KR20100127302A - 황화수소 소거제 및 아스팔트로부터 황화수소를 제거하는 방법 - Google Patents

황화수소 소거제 및 아스팔트로부터 황화수소를 제거하는 방법 Download PDF

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KR20100127302A
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hydrogen sulfide
scavenger composition
catalyst
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asphalt
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쉐리프 엘딘
로렌스 존 카라스
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제너럴 일렉트릭 캄파니
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Abstract

본 발명은 황화수소 소거제 조성물을 아스팔트에 첨가하는 것을 포함하는, 아스팔트에서 황화수소를 감소시키는 방법에 관한 것이다. 상기 황화수소 소거제는 하기 화학식 I의 폴리지방족 아민을 포함한다:
화학식 I
H2NRNH-(RNH)n-H
상기 식에서,
R은 지방족 라디칼이고,
n은 약 0 내지 약 15이다.
또한, 본 발명은 아스팔트 처리 방법 및 황화수소 소거제에 관한 것이다.

Description

황화수소 소거제 및 아스팔트로부터 황화수소를 제거하는 방법{HYDROGEN SULFIDE SCAVENGERS AND METHODS FOR REMOVING HYDROGEN SULFIDE FROM ASPHALT}
본 발명은 일반적으로 황화수소 소거제에 관한 것이고, 보다 구체적으로는 아스팔트용 황화수소 소거제 조성물에 관한 것이다.
원유 정제 동안, 원유 증류의 잔존물로서 아스팔트 산물 또는 중유가 생성된다. 아스팔트 산물은 흑색의 점성 물질로서, 이는 추가 정제에 의해 보다 고부가가치의 가솔린 또는 디젤로 업그레이드될 수 있다. 그러나, 아스팔트 산물은 종종 황화수소를 함유하고, 아스팔트 산물의 업그레이드는 황화수소 노출의 위험성을 증가시킨다. 황화수소는 물의 존재 하에 부식성이고, 매우 소량으로도 유독성이기 때문에, 아스팔트 산물이 업그레이드 되기 전에 이는 제거되어야만 한다.
아스팔트는 높은 온도 범위를 가지며, 현재의 상업적 기술은 황화수소 소거제로서 수계 트라이아진을 사용한다. 그러나, 이들 수계 트라이아진 물질은 발포(foaming), 스피팅(spitting) 및 가능하게는 스필오버(spillover)를 일으킬 수 있다. 상업적으로 입수가능한 유기계(organic based) 소거제는 고가이고, 금속 이온을 함유할 수 있다. 추가의 금속 이온의 도입은 업그레이드 장치(upgrader) 촉매 베드와의 불상용성을 초래할 수 있다.
아스팔트로부터 황화수소를 제거하기 위한 개선된 유기계 소거제가 요구된다.
하나의 실시양태에서, 아스팔트 중의 황화수소를 감소시키는 방법은 황화수소 소거제 조성물을 아스팔트에 첨가하는 것을 포함하며, 이때 상기 황화수소 소거제 조성물은 하기 화학식 I의 폴리지방족 아민을 포함한다:
화학식 I
H2NRNH-(RNH)n-H
상기 식에서,
R은 지방족 라디칼이고,
n은 약 0 내지 약 15이다.
다른 실시양태에서, 아스팔트 처리 방법은 황화수소 소거제 조성물을 아스팔트 산물에 첨가하는 것을 포함하며, 이때 상기 황화수소 소거제 조성물은 하기 화학식 I의 폴리지방족 아민을 포함한다:
화학식 I
H2NRNH-(RNH)n-H
상기 식에서,
R은 지방족 라디칼이고,
n은 약 0 내지 약 15이다.
다른 실시양태에서, 황화수소 소거제 조성물은 하기 화학식 I의 구조를 갖는 폴리지방족 아민 및 촉매를 포함한다:
화학식 I
H2NRNH-(RNH)n-H
상기 식에서,
R은 지방족 라디칼이고,
n은 약 0 내지 약 15이다.
다양한 실시양태가 아스팔트용 및 아스팔트 산물로부터 황화수소를 제거하는 개선된 방법용 유기계 황화수소 소거제를 제공한다.
도 1은 아스팔트 샘플 중 황화수소의 양(ppm) 대 시간(분)을 도시한 막대 그래프이다.
도 2는 아스팔트 샘플 중 황화수소의 양(ppm) 대 시간(분)을 도시한 막대 그래프이다.
단수형 표현은 달리 문맥에서 명확하게 기재되지 않는 한 복수형 의미를 포함한다. 동일 특성을 인용하는 모든 범위의 종점들은 독립적으로 조합가능하고, 인용된 종점을 포함한다. 모든 참고문헌은 본원에 참고로 인용된다.
양과 관련되어 사용된 표현 "약"은 언급된 값을 포함하고, 문맥에 의해 지시된 의미를 갖는다(예: 특정 양의 측정과 관련된 허용 범위를 포함한다).
"임의적" 또는 "임의적으로"는 후속 기재된 것들 또는 환경이 일어날 수도 일어나지 않을 수도 있으며, 후속 기재된 물질이 존재하거나 존재하지 않을 수도 있음을 의미하고, 그러한 기재는 기재된 것들 또는 환경이 일어나거나 기재된 물질이 존재하는 경우 및 기재된 것들 또는 환경이 일어나지 않거나 기재된 물질이 존재하지 않는 경우를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 황화수소를 감소시키는 방법은 황화수소 소거제 조성물을 아스팔트에 첨가하는 것을 포함하며, 이때 상기 황화수소 소거제 조성물은 하기 화학식 I의 폴리지방족 아민을 포함한다:
화학식 I
H2NRNH-(RNH)n-H
상기 식에서,
R은 지방족 라디칼이고,
n은 약 0 내지 약 15이다.
아스팔트 산물은 종종 황화수소를 함유하며, 이는 부식성이고 유독성이며, 아스팔트 산물이 보다 높은 가치의 산물 예컨대 가솔린 및 디젤로 업그레이드되기 전에 제거되어야만 한다. 아스팔트는 어떠한 유형의 원유 잔존물 또는 원유의 증류로부터 생성된 중유이다. 이는 약 500℉ 내지 약 1100℉ 범위 온도의 비점을 갖는 중질의(heavy) 중간체 또는 마감처리된 생성물이다. 아스팔트는 소정 범위의 황화수소 함량을 가지며, 임의의 수준의 황화수소가 처리될 수 있다.
황화수소 소거제는 아스팔트로부터 황화수소를 제어 및 제거한다. 이것은 폴리지방족 아민을 포함하는 유기계 조성물이다. 상기 폴리지방족 아민은 하기 화학식 I의 구조를 갖는다:
화학식 I
H2NRNH-(RNH)n-H
상기 식에서,
R은 지방족 라디칼이고,
n은 약 0 내지 약 15이다.
하나의 실시양태에서, n은 약 0 내지 약 10이다. 다른 실시양태에서, n은 약 1 내지 약 5이다.
하나의 실시양태에서, 상기 지방족 라디칼은, 알킬, 알케닐 또는 알콕시일 수 있다. 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 치환 또는 비치환될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 지방족 기는 하나 이상의 유기 또는 무기 라디칼, 예컨대 할로겐, 알킬옥시, 알콕시, 아미노, 하이드록실, 시아노 및 머캅토 기로 치환된다. 하나의 실시양태에서, 할로겐 기는 클로로, 브로모 또는 요오도일 수 있다.
다른 실시양태에서, 지방족 기는 C1-C30 알킬 기, C2-C30 알케닐 기 또는 C1-C30 알콕시 기이다. 하나의 실시양태에서, 알킬 기는 메틸, 에틸, n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 펜틸 또는 헥실일 수 있다. 다른 실시양태에서, 알콕시 기는 메톡시, 에톡시 또는 이소프로폭시이다. 다른 실시양태에서, 알케닐 기는 에틸렌, 메틸메틸렌, 트라이메틸렌, 페닐에틸렌 또는 프로필렌일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 폴리지방족 아민은 폴리알킬렌아민이다. 다른 실시양태에서, 폴리알킬렌아민은 에틸렌다이아민, 다이에틸렌트라이아민, 트라이에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 프로필에틸렌다이아민, 테트라부틸렌펜타민, 헥사에틸렌헵타민, 헥사펜틸렌헵타민, 헵타에틸렌옥타민, 옥타에틸렌노나민, 노나에틸렌데카민, 데카에틸렌운데카민, 데카헥실렌운데카민, 운데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이데카민, 트라이데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이아민, 트라이데카에틸렌테트라데카민 또는 N-탈로우(tallow) 프로필렌다이아민일 수 있다.
소거제 조성물은 통상의 임의의 방법으로 아스팔트에 첨가된다. 하나의 실시양태에서, 소거제 조성물은 예컨대 계량 펌프 시스템을 통해 아스팔트에 주입된다. 소거제 조성물은 연속식 방식으로 아스팔트에 첨가될 수 있거나 하나 이상의 배취식 모드로 첨가되고, 반복된 첨가가 수행될 수도 있다.
소거제 조성물은 아스팔트 중 황화수소의 수준을 감소시키기에 충분한 임의의 양으로 아스팔트에 첨가된다. 하나의 실시양태에서, 소거제 조성물은 아스팔트의 중량을 기준으로 약 50 중량 ppm 내지 약 3000 중량 ppm의 양으로 첨가된다. 다른 실시양태에서, 소거제 조성물은 아스팔트의 중량을 기준으로 약 50 중량 ppm 내지 약 1000 중량 ppm의 양으로 첨가된다.
소거제 조성물은 아스팔트에 함유된 황화수소 수준을 상당히 감소시킨다. 잔류 황화수소의 실제량은 출발 양에 좌우되어 변할 것이다. 하나의 실시양태에서, 황화수소 수준은 아스팔트의 중량을 기준으로 10 ppm 중량% 이하로 감소된다. 다른 실시양태에서, 황화수소 수준은 아스팔트의 중량을 기준으로 2 ppm 중량% 이하로 감소된다. 다른 실시양태에서, 황화수소 수준은 아스팔트의 중량을 기준으로 1 ppm 중량% 미만으로 감소된다.
상기 황화수소 소거제 조성물은 임의적으로 용매를 포함할 수도 있다. 용매는 소거제 조성물을 아스팔트 산물과 분산시키는 것을 보조한다. 상기 용매는 폴리지방족 아민과 혼화성이고 높은 인화점을 갖는 임의의 용매일 수 있다. 하나의 실시양태에서, 용매는 200℉ 이상의 인화점을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 용매는 프로필렌, 글라이콜, 1,4-부탄다이올, 에틸렌 카보네이트 또는 프로필렌 카보네이트를 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다.
하나의 실시양태에서, 용매는 폴리지방족 아민의 중량을 기준으로 약 0 내지 약 300 중량%의 양으로 첨가될 수 있다. 다른 실시양태에서, 용매는 폴리지방족 아민의 중량을 기준으로 약 0 내지 약 150 중량%의 양으로 첨가될 수 있다. 다른 실시양태에서, 용매는 폴리지방족 아민의 중량을 기준으로 약 0 내지 약 80 중량%의 양으로 첨가될 수 있다.
다른 실시양태에서, 황화수소 소거제는 폴리지방족 아민 및 촉매를 포함하는 조성물이다. 촉매는 소거제 조성물의 효능을 개선시키고, 황화수소 제거를 증진시킨다. 촉매는 임의의 적합한 4급 암모늄 염일 수도 있다. 하나의 실시양태에서, 상기 촉매는 하기 화학식 II의 구조를 갖는다:
화학식 II
R1R2R3R4N+X-
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬 기 또는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기이고,
X는 할라이드 또는 메틸 설페이트이다.
하나의 실시양태에서, 상기 할라이드는 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드일 수 있다. 다른 실시양태에서, 상기 촉매는 알킬 벤질 암모늄 클로라이드 또는 벤질 코코알킬 다이메틸 4급 암모늄 클로라이드이다. 다른 실시양태에서, 상기 촉매는 다이코코다이메틸암모늄 클로라이드, 다이탈로우다이메틸암모늄 클로라이드, 다이(수소화된 탈로우 알킬) 다이메틸 4급 암모늄 메틸 클로라이드, 메틸 비스(2-하이드록시에틸 코코알킬 4급 암모늄 클로라이드), 다이메틸(2-에틸) 탈로우 암모늄 메틸 설페이트 또는 수소화된 탈로우 알킬 (2-에틸헥실) 다이메틸 4급 암모늄 메틸설페이트를 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다.
하나의 실시양태에서, 소거제 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 20 내지 약 98 중량%의 폴리지방족 아민, 약 2 내지 약 20 중량%의 촉매 및 0 내지 약 78 중량%의 용매를 포함한다. 다른 실시양태에서, 소거제 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 50 내지 약 97 중량%의 폴리지방족 아민, 약 3 내지 약 10 중량%의 촉매 및 0 내지 약 47 중량%의 용매를 포함한다.
소거제 조성물은 기타 화합물, 예컨대 아민 분산제, 부식 억제제, 계면활성제 등을 임의적으로 함유할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 또는 이들의 조합물을 포함한다.
소거제 조성물은 하나의 배합물로서 아스팔트에 첨가될 수 있거나, 폴리지방족 아민 및 기타 성분들이 별도로 아스팔트에 첨가될 수 있다. 임의적 성분, 예컨대 촉매, 용매 또는 기타 첨가제가 별도로 첨가될 수 있거나, 폴리지방족 아민과 하나의 배합물로 조합될 수 있거나, 아스팔트에 첨가되기 전에 다른 성분들과 예비블렌딩될 수도 있다. 하나의 실시양태에서, 소거제 조성물의 성분들은 아스팔트에 첨가되기 전에 함께 블렌딩된다.
다른 실시양태에서, 아스팔트의 처리 방법은 하기 화학식 I의 폴리지방족 아민을 포함하는 황화수소 소거제 조성물을 아스팔트 산물에 첨가하는 것을 포함한다:
화학식 I
H2NRNH-(RNH)n-H
상기 식에서,
R은 지방족 라디칼이고,
n은 약 0 내지 약 15이다.
하나의 실시양태에서, n은 약 0 내지 약 10이다. 다른 실시양태에서, n은 약 1 내지 약 5이다.
하나의 실시양태에서, 상기 지방족 라디칼은, 알킬, 알케닐 또는 알콕시일 수 있다. 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 치환 또는 비치환될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 지방족 기는 하나 이상의 유기 또는 무기 라디칼, 예컨대 할로겐, 알킬옥시, 알콕시, 아미노, 하이드록실, 시아노 및 머캅토 기로 치환된다. 하나의 실시양태에서, 할로겐 기는 클로로, 브로모 또는 요오도일 수 있다.
다른 실시양태에서, 지방족 기는 C1-C30 알킬 기, C2-C30 알케닐 기 또는 C1-C30 알콕시 기이다. 하나의 실시양태에서, 알킬 기는 메틸, 에틸, n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 펜틸 또는 헥실일 수 있다. 다른 실시양태에서, 알콕시 기는 메톡시, 에톡시 또는 이소프로폭시이다. 다른 실시양태에서, 알케닐 기는 에틸렌, 메틸메틸렌, 트라이메틸렌, 페닐에틸렌 또는 프로필렌일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 폴리지방족 아민은 폴리알킬렌아민이다. 다른 실시양태에서, 폴리알킬렌아민은 에틸렌다이아민, 다이에틸렌트라이아민, 트라이에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 프로필에틸렌다이아민, 테트라부틸렌펜타민, 헥사에틸렌헵타민, 헥사펜틸렌헵타민, 헵타에틸렌옥타민, 옥타에틸렌노나민, 노나에틸렌데카민, 데카에틸렌운데카민, 데카헥실렌운데카민, 운데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이데카민, 트라이데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이아민, 트라이데카에틸렌테트라데카민 또는 N-탈로우 프로필렌다이아민일 수 있다.
상기 황화수소 소거제 조성물은 임의적으로 전술된 촉매, 용매 또는 기타 첨가제를 포함할 수도 있다.
다른 실시양태에서, 황화수소 소거제 조성물은 하기 화학식 I의 구조를 갖는 폴리지방족 아민 및 촉매를 포함한다:
화학식 I
H2NRNH-(RNH)n-H
상기 식에서,
R은 지방족 라디칼이고,
n은 약 0 내지 약 15이다.
하나의 실시양태에서, n은 약 0 내지 약 10이다. 다른 실시양태에서, n은 약 1 내지 약 5이다.
하나의 실시양태에서, 상기 지방족 라디칼은, 알킬, 알케닐 또는 알콕시일 수 있다. 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 치환 또는 비치환될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 지방족 기는 하나 이상의 유기 또는 무기 라디칼, 예컨대 할로겐, 알킬옥시, 알콕시, 아미노, 하이드록실, 시아노 및 머캅토 기로 치환된다. 하나의 실시양태에서, 할로겐 기는 클로로, 브로모 또는 요오도일 수 있다.
다른 실시양태에서, 지방족 기는 C1-C30 알킬 기, C2-C30 알케닐 기 또는 C1-C30 알콕시 기이다. 하나의 실시양태에서, 알킬 기는 메틸, 에틸, n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 펜틸 또는 헥실일 수 있다. 다른 실시양태에서, 알콕시 기는 메톡시, 에톡시 또는 이소프로폭시이다. 다른 실시양태에서, 알케닐 기는 에틸렌, 메틸메틸렌, 트라이메틸렌, 페닐에틸렌 또는 프로필렌일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 폴리지방족 아민은 폴리알킬렌아민이다. 다른 실시양태에서, 폴리알킬렌아민은 에틸렌다이아민, 다이에틸렌트라이아민, 트라이에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 프로필에틸렌다이아민, 테트라부틸렌펜타민, 헥사에틸렌헵타민, 헥사펜틸렌헵타민, 헵타에틸렌옥타민, 옥타에틸렌노나민, 노나에틸렌데카민, 데카에틸렌운데카민, 데카헥실렌운데카민, 운데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이데카민, 트라이데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이아민, 트라이데카에틸렌테트라데카민 또는 N-탈로우 프로필렌다이아민일 수 있다.
당업자가 본 개시 내용을 보다 잘 실시할 수 있도록 하기 실시예를 예시적으로 그리고 비제한적으로 제공한다.
실시예
실시예 1
51 mg의 다이에틸렌트라이아민을 34 mg 프로필렌 글라이콜에 분산시킴에 의해 샘플 1을 제조하였다. 51 mg의 다이에틸렌트라이아민 및 3 mg의 알킬 벤질 암모늄 클로라이드(아크조-노벨의 아쿠아드(ARQUAD) DMCB 80)을 34 mg 프로필렌 글라이콜에 분산시킴에 의해 샘플 2를 제조하였다. 샘플 1을, 350 ppm 초과의 황화수소를 함유하는 아스팔트(웨스트 레이크 소재의 코노코 필립스 LA 정제소로부터 입수) 578 g에 첨가하였다. 샘플 2를, 821 g의 아스팔트에 첨가하였다. 증기 상 중 황화수소의 농도를 도 1에 도시된 바와 같이 빈번한 간격으로 측정하였다. 데이터 분포는 H2S 증기 농도 측정 시 ± 15% 오차를 제공할 수 있다.
도 1은 샘플 1 및 2가 아스팔트 중의 황화수소 함량을 감소 및 제어함을 보여 준다. 촉매(알킬 벤질 암모늄 클로라이드)의 첨가는 소거제 조성물의 효능을 상당히 증가시킨다. 샘플 2는 아스팔트 중 황화수소 수준을 42% 초과로 효과적으로 제어한다.
실시예 2
대조군 샘플 A를, 51 mg의 1,3,5-트라이메틸헥사하이드로-1,3,5-트라이아진을 34 mg 프로필렌 글라이콜에 분산시킴에 의해 제조하였다. 대조군 샘플 B를, 51 mg의 MA-트라이아진 및 3 mg의 알킬 벤질 암모늄 클로라이드(아크조-노벨의 아쿠아드 DMCB 80)을 34 mg 프로필렌 글라이콜에 분산시킴에 의해 제조하였다. 대조군 샘플 A를, 350 ppm 초과의 황화수소를 함유하는 아스팔트(웨스트 레이크 소재의 코노코 필립스 LA 정제소로부터 입수) 578 g에 첨가하였다. 대조군 샘플 2를, 821 g의 아스팔트에 첨가하였다. 증기 상 중 황화수소의 농도를 도 2에 도시된 바와 같이 빈번한 간격으로 측정하였다. 데이터 분포는 H2S 증기 농도의 측정 시 ± 15% 오차를 제공할 수 있다.
도 2는, 촉매(아쿠아드 DMCB-80)이 유기계 MA-트라이아진의 사용 시에 황화수소 소거의 효능에 영향을 주지 않음을 보여 준다. 도 2의 데이터는 또한 대조군 샘플의 총 소거율이 도 1의 샘플 1 및 2에서의 소거만큼 효과적이지 않음을 보여준다.
전형적 실시양태가 예시를 목적으로 개시되었지만, 상기 기재내용은 본 발명의 범위를 한정하는 것으로 여겨져서는 않된다. 따라서, 다양한 변형, 변화 및 대안이 본 발명의 정신 및 범위로부터 벗어남이 없이 당업자에게 일어날 수 있다.

Claims (30)

  1. 황화수소 소거제 조성물을 아스팔트에 첨가하는 것을 포함하는, 아스팔트에서 황화수소를 감소시키는 방법으로서,
    상기 황화수소 소거제가 하기 화학식 I의 폴리지방족 아민을 포함하는 방법:
    화학식 I
    H2NRNH-(RNH)n-H
    상기 식에서,
    R은 지방족 라디칼이고,
    n은 약 0 내지 약 15이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 지방족 라디칼이 C1-C30 알킬, C2-C30 알케닐 또는 C1-C30 알콕시인, 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리지방족 아민이 폴리알킬렌아민인, 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌아민이, 에틸렌다이아민, 다이에틸렌트라이아민, 트라이에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 프로필에틸렌다이아민, 테트라부틸렌펜타민, 헥사에틸렌헵타민, 헥사펜틸렌헵타민, 헵타에틸렌옥타민, 옥타에틸렌노나민, 노나에틸렌데카민, 데카에틸렌운데카민, 데카헥실렌운데카민, 운데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이데카민, 트라이데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이아민, 트라이데카에틸렌테트라데카민 및 N-탈로우(tallow) 프로필렌다이아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 소거제 조성물이 아스팔트의 중량을 기준으로 약 50 중량 ppm 내지 약 3000 중량 ppm의 양으로 첨가되는, 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 황화수소 소거제 조성물이 용매를 추가로 포함하는, 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 황화수소 소거제 조성물이 촉매를 추가로 포함하는, 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 촉매가 하기 화학식 II의 구조를 갖는, 방법:
    화학식 II
    R1R2R3R4N+X-
    상기 식에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬 기 또는 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기이고,
    X는 할라이드 또는 메틸 설페이트이다.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 촉매가 다이코코다이메틸암모늄 클로라이드, 다이탈로우다이메틸암모늄 클로라이드, 다이(수소화된 탈로우 알킬) 다이메틸 4급 암모늄 메틸 클로라이드, 메틸 비스(2-하이드록시에틸 코코알킬 4급 암모늄 클로라이드), 다이메틸(2-에틸) 탈로우 암모늄 메틸 설페이트 및 수소화된 탈로우 알킬 (2-에틸헥실) 다이메틸 4급 암모늄 메틸설페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 소거제 조성물이 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20 내지 약 98 중량%의 폴리지방족 아민, 약 2 내지 약 20 중량%의 촉매 및 0 내지 약 78 중량%의 용매를 포함하는, 방법.
  11. 황화수소 소거제 조성물을 아스팔트 산물에 첨가하는 것을 포함하는, 아스팔트의 처리 방법으로서,
    상기 황화수소 소거제 조성물이 하기 화학식 I의 폴리지방족 아민을 포함하는 처리 방법:
    화학식 I
    H2NRNH-(RNH)n-H
    상기 식에서,
    R은 지방족 라디칼이고,
    n은 약 0 내지 약 15이다.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 지방족 라디칼이 C1-C30 알킬, C2-C30 알케닐 또는 C1-C30 알콕시인, 처리 방법.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 폴리지방족 아민이 폴리알킬렌아민인, 처리 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌아민이, 에틸렌다이아민, 다이에틸렌트라이아민, 트라이에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 프로필에틸렌다이아민, 테트라부틸렌펜타민, 헥사에틸렌헵타민, 헥사펜틸렌헵타민, 헵타에틸렌옥타민, 옥타에틸렌노나민, 노나에틸렌데카민, 데카에틸렌운데카민, 데카헥실렌운데카민, 운데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이데카민, 트라이데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이아민, 트라이데카에틸렌테트라데카민 및 N-탈로우 프로필렌다이아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 처리 방법.
  15. 제 11 항에 있어서,
    상기 소거제 조성물이 아스팔트의 중량을 기준으로 약 50 중량 ppm 내지 약 3000 중량 ppm의 양으로 첨가되는, 처리 방법.
  16. 제 11 항에 있어서,
    상기 황화수소 소거제 조성물이 용매를 추가로 포함하는, 처리 방법.
  17. 제 11 항에 있어서,
    상기 황화수소 소거제 조성물이 촉매를 추가로 포함하는, 처리 방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 촉매가 하기 화학식 II의 구조를 갖는, 처리 방법:
    화학식 II
    R1R2R3R4N+X-
    상기 식에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬 기 또는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기이고,
    X는 할라이드 또는 메틸 설페이트이다.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 촉매가 다이코코다이메틸암모늄 클로라이드, 다이탈로우다이메틸암모늄 클로라이드, 다이(수소화된 탈로우 알킬) 다이메틸 4급 암모늄 메틸 클로라이드, 메틸 비스(2-하이드록시에틸 코코알킬 4급 암모늄 클로라이드), 다이메틸(2-에틸) 탈로우 암모늄 메틸 설페이트 및 수소화된 탈로우 알킬 (2-에틸헥실) 다이메틸 4급 암모늄 메틸설페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 처리 방법.
  20. 제 17 항에 있어서,
    상기 소거제 조성물이 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20 내지 약 98 중량%의 폴리지방족 아민, 약 2 내지 약 20 중량%의 촉매 및 0 내지 약 78 중량%의 용매를 포함하는, 처리 방법.
  21. 하기 화학식 I의 구조를 갖는 폴리지방족 아민 및 촉매를 포함하는 황화수소 소거제 조성물:
    화학식 I
    H2NRNH-(RNH)n-H
    상기 식에서,
    R은 지방족 라디칼이고,
    n은 약 0 내지 약 15이다.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 지방족 라디칼이 C1-C30 알킬, C2-C30 알케닐 또는 C1-C30 알콕시인, 황화수소 소거제 조성물.
  23. 제 21 항에 있어서,
    상기 폴리지방족 아민이 폴리알킬렌아민인, 황화수소 소거제 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌아민이, 에틸렌다이아민, 다이에틸렌트라이아민, 트라이에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 프로필에틸렌다이아민, 테트라부틸렌펜타민, 헥사에틸렌헵타민, 헥사펜틸렌헵타민, 헵타에틸렌옥타민, 옥타에틸렌노나민, 노나에틸렌데카민, 데카에틸렌운데카민, 데카헥실렌운데카민, 운데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이데카민, 트라이데카에틸렌도데카민, 도데카에틸렌트라이아민, 트라이데카에틸렌테트라데카민 및 N-탈로우 프로필렌다이아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 황화수소 소거제 조성물.
  25. 제 21 항에 있어서,
    상기 촉매가 하기 화학식 II의 구조를 갖는, 황화수소 소거제 조성물:
    화학식 II
    R1R2R3R4N+X-
    상기 식에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬 기 또는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 아릴 기이고,
    X는 할라이드 또는 메틸 설페이트이다.
  26. 제 25 항에 있어서,
    상기 촉매가 다이코코다이메틸암모늄 클로라이드, 다이탈로우다이메틸암모늄 클로라이드, 다이(수소화된 탈로우 알킬) 다이메틸 4급 암모늄 메틸 클로라이드, 메틸 비스(2-하이드록시에틸 코코알킬 4급 암모늄 클로라이드), 다이메틸(2-에틸) 탈로우 암모늄 메틸 설페이트 및 수소화된 탈로우 알킬 (2-에틸헥실) 다이메틸 4급 암모늄 메틸설페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 황화수소 소거제 조성물.
  27. 제 21 항에 있어서,
    상기 황화수소 소거제 조성물이 용매를 추가로 포함하는, 황화수소 소거제 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서,
    상기 소거제 조성물이 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20 내지 약 98 중량%의 폴리지방족 아민, 약 2 내지 약 20 중량%의 촉매 및 0 내지 약 78 중량%의 용매를 포함하는, 황화수소 소거제 조성물.
  29. 제 7 항에 있어서,
    상기 폴리지방족 아민이 다이에틸렌 트라이아민이고, 상기 촉매가 알킬 벤질 암모늄 클로라이드인, 방법.
  30. 제 29 항에 있어서,
    상기 소거제 조성물이 약 200℉ 이상의 인화점을 갖는 용매를 추가로 포함하는, 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180008115A (ko) * 2016-07-15 2018-01-24 가톨릭관동대학교산학협력단 메틸에스테르화된 난각막을 포함하는 황화 염료 흡착제, 이의 제조방법 및 이를 이용한 황화 염료 흡착방법

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103270104B (zh) * 2010-12-21 2014-12-10 国际壳牌研究有限公司 具有降低的硫化氢排放的沥青组合物
FR2984342B1 (fr) 2011-12-20 2014-01-03 Total Raffinage Marketing Procede de production d'une composition bitume/polymere reticulee avec reduction des emissions de h2s
AU2013267514B2 (en) 2012-05-31 2015-11-19 Huntsman Petrochemical Llc An absorbent composition for the selective absorption of hydrogen sulfide
US9663390B2 (en) 2013-05-10 2017-05-30 Ecolab Usa Inc. Reduction of hydrogen sulfide and/or malodor gassing from water via the addition of peroxyacetic acid/hydrogen peroxide product
US9340723B2 (en) 2013-06-26 2016-05-17 Halliburton Energy Services, Inc. Catalyzed polyamine sulfide scavengers and methods of use in subterranean treatment fluids
US9981889B2 (en) 2013-08-22 2018-05-29 General Electric Company Use of diethylenetriamine as a CS2 scavenger in isoprene production
CA2971078C (en) * 2014-12-19 2023-01-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing a sulphur-containing soil improver
BR112018013907B1 (pt) * 2016-01-08 2022-10-11 Innophos, Inc Composição de agente removedor para reduzir emissões de sulfeto de hidrogênio de asfalto, betume ou asfalto compreendendo a referida composição e método para reduzir emissões de sulfeto de hidrogênio de asfalto ou betume
US9783728B2 (en) 2016-01-12 2017-10-10 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for removing iron sulfide scale
CN110072944B (zh) * 2016-12-08 2021-11-02 埃科莱布美国股份有限公司 用于聚合物处理的沥青的硫化氢清除剂
BR112019024641B1 (pt) 2017-05-24 2023-01-10 Poet Research, Inc Método para alterar uma ou mais propriedades do asfalto, composição de mistura de asfalto e composição de mistura de aglutinante de asfalto
US10093868B1 (en) * 2017-11-15 2018-10-09 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Ionic liquid-based hydrogen sulfide and mercaptan scavengers
CA3182639A1 (en) 2018-06-11 2019-12-19 Poet Research, Inc. Methods of refining a grain oil composition feedstock, and related systems, compositions and uses
WO2020176604A1 (en) 2019-02-28 2020-09-03 Ecolab Usa Inc. Hydrogen sulfide scavengers for asphalt
US10774040B1 (en) 2019-04-29 2020-09-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for removing carbon disulfide from symmetrical and asymmetrical sulfide product streams
WO2022008754A1 (en) 2020-07-10 2022-01-13 Basf Se A method for reducing hydrogen sulfide emissions during production of asphalt composition
EP4192964A1 (en) 2020-08-06 2023-06-14 POET Research, Inc. Endogenous lipase for metal reduction in distillers corn oil

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2238201A (en) * 1937-09-18 1941-04-15 Carbide & Carbon Chem Corp Purification of hydrocarbon liquids
JPS5856583B2 (ja) * 1980-08-28 1983-12-15 花王株式会社 アスフアルト乳剤
CA2017047C (en) * 1989-08-01 1999-08-17 Jerry J. Weers Method of scavenging hydrogen sulfide from hydrocarbons
US5744024A (en) * 1995-10-12 1998-04-28 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon
US6267938B1 (en) * 1996-11-04 2001-07-31 Stanchem, Inc. Scavengers for use in reducing sulfide impurities
US6444117B1 (en) * 2000-08-16 2002-09-03 Texaco, Inc. Sweetening of sour crudes
JP3704077B2 (ja) * 2001-01-24 2005-10-05 花王株式会社 アスファルト乳剤組成物
CN1215149C (zh) * 2003-03-05 2005-08-17 扬子石油化工股份有限公司 高硫原油中硫化物的脱除工艺及脱硫剂
AR046755A1 (es) * 2003-12-10 2005-12-21 Shell Int Research Pellet de azufre que incluye un supresor h2s
US20050145137A1 (en) * 2003-12-31 2005-07-07 Buras Paul J. Process for preparing bitumen compositions with reduced hydrogen sulfide emission
US7264786B2 (en) * 2004-04-21 2007-09-04 Bj Services Company Method of scavenging hydrogen sulfide and/or mercaptans from fluid and gas streams
RU2279465C1 (ru) * 2005-01-31 2006-07-10 Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") Способ деасфальтизации нефтяных остатков

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180008115A (ko) * 2016-07-15 2018-01-24 가톨릭관동대학교산학협력단 메틸에스테르화된 난각막을 포함하는 황화 염료 흡착제, 이의 제조방법 및 이를 이용한 황화 염료 흡착방법

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