KR20110006461A - 편광자의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 편광자의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 팽윤단계에서와 동일한 온도 및 조성의 수용액에서 측정하였을 때 길이방향(MD)과 폭방향(TD)에 대하여 각각 특정범위의 수팽창율 값을 갖는 미연신된 폴리비닐알콜계 필름을 사용함으로써 팽윤단계에서의 팽윤의 정도를 조절하고 과팽윤을 방지하여, PVA계 필름의 분자 배열성을 향상시켜 광학 특성이 우수하고 면내에서의 편광도의 균일성이 향상된 편광자의 제조방법에 관한 것이다.

편광자, 수팽창율, 열처리, 광학 특성, 면내 균일성

Description

편광자의 제조방법{METHOD FOR PREPARING POLARIZER}

본 발명은 광학 특성이 우수하고 면내에서의 편광도의 균일성이 향상된 편광자의 제조방법에 관한 것이다.

액정표시장치(LCD), 전계발광(EL)표시장치, 플라즈마표시장치(PDP), 전계방출표시장치(FED) 등과 같은 각종 화상표시장치에 고휘도의 색재현성이 우수한 이미지를 제공하기 위하여 편광자에 대한 끊임없는 연구가 진행되어 왔으며, 그 결과 편광자의 광학 특성이 중요한 요소임을 알게 되었다.

현재까지 대부분의 편광자는 폴리비닐알콜계(polyvinyl alcohol, PVA) 필름과 같은 고분자 필름을 세정, 팽윤시키고, 팽윤된 고분자 필름을 염색하여 이색성 요오드 또는 이색성 염료와 같은 물질을 흡착시킨 후 가교반응을 통하여 흡착된 염료를 고정시키고, 연신을 통하여 고정된 염료를 배향하는 방법으로 제조되었다.

한편, 최근에는 액정표시장치가 점차 대형화되고 있으며 기능과 휘도 향상에 대한 요구도 급증하고 있다. 따라서, 액정표시장치에 사용되는 편광판도 대형화되 고 있을 뿐만 아니라 이러한 대형 편광판의 면내 편광도의 균일성 향상의 요구가 커지고 있다.

대형 편광판을 제조하기 위해서는 광폭의 고분자 필름을 균일하게 연신하여 편광자를 제조해야 하는데, 이러한 공정은 실제 적용시 많은 어려움이 따르는 것으로 알려져 있다.

이를 해결하기 위하여, 일본공개특허 제2004-078208호(2004.3.11. 공개) 는 팽윤욕 내에 적어도 제1가이드롤을 배치하고, 고분자 필름을 팽윤 용액 중에 침지한 후 팽윤이 포화상태가 될 때까지 제1가이드롤에 접촉시킴으로써 이색성 물질 함유량에 의한 표시얼룩을 억제하여 균일한 표시특성을 나타내는 편광자의 제조방법을 개시하고 있다. 그러나, 이러한 방법을 팽창이 급격히 진행되는 필름에 적용하는 경우, 이색성 물질의 배향성이 저하되고 가이드롤과 접촉시 주름 발생 원인이 되며 필름의 균일한 장력 부여에 어려움이 따르기 때문에, 면내에서 편광도의 균일성과 광학특성이 저하되는 문제점이 있다.

다른 방법으로, 한국공개특허 제2002-0079416호(2002.10.19.공개)는 폴리비닐알콜 또는 이의 유도체를 포함하는 미연신 필름을 하나 이상의 가열 롤에 접촉시켜 70℃ 이상에서 가열하여 10% 이하로 조정된 수분율을 갖도록 하고, 연신롤을 이용하여 2 내지 6배로 장력을 부여하고 연신함으로써 연신 불규칙성이 감소되고 균일한 배향을 갖는 배향필름의 제조방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 범위로 수분율이 조정된 미연신 필름의 경우라 하더라도 필름의 물성을 결정하는 가소제 함량, 인장강도, 분자량 및 분자량 분포, 고분자의 입체 규칙성 및 표면 상태 등과 같은 요인들에 의해 상이한 팽윤 거동을 보이며, 이는 연신 규칙성과 균일한 배향을 저해하는 등의 문제점을 유발시킬 수 있다.

본 발명은 팽윤의 거동을 조절하고 과팽윤되는 것을 방지하여 광학 특성이 우수하면서도 면내에서의 편광도의 균일성을 향상시킬 수 있는 편광자의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 팽윤단계에서와 동일한 온도 및 조성을 갖는 수용액에서 측정하였을 때의 PVA계 필름의 수팽창율의 값을 특정 범위가 되도록 조절하는 경우, 팽윤단계에서 PVA계 필름의 팽윤 정도를 조절하여 과팽윤되는 것을 방지할 수 있어 PVA계 필름의 분자 배열성을 향상시킬 수 있는 것을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명은 팽윤단계의 팽윤용 수용액과 동일한 온도 및 조성의 수용액에서 7.5g의 추를 달고 30초 동안 침지한 후에 측정된, 하기 수학식 1의 수팽창율이 길이방향(MD)과 폭방향(TD)에 대하여 각각 3 내지 13%인 폴리비닐알콜계 필름을 팽윤, 염색, 가교 및 연신하는 편광자의 제조방법을 제공한다:

수팽창율(%) = [(B - A) / A] × 100

(식 중, A는 침지 전의 폴리비닐알콜계 필름의 길이이고, B는 침지 후의 폴리비닐알콜계 필름의 길이이다).

본 발명에 따르면, 팽윤단계에서와 동일한 온도 및 조성의 수용액에서 측정하였을 때 특정 범위의 수팽창율 값을 갖는 미연신된 PVA계 필름을 사용함으로써 팽윤단계에서의 팽윤의 정도를 조절하고 과팽윤되는 것을 방지하여, PVA계 필름의 분자 배열성을 향상시켜 광학 특성이 우수하고 면내에서의 편광도의 균일성이 향상된 편광자를 제조할 수 있다.

본 발명은 광학 특성이 우수하고 면내에서의 편광도의 균일성이 향상된 편광자의 제조방법에 관한 것이다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명의 편광자의 제조방법은 길이방향(MD)과 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 3 내지 13%인 미연신된 PVA계 필름을 사용하는 것을 특징으로 한다.

보다 상세하게, 수팽창율은 팽윤단계에서와 동일한 온도 및 조성을 갖는 수 용액에서 7.5g의 추를 달고 30초 동안 침지한 후에 측정되며, 하기 수학식 1에 의해 계산된다.

[수학식 1]

수팽창율(%) = [(B - A) / A] × 100

(식 중, A는 침지 전의 PVA계 필름의 길이이고, B는 침지 후의 PVA계 필름의 길이이다).

편광자를 제조하기 위한 고분자 필름은 그 종류가 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 PVA 필름, 부분적으로 검화된 PVA 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름, 셀룰로오스 필름, 이들의 부분적으로 검화된 필름 등과 같은 친수성 고분자 필름과, 탈수처리된 PVA 필름, 탈염산처리된 폴리염화비닐 등과 같은 폴리엔 배향 필름을 들 수 있다. 이들 중에서 PVA 필름은 면내에서 편광도의 균일성을 강화하는 효과가 우수할 뿐만 아니라 편광자로서 이색성 물질, 예를 들어 요오드에 대한 염색 친화성이 우수하다는 점에서 보다 바람직하다.

PVA계 필름의 제조방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 물 또는 유기용매에 분해되는 고분자 원액을 플로우 캐스팅함으로써 필름을 형성하는 플로우 캐스트 방법, 캐스트 방법, 압출방법 등을 들 수 있다. 이 경우에, 필름의 면내에서의 편광도의 균일성이 우수한 편광자를 얻기 위해서는 PVA계 필름의 면내 위상차(retardation) 편차가 작은 것이 바람직하다. 따라서, 가공 전 원재료 필름으로 서 PVA계 필름 내의 위상차 편차는 1000㎚의 측정파장에서 측정하였을 때 1 내지 100㎚인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10㎚ 이하, 가장 바람직하게는 5㎚ 이하인 것이다.

PVA계 필름의 중합도는 통상 500 내지 10,000이며, 바람직하게는 1,000 내지 6,000이고, 보다 바람직하게는 1,400 내지 4,000인 것이다. 또한, PVA계 검화 필름의 경우, 검화도는 용해성의 측면에서 95.0몰% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 99.0몰% 이상인 것이며, 가장 바람직하게는 99.9몰% 이상인 것이다.

또한, PVA계 필름은 가소제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다. 예를 들어, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 가소제의 함유량은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 미연신 PVA계 필름에 대하여 20중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15중량% 이하인 것이 좋다.

통상 편광자의 제조방법은 팽윤단계, 염색단계, 가교단계, 연신단계 및 세정과 건조단계를 포함하며, 주로 연신방법에 따라 분류된다. 예를 들면, 열롤에서 연신하는 방법으로 원재료인 고분자 필름을 연신하고 염색하는 건식 연신방법, 온수에 함침한 상태에서 염색, 가교와 동시에 연신하는 습식 연신방법, 또는 상기 두 가지의 연신방법을 혼합한 하이브리드 연신방법을 들 수 있다. 이하에서는 습식 연신방법을 토대로 하여 본 발명의 편광자의 제조방법을 설명하나, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 단계들 중에서 건조단계를 제외한 나머지 단계는 각각 여러 종류의 용 액 중에서 선택된 1종 이상의 용액으로 채워지는 항온수조(bath) 내에 PVA계 필름을 침지한 상태에서 수행된다.

또한, 각 단계의 순서와 반복 횟수 등은 특별히 제한되지 않으며, 각 단계들이 동시에 수행될 수도 있고 순차적으로 수행될 수도 있으며, 일부 단계들은 생략될 수도 있다. 예를 들어, 연신단계는 염색단계 이전에 수행되거나 염색단계 이후에 수행될 수 있으며, 팽윤단계 또는 염색단계와 동시에 수행될 수도 있다.

상기와 같은 방법으로 편광자를 제조함에 있어서, 편광자의 제조 공정 조건 및 최종 편광자의 성능과 관련하여 팽윤단계 이전의 미연신 상태의 PVA계 필름의 특성이 미치는 영향은 매우 크다. 특히, 편광자의 제조단계 중 첫 번째 단계인 팽윤단계에서는 PVA계 필름 내에 포함되어 있던 가소제 등과 같은 첨가제가 용출되어 나오고, 물이 필름 내부로 흡수되어 필름의 외적 팽창이 나타나게 된다. 이전의 문헌들에서는, PVA 분자 사이사이에 물이 최대한 많이 흡수되어, 즉 최대로 팽윤되었을 때 염색단계에서의 요오드의 염착이 가장 효과적이라는 의견이 지배적이었다. 그러나, 최근의 연구를 살펴보면, 과팽윤되는 경우 PVA 분자의 배열이 지나치게 무질서하게 되고 필름에 주름이 발생하는 등 공정 상에서도 여러 문제가 나타났으며, 특히 광학 특성의 저하 및 면내 편광도의 불균일 등이 나타나는 등 오히려 성능에 악영향을 주는 것이 확인되었다.

따라서, 본 발명에서는 과팽윤으로 인한 PVA 분자의 배열성 저하를 방지하고, 동시에 염색단계에서의 요오드 흡착의 효율성을 향상시킬 수 있도록 적절한 팽윤 상태를 수치화하기 위하여, 미연신된 PVA계 필름으로서, 특히 길이방향(MD, 진 행방향)과 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 각각 3 내지 13%인 PVA계 필름을 사용하였다.

본 발명에 있어서, 수팽창율은 팽윤단계에서와 동일한 온도 및 조성을 갖는 수용액에서 7.5g의 추를 달고 30초 동안 침지한 후에 측정되며, 하기 수학식 1에 의해 계산할 수 있다. 수팽창율은 미연신 필름의 수용액 중 팽창거동을 평가하기 위한 방법으로써, 온도의 영향을 크게 받는 미연신된 PVA계 필름의 경우 수팽창율의 측정온도와 팽윤거동의 온도가 상이하다면 수팽창율과 팽윤단계에서 팽창거동의 큰 차이를 나타내기 때문에 수팽창율의 올바른 평가가 이루어지지 못하게 된다. 또한, 미연신된 PVA계 필름은 친수성 고분자로 이루어져 물과 매우 빠르게 상호작용을 하고 30초 이내에서 가장 빠른 팽창거동을 나타낸다. 이러한 거동이 미연신된 PVA계 필름의 배향과 물성에 큰 영향을 주기 때문에 수팽창율은 팽윤단계에서와 동일한 온도와 30초의 시간을 기준으로 하여 측정되는 것이 바람직하다.

[수학식 1]

수팽창율(%) = [(B - A) / A] × 100

(식 중, A는 침지 전의 미연신된 PVA계 필름의 길이이고, B는 침지 후의 미연신된 PVA계 필름의 길이이다).

수팽창율의 측정온도는 팽윤단계의 팽윤용 수용액의 온도와 동일해야 하며, 팽윤단계에서의 작용 효과를 고려하여 20 내지 35℃인 것이 바람직하다. 온도가 20℃ 미만인 경우에는 팽윤단계에 적용시 연신 가공성에서 어려움이 발생하고 이후 단계인 염색단계에서의 염색성의 저하를 유발하게 된다. 또한, 온도가 35℃를 초과 하는 경우에는 필름과 수팽창율 측정용 수용액의 분자운동이 활발해지게 되며, 이는 필름의 급격한 팽창의 원인이 된다.

또한, 수팽창율의 측정 수용액은 팽윤단계의 팽윤용 수용액과 조성이 동일해야 한다. 통상적으로 팽윤용 수용액으로는, 예를 들면 물(순수, 탈이온수), 글리세린 수용액, 알콜 수용액, 요오드화칼륨 수용액 등과 같은 수성 용매를 사용할 수 있다. 이때, 글리세린 수용액의 경우 글리세린의 농도는 5중량% 이하인 것이 바람직하며, 알콜 수용액의 경우 알콜의 농도는 0.1 내지 50중량%인 것이 바람직하다. 특히, 본 발명에서는 팽윤용 수용액으로서 물 단독 또는 에탄올과 같은 알콜류의 유기용매가 첨가된 수용액이 수팽창율을 조절할 수 있다는 면에서 바람직하다. 알콜의 함량은 0.1 내지 30중량%일 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 20중량%인 것이 좋다. 알콜의 함량이 30중량%를 초과하는 경우에는 팽윤용 수용액의 비열이 낮아지고 휘발성이 높아지게 되어 공정에 적용시 위험성이 따른다.

미연신된 PVA계 필름의 수팽창율은 길이방향(MD)과 폭방향(TD)에 대하여 각각 3 내지 13%인 것이 바람직하다. 수팽창율이 3% 미만인 경우에는 필름이 충분히 팽윤되지 못하여 균등한 연신이 어렵고, 가소제 등의 첨가제가 다량 포함된 상태에서 염색단계로 넘어가게 되어 염색 효율의 저하와 함께 염색 불균일이 유발된다. 또한, 수팽창율이 13%를 초과하는 경우에는 필름이 수용액 속에서 짧은 시간 내에 급격하게 팽창하는 거동을 나타내게 되는데, 길이방향(MD)의 급격한 팽창은 롤의 주속 차이에 의해 장력이 부여되게 하며, 연신되는 필름의 가공에 있어서 균일한 장력의 부여를 어렵게 하고, 결과적으로 필름의 배열성과 면내 광학 특성의 불균일 의 원인이 된다. 폭방향(TD)의 급격한 팽창은 가이드롤과 닙(nip)롤을 통과하는 필름에 폭방향으로 주름이 발생하게 하여 필름의 배열성 저하 및 얼룩발생의 원인이 되며, 이는 염색성 저하를 유발하게 된다.

본 발명에서는 미연신된 PVA계 필름으로 50 내지 100℃에서 5 내지 120초 동안 열처리되어 수팽창율이 3 내지 12%인 필름을 사용할 수 있다. 즉, 팽윤단계 이전에 수팽창율이 상기 범위에 해당되지 않거나 또는 상기 범위에 해당되나 수팽창율을 높이기 위하여, 미연신된 PVA계 필름을 열처리하여 수팽창율을 3 내지 12%로 조절할 수 있다. 열처리를 통하여 PVA 분자의 결정화도를 증가시켜 물이 주로 흡수되는 영역인 비결정 영역을 감소시켜 수팽창율을 원하는 범위 내로 조절할 수 있게 된다.

열처리 온도는 50 내지 100℃인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 60 내지 90℃인 것이 좋다. 온도가 50℃ 미만인 경우에는 PVA계 필름의 유리전이온도 이하의 온도가 되어 밀도와 결정화도를 증가시키는 효과가 뚜렷하지 않아 필름의 팽창율을 감소시키는 효과가 미미하며, 100℃를 초과하는 경우에는 필름의 결정화도와 밀도가 지나치게 높아져 가공성 및 염색성 저하와 함께 함유된 가소제의 대량 유출 문제가 발생할 수 있고 필름에 컬이 유발될 수도 있다.

열처리 시간은 5 내지 120초인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 30 내지 90초인 것이 좋다. 시간이 5초 미만인 경우에는 열처리에 의한 결정화가 불충분하여 광학 내구성이 저하될 수 있으며, 120초를 초과하는 경우에는 밀도와 결정화도가 지나치게 높아져 가요성이 저하되고 최대흡수 파장값이 낮아여 염색성과 광학 특성의 저하가 유발된다.

열처리의 온도를 유지하기 위한 가열수단으로는 통상적으로 필름 라인에 사용되는 가열 수단이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 전기 히터, 건조 오븐, 가열롤, 드럼 또는 벨트 등을 사용할 수 있다.

또한, 열처리는 상대습도 10 내지 30%RH인 조건에서 수행될 수도 있으며, 이때 통상의 조습 장치를 사용할 수 있다.

상기한 바와 같은 열처리를 통하여, 미연신된 PVA계 필름의 길이방향과 폭방향에 대한 수팽창율이 각각 3 내지 13%의 범위로 조절되며, 이러한 수팽창율의 조절을 통하여 팽윤단계에서의 팽윤의 정도를 조절하고 과팽윤을 방지하여 광학 특성이 우수하고 면내에서의 광학 특성의 균일성이 향상된 편광자의 제조가 가능하다.

이와 같이 수팽창율이 길이방향과 폭방향에 대하여 각각 3 내지 13%인 미연신된 PVA계 필름, 또는 수팽창율이 상기 범위가 되도록 조절된 미연신된 PVA계 필름은 하기와 같은 팽윤, 염색, 가교, 연신, 세정과 건조단계를 통하여 편광자로 제조된다.

팽윤단계는 미연신된 PVA계 필름을 팽윤용 수용액으로 채워진 팽윤조에 침지시키는 단계이다. 이 단계를 통하여 PVA계 필름의 표면 상에 퇴적된 먼지나 블록킹방지제와 같은 불순물이 세정될 수 있으며, 또한 PVA계 필름이 팽윤되어 연신효율을 향상시키고 염색 불균일성도 방지할 수 있다.

팽윤용 수용액은 수팽창율 측정시의 수용액과 동일하며, 물(순수, 탈이온수)을 단독으로 사용할 수 있으며, 여기에 소량의 글리세린, 요오드화칼륨을 첨가하는 경우 PVA계 필름의 팽윤과 함께 가공성도 향상시킬 수 있다. 팽윤용 수용액 100중량% 중에 글리세린의 함량은 5중량% 이하이고, 요오드화칼륨의 함량은 10중량% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 팽윤용 수용액으로는 에탄올과 같은 알콜류의 유기용매가 첨가된 수용액을 사용할 수 있는데, 이러한 알콜 첨가 수용액은 팽윤단계에서 미연신된 PVA계 필름의 팽윤정도를 조절할 수 있다는 면에서 바람직하다. 알콜의 함량은 팽윤용 수용액 100중량% 중에 0.1 내지 30중량%일 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 20중량%인 것이 좋다. 알콜의 함량이 30중량%를 초과하는 경우에는 팽윤용 수용액의 비열이 낮아지고 휘발성이 높아지게 되어 공정에 적용시 위험성이 따른다.

팽윤조의 온도는 수팽창율 측정시의 온도와 동일하며, 20 내지 35℃인 것이 바람직하다. 그 온도가 20℃ 미만인 경우에는 연신 가공성에서 어려움이 발생하고 이후 단계인 염색단계에서의 염색성의 저하를 유발하게 되며, 35℃를 초과하는 경우에는 팽윤용액의 분자운동이 활발해지게 되어 필름의 급격한 팽창을 일으키게 된다.

팽윤단계의 수행시간(팽윤조 침지시간)은 180초 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 120초, 가장 바람직하게는 20 내지 60초인 것이 좋다.

팽윤단계와 함께 연신단계가 수행될 수 있으며, 이때 연신비는 약 1.1 내지 3.5배인 것이 바람직하다.

또한, 팽윤단계 이전에는 PVA계 필름의 불순물을 세정하기 위한 제1세정단계가 더 포함될 수 있다.

염색단계는 팽윤된 PVA계 필름을 이색성 물질, 예를 들어 요오드를 포함하는 염색용 수용액으로 채워진 염색조에 침지시켜 PVA계 필름에 요오드를 흡착시키는 단계이다.

염색용 수용액은 물(탈이온수) 또는 수용성 유기용매와 요오드를 포함할 수 있다. 요오드의 함량은 염색용 수용액 100중량%에 대하여 0.010 내지 10중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.020 내지 7중량%, 가장 바람직하게는 0.025 내지 5중량%인 것이 좋다. 염색 효율을 보다 향상시키기 위하여 요오드와 함께 요오드화물이 더 포함될 수 있다. 요오드화물로는 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트튬, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티타늄 등을 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있으며, 이들 중에서 요오드화칼륨이 바람직하다. 요오드화물의 함량은 염색용 수용액 100중량%에 대하여 0.010 내지 10중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.100 내지 5중량%인 것이 좋다. 요오드와 요오드화물(요오드화칼륨)의 중량비는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 1:5 내지 1:100인 것이 좋고, 바람직하게는 1:6 내지 1:80, 보다 바람직하게는 1:7 내지 1:70인 것이 좋다.

또한, 염색용 수용액은 소량의 가교제를 더 포함하는 것이 바람직하다. 가교제로는 붕산, 붕산나트륨 등과 같은 붕소화합물, 글리옥살 및 글루탈알데히드 중에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 붕산과 붕산나트륨을 조합하여 사용하는 것이다. 이와 같은 성분을 더 포함하는 경우에는 요오드 분자의 가교를 더욱 견고하게 하는 효과가 있다. 가교제의 함량은 염색용 수용액 100중량% 에 대하여 0.01 내지 6중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.10 내지 3중량%인 것이 좋다.

염색조의 온도는 5 내지 42℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 35℃인 것이 좋다. 또한, 염색조 내에서 PVA계 필름의 침지시간은 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 1 내지 20분, 보다 바람직하게는 2 내지 10분인 것이 좋다.

염색단계와 함께 연신단계가 수행될 수 있으며, 이 경우 연신비는 1.1 내지 4.0배인 것이 바람직하다.

상기한 바와 같은 염색방법 이외에 PVA계 필름 상에 요오드를 포함하는 염색용액을 도포하거나 분무하는 방법이 이용될 수도 있으며, 또는 PVA계 필름을 캐스팅하기 전에 요오드를 PVA 수지와 혼합하여 염색할 수도 있다.

가교단계는 염색된 PVA계 필름을 가교용 수용액에 침지시켜 흡착된 요오드 분자를 고정시키는 단계이다.

가교용 수용액은 용매인 물(탈이온수)과 붕산, 붕산나트륨 등과 같은 붕소화합물, 글리옥살 및 글루탈알데히드 중에서 선택되는 1종 이상의 가교제를 포함할 수 있다. 또한, 물(탈이온수)과 함께 상호 용해 가능한 유기용매가 더 포함될 수 있다. 가교제의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 가교용 수용액 100중량%에 대하여 1 내지 10중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 6중량%인 것이다.

또한, 가교용 수용액은 편광자 면내에서의 편광도의 균일성을 얻기 위하여 소량의 요오드화물을 더 포함할 수 있다. 요오드화물은 염색단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 그 함량은 가교용 수용액 100중량%에 대하여 0.05 내지 20중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.50 내지 13중량%인 것이 좋다. 가장 바람직하게는 붕산과 요오드화칼륨을 조합하여 사용하는 것이며, 이 경우 붕산과 요오드화칼륨의 중량비는 1:0.1 내지 1:5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1:0.5 내지 1:3.5인 것이 좋다.

가교조의 온도는 20 내지 70℃이고, 가교조에서의 PVA계 필름의 침지시간은 1초 내지 15분일 수 있으며, 바람직하게는 5초 내지 10분인 것이 좋다.

가교단계와 함께 연신단계가 수행될 수도 있다.

상기한 바와 같은 가교방법 이외에도 염색단계에서와 같은 다른 방법이 이용될 수 있다.

연신단계는 팽윤단계, 염색단계, 가교단계와 함께 수행될 수도 있으며, 가교단계 이후에 연신용 수용액으로 채워진 별도의 연신조를 이용한 독립적인 연신단계로 수행될 수 있다.

연신용 수용액의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 물, 에탄올 또는 유기용매와 같은 용매와 금속염, 요오드, 붕소 및 아연 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 용액일 수 있다. 특히, 2 내지 18중량%의 붕산, 2 내지 10중량%의 요오드화칼륨 또는 이들의 혼합물이 포함된 용액이 바람직하다. 또한, 붕산과 요오드화칼륨이 함께 사용되는 경우 이들의 중량비는 1:0.1 내지 1:4인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1:0.5 내지 1:3인 것이 좋다.

연신조의 온도는 40 내지 67℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내 지 62℃인 것이 좋다.

연신방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 롤 연신의 경우 롤 간의 순환속도 차이에 기초하여 연신을 수행하는 방법이 이용된다.

연신방향은 PVA계 필름의 길이방향(MD, 공정의 진행방향) 또는 폭방향일 수 있으며, 최종 누적 연신비가 3.0 내지 7.0배가 되도록 연신되는 것이 바람직하다. 이때, “누적 연신비”는 각 단계의 연신비의 곱의 값을 의미한다.

세정단계는 가교와 연신이 완료된 PVA계 필름을 세정용 수용액으로 채워진 세정조에 침지시켜 이전 단계들에서 PVA계 필름에 퇴적된 붕산과 같은 불필요한 잔류물을 제거하는 단계이다.

세정용 수용액은 물(탈이온수)일 수 있으며, 여기에 요오드화합물이 더 첨가될 수도 있다. 요오드화물로는 염색단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 요오드화나트륨 또는 요오드화칼륨을 사용하는 것이 바람직하다. 요오드화칼륨의 함량은 세정용 수용액 100중량에 대하여 0.1 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 3 내지 8중량%인 것이 좋다.

세정조의 온도는 10 내지 60℃인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 15 내지 40℃인 것이 좋다.

세정단계는 1회 이상 반복될 수 있으며, 그 반복 횟수는 특별히 제한되지 않는다. 또한, 반복되는 횟수에 따라 세정용 수용액의 성분의 종류와 함량은 변경될 수도 있다.

세정단계는 팽윤단계, 염색단계, 가교단계 또는 연신단계와 같은 이전단계들 이 완료될 때마다 수행될 수도 있다.

상기한 바와 같은 단계들에 있어서, 반응조로부터 PVA계 필름이 공기 중으로 올라오게 되는 경우, PVA계 필름에 부착되어 있는 용액과 같은 액체가 떨어지는 것을 방지하기 위하여 핀치롤과 같은 종래 공지된 액체커팅롤(liquid-cutting roll)이 이용될 수 있으며, 또는 에어나이프를 이용한 액체커팅방법에 의해 여분의 용액이 제거될 수도 있다.

건조단계는 세정된 PVA계 필름을 건조시켜 요오드가 흡착 배향된 편광자를 얻는 단계이다.

건조방법으로는 자연건조, 에어건조, 가열건조 등의 방법을 이용할 수 있으며, 일반적으로 가열건조가 바람직하게 이용된다. 예를 들면, 20 내지 80℃에서 1 내지 10분 동안 가열건조될 수 있다. 또한, 건조온도는 편광자의 열화를 방지하기 위하여 낮은 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 80℃ 이하, 가장 바람직하게는 60℃ 이하인 것이 좋다.

이와 같은 단계들에 의해 제조되는 PVA계 필름의 최종 연신비는 3.0 내지 7.0배인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.5 내지 6.2배인 것이다. 편광자의 연신비가 3.0배 미만인 경우에는 고편광효율을 가진 편광자를 얻기 어려우며, 연신비가 7.0배를 초과하는 경우에는 편광자가 부서지기 쉽다.

상기와 같은 방법 이외에, 본 발명에서와 같은 수팽창율이 3 내지 13%인 미연신된 PVA계 필름을 사용하거나, 또는 미연신된 PVA계 필름을 상기 범위로 조절하는 열처리 단계를 포함하는 다른 어떠한 방법으로도 이색성 물질이 흡착 배향된 고 분자 필름 편광자를 제조할 수 있다. 예를 들면, 이색성 재료와 수지를 혼련한 후 연신하는 방법, 호스트로서 단일축으로 배향된 액정과 게스트로서 이색성 염료를 이용하는 방법(미국특허 제5,523,863호, 일본공개특허 제1991-503321호), 또는 이색성 용액형 액정 등을 이용하는 방법(미국특허 제6,049,428호) 등을 이용할 수 있다.

본 발명은 상기 편광자의 제조방법에 의해 제조된 편광자를 제공한다.

편광자의 두께는 통상 5 내지 80㎛일 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 40㎛인 것이다. 상기와 같은 두께 범위인 경우에는 기계적 강도와 광학 특성을 유지할 수 있으며, 화상표시장치에 적용시 박형화도 달성할 수 있다.

편광자의 단체 투과율은 40.0% 이상이며, 보다 바람직하게는 41.0 내지 45.0%인 범위인 것이 좋다.

또한, 편광자의 흡수축이 서로 90°로 교차하도록 2장을 서로 겹쳐놓은 조건에서 측정된 직교투과율이 낮은 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.100% 미만, 가장 바람직하게는 0.080% 미만인 것이 좋다.

편광자를 실제 제품에 적용시, 편광도는 99.000 내지 100%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 99.500 내지 100%인 것이 좋다.

본 발명은 상기 편광자의 적어도 한 면에 보호필름이 적층된 편광판을 제공한다.

편광판의 구조는 특별히 제한되지 않으며, 필요한 광학 특성을 만족시킬 수 있는 여러 종류의 광학층이 편광자 상에 적층된 것일 수 있다. 예를 들어, 편광자의 적어도 한 면에 편광자를 보호하는 편광자 보호필름이 적층된 구조; 편광자의 적어도 한 면 또는 편광자 보호필름 상에 하드코팅층, 반사방지층, 점착방지층(anti-sticking), 확산방지층, 눈부심방지층 등의 표면처리층이 적층된 구조; 편광자의 적어도 한 면 또는 편광자 보호필름 상에 시야각을 보상하는 배향액정층 또는 또 다른 기능성 막이 적층된 구조를 가지는 것일 수 있다. 또한, 각종 화상표시장치를 형성하는데 이용되는 편광변환장치와 같은 광학막, 리플렉터, 반투과판, 1/2 파장판 또는 1/4 파장판과 등의 파장판(λ판 포함)을 포함하는 위상차판, 시야각 보상막, 휘도향상막 중의 하나 이상이 광학층으로 적층된 구조일 수도 있다. 보다 상세하게, 편광자의 한 면에 편광자 보호필름이 적층된 구조의 편광판으로서, 적층된 편광자 보호필름 상에 리플렉터 또는 반투과 리플렉터가 적층된 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판; 위상차판이 적층된 타원형 또는 원형 편광판; 시야각 보상층 또는 시야각 보상막이 적층된 넓은 시야각 편광판; 또는 휘도 향상막이 적층된 편광판 등이 바람직하다.

보호필름으로는 투명도, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등에서 우수한 필름이 사용될 수 있으며, 구체적인 예로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크 릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리카보네이트계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌 프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 염화비닐계 필름; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 필름; 이미드계 필름; 폴리에테르술폰계 필름; 술폰계 필름; 폴리에테르에테르케톤계 필름; 황화 폴리페닐렌계 필름; 비닐알콜계 필름; 염화 비닐리덴계 필름; 폴리옥시메틸렌계 필름; 에폭시계 필름 등을 들 수 있다. 또한, 편광자 보호필름은 아릴 수지, 우레탄 수지, 아크릴-우레탄 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지 등과 같은 열경화 또는 자외선 경화형 수지로부터 형성된 경화층일 수도 있다. 이들 중에서도 특히 알칼리 등에 의해 검화된 표면을 가진 셀룰로오스계 필름이 편광특성 또는 내구성을 고려하면 바람직하다.

보호필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 통상 500㎛ 이하일 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 300㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 200㎛인 것이 좋다.

또한, 본 발명은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공한다.

본 발명에 있어서, 액정표시장치는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 잘 알려져 있는 것이므로 각 구성에 대한 자세한 설명은 생략한다.

또한, 본 발명은 액정표시장치 이외에도 전계발광 표시장치, 플라즈마 디스플레이, 전계방출 디스플레이 등의 각종 화상표시장치에 적용 가능하다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

[실시예]

실시예 1

검화도가 99.9% 이상이고 25℃의 순수(탈이온수)에서 측정된 길이방향(MD)에 대한 수팽창율이 3.6%이고 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 3.4%인 투명한 미연신 PVA 필름(VF-PS 70㎛, KURARAY사)을 수팽창율 측정에서와 동일한 온도인 25℃의 물(탈이온수)에서 90초 동안 팽윤시킨 후, 요오드 0.4중량%와 요오드화칼륨 1.2중량%가 함유된 30℃의 염색용 수용액에 4분 동안 침지시켜 염색하고 필름의 길이방향(MD)으로 2.0배 일축연신하였다. 이어서, PVA계 필름을 요오드화칼륨 11.0중량%와 붕산 3.5중량%가 함유된 58℃의 가교용 수용액에 3분 동안 침지하면서, 필름의 길이방향(MD)으로 2.5배 일축연신하여 총 연신비가 5.0배가 되도록 습식연신하였다. 염색, 가교 및 연신이 완료된 PVA 필름을 60℃의 오븐에서 5분 동안 건조시켜 편광자를 제조하였다.

실시예 2

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 30℃의 순수에서 측정된 길이방향(MD)에 대한 수팽창율이 8.8%이고 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 9.1%인 투명한 미연신 PVA 필름을 사용하고, 30℃에서 팽윤시켰다.

실시예 3

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 25℃의 순수에서 측정된 길이방향(MD)에 대한 수팽창율이 10.8%이고 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 10.1%인 투명한 미연신 PVA 필름(VF-PS 60㎛, KURARAY사)을 사용하였다.

실시예 4

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 팽윤단계 이전에 미연신 PVA 필름을 필름 라인용 가습장치와 가열롤/반송롤을 이용하여 온도가 70℃이고 상대습도가 20%RH인 조건에서 60초 동안 조습 가열처리하여 수팽창율을 조절하였다. 30℃의 순수에서 수팽창율을 측정하고, 이와 동일한 온도의 순수에서 팽윤시켰다.

실시예 5

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 미연신 PVA 필름을 온도가 80℃이고 상대습도가 20%RH인 조건에서 90초 동안 조습 가열처리하여 수팽창율을 조절하였다. 30℃의 순수에서 수팽창율을 측정하고, 이와 동일한 온도의 순수에서 팽윤시켰다.

실시예 6

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 30℃의 에탄올 5중량%가 첨가된 수용액에서 수팽창율을 측정하고, 이와 동일한 온도 및 조성의 수용액에서 팽윤시켰다.

실시예 7

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 30℃의 에탄올 10중량%가 첨가된 수용액에서 수팽창율을 측정하고, 이와 동일한 온도 및 조성의 수용액에서 팽윤시켰다.

비교예 1

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 40℃의 순수에서 측정된 길이방향(MD)에 대한 수팽창율이 15.6%이고 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 15.0%인 투명한 미연신 PVA 필름을 사용하고, 40℃의 순수에서 팽윤시켰다.

비교예 2

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 10℃의 순수에서 측정된 길이방향(MD)에 대한 수팽창율이 1.8%이고 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 2.0%인 투명한 미연신 PVA 필름을 사용하고, 10℃의 순수에서 팽윤시켰다.

비교예 3

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 30℃의 순수에서 측정된 길이방향(MD)에 대한 수팽창율이 8.8%이고 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 9.1%인 투명한 미연신 PVA 필름을 사용하고, 40℃의 순수에서 팽윤시켰다.

비교예 4

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 35℃의 순수에서 측정된 길이방향(MD)에 대한 수팽창율이 16.1%이고 폭방향(TD)에 대한 수팽창율이 15.7%인 투명한 미연신 PVA 필름(VF-PS 60㎛, KURARAY사)을 사용하였다.

비교예 5

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 미연신 PVA 필름을 온도가 120℃이고 상대습도가 20%RH인 조건에서 60초 동안 조습 가열처리하여 수팽창율을 조절하였다.

비교예6

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 미연신 PVA 필름을 온도가 120℃이고 상대습도가 20%RH인 조건에서 300초 동안 조습 가열처리하여 수팽창율을 조절하였다.

구분	팽윤용 수용액	수팽창율(%)		수팽창율 측정온도(℃)	팽윤단계 온도(℃)
		MD	TD
실시예1	순수	3.6	3.4	25	25
실시예2	순수	8.8	9.1	30	30
실시예3	순수	10.8	10.1	25	25
실시예4	순수	7.6	7.6	30	30
실시예5	순수	7.8	8.5	30	30
실시예6	에탄올(5%) 수용액	8.0	8.0	30	30
실시예7	에탄올(10%) 수용액	7.0	6.2	30	30
비교예1	순수	15.6	15.0	40	40
비교예2	순수	1.8	2.0	10	10
비교예3	순수	8.8	9.1	30	40
비교예4	순수	16.1	15.7	35	35
비교예5	순수	0.4	0	25	25
비교예6	순수	-0.6	-1.4	25	25

시험예

상기 실시예 및 비교예에서 사용된 미연신된 PVA 필름의 수팽창율, 및 제조된 편광자의 물성을 하기 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.

(1) 수팽창율(%)

미연신된 PVA계 필름을 길이 25㎝, 폭 4㎝의 크기로 길이방향(MD)과 폭방향(TD)으로 각각 절단하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편의 하부에 7.5g의 추를 매달아 하중이 고르게 분포되도록 하며, 특정 온도 및 조성의 수용액(팽윤용 수용액)에 완전히 잠기도록 침지한 후 30초 후 필름의 길이를 측정하였다. 측정된 값을 이용하여 하기 수학식 1로 수팽창율을 계산하였다. 이때, 도 1에 나타낸 바와 같은 수팽창율 측정장치를 사용하였다.

[수학식 1]

수팽창율(%) = [(B - A) / A] × 100

(식 중, A는 수용액에 침지하기 전의 미연신된 PVA 필름의 길이이고, B는 수용액에 침지한 후의 미연신된 PVA 필름의 길이이다).

(2) 편광도(%), 직교투과율(%)

제조된 편광자의 편광도를 자외가시광선 분광계(V-7100, JASCO사 제조)를 이용하여 측정하였다. 또한, 직교투과율은 편광자의 흡수축이 90°가 되도록 2장을 서로 겹쳐놓은 조건에서 측정하였다.

(3) 편광도 차이, 면내 편광도 균일성

상기 (2)에서 측정된 편광도 값을 이용하여, 편광자의 중심 부분과 좌변 또는 우변의 편광도의 차이를 계산하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다. 이때, 편광도 차이 중에서 더 큰 값으로 나타내었다.

○: 편광도 차이 ≤ 0.005%

△: 0.005% < 편광도 차이 ≤ 0.010%

×: 0.010% < 편광도 차이 (불량)

구분	편광도 (%)	직교투과율 (%)	편광도 차이 (%)	면내 편광도 균일성
실시예1	99.994	0.018	0.001	○
실시예2	99.993	0.023	0.003	○
실시예3	99.993	0.024	0.004	○
실시예4	99.995	0.017	0.002	○
실시예5	99.994	0.020	0.004	○
실시예6	99.996	0.013	0.001	○
실시예7	99.996	0.012	0.001	○
비교예1	99.989	0.028	0.011	×
비교예2	99.990	0.024	0.008	△
비교예3	99.988	0.030	0.013	×
비교예4	99.981	0.035	0.019	×
비교예5	99.982	0.033	0.006	△
비교예6	99.970	0.041	0.015	×

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 팽윤단계에서와 동일한 온도 및 조성의 수용액에서 측정된 수팽창율이 3 내지 13%인 미연신 PVA계 필름을 사용한 실시예 1 내지 7의 편광자는 편광도와 직교 투과율이 양호하고, 면내에서의 편광도 차이가 적어 균일한 것을 확인할 수 있었다. 반면, 본 발명의 범위에 해당하지 않는 수팽창율을 갖는 미연신 PVA계 필름을 사용한 비교예 1 내지 6은 최종 편광자의 면내에서의 광학 특성의 균일성이 좋지 않았다.

구체적으로 살펴보면, 미연신 PVA계 필름의 수팽창율이 본 발명의 범위를 초과하는 경우에는 PVA의 분자 배열성이 좋지 못하여 편광도의 저하가 나타나고 면내에서의 편광도의 균일성도 좋지 못하였다. 반대로, 수팽창율이 본 발명의 범위 미만인 경우에는 필름 내 가소제 등의 첨가제가 다량 남은 상태에서 염색단계로 넘어가거나 또는 열처리에 의해 PVA계 필름의 결정화도가 지나치게 증가한 것으로서, 균일한 연신이 이루어지지 않고 가공성이 나빠지며, 결과적으로 염색성이 저하되어 편광도와 이의 면내 균일성에 있어서 불량의 결과를 나타내었다. 즉, 외관상에서도 표면에 줄과 같은 띠 형상이 나타나 균일하게 염색되지 않음을 확인할 수 있었다. 또한, 수팽창율이 본 발명의 범위에 해당되더라도, 상기 수팽창율의 측정온도와 팽윤단계의 온도가 동일하지 않은 경우(비교예 3)에는 상이한 팽창거동을 나타내기 때문에 광학특성과 면내 편광도 균일성의 저하를 가져온다.

상기한 바와 같이, 본 발명의 편광자는 광학 특성이 우수하고 면내에서의 편광도 특성이 균일한 편광자로서, 액정표시장치, 전계발광표시장치, 플라즈마표시장치 또는 전계방출표시장치 등의 각종 화상표시장치에 적용 가능하다.

도 1은 본 발명의 미연신된 PVA계 필름의 수팽창율 측정장치의 단면도이다.

Claims (8)

1. 팽윤단계의 팽윤용 수용액과 동일한 온도 및 조성의 수용액에서 7.5g의 추를 달고 30초 동안 침지한 후에 측정된, 하기 수학식 1의 수팽창율이 길이방향(MD)과 폭방향(TD)에 대하여 각각 3 내지 13%인 폴리비닐알콜계 필름을 팽윤, 염색, 가교 및 연신하는 편광자의 제조방법:

   [수학식 1]

   수팽창율(%) = [(B - A) / A] × 100

   (식 중, A는 침지 전의 폴리비닐알콜계 필름의 길이이고, B는 침지 후의 폴리비닐알콜계 필름의 길이이다).
2. 청구항 1에 있어서,

   상기 팽윤용 수용액의 온도는 20 내지 35℃인 편광자의 제조방법.
3. 청구항 1에 있어서,

   상기 팽윤용 수용액은 알콜이 포함된 수용액인 편광자의 제조방법.
4. 청구항 3에 있어서,

   상기 팽윤용 수용액은 상기 알콜의 함량이 0.1 내지 30중량%인 편광자의 제조방법.
5. 청구항 3에 있어서,

   상기 팽윤용 수용액은 상기 알콜의 함량이 1 내지 20중량%인 편광자의 제조방법.
6. 청구항 1에 있어서,

   상기 폴리비닐알콜계 필름은 열처리에 의해 상기 수팽창율이 3 내지 13%로 조절된 필름인 편광자의 제조방법.
7. 청구항 6에 있어서,

   상기 열처리는 50 내지 100℃에서 5 내지 120초 동안 수행되는 편광자의 제조방법.
8. 청구항 6에 있어서,

   상기 열처리는 상대습도 10 내지 30%RH인 조건에서 수행되는 편광자의 제조방법.

Images