KR20100130994A - 충전된 조성물 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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조스 바스티엔
아르노 하겐나르스
얀 마티이센
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사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
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Abstract

본 발명은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드, 전기 전도성 충전재, 충격 개질제 및 울라스토나이트를 포함하고, 상기 울라스토나이트 입자는 평균 길이/직경 비가 5 이하이고 중간 입경이 2∼5㎛인, 조성물을 개시한다. 상기 조성물의 제조 방법도 개시된다.

Description

충전된 조성물 및 그의 제조 방법 {FILLED COMPOSITIONS AND A METHOD OF MAKING}
본 발명은 무기 충전재를 함유하는 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물, 및 이 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리(아릴렌 에테르)-폴리아미드 블렌드는 그것으로부터 매우 광범위한 제품을 성형할 수 있는 매우 매력적인 물질로 그 자체가 확립되어 있다. 상기 블렌드는 각 물질의 매우 바람직한 성질, 즉 폴리(아릴렌 에테르)로부터의 뛰어난 내열성 및 치수 안정성과, 폴리아미드로부터의 탁월한 강도 및 내약품성을 나타낸다. 그러한 조성물에 대한 개시 문헌의 예는, 미국 특허 제6,469,093호(Koevoets et al); 제4,873,276호(Fujii et al); 제4,659,760호(Van der Meer), 제4,732,938호(Grant et al), 및 제4,315,086호(Ueno et al)에서 찾아볼 수 있다.
폴리(아릴렌 에테르)-폴리아미드 블렌드의 성질은 흔히, 유동성 개질제, 충격 개질제 및 충전재와 같은, 베이스 수지에 대한 상용화제(compatibilizing agent)의 첨가에 의해 증강된다. 상기 블렌드는 다양한 자동차 부품들, 예를 들면, 본체 패널, 트렁크 덮개, 후드, 및 연료 충전 도어(fuel filler door) 및 미러 하우징과 같은 여러 가지 소형 컴포넌트 등을 몰딩하는 용도에 매우 보편적으로 사용된다. 금속성 자동차 부품을 플라스틱 부품으로 대체하는 것은 중량의 감소와 부식 문제의 해소와 같은 많은 이점을 가진다. 그러나, 다수의 자동차 응용 분야에 있어서, 플라스틱 부품은 색상, 질감 및 전체적 외관 측면에서, 인접한 금속 부품과 동일하게 보여야 한다.
자동차 조립 작업에서 플라스틱과 금속 부품에 페인트를 적용하기 위해서 정전식 도장(electrostatic painting) 작업이 흔히 이용된다. 그러한 도장 작업을 위해서는 플라스틱이 충분히 전도성이어야 하므로, 전도성 첨가제가 플라스틱에 혼입되어야 한다. 그뿐 아니라, 통상적으로 페인트는 가열된 온도(예컨대, 180℃보다 높은 온도)에서 패널 상에서 베이킹되기 때문에, 플라스틱 부품은 열화(degradation)나 왜곡(warpage)을 일으키지 않고 그러한 온도에 견딜 수 있어야 한다.
폴리(아릴렌 에테르)-폴리아미드 블렌드의 많은 형태가 도장 및 베이킹 작업에 필요한 내열성을 가진다. 또한, 상기 블렌드는 정전식 도장에 필요한 전도성을 제공하도록 적절히 조제되었지만, 요구되는 첨가제는 고가이고 취급이 어려울 수 있다. 그러한 첨가제의 존재는 또한 연성(ductility) 및 표면 외관과 같은 다른 성질에 불리한 영향을 미칠 수 있다.
기술자들은 여러 가지 요구되는 성질이 균형을 이루는 폴리(아릴렌 에테르)-폴리아미드 블렌드를 조제하는 데 매우 숙련되게끔 되었다. 그러나, 다양한 최종 용도와 제조 조건에 있어서 여전히 문제가 발생될 수 있다. 예를 들면, 많은 경우에 있어서 몰딩된 부품이 요구되는 낮은 열팽창 계수(CTE)를 갖도록 보장하는 것은 매우 어려울 수 있다. 연료 충전 도어 및 다른 부품과 같이 금속 부품들 사이에 근접하게 위치해 있는 부품의 경우에, 낮은 CTE는 종종 부품의 팽창과 "스티킹(sticking)"을 방지하는 것이 중요하다. 이러한 근접한 허용공차는, 사용중에 자동차가 태양광 및 높은 옥외 온도에 반복적으로 노출될 때 일관되게 유지되기가 매우 어려울 수 있다.
또한, 자동차의 사용자와 판매자 모두(제조자도 포함)는 승용차나 트럭의 전반적 도장된 외관을 크게 강조한다. 몰딩되고 도장된 플라스틱 부품은 종종 "등급 A" 표면, 또는 등급 A 품질에 근접한 외관을 가져야 한다. 미국 특허 제5,965,655호(Mordecai et al)에 기재되어 있는 바와 같이, "등급 A"의 정의에는 여러 가지가 있다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용되는 등급 A 표면이라는 용어는 질감(즉, 매끄러움) 및 색상 측면에서, 인접한 시트-금속 표면과 실질적으로 동일한 도장된 플라스틱 표면을 기술하려는 것이다. 또한, 상기 표면은 일반적으로 스플레이(splay) 및 페인트 포핑(paint popping)과 같은 여러 가지 결함이 없어야 한다.
정전식 도장된 응용을 위한 상업적으로 입수가능한 폴리(아릴렌 에테르)-폴리아미드 조성물 중 일부는 충전재로서 탈컴(탈크)를 사용한다. 이러한 제품들은 일반적으로 치수 안정성, 강성(rigidity), 내열성 및 충격 강도의 양호한 밸런스를 나타내지만, 특정 조건 하에서는 몇 가지 단점을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 조성물이 몰딩될 때, 탈크의 존재는 스플레이를 초래할 수 있다. 스플레이는 종종 몰딩된 물품의 표면에 - 통상은 몰드 게이트(mold gate) 근방에 - 줄무늬(streaking) 또는 옅은 마크로 나타난다. 또한, 물품이 도장될 때, 페인트 포핑과 같은 다른 표면 결함이 일어나기도 한다. 이러한 문제들은 전도성 첨가제와 함께 탈컴이 존재할 때 더 빈발하는 것으로 보인다.
바람직하지 않은 표면 결함은 때로는 온도 및 사이클 시간과 같은 몰딩 조건의 세심한 조절 및 유지관리에 의해 최소화되거나 완전 제거될 수 있다. 그러나, 가공 윈도우(processing window)는 매우 좁다. 즉, 설정된 몰딩 조건으로부터 약간만 벗어나도 결함이 발생될 수 있다. 이러한 좁은 가공 윈도우는 산업적 설비에 있어서 상당한 단점이며, 가공 시간과 효율의 손실을 초래한다.
탈크의 대체물로서 카올린과 같은 유기 클레이가 제안되었고, 도장 후 양호한 표면 성질을 가지는 것으로 나타났다. 그러나, 현재 입수가능한 유기 클레이 함유 조성물은 몇몇 응용에 요구되는 기계적 성질을 갖지 못한다. 특히, 보다 낮은 열팽창 계수(CTE)를 가진 조성물이 요구되고 있다.
기계적 성질과 표면 외관이 조합되어 있는 조성물을 제조하려는 시도가 다수 있었음에도 불구하고, 향상된 충격 강도와 표면 외관을 가진 조성물, 그리고 그러한 조성물의 제조 방법에 대한 지속적인 필요성이 여전히 남아있다.
본 발명의 목적은 무기 충전재를 함유하는 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물, 및 이 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 조성물과 그의 제조 방법, 및 상기 조성물로부터 제조된 물품을 개시한다. 일 구현예에서, 조성물은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드, 전기 전도성 충전재, 충격 개질제 및 울라스토나이트(wollastonite)를 포함하고, 상기 울라스토나이트 입자의 중간 입경(median particle size)은 2∼5㎛이고 평균 직경에 대한 길이(L:D)의 비가 5 이하이다.
본 발명에 의하면, 향상된 충격 강도와 표면 외관을 가진 조성물, 및 그리고 그러한 조성물의 제조 방법이 제공된다.
울라스토나이트 입자는 전형적으로 침상(바늘형) 형상을 가진다. 따라서, 울라스토나이트를 충전재로서 포함하는 조성물은 섬유상 충전재를 포함하는 조성물과 유사한 물성을 가지는 것으로 예상해도 무리가 없다. 이러한 예상에도 불구하고, 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드 및 울라스토나이트를 포함하는 조성물은 유리섬유와 같은 섬유상 충전재 또는 탈크나 카올린과 같은 라멜라(lamellar) 충전재의 경우에는 나타나지 않는 바람직한 물성의 조합을 가지는 것으로 밝혀졌다. 그러한 독특한 조합된 성질은, 울라스토나이트가 2∼5㎛의 중간 입경 및 5 이하의 직경에 대한 길이(L:D)의 평균적 비를 가질 때, 얻어진다. 본 명세서에 기재된 조성물은 양호한 표면 외관, 최소의 왜곡, 낮은 열팽창 계수, 허용가능한 충격 강도 및 허용가능한 파단 연신율(elongation at break)을 가진다.
놀랍게도, 2∼5㎛의 중간 입경 및 5 이하의 직경에 대한 길이(L:D)의 평균적 비를 가지는 울라스토나이트를 포함하는 조성물은, 교차흐름 방향(crossflow direction)에서의 열팽창 계수의 85∼100%, 또는 보다 특정적으로 90∼100%인, 유동 방향(flow direction)으로의 열팽창 계수를 가진다. 또한, 유동 방향에서의 열팽창 계수는 100㎛/m/℃ 이하이다. 이와는 대조적으로, 섬유상 충전재를 가진 조성물은 전형적으로, 교차흐름 방향에서의 열팽창 계수와는 실질적으로 상이한, 유동 방향에서의 열팽창 계수를 가진다. 경우에 따라서, 섬유상 충전재를 가진 조성물에 있어서 유동 방향에서의 열팽창 계수는, 교차흐름 방향에서의 열팽창 계수의 70% 이하일 수 있다. 마찬가지로, 직경에 대한 길이의 비가 5보다 큰 울라스토나이트를 포함하는 조성물은 교차흐름 방향에서의 열팽창 계수의 80% 이하인, 유동 방향에서의 열팽창 계수를 가질 수 있다.
몇몇 구현예에서, 상기 조성물은 6∼20kJ/㎡의 노치형 아이조드(Notched Izod) 충격 강도를 가진다. 이 범위 내에서 노치형 아이조드 충격 강도는 10kJ/㎡ 이상, 또는 보다 구체적으로 12kJ/㎡ 이상, 또는 더욱 구체적으로는 14kJ/㎡ 이상일 수 있다. 몇몇 구현예에서, 노치형 아이조드 충격 강도는 18kJ/㎡ 이하이다. 노치형 충격 강도는 실시예에 기재되어 있는 바와 같이 결정된다.
몇몇 구현예에서, 상기 조성물은 5∼35%의 파단 연신율을 가진다. 이 범위 내에서, 파단 연신율은 10% 이상, 보다 구체적으로는 15% 이상일 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 파단 연신율은 30% 이하, 보다 구체적으로는 20% 이하일 수 있다. 파단 연신율은 실시예에 기재되어 있는 바와 같이 결정된다.
전술한 바와 같이, 조성물은 100㎛/m/℃ 이하의 유동 방향에서의 열팽창 계수를 가진다. 이 범위 내에서, 상기 유동 방향에서의 열팽창 계수는 90㎛/m/℃ 이하, 또는 보다 구체적으로는 80㎛/m/℃ 이하일 수 있다. 또한, 상기 유동 방향에서의 열팽창 계수는 60㎛/m/℃ 이상일 수 있다.
체적 비저항(specific volume resistivity; SVR)은 물질의 1-cm 입방체를 통한 전기 저항으로 정의되고, ohm-cm를 단위로 하여 표현된다. 물질의 체적 비저항이 낮을수록, 전도성은 더 크다. 몇몇 구현예에서, 상기 조성물은 1012ohm-cm 이하의 체적 비저항을 가진다. 몇몇 구현예에서, 상기 조성물은 106ohm-cm 이하, 보다 구체적으로는 105ohm-cm 이하, 또는 더욱 구체적으로는 104ohm-cm 이하의 체적 비저항을 가진다. 몇몇 구현예에서, 상기 조성물은 10ohm-cm 이상, 보다 구체적으로는 102ohm-cm 이상, 더욱 구체적으로는 103ohm-cm 이상의 체적 비저항을 가진다.
체적 비저항은 다음과 같이 판정된다. ISO 3167에 따라 인장 봉(tensile bar)을 몰딩한다. 상기 봉의 좁은 중앙 부위의 각 단부 근방에 예리하고 낮은 깊이로 컷팅(cutting)한다. 각 컷팅 부위에서 브리틀(brittle) 방식으로 봉을 파단(fracturing)하여 좁은 중앙 부위를 분리하여, 파단된 단부는 10mm×4mm의 치수를 가진다. 브리틀 방식으로 파단을 얻기 위해 필요하다면, 인장 봉을, 예를 들면, 드라이 아이스 또는 -40℃ 냉동기 내 액체 질소 중에서 우선 냉각시킨다. 파단된 단부 사이의 봉의 길이를 측정한다. 샘플의 파단된 단부를 도전성 은 페인트로 도장하고, 페인트를 건조시킨다. 저항 모드로 True RMS 멀티미터인 Fluke 187과 같은 멀티-미터를 사용하여, 전극을 각각의 도장된 표면에 부착시키고, 500밀리볼트 내지 1000밀리볼트의 인가 전압에서 저항을 측정한다. 측정된 저항과 봉의 한쪽의 파단 면적을 곱하고, 길이로 나눔으로써, 체적 비저항의 값을 얻는다:
ρ = R×A/L
여기서, ρ는 체적 비저항(단위; ohm-cm)이고, R은 측정된 저항(단위; Ohm)이고, A는 파단된 면적(단위; ㎠)이고, L은 샘플 길이(단위; cm)이다. 체적 비저항 값의 단위는 Ohmㆍcm이다.
전술한 기계적 성질은 임의의 조합으로 결합될 수 있다. 명시적으로 상정되는 조합은 다음과 같다. 몇몇 구현예에서, 상기 조성물은, 전술한 바와 같은 유동 방향에서의 열팽창 계수와 전술한 체적 비저항의 조합을 가진다. 몇몇 구현예에서, 상기 조성물은, 모두가 전술한 바와 같은, 유동 방향에서의 열팽창 계수, 체적 비저항 및 노치형 아이조드 강도의 조합을 가진다. 몇몇 구현예에서, 모두가 전술한 바와 같은, 유동 방향에서의 열팽창 계수, 체적 비저항, 노치형 아이조드 강도, 및 파단 연신율의 조합을 가진다.
폴리(아릴렌 에테르)는 식(I)의 반복적인 구조 단위를 포함한다:
Figure pct00001
식에서, 각각의 구조 단위에 있어서, 각각의 Z1은 독립적으로, 수소, 비치환 또는 치환된 C1-C12 하이드로카르빌(hydrocarbyl)이되, 상기 하이드로카르빌기는 3차 하이드로카르빌, C1-C12 하이드로카르빌티오, C1-C12 하이드로카르빌옥시, 또는 C1-C12 할로하이드로카르빌옥시가 아니고, 여기서 2개 이상의 탄소 원자가 할로겐과 산소 원자를 분리하고; 각각의 Z2는 독립적으로, 수소, 할로겐, 비치환 또는 치환된 C1-C12 하이드로카르빌이되, 상기 하이드로카르빌기는 3차 하이드로카르빌, C1-C12 하이드로카르빌티오, C1-C12 하이드로카르빌옥시, 또는 C1-C12 할로하이드로카르빌옥시가 아니고, 여기서 2개 이상의 탄소 원자가 할로겐과 산소 원자를 분리한다.
여기서 사용하는 "하이드로카르빌"이라는 용어는 그 자체로, 또는 접두어, 접미어 또는 다른 용어의 부분으로서 사용되거나 관계없이, 탄소와 수소만을 함유하는 잔기(residue)를 의미한다. 상기 잔기는 지방족 또는 방향족일 수 있고, 직쇄형, 환형, 2환형, 분지형, 포화형 또는 불포화형일 수 있다. 그것은 또한 지방족, 방향족, 직쇄형, 환형, 2환형, 분지형, 포화형 및 불포화형 탄화수소 모이어티의 조합을 함유할 수 있다. 그러나, 상기 하이드로카르빌 잔기가 "포화형"으로 기재될 때, 그것은 치환체 잔기의 탄소 및 수소 위에 헤테로원자를 함유할 수 있다. 따라서, 치환형으로 특정적으로 기재될 때, 상기 하이드로카르빌 잔기는 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 카르보닐기, 카르복시산 기, 에스테르기, 아미노기, 아미드기, 설포닐기, 설폭실기, 설폰아미드기, 설파모일기, 하이드록실기, 알콕실기 등을 함유할 수 있고, 하이디로카르빌 잔기의 골격 내에 헤테로원자를 함유할 수 있다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는, 전형적으로 하이드록시기에 대해 오르토 위치에 위치한 아미노알킬-함유 말단기(들)을 가진 분자를 포함할 수 있다. 또한, 전형적으로 테트라메틸 디페닐퀴논(TMDQ) 부산물이 존재하는 반응 혼합물로부터 얻어지는, 테트라메틸 디페닐퀴논 말단기가 흔히 존재한다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)의 형태는, 호모폴리머; 코폴리머, 그라프트 코폴리머; 아이오노머; 또는 블록 코폴리머일 수 있고, 또한 이들 폴리머의 2종 이상을 포함하는 조합일 수 있다. 상기 폴리(아릴렌 에테르)는, 선택적으로는 2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위와 조합을 이룬 2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르 단위를 포함하는 폴리페닐렌 에테르를 포함한다.
상기 폴리(아릴렌 에테르)는 2,6-크실레놀 및/또는 2,3,6-트리메틸페놀과 같은 모노하이드록시방향족 화합물(들)의 산화성 커플링에 의해 제조될 수 있다. 그러한 커플링에는 촉매 시스템이 일반적으로 이용되고; 그 촉매 시스템은 구리, 망간 또는 코발트 화합물과 같은 중금속 화합물(들)이, 통상적으로 2차 아민, 3차 아민, 할로겐화물과 같은 다양한 다른 물질과의 조합 또는 이것들의 2종 이상의 조합을 함유할 수 있다.
폴리(아릴렌 에테르)의 일부는 이하에 기재되는 다작용성(polyfunctional) 화합물(작용화제(funtionalizing agent))에 의해 작용화될 수 있다. 폴리(아릴렌 에테르)는 조성물의 제조 이전에, 또는 조성물 제조 공정의 일부로서 작용화될 수 있다. 또한, 작용화 이전에, 폴리(아릴렌 에테르)를 압출하여, 예를 들면 펠릿으로 성형할 수 있다. 또한, 폴리(아릴렌 에테르)를, 작용화에 방해되지 않는 다른 첨가제와 용융 혼합시킬 수도 있다.
폴리(아릴렌 에테르)는, 단일분산 폴리스티렌 표준, 40℃에서 스티렌 디비닐 벤젠 겔 및 클로로포름 1ml당 1mg의 농도를 가진 샘플을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피로 판정하여, 3,000∼40,000g/mol의 수평균 분자량 및/또는 약 5,000∼약 80,000g/mol의 중량평균 분자량을 가질 수 있다. 폴리(아릴렌 에테르)는, 25℃에서 클로로포름 중에서 측정하여, 0.01∼0.60dl/g, 또는 보다 구체적으로 0.29∼0.48dl/g의 고유 점도를 가질 수 있다. 높은 고유 점도의 폴리(아릴렌 에테르)와 낮은 고유 점도의 폴리(아릴렌 에테르)의 조합을 이용할 수 있다. 두 가지 고유 점도를 이용할 때, 정확한 비율을 결정하는 것은, 사용되는 폴리(아릴렌 에테르)의 정확한 고유 점도와 얻고자 하는 궁극적인 물성에 어느 정도 의존할 것이다.
상기 조성물은 폴리(아릴렌 에테르)를 5∼50중량%의 양으로 포함한다. 이 범위 내에서, 폴리(아릴렌 에테르)는 13중량% 이상, 보다 구체적으로 15중량% 이상, 또는 더욱 구체적으로는 17중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 폴리(아릴렌 에테르)는 40중량% 이하, 보다 구체적으로 30중량% 이하, 또는 더욱 구체적으로는 20중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 중량%는 상기 열가소성 조성물의 총중량을 기준으로 한다.
폴리아미드 수지는 나일론으로도 알려져 있는데, 아미드기(-C(O)NH-)가 존재하는 것을 특징으로 하며, 미국 특허 제4,970,272호에 기재되어 있다. 폴리아미드 수지의 예는, 제한되지는 않지만, 트리아민 함량이 0.5중량% 미만인, 나일론-6; 나일론-6,6; 나일론-4; 나일론-4,6; 나일론-12; 나일론-6,10; 나일론-6,9; 나일론-6,12; 비정질 폴리아미드 수지; 나일론-6/6T 및 나일론-6,6/6T; 및 상기 폴리아미드 2개 이상의 조합을 포함한다. 몇몇 구현예에서, 폴리아미드 수지는 나일론 6 및 나일론 6,6을 포함한다. 몇몇 구현예에서, 폴리아미드 수지 또는 폴리아미드 수지의 조합은 171℃ 이상의 융점(Tm)을 가진다. 상기 폴리아미드가 초강인성 폴리아미드, 즉 고무 인성을 가진 폴리아미드일 때, 상기 조성물은 별도의 충격 개질제를 함유할 수도 있고 함유하지 않을 수도 있다.
폴리아미드 수지는 미국 특허 제2,071,250호; 제2,071,251호; 제2,130,523호; 제2,130,948호; 제2,241,322호; 제2,312,966호; 및 제2,512,606호에 기재되어 있는 것과 같은 잘 알려진 다수의 공정에 의해 얻어질 수 있다. 폴리아미드 수지는 매우 다양한 공급원으로부터 상업적으로 입수할 수 있다.
ISO 307에 따라 96중량% 황산 중의 0.5중량% 용액에서 측정했을 때, 400ml/g 이하, 또는 보다 구체적으로는 90∼350ml/g, 더욱 구체적으로는 110∼240ml/g의 고유 점도를 가지는 폴리아미드 수지를 사용할 수 있다.
상기 폴리아미드는 6 이하의 상대 점도, 보다 구체적으로는 1,89∼5.43의 상대 점도, 또는 더욱 구체적으로는 2.16∼3.93의 상대 점도를 가질 수 있다. 상대 점도는 DIN 53727에 따라 96중량% 황산 중의 1중량% 용액에서 측정된다.
몇몇 구현예에서, 폴리아미드 수지는, HCl을 사용한 적정법으로 판정했을 때, 폴리아미드 1g당 35μeq/g 이상의 아민 말단기 농도를 가진 폴리아미드를 포함한다. 이 범위 내에서, 상기 아민 말단기 농도는 40μeq/g 이상, 보다 구체적으로는 45μeq/g 이상일 수 있다. 아민 말단기 함량은, 선택적으로 가열하면서, 적합한 용매 중에 폴리아미드를 용해시킴으로써 측정될 수 있다. 폴리아미드 용액은 적합한 지시 방법을 이용하여, 0.01N HCl 용액으로 적정된다. 아민 말단기의 양은, 샘플에 첨가된 HCl 용액의 체적, 블랭크에 대해 사용된 HCl의 체적, HCl 용액의 몰 농도 및 폴리아미드 샘플의 중량에 의거하여 산출된다.
상기 조성물은 폴리아미드를 30∼85중량%의 양으로 포함한다. 이 범위 내에서, 폴리아미드는 33중량% 이상의 양으로, 보다 구체적으로는 38중량% 이상의 양으로, 또는 보다 구체적으로는 40중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다. 이 범위 내에서, 폴리아미드는 60중량% 이하, 보다 구체적으로는 55중량% 이하, 또는 보다 구체적으로는 50중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 중량%는 상기 열가소성 조성물의 총중량을 기준으로 한다.
본 명세서에서 사용되는 "상용화제(compatibilizer)"라는 표현은 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드 수지, 또는 그 두 물질 모두와 상호작용하는 다작용성 화합물을 의미한다. 이러한 상호작용은 화학적(예; 그라프팅) 및/또는 물리적(예; 분산상의 표면 특성에 영향을 주는)일 수 있다. 상기 경우 중 어느 경우든, 얻어지는 상용화된 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물은, 특히 증강된 충격 강도로 입증되는 향상된 상용성, 몰드 니트 라인 강도(mold knit line strength) 및/또는 연신율을 나타내는 것으로 보인다. 여기서 말하는 "상용화된 폴리(아릴렌 에테르)" 또는 "상용화된 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드"라 함은 전술한 물질에 의해 물리적 및/또는 화학적으로 상용화된 조성물, 및 미국 특허 제3,379,792호에 교시된 것과 같은, 그러한 물질을 사용하지 않고 물리적으로 상용화된 조성물을 의미한다.
사용될 수 있는 다양한 상용화제의 예로는: 액체 디엔 폴리머, 에폭시 화합물, 산화 폴리올레핀 왁스, 퀴논, 오르가노실란 화합물, 다작용성 화합물, 작용화된 폴리(아릴렌 에테르) 및 이것들의 하나 이상을 포함하는 조합물이 포함된다. 상용화제는 그외에도 미국 특허 제5,132,365호 및 제6,593,411호를 비롯하여 미국 특허출원 제2003/0166762호에 기재되어 있다.
몇몇 구현예에서, 상용화제는 다작용성 화합물을 포함한다. 상용화제로서 활용될 수 있는 다작용성 화합물은 세가지 형태이다. 첫번째 형태의 다작용성 화합물은 분자 내에 (a) 탄소-탄소 이중 결합 또는 탄소-탄소 삼중 결합 및 (b) 카르복시산, 무수물, 아미드, 에스테르, 이미드, 아미노, 에폭시, 오르토에스테르, 또는 하이드록시기를 하나 이상 가지는 것이다. 그러한 다작용성 화합물의 예로는, 말레산; 말레산 무수물; 푸마르산; 글리시딜 아크릴레이트, 이타콘산; 아코니트산; 말레이미드; 말레익 하이드라자이드; 디아민과 말레산 무수물, 말레산, 푸마르산 등으로부터 얻어지는 반응 생성물; 디클로로말레산 무수물; 말레산 아미드; 불포화 디카르복시산(예컨대, 아크릴산, 부텐산, 메타크릴산, t-에틸아크릴산, 펜텐산); 데센산, 운데센산, 도데세난, 리놀레산 등; 전술한 불포화 카르복시산의 에스테르, 산 아미드 또는 무수물; 불포화 알코올(예컨대, 알킬 알코올, 크로틸 알코올, 메틸 비닐 카르비놀, 4-펜텐-1-올, 1,4-헥사디엔-3-올, 3-부텐-1,4-디올, 2,5-디메틸-3-헥센-2,5-디올 및 식 CnH2n-5OH, CnH2n-7OH 및 CnH2n-9OH의 알코올, 식에서 n은 30 이하의 양의 정수임); 상기 불포화 알코올로부터 -OH 기(들)을 NH2 기로 대체하여 얻어지는 불포화 아민; 작용화 디엔 폴리머 및 코폴리머; 전술한 것들 중 하나 이상의 포함하는 조합물이 포함된다. 일 구현예에서, 상용화제는 말레산 무수물 및/또는 푸마르산을 포함한다.
두번째 형태의 다작용성 상용화제는 (a) 식 (OR)로 표시되는 기, 여기서 R은 수소 또는 알킬, 아릴, 아실 또는 카르보닐 디옥시기임, 및 (b) 카르복시산, 산 할로겐화물, 산 할로겐화물 무수물, 에스테르, 오르토에스테르, 아미드, 이미도, 아미노, 및 이것들의 다양한 염으로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 기들 중 2개 이상을 가지는 것을 특징으로 한다. 상용화제의 이들 기 중 전형적인 것은 지방족 폴리카르복시산, 산 에스테르, 및 하기 식으로 표시되는 산 아미드이다:
(RIO)mR(COORII)n(CONRIIIRIV)s
식에서, R은 2∼20개의 탄소 원자, 보다 구체적으로는 2∼10개의 탄소 원자를 가진 직쇄형 또는 분지형, 포화 지방족 탄화수소이고; RI은 수소, 또는 1∼10개의 탄소 원자, 보다 구체적으로는 1∼6개, 다욱 구체적으로는 1∼4개의 탄소 원자를 가진 알킬, 아릴, 아실, 또는 카르보닐 디옥시기이고; 각각의 RII은 독립적으로, 수소 또는 1∼20개의 탄소 원자, 보다 구체적으로는 1∼10개의 탄소 원자를 가진 알킬 또는 아릴기이고; RIII 및 RIV은 각각 독립적으로, 수소 또는 1∼10개의 탄소 원자, 보다 구체적으로는 1∼6개, 다욱 구체적으로는 1∼4개의 탄소 원자를 가진 알킬 또는 아릴기이고; m은 1이고, (n+s)는 2 이상, 또는 보다 구체적으로는 2 또는 3이고, n과 s는 각각 0 이상이고, (ORI)은 카르보닐기에 대해 알파 또는 베타이고, 2개 이상의 카르보닐기가 2∼6개의 탄소 원자에 의해 분리되어 있다. 명백하게, RI, RII, RIII 및 RIV은 각각의 치환체가 6개 미만의 탄소 원자를 가질 때에는 아릴이 아니다.
적합한 폴리카르복시산으로는, 예를 들면, 시트르산, 말산, 아가리스산(agaricic acid); 무수물 및 수화물 상태의 산과 같은 이것들의 다양한 상업적 형태; 및 이것들의 하나 이상을 포함하는 조합물이 포함된다. 일 구현예에서, 상기 상용화제는 시트르산을 포함한다. 여기서 유용한 에스테르의 예를 들면, 아세틸 시트레이트, 모노- 및/또는 디-스테아릴 시트레이트 등이 포함된다. 여기서 유용한 아미드로서 적합한 예를 들면, N,N'-디에틸시트르산 아미드; N-페닐시트르산 아미드; N-도데실시트르산 아미드; N,N'-디도데실시트르산 아미드; 및 N-도데실말산이 포함된다. 유도체로는 이것들의 염, 아민을 가진 염, 알칼리 및 알칼리성 금속염이 포함된다. 적합한 염의 예로는 칼슘 말레이트, 칼슘 시트레이트, 포타슘 말레이트, 및 포타슘 시트레이트가 포함된다.
세번째 형태의 다작용성 상용화제는 분자 내에 (a) 산 할라이드기 (a) 카르복시산, 무수물, 에스테르, 에폭시, 오르토에스테르, 또는 아미드기 중 하나 이상을 가지는 것을 특징으로 한다. 이러한 기를 가지는 상용화제의 예로는, 트리멜리트산 무수물 산 염화물, 클로로포르밀 숙신산 무수물, 클로로포르밀 숙신산, 클로로포르밀 글루타르산 무수물, 클로로포르밀 글루타르산, 클로로아세틸 숙신산 무수물, 클로로아세틸 숙신산, 트리멜리트산 염화물, 및 클로로아세틸 글루타르산이 포함된다. 일 구현예에서, 상용화제는 트리멜리트산 무수물 산 염화물을 포함한다.
전술한 상용화제는 용융 블렌드에 직접 첨가되거나, 폴리(아릴렌 에테르)와 폴리아미드 중 어느 하나와 개별적으로 또는 조합하여, 조성물의 제조에 사용되는 다른 수지상 물질들과 함께 예비반응될 수 있다. 전술한 많은 상용화제, 특히 다작용성 화합물에 있어서, 상용화제의 적어도 일부를 용융체 중에서 또는 적합한 용매의 용액 중에서 폴리(아릴렌 에테르) 전부 또는 일부와 예비반응시키면, 상용성이 더욱 크게 향상되는 것으로 나타난다. 그러한 예비반응은 상용화제를 폴리머와 반응하도록 만들고, 그 결과 폴리(아릴렌 에테르)를 작용화할 수 있는 것으로 생각된다. 예를 들면, 폴리(아릴렌 에테르)는 말레산 무수물과 예비반응하여 무수물 작용화된 폴리페닐렌 에테르를 형성하는데, 이것은 작용화되지 않은 폴리페닐렌 에테르에 비해 폴리아미드와의 향상된 상용성을 가진다.
상기 조성물의 제조에서 상용화제를 사용하는 경우에, 사용되는 양은 선택되는 특정한 상용화제 및 첨가되는 특정한 폴리머 시스템에 의존할 것이다.
상기 조성물은 전기 전도성 충전재를 추가로 포함한다. 전기 전도성 충전재는 몰딩된 조성물의 전기 전도성을 증가시키는 임의의 충전재일 수 있다. 적합한 전기 전도성 충전재는 섬유상, 디스크 형상, 구형(spherical) 또는 비정질일 수 있고, 예를 들면, 도전성 카본 블랙; 밀링된 섬유를 포함하는 도전성 탄소 섬유; 도전성 증기-성장(vapor-grown) 탄소 섬유, 및 이것들의 다양한 혼합물을 포함한다. 사용될 수 있는 다른 전기 전도성 충전재는, 금속 코팅된 탄소 섬유; 금속 섬유; 금속 디스크; 금속 입자; 금속 코팅된 탈크, 마이카 및 카올린과 같은 금속 코팅된 디스크형 충전재; 등이다. 몇몇 구현예에서, 전기 전도성 충전재는 카본 블랙, 탄소 섬유 및 그것들의 혼합물을 포함하고, 그의 예로는, 상표 Ketjen black EC600JD로 Akzo Chemical사로부터 상업적으로 입수 가능한 물질이 포함된다. 몇몇 구현예에서, 카본 블랙은 평균 입경이 200nm 미만, 또는 보다 구체적으로는 100nm 미만, 또는 더욱 구체적으로는 50nm 미만인 도전성 카본 블랙을 포함한다. 전도성 카본 블랙은 또한, 200㎡/g보다 큰 표면적, 또는 보다 구체적으로는 400㎡/g보다 크거나, 더욱 구체적으로는 1000㎡/g보다 큰 표면적을 가질 수 있다. 도전성 카본 블랙은 또한, (디부틸 프탈레이트 흡수에 의해 측정한 값으로) 40㎤/100g보다 큰 기공 체적(pore volume), 보다 구체적으로는 100㎤/100g보다 크거나, 더욱 구체적으로는 150㎤/100g보다 큰 기공 체적을 가질 수 있다. 도전성 카본 블랙은 또한, 2중량% 미만의 휘발성 물질 함량을 가질 수 있다. 유용한 탄소 섬유는, 직경이 3.5∼500nm, 또는 보다 구체적으로 3.5∼70nm, 또는 더욱 구체적으로 3.5∼50nm인 흑연계 또는 부분적으로 흑연계인 증기-성장 탄소 섬유를 포함한다. 대표적인 탄소 섬유는, Hyperion사로부터 입수가능한 것과 같은 증기-성장 탄소 섬유, 및 Carbon Nanotechnologies Incorporated(CNI)로부터 입수가능한 것과 같은 이중벽 및 단일벽 나노튜브이다. 이러한 형태의 도전성 충전재는, 예를 들면, Tibbetts 등에 허여된 미국 특허 제4,565,684호 및 제5,024,818호; Arakawa에게 허여된 미국 특허 제4,572,813호; Tennent에게 허여된 미국 특허 제4,663,230호 및 제5,165,909호; Komatsu 등에 허여된 미국 특허 제4,816,289호; Arakawa 등에 허여된 미국 특허 제4,876,078호; Tennent 등에 허여된 미국 특허 제5,589,152호; 및 Nahass 등에 허여된 미국 특허 제5,591,382호에 기재되어 있다.
일반적으로, 전기 전도성 충전재는 조성물의 총중량 기준으로 0.2중량% 내지 20중량%의 양으로 존재할 것이다. 상기 양은 도전성 충전재의 성질에 의존할 것이다. 예를 들면, 도전성 충전재가 도전성 카본 블랙인 경우, 그 양은 1∼10중량%, 또는 보다 구체적으로 1∼8중량%, 또는 더욱 구체적으로 1.4∼7중량%일 수 있다. 도전성 충전재가 증기-성장 탄소 섬유인 경우, 그 양은 조성물의 총중량 기준으로 0.2∼6중량%, 또는 보다 구체적으로 0.5∼4중량%일 수 있다. 상기 하한치보다 적은 양의 도전성 충전재는 종종 적합한 전도성을 제공하지 못하는 반면에, 상기 상한치보다 많은 양은 최종적 블렌드를 취성인 것으로 만들기 쉽다.
상기 조성물은 충격 개질제를 추가로 포함할 수 있는데, 충격 개질제는 실온에서 탄성체인 천연 및 합성 폴리머 물질을 포함한다. 충격 개질제는 알케닐 방향족 반복 단위를 함유하는 블록 코폴리머일 수 있고, 그 예로는 전형적으로 스티렌 블록인 1개 또는 2개의 알케닐 방향족 블록 A(알케닐 방향족 반복 단위를 가진 블록)를 가진 A-B 디블록 코폴리머와 A-B-A 트리블록 코폴리머, 및 전형적으로 이소프렌 또는 부타디엔 블록인 고무 블록 B를 들 수 있다. 부타디엔 블록은 부분적으로 또는 완전히 수소첨가될 수 있다. 이들 디블록 및 트리블록 코폴리머의 혼합물뿐 아니라 비-수소첨가 코폴리머, 부분 수소첨가 코폴리머, 완전 수소첨가 코폴리머 및 이것들의 2종 이상의 조합의 혼합물도 사용될 수 있다.
A-B 및 A-B-A 코폴리머는, 제한되지는 않지만, 폴리스티렌-폴리부타디엔, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌), 폴리스티렌-폴리이소프렌, 폴리(α-메틸스티렌)-폴리부타디엔, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌(SBS), 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌 및 폴리(알파-메틸스티렌)-폴리부타디엔-폴리(알파-메틸스티렌), 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌-스티렌)-폴리스티렌 등을 포함한다. 전술한 블록 코폴리머의 혼합물을 사용할 수도 있다. 그러한 A-B 및 A-B-A 블록 코폴리머는 상업적으로 다양한 공급원으로부터 입수가능한데, 그러한 공급원으로는 Phillips Petroleum사의 상표 SOLPRENE, Kraton Polymers사의 상표 KRATON, Dexco사의 상표 VECTOR, Asahi Kasai사의 상표 TUFTEC, Total Petrochemicals사의 상표 FINAPRENE와 FINACLEAR, 및 Kuraray사의 상표 SEPTON이 포함된다.
일 구현예에서, 충격 개질제는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌 또는 이것들의 조합을 포함한다.
전술한 충격 개질제는 단독으로, 또는 조합하여 사용될 수 있다.
상기 조성물은 충격 개질제 또는 충격 개질제들의 조합을 1∼20중량%의 양으로 포함할 수 있다. 이 범위 내에서, 충격 개질제는 1.5중량% 이상, 또는 보다 구체적으로 2중량% 이상, 또는 더욱 구체적으로는 4중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 충격 개질제는 18중량% 이하, 또는 보다 구체적으로 15중량% 이하, 또는 더욱 구체적으로는 12중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 중량%는 상기 열가소성 조성물의 총중량을 기준으로 한다.
전술한 바와 같이, 상기 조성물은 울라스토나이트를 추가로 포함한다. 사용될 수 있는 울라스토나이트는 하소되거나 하소되지 않은 상태의, 천연 및 합성 울라스토나이트를 모두 포함한다. 상업적으로 입수가능한 울라스토나이트는, 불순물이 존재할 수 있지만, 이론적 조성이 CaO 48.3중량%, SiO2 51.7중량%인, 침상 구조의 천연 규산칼슘(CaSiO3)인 무기물인 것이 일반적이다. 울라스토나이트는 선택적으로 실란 커플링제(예컨대, 글리시딜알콕시실란, 알킬알콕시실란과 같은 알콕시실란, 또는 아미노실란) 또는 티타네이트형 커플링제와 같은 표면 처리제로 표면처리될 수 있다. 울라스토나이트는 5 이하, 보다 구체적으로는 4 이하, 또는 더욱 구체적으로는 3 이하의 직경에 대한 길이의 평균 비를 가진다. 상기 직경에 대한 길이의 평균 비는 2 이상이다. 몇몇 구현예에서, 울라스토나이트 입자는 10nm보다 큰 단일 선형 치수를 갖지 않는다. 예전에는, 무기 충전재의 평균 입경이 상대적으로 작은 입경을 지향하는 일반적 경향을 가진 바람직한 물성 프로파일을 얻는 데 필수적인 것으로 생각되었다. 그러나, 본 명세서에 기재된 조성물에 있어서, 입경이 작다는 것만으로는 얻고자 하는 물성 프로파일을 얻을 수 없다. 이하의 실시예에서 나타낸 바와 같이, 직경에 대한 길이의 비는 왜곡이 거의 또는 전혀 없는 조성물을 얻는 데 있어서 필수적 요소이다. 직경에 대한 길이의 비 이외에도, 유용한 울라스토나이트는 2∼5㎛의 중간 입경을 가진다.
상기 조성물은 울라스토나이트를 5∼50중량%의 양으로 포함한다. 이 범위 내에서, 울라스토나이트는 8중량% 이상, 또는 보다 구체적으로 10중량% 이상, 또는 더욱 구체적으로는 15중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 울라스토나이트는 40중량% 이하, 또는 보다 구체적으로 35중량% 이하, 또는 더욱 구체적으로는 30중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 중량%는 상기 열가소성 조성물의 총중량을 기준으로 한다.
상기 조성물은 또한 해당 기술 분야에 알려져 있는 첨가제를 포함할 수 있다. 가능한 첨가제로는 산화방지제, 염료, 안료, 착색제, 안정화제, 난연제, 드립 지연제(drip retardant), 결정화 핵형성제, 금속염, 정전기 방지제, 가소제, 윤활제 및 이러한 첨가제의 2종 이상을 포함하는 조합이 포함된다. 이들 첨가제는 효과적인 레벨 및 혼입 방법에 관하여 해당 기술 분야에 알려져 있다. 첨가제의 유요량은 큰 폭으로 변동될 수 있지만, 보통은 조성물 총중량 기준으로 50중량% 이하의 양으로 존재한다. 이들 첨가제의 양은 일반적으로 조성물의 총중량 기준으로 0.25중량% 내지 2중량%이다. 상기 유효량은 과도한 실험 없이도 당업자에 의해 결정될 수 있다.
상기 조성물은, 선택적으로, 이상과 같이 필요하거나 선택적인 것으로 교시된 것 이외의 폴리머를 배제할 수 있다.
상기 조성물은, 니더, 압출기, 믹서 등을 사용하는, 배치식 또는 연속식 기술을 포함하는 다양한 기술을 이용하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 조성물은 쌍축 압출기를 사용하는 용융 블렌드로서 형성될 수 있다. 몇몇 구현예에서, 적어도 몇 가지 성분들은 순차적으로 첨가된다. 예를 들면, 폴리(아릴렌 에테르), 충격 개질제, 및 작용화제는 공급로(feed throat) 또는 공급로에 인접한 공급 섹션에서 압출기에 첨가되고, 폴리아미드, 전기 전도성 충전재 및 울라스토나이트는 하류의 이어지는 공급 섹션에서 압출기에 첨가될 수 있다. 작용화된 폴리(아릴렌 에테르)가 사용될 경우, 작용화된 폴리(아릴렌 에테르)와 충격 개질제는 공급로 또는 공급로에 인접한 공급 섹션에서 압출기에 첨가되고, 폴리아미드, 전기 전도성 충전재 및 울라스토나이트는 하류의 이어지는 공급 섹션에서 압출기에 첨가될 수 있다. 미반응된 작용화제 및 임의의 다른 휘발성 물질의 잔류 레벨을 낮추기에 충분한 진공을 발생시키기 위해서, 제2 순차적 첨가 이전에 진공 시스템을 압출기에 적용할 수 있다. 대안적 구현예에 있어서, 성분들의 순차적 첨가는 다중 압출기를 통해 달성될 수 있다. 펠릿화된 혼합물을 제조하기 위해서, 폴리(아릴렌 에테르), 충격 개질제 및 작용화제와 같은 선택된 성분들의 예비압출에 의해 조성물이 제조될 수 있다. 이어서, 제2 압출 공정을 이용하여 상기 예비압출된 성분들을 나머지 성분들과 혼합시킬 수 있다. 전기 전도성 충전재는 마스터배치의 일부로서 또는 직접적으로 첨가될 수 있다. 마스터배치 또는 전기 전도성 충전재는 공급로 또는 하류에서 첨가될 수 있다. 압출기는 2 로브(lobe)형, 또는 3 로브형 쌍축 압출기일 수 있다.
몇몇 구현예에서, 폴리(아릴렌 에테르), 충격 개질제, 및 작용화제는 공급로 또는 공급로에 인접한 공급 섹션에서 압출기에 첨가되고, 폴리아미드, 전기 전도성 충전재 및 울라스토나이트와 폴리아미드를 포함하는 마스터배치는 하류의 이어지는 공급 섹션에서 압출기에 첨가된다. 전기 전도성 충전재는 마스터배치의 일부로서 첨가될 수 있다.
이하의 비제한적 실시예는 본 명세서에 기재된 다양한 구현예를 보다 구체적으로 예시한다.
실시예
조성물. 표 1에 나타낸 바와 같은 이하의 성분 및 비율은 이하의 각 실시예에서 제조된 조성물에 대해 사용되었다.
물질명 물질에 대한 설명/공급처
PPE I SABIC Innovative Plastics사로부터 상업적으로 입수가능하고, 25℃에서 클로로포름 중에서 측정한 고유 점도가 0.40dl/g인, 폴리(2,6-디메틸페닐렌 에테르)
PPE II SABIC Innovative Plastics사로부터 상업적으로 입수가능하고, 25℃에서 클로로포름 중에서 측정한 고유 점도가 0.46dl/g인, 폴리(2,6-디메틸페닐렌 에테르)
SEBS Kraton Polymers사로부터 KRATON 1651로서 상업적으로 입수가능한, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌
SEP Kraton Polymers사로부터 KRATON 1701로서 상업적으로 입수가능한, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌
NYGLOS 4 NYCO Minerals사로부터 상업적으로 입수가능한, 4㎛의 중간 입경과 11:1의 평균 길이:직경의 비를 가진 울라스토나이트
NYAD 5000 NYCO사로부터 상업적으로 입수가능한, 2㎛의 중간 입경과 3:1의 평균 길이:직경의 비를 가진 울라스토나이트
NYAD 7500 NYCO Minerals사로부터 상업적으로 입수가능한, 1㎛의 중간 입경과 3:1의 평균 길이:직경의 비를 가진 울라스토나이트
PA 66 Rhodia사로부터 상품명 Stabamid 24FE1으로 입수가능한 폴리아미드 66.
이 폴리아미드는 ISO 307에 따른 점도 126ml/g을 가졌다.
PA 6 Rhodia사로부터 상품명 Technyl ASN 27/32-35 LC Natural로 입수가능한 폴리아미드 66. 이 폴리아미드는 ISO 307에 따른 점도 121ml/g을 가졌다.
CR-MB Hyperion사로부터 입수가능하고, CF-MB의 총중량 기준으로 20중량%의 탄소 섬유와 80중량%의 폴리아미드를 함유하는 탄소 섬유 마스터배치.
CCB AKZO사로부터 Ketjen Black EC600JD로서 상업적으로 입수가능한 도전성 카본 블랙.
탈크-MB Clariant사로부터 입수가능하고, 탈크-MB의 총중량 기준으로 45중량%의 탈크와 55중량%의 폴리아미드를 함유하는 탈크 마스터배치.
클레이-MB 이탈리아 LNP사로부터 입수가능하고, 클레이-MB의 총중량 기준으로 45중량%의 클레이와 55중량%의 폴리아미드를 함유하는 클레이 마스터배치.
시트르산
공정 조건. 모든 샘플은, 시간당 10kg의 공급 속도와 310℃의 최고 온도에서, 300rpm의 스크류 속도로 가동되는 28ml의 Werner and Pfleider 쌍축 압출기를 사용하여 용융 혼합함으로써 제조되었다. 상기 압출기의 바렐의 적층 및 온도 구역에 대한 공정 조건 및 추가적 정보는 표 2에 제시되어 있다. PPE, 충격 개질제 및 시트르산은 공급로 또는 공급로에 인접한 공급 섹션에서 첨가되었다. 폴리아미드 및 울라스토나이트 마스터배치, 탈크 마스터배치 또는 클레이 마스터배치는 하류에서 첨가되었다. 전기 전도성 충전재는 폴리아미드와 충전재 마스터배치 이후에 첨가되었다. 탄소 섬유가 첨가되었을 때, 그것은 표 1에 기재된 바와 같이 마스터배치의 일부로서 첨가되었다.
Figure pct00002
유동 방향 및 교차 유동(x-유동) 방향에서 CTE에 대해 샘플을 테스트했다. 유동 방향이란, 열팽창 계수 시험에서 사용된 샘플(들)을 사출 성형할 때, 용융된 열가소성 조성물의 대부분이 이동하는 방향으로 정의된다. 교차 유동 방향이란, 유동 방향과 90도 각도를 이루는 방향으로 정의된다. 열팽창 계수(CTE)는 열적 기계적 분석기(TMA)를 이용하여 ISO 11359-2에 따라 측정되었다. 피검품은 사출 성형에 의해 제조되었고, 9mm×9mm×4mm의 치수를 가지고, 그 각각의 치수는 ±1mm의 공차를 가졌다. 피검품은 제1 가열 사이클에서 폴리(아릴렌 에테르의 유리 전이 온도보다 30℃ 낮은 온도에서 어닐링되었고, 제2 가열 사이클에서 팽창율을 기록했다. CTE는 23∼60℃의 온도 범위에 걸쳐 측정되었다.
9mm×9mm×4mm의 치수를 가진 피검품을 사용하여 23℃에서 ISO 180/1A에 따라 노치형 아이조드(Notched Izod)에 대해 실시예들을 테스트했다. 5.5J 해머 분동을 자유낙하시켜 클램프로 고정되고 해머 방향으로 노치가 형성된 노치형 샘플을 파손시켰다. 테스트하기에 앞서, 피검품을 실온에서 24시간 이상 폴리에틸렌 백에 넣오 보관했다. 충격 강도값은 5개 이상의 샘플의 산술 평균이다.
ISO 527(1997)에 따라서 23℃에서 파단 연신율에 대해 실시예들을 테스트했다. 파단 연신율 값은 5개 샘플의 평균치이다.
실시예 1∼12
표 3에 나타낸 성분과 양을 사용하여 실시예 1∼12를 제조했다. 양은 달리 명기하지 않는 한 조성물의 총중량을 기준으로 한 중량%이다. 수록된 성분들 이외에도, 이들 실시예는 1.1∼1.2중량%의 안정화제 및 산화방지제를 함유했다. 유동 방향과 교차 유동 방향에서 전술한 바와 같은 열팽창 계수에 대해 실시예들을 테스트했다. 그 결과를 표 3에 나타낸다. 표 3의 CTE 측정에 있어서 단위는 ㎛/m/℃이다. 또한, 전술한 바와 같은 노치형 아이조드 충격 강도에 대해서도 실시예들을 테스트했고, 그 결과를 표 3에 나타낸다. 노치형 아이조드 충격 강도에 대한 단위는 kJ/㎡이다. 전술한 바와 같은 파단 연신율에 대해서도 실시예들을 테스트했다. 그 결과를 표 3에 나타낸다. 파단 연신율의 단위는 %이다. 울라스토나이트는, 울라스토나이트 마스터배치의 총중량 기준으로 45중량%의 울라스토나이트와 55중량%의 폴리아미드를 함유하는 마스터배치(MB)의 일부로서 첨가되었다.
Figure pct00003
실시예 1은 비교예로서, 무기 충전재를 포함하지 않는 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 블렌드가 유동 방향과 교차 유동 방향 모두에 있어서 100㎛/m/℃의 CTE를 가지는 것을 나타낸다. 역시 비교예인 실시예 2는, L:D가 11:1인 울라스토나이트가 첨가되면 CTE는 감소되지만, 유동 방향에서의 CTE는 교차 유동 방향에서의 CTE의 75%에 불과하여, 왜곡을 초래하는 것을 나타낸다. 이와는 대조적으로, 실시예 3∼12는, 폴리(아릴렌 에테르)-폴리아미드 조성물이 3:1의 L:D를 가지는 울라스토나이트를 포함할 때, CTE가 감소될 수 있으며, 유동 방향과 교차 유동 방향에서 비슷한 CTE 값이 얻어질 수 있다는 것을 나타낸다.
실시예 13∼15
표 4에 제시된 성분과 양을 사용하여 실시예 13∼15을 제조했다. 달리 명기하지 않는 한, 양은 조성물의 총중량을 기준으로 한 중량%이다. 수록된 성분들 이외에도, 이들 실시예는 1.0중량% 이하의 안정화제 및 산화방지제를 함유했다. 탈크, 클레이 및 울라스토나이트를 마스터배치의 일부로서 첨가했다. 울라스토나이트 마스터배치(MB)는, 울라스토나이트 마스터배치의 총중량 기준으로 45중량%의 울라스토나이트와 55중량%의 폴리아미드를 함유했다. 표 4는 또한 마스터배치의 첨가로부터 얻어진 조성물 중의 탈크, 클레이 또는 울라스토나이트의 양을 나타낸다. 전술한 바와 같이, 열팽창 계수(CTE), 노치형 아이조드 충격 강도 및 파단 연신율에 대해 실시예들을 테스트했다. 그 결과를 표 4에 나타낸다. 표 4에서의 CET에 대한 단위는 ㎛/m/℃이다. 노치형 아이조드 충격 강도에 대한 단위는 kJ/㎡이다. 파단 연신율에 대한 단위는 %이다.
13* 14 15*
PPE 1 25.9 25.9 25.9
SEBS 5.5 5.5 5.5
시트르산 0.7 0.7 0.7
탈크-MB 40 - -
클레이-MB - - 4-
NYAD 5000 MB - 40 -
PA 66 26 26 26
CCB 1.7 1.7 1.7
MB 첨가로 얻어지는 충전재의 양 18 18 18
23℃에서의 아이조드 노치형 충격 강도 5.4 8.4 7.8
CTE 유동 60 70 75
CTE X-유동 75 73 78
파단 연신율 4.6 19.3 11.5
* 비교예
실시예 13은, 무기 충전재로서 탈크를 함유하는 조성물은 교차 유동 방향에서의 CTE의 80%에 해당하는, 유동 방향에서의 CTE를 가지므로 왜곡이 일어난다는 것을 나타낸다. 무기 충전재로서 클레이를 함유하는 실시예 15는 교차 유동 방향에서의 CTE의 90%에 해당하는, 유동 방향에서의 CTE를 가진다. 그러나, 노치형 아이조드 충격 강도는 8kJ/㎡ 미만이고, 파단 연신율은 실시예 14보다 실질적으로 더 낮다.
실시예 16∼21
표 5에 나타낸 성분과 양을 사용하여 실시예 16∼21을 제조했다. 실시예 16∼21은 모두 비교예이다. 사용된 울라스토나이트의 L:D 비가 5보다 크기 때문에, 울라스토나이트를 함유하는 실시예들은 비교예이다. 달리 명기하지 않는 한, 양은 조성물의 총중량을 기준으로 한 중량%이다. 수록된 성분들 이외에도, 이들 실시예는 2.5중량%의 안정화제, 산화방지제 및 첨가제를 함유했다. 표 4는 또한 마스터배치의 첨가로부터 얻어지는 조성물에서의 탈크 또는 울라스토나이트의 양을 나타낸다. 열팽창 계수(CTE), 전술한 바와 같은 노치형 아이조드 충격 강도 및 파단 연신율에 대해 실시예들을 테스트했다. 그 결과를 하기 표 5에 나타낸다. 표 5의 CTE 측정치에 대한 단위는 ㎛/m/℃이다. 노치형 아이조드 충격 강도에 대한 단위는 kJ/㎡이다. 파단 연신율에 대한 단위는 %이다.
16* 17* 18* 19* 20* 21*
PPE II 24 20 16 24 20 16
SEBS 6 5 4 6 5 4
시트르산 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
CCB 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
탈크-MB 43.1 53.1 63.1 - - -
NYGLOS 4-MB - - - 43.1 53.1 63.1
PA 6 5 5 5 5 5 5
PA 66 20.9 15.9 10.9 20.9 15.9 10.9
MB 첨가로부터 얻어지는
탈크의 양		 19.1 23.6 28.0 - - -
MB 첨가로부터 얻어지는
울라스토나이트의 양		 - - - 19.1 23.6 28.0
23℃에서의 아이조드 노치형
충격 강도		 4.9 4.9 4.5 7.6 6.2 6.1
파단 연신율 6.6 5.7 4.3 8.1 11.2 9.2
CTE 유동 64 58 52 61 53 47
CTE X-유동 90 85 83 100 98 98
* 비교예
표 5에 수록된 데이터는, 6kJ/㎡ 이상의 노치형 아이조드 충격 강도, 15% 이상의 파단 연신율, 및 교차 유동 방향에서의 CTE의 85∼100%인 유동 방향에서의 CTE를 얻는 것이 어렵다는 것을 입증한다.
본 명세서 및 청구의 범위에서, 인용되는 몇 가지 용어들은 다음과 같은 의미를 갖는 것으로 정의된다. 본 명세서에서 사용되는 "제1", "제2" 등, "1차", "2차" 등, "(a)", "(b)" 등의 용어는 순서, 양, 또는 중요성을 나타내는 것이 아니고, 어느 하나의 요소와 다른 하나의 요소를 구별하기 위해 사용된다. 동일한 성분이나 성질에 대해 사용된 모든 범위의 엔드포인트는 그 엔드포인트를 포함하고 독립적으로 병합가능하다. 본 명세서 전반에 걸쳐 사용되는 "일 구현예", 또 다른 구현예", "몇몇 구현예" 등의 표현은, 그 구현예와 관련하여 기재된 특정한 요소(예컨대, 특성, 구조, 성질, 및/또는 특징)이 본 명세서에 기재된 하나 이상으 구현예에 포함되어 있으며, 다른 구현예에 존재할 수도 있고 존재하지 않을 수도 있음을 의미한다. 또한, 기재된 요소(들)는 다양한 구현예에서 임의의 적합한 방식으로 조합될 수 있음을 이해해야 한다. 부정관사와 정관사의 단수형 단어는 문맥상 명백히 달리 나타내지 않는 한 복수를 포함한다. "선택적인(optional)" 또는 "선택적으로"라 함은 후속적으로 기재된 이벤트 또는 상황이 일어날 수도 있고, 일어나지 않을 수도 있으며, 그 기재 내용은 그 이벤트가 일어나는 경우와 그렇지 않은 경우를 포함하는 것을 의미한다.
이상과 같이 본 발명을 다양한 구현예를 참조하여 설명하였지만, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고서 다양한 변화가 이루어질 수 있고, 그 요소들에 대해 등가물이 치환될 수 있다는 것을 당업자는 이해할 것이다. 또한, 본 발명의 본질적 범위를 벗어나지 않고서, 특별한 상황이나 물질에 부합되도록, 본 발명의 교시에 대한 많은 변형이 이루어질 수 있다. 따라서, 본 발명을 수행하는 데 있어서 생각되는 최선의 형태로서 개시된 특정한 구현예에 본 발명이 제한되지 않고, 본 발명은 첨부되는 청구의 범위 내에 포함되는 모든 구현예들을 포함한다.
인용된 모든 특허 문헌은 원용에 의해 본 명세서에 포함된다.

Claims (19)

  1. 폴리(아릴렌 에테르), 폴리아미드, 전기 전도성 충전재, 충격 개질제(impact modifier) 및 울라스토나이트(wollastonite)를 포함하고,
    상기 울라스토나이트 입자는 중간 입경(median particle size)이 2∼5㎛이고, 평균 직경/길이 비(L/D)가 5 이하인,
    조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 조성물의, 유동 방향(flow direction)에서의 열팽창 계수가, 교차유동 방향(crossflow direction)에서의 열팽창 계수의 85∼100%인, 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물의, 유동 방향에서의 열팽창 계수가 100㎛/m/℃ 이하인, 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 노치형 아이조드(Notched Izod) 충격 강도가 6∼20kJ/㎡인, 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 파단 연신율(elongation at break)이 15∼35%인, 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 체적 비저항이 106ohm-cm 이하인, 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 울라스토나이트 입자의 평균 직경/길이 비가 4 이하인, 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 울라스토나이트 입자의 평균 직경/길이 비가 3 이하인, 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 총중량 기준으로, 상기 폴리(아릴렌 에테르)가 15∼40중량%의 양으로 존재하고, 상기 폴리아미드가 30∼85중량%의 양으로 존재하고, 상기 충격 개질제가 1∼15중량%의 양으로 존재하고, 상기 울라스토나이트가 5∼50중량%의 양으로 존재하는, 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리아미드의 상대적 점도가 6 이하인, 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 사출 성형된 물품.
  12. 조성물의 총중량 기준으로,
    15∼40중량%의 폴리(아릴렌 에테르);
    30∼85중량%의 폴리아미드;
    0.2∼20중량%의 전기 전도성 충전재;
    1∼20중량%의 충격 개질제; 및
    5∼50중량%의 울라스토나이트
    를 포함하는 조성물로서,
    상기 울라스토나이트 입자는 중간 입경이 2∼5㎛이고, 평균 직경/길이 비가 3 이하인,
    조성물.
  13. 조성물의 총중량 기준으로,
    15∼40중량%의 폴리(아릴렌 에테르);
    30∼85중량%의 폴리아미드;
    0.2∼20중량%의 전기 전도성 충전재;
    1∼20중량%의 충격 개질제; 및
    5∼50중량%의 울라스토나이트
    를 포함하는 조성물로서,
    상기 울라스토나이트 입자는 중간 입경이 2∼5㎛이고, 평균 직경/길이 비가 3 이하이며,
    상기 조성물의, 유동 방향에서의 열팽창 계수가 100㎛/m/℃ 이하이고, 상기 조성물의 노치형 아이조드 충격 강도가 6∼20kJ/㎡이고, 상기 조성물의 파단 연신율이 15∼35%이고, 상기 조성물의 유동 방향에서의 열팽창 계수가, 교차유동 방향에서의 열팽창 계수의 90∼100%인,
    조성물.
  14. 제13항의 조성물을 포함하는 사출 성형된 물품.
  15. 폴리(아릴렌 에테르), 충격 개질제, 및 작용화제(functionalizing agent)를 용융 블렌딩하여 제1 혼합물을 형성하는 단계; 및
    상기 제1 혼합물을, 폴리아미드, 전기 전도성 충전재 및 울라스토나이트와 폴리마이드를 포함하는 마스터배치와 용융 블렌딩하는 단계
    를 포함하며,
    상기 울라스토나이트 입자는 중간 입경이 2∼5㎛이고, 평균 직경/길이 비가 5 이하인,
    조성물의 제조 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 전기 전도성 충전재가 마스터배치의 일부인, 조성물의 제조 방법.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서,
    상기 울라스토나이트 입자의 평균 직경/길이 비가 4 이하인, 조성물의 제조 방법.
  18. 제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 울라스토나이트 입자의 평균 직경/길이 비가 3 이하인, 조성물의 제조 방법.
  19. 제15항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 총중량 기준으로, 상기 폴리(아릴렌 에테르)가 15∼40중량%의 양으로 존재하고, 상기 폴리아미드가 30∼85중량%의 양으로 존재하고, 상기 충격 개질제가 1∼15중량%의 양으로 존재하고, 상기 울라스토나이트가 5∼50중량%의 양으로 존재하는, 조성물의 제조 방법.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8377337B2 (en) 2010-05-04 2013-02-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of incorporating an additive into a polyamide-poly(arylene ether) composition, composition prepared thereby, and article comprising the composition
US8137592B2 (en) 2010-05-04 2012-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of incorporating an additive into a polymer composition and dispersion used therein
US8961834B2 (en) * 2011-03-23 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Carbon nanotube masterbatch, preparation thereof, and use in forming electrically conductive thermoplastic composition
US9090999B2 (en) 2011-09-28 2015-07-28 Sabic Global Technologies B.V. Polyamide/polyphenylene ether fibers and fiber-forming method
US20140349896A1 (en) * 2013-05-23 2014-11-27 Sabic Global Technologies B.V. Proppant and method of propping a subterranean fracture
JP2016531967A (ja) * 2013-10-02 2016-10-13 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 強化ポリフタルアミド／ポリ（フェニレンエーテル）組成物
US9708461B2 (en) 2014-04-02 2017-07-18 Gates Corporation Method for rubber reinforced with carbon nanotubes
KR101757578B1 (ko) * 2015-03-10 2017-07-13 주식회사 엘지화학 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US20220089898A1 (en) * 2020-09-18 2022-03-24 Star Thermoplastic Alloys & Rubbers, Inc. Thermoplastic elastomer overmold composition

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2071251A (en) * 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Fiber and method of producing it
US2071250A (en) * 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Linear condensation polymers
US2130523A (en) * 1935-01-02 1938-09-20 Du Pont Linear polyamides and their production
US2130948A (en) * 1937-04-09 1938-09-20 Du Pont Synthetic fiber
US2241322A (en) * 1938-09-30 1941-05-06 Du Pont Process for preparing polyamides from cyclic amides
US2312966A (en) * 1940-04-01 1943-03-02 Du Pont Polymeric material
US2512606A (en) * 1945-09-12 1950-06-27 Du Pont Polyamides and method for obtaining same
US3379792A (en) * 1965-08-12 1968-04-23 Gen Electric Polymer blend of a polyphenylene oxide and a polyamide
US4315086A (en) * 1979-08-08 1982-02-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions
US4572813A (en) * 1983-09-06 1986-02-25 Nikkiso Co., Ltd. Process for preparing fine carbon fibers in a gaseous phase reaction
JPS60224816A (ja) * 1984-04-20 1985-11-09 Nikkiso Co Ltd 気相成長による炭素繊維の製造方法
US4816289A (en) * 1984-04-25 1989-03-28 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for production of a carbon filament
NL8401545A (nl) * 1984-05-14 1985-12-02 Gen Electric Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat.
US4565684A (en) * 1984-08-20 1986-01-21 General Motors Corporation Regulation of pyrolysis methane concentration in the manufacture of graphite fibers
US4600741A (en) * 1984-09-27 1986-07-15 General Electric Company Polyphenylene ether-polyamide blends
US5165909A (en) * 1984-12-06 1992-11-24 Hyperion Catalysis Int'l., Inc. Carbon fibrils and method for producing same
US4663230A (en) * 1984-12-06 1987-05-05 Hyperion Catalysis International, Inc. Carbon fibrils, method for producing same and compositions containing same
US4656684A (en) * 1985-08-01 1987-04-14 Jewett John H Tangle-free blow-dry brush
US4732938A (en) * 1985-12-06 1988-03-22 Borg-Warner Chemicals, Inc. Thermoplastic polyamide--polyphenylene ether compositions
US4970272A (en) * 1986-01-06 1990-11-13 General Electric Company Polyphenylene ether-polyamide compositions
US5132365A (en) * 1986-01-06 1992-07-21 General Electric Co. Polyphenylene ether polyamide blends
US4873276A (en) * 1986-03-07 1989-10-10 General Electric Company Polyphenylene ether/polyamide blends having mproved physical properties
JP2842536B2 (ja) * 1988-08-31 1999-01-06 三菱化学株式会社 樹脂組成物
DE3929687A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-14 Basf Ag Fuellstoffhaltige thermoplastische formmassen
US5071894A (en) * 1990-08-03 1991-12-10 Stamicarbon B.V. Flame retardant polyamides
US5024818A (en) * 1990-10-09 1991-06-18 General Motors Corporation Apparatus for forming carbon fibers
EP0543462A1 (en) 1991-11-18 1993-05-26 Dsm N.V. Flame retardant polyamides
JPH05247388A (ja) * 1992-03-06 1993-09-24 Nitto Denko Corp 塗料組成物
US5334636A (en) 1992-03-26 1994-08-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic composition
GB2268182B (en) * 1992-06-25 1996-01-31 Asahi Chemical Ind Polyamide resin composition and molded articles obtained therefrom
JP3231435B2 (ja) * 1992-11-09 2001-11-19 日本ジーイープラスチックス株式会社 樹脂組成物
DE69309653T2 (de) 1993-03-08 1997-09-11 Mitsubishi Chem Corp Verfahren zum Herstellen von aromatischem Carbonat
US5591382A (en) * 1993-03-31 1997-01-07 Hyperion Catalysis International Inc. High strength conductive polymers
DE69433719T2 (de) * 1993-08-19 2005-03-24 General Electric Co. Mineralgefüllte thermoplastische Formmasse
DE19648503A1 (de) * 1996-11-22 1998-05-28 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen
AU9340898A (en) 1998-03-05 1999-09-20 Basf Aktiengesellschaft Polyamide/polyphenylene ether moulding materials with mineral filling materials
CA2378937A1 (en) * 1999-08-02 2001-02-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide compositions for molding
US6469093B1 (en) * 1999-11-12 2002-10-22 General Electric Company Conductive polyphenylene ether-polyamide blend
KR100448115B1 (ko) * 2000-11-30 2004-09-10 현대자동차주식회사 폴리아미드 수지 조성물
JP2004107488A (ja) 2002-09-18 2004-04-08 Asahi Kasei Chemicals Corp 熱可塑性樹脂組成物
DE602004031730D1 (ko) * 2003-04-18 2011-04-21 Asahi Kasei Chemicals Corp
CN100528964C (zh) 2003-04-18 2009-08-19 旭化成化学株式会社 成型树脂制品和导电树脂组合物
WO2005100478A1 (ja) 2004-04-14 2005-10-27 Asahi Kasei Chemicals Corporation 導電性樹脂組成物
US20060122310A1 (en) * 2004-12-03 2006-06-08 Matthijssen Johannes G M Conductive poly(arylene ether)-polyamide compositions, and related methods and articles
JP2006199748A (ja) * 2005-01-18 2006-08-03 Asahi Kasei Chemicals Corp 樹脂組成物の製造法
JP4545037B2 (ja) * 2005-04-20 2010-09-15 旭化成ケミカルズ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US7435780B2 (en) * 2005-11-29 2008-10-14 Sabic Innovavtive Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) compositions and methods of making the same

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CN102056989A (zh) 2011-05-11
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