 피할 수 있다. 게다가, 유성 액체의 적어도 일부는 특정한 방향족 알코올이므로, 투명 수지 필름 등에 대한 데미지도 저감시키는 것이 가능해졌다.
본 명세서에 있어서, 종이 매체란, 일반적으로는 인쇄되는 것을 목적으로 사용되는 종이로 된 매체를 가리킨다. 인쇄 특성을 높이기 위한 재료가 도포된 아트 지나 코트지 등의 도포 시공 용지와, 종이 자체의 특성을 살린 비도포 시공 용지로 크게 구별된다. 종이 매체는, 책, 서적, 신문, 포장 및 프린터 용지 등, 다양한 용도로 사용된다. 또한, 골판지, 종이로 된 용기 및 보드지 등의 두꺼운 종이도 종이 매체에 포함된다. 예를 들어, 사무실이나 가정에서 사용하는 복사기, 프린터에 사용되는 카피 용지와 같은, 소위 보통지는 전형적인 종이 매체이다.
본 실시 형태의 잉크에 있어서는, 유화액 내에 색재가 포함된다.
색재로서는, 예를 들어 수용성 염료를 사용할 수 있다. 수용성 염료로서는, 예를 들어 직접 염료, 산성 염료, 반응성 염료, 및 염기성 염료 등을 들 수 있다. 혹은, 자기 분산형의 안료가 물에 분산된 분산체를 사용해도 된다. 자기 분산형의 안료란, 표면 처리를 실시하여, 카르보닐기, 카르복실기, 히드록실기, 및 술폰기 중 적어도 1종의 관능기 또는 그의 염을 결합시킨 안료이다. 표면 처리로서는, 예를 들어 진공 플라즈마 처리, 디아조 커플링 처리, 및 산화 처리 등을 들 수 있다. 이러한 표면 처리에 의해 관능기 또는 관능기를 포함한 분자를 안료의 표면에 그래프트시킴으로써 자기 분산 안료를 얻을 수 있다.
수중 자기 분산 타입의 안료 및 수용성 염료는, 수중에서의 분산 안정성이 매우 높기 때문에 유중수형 에멀전으로 함으로써 유성 액체의 함유량을 증량해도 색재의 분산 안정성은 유지된다. 응집물의 발생이 적어, 잉크젯 헤드 내의 노즐에 막히지도 않는다. 따라서, 이러한 잉크는 토출 안정성이 우수하다.
특히, 자기 분산 안료는 수중에서의 분산 안정성이 우수함과 함께, 종이 매체에 대한 흡착력이 높다. 이들에 기인하여 자기 분산 안료가 함유된 잉크는 고품질의 화상을 형성할 수 있다.
안료 분산체에 포함되는 안료는 특별히 한정되지 않고 무기 안료 및 유기 안료 중 어느 것을 사용해도 된다. 무기 안료로서는, 예를 들어 산화티타늄 및 산화철을 들 수 있다. 또한, 콘택트법, 퍼니스법 또는 서멀법 등의 공지의 방법에 의해 제조된 카본 블랙을 사용할 수 있다.
유기 안료로서는, 예를 들어 아조 안료(아조레이크 안료, 불용성 아조 안료, 축합 아조 안료, 킬레이트 아조 안료 등을 포함한다), 다환식 안료(예를 들어, 프탈로시아닌 안료, 페릴렌 안료, 페리논 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 디옥사딘 안료, 티오인디고 안료, 이소인돌리논 안료, 키노프탈론 안료 등), 염료 킬레이트(예를 들어, 염기성 염료형 킬레이트, 산성 염료형 킬레이트 등), 니트로 안료, 니트로소 안료, 및 아닐린 블랙 등을 사용할 수 있다.
블랙 잉크로서 사용되는 카본 블랙으로서는, 구체적으로는 No.2300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.45, No.52, MA7, MA8, MA100, No2200B 등(미쯔비시 가가꾸제), Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700 등(컬럼비아사제), Regal 400R, Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 등(캐보트사제), Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, 및 Special Black 4 등(데구사사제) 등을 들 수 있다.
옐로우 잉크에 사용되는 안료로서는, 구체적으로는 C.I.Pigment Yellow 1, C.I.Pigment Yellow 2, C.I.Pigment Yellow 3, C.I.Pigment Yellow 12, C.I.Pigment Yellow 13, C.I.Pigment Yellow 14C, C.I.Pigment Yellow 16, C.I.Pigment Yellow 17, C.I.Pigment Yellow 73, C.I.Pigment Yellow 74, C.I.Pigment Yellow 75, C.I.Pigment Yellow 83, C.I.Pigment Yellow 93, C.I.Pigment Yellow 95, C.I.Pigment Yellow 97, C.I.Pigment Yellow 98, C.I.Pigment Yellow 109, C.I.Pigment Yellow 110, C.I.Pigment Yellow 114, C.I.Pigment Yellow 128, C.I.Pigment Yellow 129, C.I.Pigment Yellow 138, C.I.Pigment Yellow 150, C.I.Pigment Yellow 151, C.I.Pigment Yellow 154, C.I.Pigment Yellow 155, C.I.Pigment Yellow 180, 및 C.I.Pigment Yellow 185 등을 들 수 있다.
마젠타 잉크에 사용되는 안료로서는, 구체적으로는, C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment Red 7, C.I.Pigment Red 12, C.I.Pigment Red 48(Ca), C.I.Pigment Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.I.Pigment Red 57:1, C.I.Pigment Red 112, C.I.Pigment Red 122, C.I.Pigment Red 123, C.I.Pigment Red 168, C.I.Pigment Red 184, C.I.Pigment Red 202, 및 C.I.Pigment Violet 19 등을 들 수 있다.
시안 잉크에 사용되는 안료로서는, 구체적으로는 C.I.Pigment Blue 1, C.I.Pigment Blue 2, C.I.Pigment Blue 3, C.I.Pigment Blue 15:3, C.I.Pigment Blue 15:4, C.I.Pigment Blue 15:34, C.I.Pigment Blue 16, C.I.Pigment Blue 22, C.I.Pigment Blue 60, C.I.Vat Blue 4, 및 C.I.Vat Blue 60을 들 수 있다.
잉크젯 잉크이므로, 안료의 평균 입경은 10 내지 300nm 정도의 범위 내인 것이 바람직하다. 또한 안료의 평균 입경은 10 내지 200nm 정도의 범위 내인 것이 바람직하다.
안료의 평균 입경은, 동적 광산란법을 사용한 입도 분포계를 사용하여 측정할 수 있다. 입도 분포계로서는, 예를 들어 HPPS(말번사)를 들 수 있다.
잉크 내에 있어서의 색재의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 착색성이나 안료의 분산 안정성의 관점에서 0.1 내지 20wt% 정도가 바람직하고, 1 내지 10wt% 정도가 보다 바람직하다.
본 실시 형태의 잉크에 있어서 수성 액체의 함유량(WAQ)은 잉크 전량의 10 내지 40wt%로 규정된다. 수성 액체의 함유량이 10wt% 미만인 경우에는 유성 액체의 작용이 너무 커져, 종이 매체에 대한 잉크의 침투를 억제하는 것이 어려워진다. 게다가, 색재로서 안료가 함유되는 경우에는 수성 액체 내에 있어서의 안료의 입자간 거리를 확보할 수 없다. 안료의 분산 안정성을 충분히 얻지 못하기 때문에, 안료의 응집이 발생하여, 잉크 토출 안정성이 저하된다. 수성 액체의 함유량이 40wt%를 초과하면, 원하는 침투력을 확보할 수 없다. 잉크의 침투에 의한 건조도 느려진다.
수성 액체의 적어도 50wt%는 물인 것이 요망된다. 수성 액체의 전량이 물인 경우에는 안료의 분산 안정성에 미치는 영향이 더 작아지므로, 잉크 보존 안정성이 높아진다.
수성 액체의 함유량은, 종이 매체의 변형의 정도와 관련이 크며, 물 자체는 종이 매체의 변형을 발생시킨다. 종이 내에 침투하는 수성 액체의 양이 많으면, 종이 매체의 변형도 커진다. 구체적으로는 인자 시에 말림 등의 용지 변형이 현저해진다. 이것을 피하기 위해서도 잉크 내에 있어서의 수성 액체의 함유량은 40wt% 이하로 규정된다. 수성 액체의 함유량은 잉크 전량의 10 내지 30wt%인 것이 보다 바람직하다.
수성 액체는 수용성 화합물을 포함할 수 있다. 이 경우에는 잉크의 점도를 조정하여, 보존성, 보습성, 및 탈포성 등을 높일 수 있다. 잉크의 토출 안정성도 더 한층 높아진다.
수용성 화합물로서는, 예를 들어 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,3-부탄트리올, 3-메틸-1,3,5-펜탄트리올, 소르비톨, 만니톨, 및 말티톨 등을 들 수 있다. 또한, 이러한 화합물의 유도체를 사용할 수도 있다.
본 실시 형태의 잉크에 있어서, 유성 액체의 함유량(WOL)은 잉크 전량의 90 내지 60wt%로 규정된다. 유성 액체의 함유량이 90wt%를 초과하면, 얻어지는 화상의 품질이 떨어진다. 한편, 유성 액체의 함유량이 60wt% 미만인 경우에는, 수성 액체의 작용이 커져 종이 매체의 변형이 발생되기 쉬워진다. 유성 액체의 함유량은 잉크 전량의 80 내지 65wt%가 바람직하다.
유성 액체의 적어도 일부는, 하기 화학식 A로 표시되는 방향족 알코올이다. 이 방향족 알코올은, 물에 대한 용해성이 25℃에서 10wt% 미만이며, 비점이 180℃ (1013hPa) 이상이다. 이러한 점에서, 잉크젯 기록에 적합하다.
<화학식 A>
Figure pat00003
여기에서 Ra는 탄소수 1 내지 5의 지방족 탄화수소기, Rb는 -O- 또는 -CH2O-이며, k는 0 또는 1이다.
탄화수소기 Ra로서는 구체적으로는 -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH(CH3)CH2-, 및 -CH2CH(CH3)- 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 화학식 A로 표시되는 화합물로서는, 예를 들어, 벤질알코올(Cas.100-51-6), 2-페닐에틸알코올(Cas.60-12-8), 3-페닐-1-프로판올(Cas.122-97-4), 4-페닐-1-부탄올(Cas.3360-41-6), 2-페닐-1-프로판올(Cas.1123-85-9), 1-페닐-2-프로판올(Cas.14898-87-4), 페녹시에탄올(Cas.122-99-6), 페녹시프로판올(Cas.770-35-4, Cas.4169-04-4), 페닐디글리콜(Cas.104-68-7), 및 벤질글리콜(Cas.622-08-2) 등을 들 수 있다. 이들의 방향족 알코올 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
잉크의 보존 안정성 및 토출 성능을 고려하면, 특히 바람직한 것은 벤질알코올(Ra: -CH2-, k=0), 페닐글리콜(Ra: -(CH2)2-, Rb: -O-), 페녹시프로판올(Ra: -CH(CH3)CH2-, Rb: -O-), 페닐프로필렌글리콜(Ra: -CH2CH(CH3)-, Rb: -O-), 및 벤질글리콜(Ra: -(CH2)2-, Rb: -CH20-)이다.
상술한 바와 같은 방향족 알코올은, 유성 액체의 적어도 50wt%를 차지하는 것이 바람직하다. 유성 액체가 종이 내에 남은 경우에는 번짐이나 광택감이 발생하여 인쇄 품질이 저하된다. 전술한 방향족 알코올은 종이 내에 남기 어려우므로, 유성 액체의 전량이 전술한 방향족 알코올인 경우에는 인쇄 품질을 높일 수 있다.
유성 액체는, 이하와 같은 비수용성 유기 용매를 포함하여도 된다. 예를 들어, 헥실글리콜, 2-에틸헥실글리콜, 2-에틸헥실디글리콜, 디부틸디글리콜, n-노난올, n-헥산올, n-헵탄올, 아디프산디에틸, 팔미트산에틸헥실, 미리스트산이소세틸, 및 프로피온산벤질 등이다. 또한, 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 스핀들유, 및 기계유 등의 광물유; 아마인유, 피마자유, 대두유, 및 동유(桐油) 등의 식물유; 탄소수 30 이하의 탄화수소 등도 들 수 있다.
수성 액체의 함유량(WAQ)과 상기 유성 액체의 함유량(WOL)의 비(WAQ/WOL)는 이하의 범위 내인 것이 바람직하다.
Figure pat00004
이 범위 내이면, 종이 매체에 적절하게 침투하는 잉크가 얻어지므로, 고품질의 화상을 종이 매체에 형성할 수 있다. 게다가, 말림 등의 종이 매체의 변형도 전혀 발생하지 않는다.
수성 액체의 함유량(WAQ)과 상기 유성 액체의 함유량(WOL)의 비(WAQ/WOL)는 이하의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.
Figure pat00005
상술한 바와 같은 수성 액체는 유화제에 의해 유성 액체 내에 유화된다. 본 실시 형태에 있어서는, 유화제로서는 하기 화학식 B로 표시되는 폴리비닐알코올 (이하, PVA라고 칭한다)이 함유된다.
<화학식 B>
Figure pat00006
여기서, n, m은 0.4≤n/(n+m)≤0.73을 만족한다.
잉크 내에 있어서의 PVA의 함유량은, 잉크 전량의 0.1 내지 3wt%로 규정된다. 0.1wt% 미만의 경우에는, 충분한 유화 안정성을 얻지 못하기 때문에, 유성 액체 내에 분산되는 수성 액체의 분산 직경이 커져 버린다. 그 결과, 장기 보존에 있어서 유성 액체와 수성 액체가 분리되기 쉬워진다. 또한, 잉크젯 노즐로부터의 토출이 불안정해진다. 한편, 3wt%를 초과하면, 잉크의 증점이나, 고분자 화합물끼리의 얽힘 등에 기인하여, 색재와 PVA의 가교 응집 등이 발생한다. 따라서, 잉크젯 노즐로부터 안정되게 토출되는 것이 곤란해진다. 잉크 내에 있어서의 PVA의 함유량은, 0.5 내지 2wt%가 바람직하고, 1 내지 2wt%가 보다 바람직하다.
잉크젯 노즐로부터의 토출 안정성을 확보하기 위해, 본 실시 형태에 사용되는 PVA는, 4wt% 수용액의 20℃에서의 점도가 10mPa·s 미만으로 규정된다. 화학식 B에 있어서의 (n+m)이 1000 미만인 PVA이면, 이러한 점도를 확보할 수 있다. PVA의 4wt% 수용액의 20℃에서의 점도는 8mPa·s 미만인 것이 보다 바람직하다.
PVA는, 친수성이 매우 강하고, 온수에 가용이다. 이러한 성질은, 합성 고분자로서는 특징적이어서, 접착제 등의 바인더로서 널리 사용되고 있다. 또한, PVA는, 친수성과 친유성의 밸런스를 컨트롤할 수 있기 때문에, 유화제로서도 널리 사용된다.
본 발명자들은 PVA의 비누화값에 착안했다. 비누화값은, 상기 화학식 B 중의 n, m을 사용하여, 100×n/(n+m)(mol%)로 표시된다. 비누화값이 40mol% 이상 73mol% 이하의 범위 내인 PVA와, 전술한 방향족 알코올 화합물을 조합함으로써 양호한 에멀전 잉크를 얻는 것이 가능해졌다. 즉, 색재를 포함하는 수성 액체가, 방향족 알코올 화합물을 포함하는 유성 액체 내에 균일하게 유화된 유중수형 에멀전 잉크를 얻을 수 있었다. 이러한 지식은, 본 발명자들에 의해 처음으로 발견되었다.
본 실시 형태의 잉크에 있어서는, 수성 액체와 유성 액체가 유화액에 포함된다. 수성 액체와 유성 액체는 종이 내에 대한 침투 속도가 상이하다. 구체적으로는, 수성 액체의 침투 속도는 느리게, 유성 액체는 수성 액체보다 빠르게 침투한다. 이렇게 하여, 수성 액체와 유성 액체는 종이 내에 침투하기 시작함과 동시에 분리되기 시작한다.
색재로서 함유되는 안료는, 수성 액체와 유성 액체가 유화된 상태의 유화액 내에서는 안정되게 분산할 수 있다. 수성 액체와 유성 액체가 분리하면, 잉크 내에 있어서의 안료의 분산 안정성이 저하된다. 수성 액체와 유성 액체의 상용성이 무너지므로 저절로 안료의 응집이 진행되게 된다. 그 결과, 종이 내에 대한 안료의 침투가 억제된다.
색재로서 안료가 사용되는 경우에는 안료는 종이의 표면 근방에 머문다. 색재로서 수용성 염료가 사용되는 경우에는, 마찬가지로 종이의 표면 근방에 머문다. 어떤 경우든, 본 실시 형태의 잉크를 사용하여 얻어지는 화상의 농도는, 유성 잉크를 사용한 경우보다 높아진다.
또한, 유성 액체가 유화액의 일부로서 포함됨으로써, 잉크 내의 수성 액체의 함유량은 일반적인 수성 잉크보다 저감된다. 그 결과, 말림이나 종이가 우는 것 등 종이 매체에 끼치는 영향도 억제하는 것이 가능해졌다.
게다가, 유성 액체의 적어도 일부는, 특정한 방향족 알코올이며, 이러한 방향족 알코올은 광물유 등에 비하여 친유성이 낮다. 이로 인해, 투명 수지 필름 등에 대한 데미지도 저감시킬 수 있었다.
본 실시 형태에 관한 잉크젯 에멀전 잉크를 제조하는데 있어서는, 우선 색재, 수성 액체, 및 유화제를 혼합하여 혼합물을 제작한다. 얻어진 혼합물을, 기계적 전단력에 제공하면서 유성 액체 내에 첨가하여 유화시켜, 유중수형 에멀전 잉크가 얻어진다. 유화 시에는 예를 들어 기계적 유화법, 전상 유화법을 사용할 수 있다.
유화액의 제조에는, 통상의 교반기 외에, 기계적인 전단력을 부여하는 장치를 사용할 수 있다. 기계적 전단 장치는, 미디어를 사용하지 않는 타입, 및 미디어를 사용하는 타입 중 어느 것이어도 좋다.
미디어를 사용하지 않는 기계적 전단 장치로서는, 구체적으로는 울트라터랙스(이까(IKA) 재팬사제), TK 오토 호모 믹서(프라이믹스사제), TK 파이프 라인 호모 믹서(프라이믹스사제), TK 필 믹스(프라이믹스사제), 크레어 믹스(엠 테크닉사제), 크레어 SS5(엠 테크닉사제), 캐비트론(유로텍사제), 파인 플로우 밀(다이헤이요 기꼬사제), 마이크로플루이다이저(미즈호 고교사제), 알티마이저(스기노 머신사제), 나노마이저(요시다 고교사제), 지너스 PY(하꾸수이 가가꾸 고교사제), 및 나노(NANO)3000(비류사제) 등을 들 수 있다.
미디어를 사용하는 기계적 전단 장치로서는, 구체적으로는 비스코 밀(아이멕스제), 아펙스 밀(고또부끼 고교사제), 스타 밀(아시자와, 파인 테크니컬사제), DCP 수퍼 플로우(닛본 아이리치사제), 엠피 밀(이노우에 세이사꾸쇼제), 스파이크 밀(이노우에 세이사꾸쇼제), 마이티 밀(이노우에 세이사꾸쇼제), 및 SC 밀(미쯔이 고산사제) 등을 들 수 있다.
부여하는 전단력은, 재료의 종류나, 유화 방법 등에 따라 적절히 조정하는 것이 요망된다. 전단력이 너무 강한 경우에는, 색재를 함유하는 수성 액체의 분산 직경이 너무 작아져, 색재가 유성 액체와 접촉할 확률이 증대된다. 한편, 전단력이 너무 약한 경우에는 유화 분산이 불충분해져, 원하는 분산 직경을 얻을 수 없다. 어떤 경우든 수성 액체의 합일이 발생하여, 색재로서 안료가 사용된 경우에는 이 안료의 응집도 발생한다. 그 결과, 균일한 유화액을 얻지 못할 우려가 있다.
적절한 전단력을 부여하여 유화함으로써, 본 실시 형태의 유중수형 에멀전 잉크가 제작된다. 색재를 함유하는 수성 액체의 유성 액체 내에 있어서의 분산 직경이 2㎛를 초과하면, 토출 안정성이 저하된다. 토출 안정성의 관점에서, 색재를 함유하는 수성 액체가 2㎛ 이하의 분산 직경으로 유성 액체 내에 유화 분산되어 있는 것이 바람직하다. 수성 액체의 분산 직경은 1㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.5㎛ 이하인 것이 가장 바람직하다.
잉크젯 기록용이므로, 본 실시 형태에 관한 잉크는 잉크젯 프린터에 있어서의 헤드의 노즐로부터의 토출에 적절한 점도를 갖는 것이 필요하다. 구체적으로는 25℃에서의 점도가 5 내지 50mPa·s인 것이 바람직하다. 보다 바람직한 점도는 5 내지 30mPa·s 이하이다. 30mPa·s 이하이면, 토출 동작 시에 있어서의 헤드 제어 온도를 비교적 낮게 설정할 수 있다.
잉크의 토출 성능이나 침투성 등, 최적의 특성 조건으로 조정하기 위해, 계면 활성제를 배합해도 좋다.
계면 활성제로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 다환 페닐에테르, 폴리옥시알킬렌 다환 페닐에테르, 글리세린 지방산 에스테르, 및 디메틸올헵탄 EO 부가물 등을 들 수 있다.
또한, 아세틸렌글리콜계 계면 활성제 또는 불소계 계면 활성제를 사용할 수도 있다. 아세틸렌글리콜계 계면 활성제로서는, 예를 들어 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 및 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 서피놀 104, 82, 465, 485 혹은 TG 등(에어 프로덕트사제)이다.
불소계 계면 활성제로서는, 예를 들어 퍼플루오로알킬에틸렌옥시드 부가물, 퍼플루오로알킬아민옥시드, 퍼플루오로알킬카르복실산염, 및 퍼플루오로알킬술폰산 등을 들 수 있다. 구체적으로는 메가팩 F-443, F-444, F-470, F-494(다이닛본 잉크 가가꾸 고교사), 노백 FC-430, FC-4430(3M사), 서플론 S-141, S-145, S-111N, S-113(세이미케미컬사)이다.
계면 활성제는, 잉크 전체 중량의 1.0% 정도 이하의 중량으로 함유되어 있으면, 전혀 문제를 수반하지 않고 효과를 발휘할 수 있다.
필요에 따라, pH 조정제, 방부제·곰팡이 방지제 등의 첨가제를 배합할 수 있다. pH 조정제로서는, 예를 들어 인산이수소칼륨, 인산수소이나트륨, 및 수산화나트륨 등을 들 수 있다.
방부제·곰팡이 방지제로서는, 예를 들어 벤조산나트륨, 펜타클로로페놀나트륨, 2-피리딘티올-1-옥시드나트륨, 소르브산나트륨, 데히드로아세트산나트륨, 및 1,2-디벤조이소티아졸린-3-온(아이씨아이(ICI)사의 프록셀 CRL, 프록셀 BDN, 프록셀 GXL, 프록셀 XL-2, 프록셀 TN) 등을 사용할 수 있다.
이러한 첨가제를 배합함으로써, 인자 화상 품질이나 보존 안정성을 더 높일 수 있다.
이하에, 잉크의 구체예를 기재한다.
수성 액체로서는 물을 준비하고, 유성 액체로서는 하기 표 1에 나타내는 성분을 준비했다.
Figure pat00007
OL1, OL2. 및 OL3은 모두 하기 화학식 A로 표시되는 방향족 알코올이다.
<화학식 A>
Figure pat00008
유화액으로서는, PVA의 20wt% 수용액을 준비했다. 유화액의 제조 시에는, 우선 상온의 물을 교반하면서, PVA를 첨가했다. 그 후, 열교반기에 의해 약 80℃까지 승온시켜, PVA를 용해시켰다. 약 2시간 후, 실온에 방치함으로써 냉각하여, PVA의 20wt% 수용액을 얻었다.
얻어진 수용액을 유화제 E1 내지 E9로서, 사용한 PVA와 함께 하기 표 2에 정리한다. 하기 표 2에는, PVA의 명칭 등, 비누화값, 및 점도를 유화제의 약칭과 함께 정리했다. PVA는, 모두 하기 화학식 B로 표시되고, 비누화값은 n 및 m의 값을 사용하여 100×n/(n+m)에 의해 얻어진다.
<화학식 B>
Figure pat00009
점도는, 각 PVA의 4wt% 수용액의 20℃에서의 값이며, 콘 플레이트형 점도계비스코미터(VISCOMETER) TV-22(도끼 산교사제)를 사용하여 측정했다. 콘 로터는 0.8°×R24, 조건은 25℃ 20rpm으로 했다.
Figure pat00010
또한, 첨가제로서, 하기 표 3에 나타내는 계면 활성제를 준비했다.
Figure pat00011
이들 계면 활성제는, 모두 하기 화학식 C로 표시되는 디메틸올헵탄 EO 부가물(닛본 뉴까자이제)이다. S1(DMH-40)은, 평균 부가 몰(h+j)=4의 수성 활성제이며, S2(DMH-20)는 평균 부가 몰(h+j)=2의 유성 활성제이다.
<화학식 C>
Figure pat00012
각 성분을, 하기 표 4에 나타내는 처방으로 배합하여, No.1 내지 23의 잉크 샘플을 제조했다. 하기 표 4 중, 수성 액체, 유성 액체, 유화제, 및 첨가제에 관한 수치는, 잉크 내에 있어서의 wt%를 나타내고 있다.
색재로서는, 자기 분산형 안료(C1) 및 수용성 염료(C2)를 준비했다.
C1: 제트(JET)-465M (캐보트(Cabot)사제)
C2: 레마졸 Br. 그린(Remazol Br.Green) 6B(다이스타(DYSTAR)사제)
또한, C1에 있어서는, 표면에 관능기를 갖는 안료가 수중에 분산되어 있다. 이 분산체 내의 물의 양은, 하기 표 중의 수성 액체의 양에 포함되어 있다. No.10의 잉크에서는, C2를 잉크 전량의 3wt%가 되는 양으로 배합했다. 나머지 잉크로는 C1을 사용하여, 안료의 양이 잉크 전량의 3wt%가 되는 양으로 배합했다.
잉크 샘플의 제조 시에는, 우선 색재, 수성 액체 및 유화제를 교반기에 의해 혼합하여 혼합물을 얻었다. 마그네트 교반기를 사용하여, 유성 액체를 1500rpm으로 교반하면서 여기에 전술한 혼합물을 첨가했다. 혼합물은, 튜빙 펌프를 사용하여, 유성 액체 내에 1방울씩 적하했다. 혼합물이 전량 첨가된 후, 1시간 교반하여 잉크 샘플이 얻어졌다.
하기 표 4에는 수성 액체의 함유량(WAQ)과 유성 액체의 함유량(WOL)의 비(WAQ/WOL)도 함께 나타낸다.
Figure pat00013
또한, 사용한 유화제는, 모두 PVA의 20wt% 수용액이므로, No.1 내지 23의 각 잉크 내에 있어서의 PVA 함유량은 다음과 같이 된다. No.13, 14, 15, 16 및 17의 잉크에서는 각각 3wt%, 4wt%, 0.5wt%, 0.1wt% 및 0.05wt%이며, 나머지 잉크에서는 모두 1wt%이다.
얻어진 잉크 샘플에 대해서, 유화 안정성, 보존 안정성, 및 토출 안정성을 조사했다. 평가 방법은, 각각 이하와 같다.
(유화 안정성)
얻어진 잉크를 10mL 채취하여, 스크류관에 수용했다. 이것을 밀봉하여 실온에서 방치하고, 1일 후의 분리의 유무를 육안에 의해 관찰했다. 분리가 확인된 경우에는 "불량"이며, 분리가 확인되지 않으면 "양호"이다.
(보존 안정성)
전술한 유화 안정성이 "양호"인 잉크를, 65℃의 항온조에 보관했다. 1주일후, 잉크의 분리의 유무, 및 점도 증가율을 조사했다. 분리의 유무는 육안에 의해 확인했다. 점도 증가율은, 100((V7-VO)/VO)에 따라 산출했다. V7은 1주일 후의 점도이며, V0는 초기의 점도이다. 점도는, 콘 플레이트형 점도계 비스코미터 TV-22(도끼 산교사제)에 의해 측정했다.
잉크의 분리의 유무, 및 점도 증가율을 종합하여, 이하의 기준에 따라 보존 안정성을 평가했다.
양호: 분리 없음, 또한 점도 증가율 ±5% 미만
불량: 분리 있음, 혹은 점도 증가율 ±5% 이상
(토출 안정성)
도시바 테크니컬사제 CB1 헤드에 잉크를 수용하고, 전체 노즐이 토출 가능해진 시점부터 연속하여 10분간, 모든 노즐로부터 잉크의 토출을 행했다. 10분 후, 불토출의 노즐의 수를 세었다. 이러한 토출 시험을 3회 행하여 평균값을 구하고, 이하의 기준에 따라 토출 안정성을 평가했다.
A: 불토출 노즐이 1개 이하
B: 불토출 노즐이 5개 미만
C: 불토출 노즐이 5개 이상
불토출 노즐의 수가 5개 미만이면 합격이다.
또한, 각 잉크 샘플에 대해서, 보통지의 변형 억제능을 조사했다. 전술한 헤드를 탑재한 잉크젯 기록 장치를 사용하여, 보통지의 전체면에 솔리드 인자를 행하여 인쇄물을 형성했다. 보통지로서는, 도시바 복사 용지를 준비했다. 얻어진 인쇄물을 25℃ 50%RH의 조건 하, 탁상 위에 적재했다. 3일 후, 인쇄물의 단부를 고정했을 때의 말림량을 측정했다. 인쇄물의 종이가 오목 방향으로 말린 경우를 +(플러스 컬)로 하여, 탁상면으로부터의 최대 거리를 자로 측정했다.
A: 10mm 미만
B: 10mm 이상 20mm 미만
C: 20mm 이상
말림이 20mm 미만이면 용지의 변형 억제능은 합격이다.
충분한 토출 안정성이 확보되지 않아, 인자 불능인 경우에는 "평가 불능"으로 했다. 얻어진 결과를, 하기 표 5에 정리한다.
Figure pat00014
또한, 용지의 변형 억제능을 평가하기 위하여 얻어진 인쇄물을 고쿠요제의 클리어 북에 파일링했다. 1주일 후, 필름의 변형 상태로부터, 필름의 변형 억제능을 평가했다. 그 결과, No.1, 2, 6 내지 16, 및 18 내지 23 중 어디에서도 필름 변형은 확인되지 않았다.
상기 표 5에 나타낸 바와 같이, No.3 내지 5의 잉크는, 모두 유화 안정성이 낮고, 토출 안정성도 떨어진다. 상기 표 4에 나타낸 바와 같이, No.3 내지 5의 잉크에 함유되는 PVA는, 각각 E4, E5, 및 E6이며, 이들의 PVA는 비누화값이 73(mol%)보다 큰 것이 상기 표 3에 나타나 있다.
No.6의 잉크는 토출 안정성이 떨어진다. 상기 표 4에 나타낸 바와 같이, No.6의 잉크에 함유되는 PVA는 E6이며, 이 PVA는 4wt%의 수용액의 20℃에서의 점도가 10mPa·s 이상인 것이, 상기 표 3에 나타나 있다.
No.9의 잉크는, 보존 안정성이 나쁘다. 상기 표 4에 나타낸 바와 같이, No.9의 잉크에 함유되는 PVA는 E9이며, 이 PVA는 비누화값이 40(mol%)보다 작은 것이, 상기 표 3에 나타나 있다.
함유되는 PVA의 비누화값이 40 내지 73(mol%)의 범위를 벗어난 경우에는 원하는 효과를 얻을 수 없다. 함유되는 PVA의 4wt%의 수용액의 20℃에서의 점도가 10mPa·s 이상인 경우도, 원하는 효과를 갖춘 잉크를 얻지 못한다.
비누화값 및 점도의 조건을 만족하는 PVA이어도, 함유량이 소정의 범위로부터 벗어나면 원하는 특성을 얻지 못한다. PVA의 함유량이 4wt%인 No.14의 잉크는, 보존 안정성이 떨어지며, PVA의 함유량이 0.05wt%인 No.17의 잉크는, 보존 안정성 외에 유화 안정성도 떨어진다.
또한, 비누화값 및 점도의 조건을 만족하는 PVA가, 소정의 함유량으로 배합된 경우에도 유성 액체 및 수성 액체 양쪽의 함유량이 소정의 범위 내가 아니면, 원하는 효과를 얻을 수 없다. 유성 액체의 함유량이 58wt%로 적은 No.21의 잉크에서는, 종이 매체의 변형이 크다. 수성 액체의 함유량이 2wt%로 적고, 유성 액체의 함유량이 90wt%로 많은 No.23의 잉크에서는, 보존 안정성 및 토출 안정성이 떨어진다.
No.1, 2, 7, 8, 10 내지 13, 15, 16, 18 내지 20, 및 22의 잉크에 함유되는 PVA는 모두 비누화값이 40 이상 73 이하이다. 게다가, 어느 PVA도, 4wt% 수용액의 20℃에서의 점도가 10mPa·s 미만이며, 잉크 내에 있어서의 함유량은 0.1 내지 3wt%이다. 또한, No.1, 2, 7, 8, 10 내지 13, 15, 16, 18 내지 20, 및 22의 잉크에 있어서는, 수성 액체의 함유량은 10 내지 40wt%이며, 유성 액체의 함유량은 60 내지 90wt%이다.
이러한 조건을 모두 갖추고 있으므로, 유화 안정성, 보존 안정성, 및 토출 안정성이 우수한 잉크젯 에멀전 잉크를 얻을 수 있었다. 게다가, 이러한 잉크는 종이 매체의 변형없이 고품질의 화상을 형성할 수 있다.
본 실시 형태의 잉크젯 에멀전 잉크는, 유화 안정성 등의 안정성이 우수함과 함께, 종이 매체의 변형을 야기하지 않고 종이 매체에 고품질의 화상을 형성하는 것이 가능하다.
또한, 본 실시 형태의 잉크젯 기록 방법에 의해, 유화 안정성 등의 안정성이 우수한 잉크젯 에멀전 잉크를 사용하여, 종이 매체를 변형시키지 않고 고품질의 화상을 형성할 수 있다.
특정한 실시형태를 기술하였지만, 이들 실시형태는 예시의 방법으로만 나타내어졌고, 본 발명의 범위를 제한하고자 함이 아니다. 또한, 여기에 기술된 신규한 방법 및 시스템은 다른 많은 형태로 구현될 수 있으며; 또한 본 발명의 사상을 벗어나지 않고 여기에 기술된 방법 및 시스템 형태의 다양한 생략, 치환 및 변경이 행해질 수 있다. 첨부된 특허청구범위 및 그의 균등범위는 본 발명의 범위 및 사상 내인 한 그와 같은 형태 또는 변경을 포함하도록 의도된다.
P: 용지
100, 및 101: 용지 카세트
102, 및 103: 급지 롤러
104, 및 105: 반송 롤러 쌍
106: 레지스트 롤러 쌍
107: 반송 벨트
108: 구동 롤러
109: 종동 롤러
110: 팬
111: 부압 챔버
112, 113, 및 114: 반송 롤러 쌍
115C, 115M, 115Y, 및 115Bk: 잉크젯 헤드
116C, 116M, 116Y, 및 116Bk: 잉크 카트리지
117C, 117M, 117Y, 및 117Bk: 튜브
118: 배지 트레이

Claims (20)

  1. 색재,
    잉크젯 에멀전 잉크 내에 있어서의 함유량(WAQ)이 10 내지 40wt%인 수성 액체,
    잉크젯 에멀전 잉크 내에 있어서의 함유량(WOL)이 60 내지 90wt%이며, 적어도 일부가 하기 화학식 A로 표시되는 방향족 알코올인 유성 액체 및
    <화학식 A>
    Figure pat00015

    (여기에서 Ra는 탄소수 1 내지 5의 지방족 탄화수소기, Rb는 -O- 또는 -CH2O-이며, k는 0 또는 1이다)
    잉크젯 에멀전 잉크의 0.1 내지 3wt%를 차지하고, 4wt% 수용액의 20℃에서의 점도가 10mPa·s 미만임과 함께 하기 화학식 B로 표시되는 폴리비닐알코올을 포함하는 잉크젯 에멀전 잉크.
    <화학식 B>
    Figure pat00016

    (여기서, n, m은 0.4≤n/(n+m)≤0.73을 만족한다)
  2. 제1항에 있어서, 상기 WAQ와 WOL는 0.14<(WAQ/WOL)<0.7을 만족하는 잉크젯 에멀전 잉크.
  3. 제2항에 있어서, 상기 WAQ와 WOL는 0.2<(WAQ/WOL)<0.5를 만족하는 잉크젯 에멀전 잉크.
  4. 제1항에 있어서, 상기 수성 액체의 적어도 50wt%는 물인 잉크젯 에멀전 잉크.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유성 액체의 적어도 50wt%는 상기 방향족 알코올인 잉크젯 에멀전 잉크.
  6. 제1항에 있어서, 상기 화학식 A에 있어서, 지방족 탄화수소기 Ra는 -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH(CH3)CH2-, 및 -CH2CH(CH3)-로 이루어지는 군에서 선택되는 잉크젯 에멀전 잉크.
  7. 제1항에 있어서, 상기 수용액은, 20℃에서의 점도가 8mPa·s 미만인 잉크젯 에멀전 잉크.
  8. 제1항에 있어서, 상기 폴리비닐알코올은, 상기 잉크젯 잉크의 0.5 내지 2wt%를 차지하는 잉크젯 에멀전 잉크.
  9. 제8항에 있어서, 상기 폴리비닐알코올은, 상기 잉크젯 잉크의 1 내지 2wt%를 차지하는 잉크젯 에멀전 잉크.
  10. 제1항에 있어서, 상기 색재는, 상기 잉크젯 잉크의 0.1 내지 20wt%를 차지하는 잉크젯 에멀전 잉크.
  11. 제1항에 있어서, 상기 색재는, 표면에 관능기 또는 그의 염을 갖는 안료인 잉크젯 에멀전 잉크.
  12. 제11항에 있어서, 상기 관능기는, 카르보닐기, 카르복실기, 히드록실기, 및 술폰기로 이루어지는 군에서 선택되는 잉크젯 에멀전 잉크.
  13. 제1항에 있어서, 상기 색재는, 수용성 염료인 잉크젯 에멀전 잉크.
  14. 제1항에 있어서, 상기 잉크는, 25℃에서의 점도가 5 내지 30mPa·s인 잉크젯 에멀전 잉크.
  15. 제1항에 있어서, 계면 활성제를 더 포함하는 잉크젯 에멀전 잉크.
  16. 제1항에 있어서, 상기 수성 액체는 수용성 화합물을 포함하는 잉크젯 에멀전 잉크.
  17. 제16항에 있어서, 상기 수용성 화합물은, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,3-부탄트리올, 3-메틸-1,3,5-펜탄트리올, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 및 그의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 잉크젯 에멀전 잉크.
  18. 종이 매체에 적어도 1종의 잉크 조성물을 잉크젯 헤드로부터 분사하여 화상을 형성하는 것을 포함하는 잉크젯 프린트 방법으로서, 상기 잉크 조성물은 제1항에 기재된 잉크젯 에멀전 잉크인 잉크젯 프린트 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 화상의 형성은, 1종류의 잉크 조성물을 사용하여 행하여지는 잉크젯 프린트 방법.
  20. 제18항에 있어서, 상기 화상의 형성은, 서로 다른 색의 2종류 이상의 잉크 조성물을 사용하여 행하여지는 잉크젯 프린트 방법.
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