KR20100114513A - 농업적으로 활성인 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼 - Google Patents

농업적으로 활성인 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼 Download PDF

Info

Publication number
KR20100114513A
KR20100114513A KR1020107017380A KR20107017380A KR20100114513A KR 20100114513 A KR20100114513 A KR 20100114513A KR 1020107017380 A KR1020107017380 A KR 1020107017380A KR 20107017380 A KR20107017380 A KR 20107017380A KR 20100114513 A KR20100114513 A KR 20100114513A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
surfactant
oil
prevention
mono
Prior art date
Application number
KR1020107017380A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101846543B1 (ko
Inventor
레이몬드 보우처
발레리 듀몽텟
프레드릭 그린
데이비드 오우스
홀거 탕
Original Assignee
다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 filed Critical 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Publication of KR20100114513A publication Critical patent/KR20100114513A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101846543B1 publication Critical patent/KR101846543B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 안정한, 농업적인 수중유 에멀젼 조성물에 관한 것이다.

Description

농업적으로 활성인 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼{STABILIZED OIL-IN-WATER EMULSIONS INCLUDING AGRICULTURALLY ACTIVE INGREDIENTS}
<관련된 출원의 상호참조>
본 출원은 둘 다 여기에 참조로 명확히 도입된 2008년 2월 4일 출원된 미국 가특허출원 일련 번호 제61/063,492호 및 2008년 3월 7일 출원된 미국 가특허출원 일련 번호 제61/068,529호의 우선권을 주장한다.
<기술 분야>
본 발명은 안정한, 농업적인 수중유 에멀젼 조성물에 관한 것이다.
액체 활성 성분 또는 용매에 용해된 활성 성분의 농축 수중유 에멀젼은 다른 제형 유형에 비해 제공되는 특정한 이점 때문에 농업용 조성물에 통상 사용된다. 에멀젼은 수성이며, 용매를 거의 또는 전혀 함유하지 않고, 활성 성분의 혼합물이 단일 제형으로 합쳐지도록 하며, 광범위한 포장 재료와 상용가능하다. 그러나, 이러한 농업용 에멀젼에는 몇몇 단점이 있다, 즉 그들은 종종 안정화를 위해 다량의 표면활성제를 요구하고, 일반적으로 매우 점성이며, 에멀젼 구상체의 오스왈드 숙성(Oswald ripening) 경향이 있으며 시간 경과시 분리되는 복합 제형이다. 따라서, 농업 분야에서 이러한 에멀젼 제형의 개선이 필요하다.
화장품 및 피부 적용을 위한 몇몇 수중유 에멀젼 조성물이 미국 특허 제5,658,575호; 미국 특허 제5,925,364호; 미국 특허 제5,753,241호; 미국 특허 제5,925,341호; 미국 특허 제6,066,328호; 미국 특허 제6,120,778호; 미국 특허 제6,126,948호; 미국 특허 제6,689,371호; 미국 특허 제6,419,946호; 미국 특허 제6,541,018호; 미국 특허 제6,335,022호; 미국 특허 제6,274,150호; 미국 특허 제6,375,960호; 미국 특허 제6,464,990호; 미국 특허 제6,413,527호; 미국 특허 제6,461,625호; 및 미국 특허 제6,902,737호에 개시되어 있고; 이들 모두는 여기에 참조로 분명히 도입된다. 그러나, 이러한 유형의 에멀젼이 개인 위생 제품에서 유용한 용도가 있었지만, 이러한 유형의 에멀젼은 이전에는, 통상 화장품용 활성 성분보다 훨씬 높은 수준으로 에멀젼 내에 존재하는 농업적으로 활성인 화합물과는 사용되지 않았다.
관련 저장 온도에서 액체이거나 또는 적절한 용매에 가용성인 농업적으로 활성인 성분에 적절한 농업적 수중유 에멀젼 조성물의 일 예가 미국 특허 출원 일련 번호 제11/495,228호에 개시되며, 그 개시내용이 여기에 참조로 분명히 도입된다.
본 발명은 수중유 에멀젼을 포함하는 농업적 조성물에 관한 것이며, 수중유 에멀젼 조성물은 유성상 및 수성상을 갖고, 수중유 에멀젼 조성물은 800 nm 미만의 평균 입자 지름을 갖는 유성 구상체를 형성하도록 구성된 기름, 유성상과 상용성인 중합체 개질제, 농업적으로 활성인 화합물 1 이상, 비이온성 친유성 표면활성제 1 이상, 비이온성 친수성 표면활성제 1 이상, 이온성 표면활성제 1 이상 및 물을 포함한다.
본 발명의 일 실시예는 유성상 및 수성상을 갖는 신규한 수중유 에멀젼 조성물이고, 수중유 에멀젼 조성물은 다음을 포함한다:
800 nm 미만의 평균 입자 지름을 갖는 유성 구상체를 형성하도록 구성된 기름;
유성상과 상용성인 중합체 개질제;
농업적으로 활성인 화합물 1 이상;
비이온성 친유성 표면활성제 1 이상,
비이온성 친수성 표면활성제 1 이상;
이온성 표면활성제 1 이상; 및 물.
본 발명의 수중유 에멀젼의 유성상은 기름 형태인 농업적으로 활성인 화합물, 또는 대안으로서 기름에 용해되거나 혼합된 농업적으로 활성인 화합물을 이용하여 유성 구상체를 형성한다. 정의에 의하면 기름은 물과 혼화될 수 없는 액체이다. 농업적으로 활성인 화합물과 상용성인 임의의 기름이 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있다. '상용성'이라는 용어는 기름이 농업적으로 활성인 화합물을 용해시키나 그와 균일하게 혼합되고 본 발명의 수중유 에멀젼의 유성 구상체가 형성되도록 한다는 것을 의미한다. 예시적인 기름은 단쇄 지방산 트리글리세리드, 실리콘 기름, 석유 유분 또는 탄화수소, 예컨대 중질 방향족 나프타 용매, 경질 방향족 나프타 용매, 수소처리된 경질 석유 증류액, 파라핀계 용매, 광유, 알킬벤젠, 파라핀계 기름 등; 식물성 기름, 예컨대 콩기름, 채종유, 코코넛유, 면실유, 팜유, 대두유 등; 알킬화된 식물성 기름 및 지방산의 알킬 에스테르, 예컨대 메틸올레에이트 등이 포함되나, 여기에 제한되지 않는다.
농업적으로 활성인 화합물은 본원에서 약간의 농약 또는 살생물 활성을 나타내는 임의의 기름 가용성 화합물, 소수성 화합물 또는 약 95 ℃ 이하의 융점을 갖는 고체 화합물로 정의된다. 농업적으로 활성인 화합물은 그것 자체가 기름일 경우에는 활성 화합물 그 자체를, 또는 다르게는 적절한 중합체 개질제의 기름에 용해된 활성 화합물을 지칭하는 것으로 이해된다. 이러한 화합물 또는 농약에는 살진균제, 살충제, 살선충제, 살진드기제, 살흰개미제, 살서제, 살절지동물제, 제초제, 살생물제 등이 포함된다. 이러한 농업적으로 활성인 성분의 예는 문헌 [The Pesticide Manual, 12th Edition]에서 찾을 수 있다. 본 발명의 수중유 에멀젼에 이용될 수 있는 예시적인 농약은 벤조푸라닐 메틸카르바메이트 살충제, 예컨대 벤푸라캅 및 카르보술판; 옥심 카르바메이트 살충제, 예컨대 알디캅; 훈증제 살충제, 예컨대 클로로피크린, 1,3-디클로로프로펜 및 메틸 브로마이드; 유충 호르몬 유사체, 예컨대 페녹시캅; 유기포스페이트 살충제, 예컨대 디클로르보스; 지방족 유기티오포스페이트 살충제, 예컨대 말라티온 및 터부포스; 지방족 아미드 유기티오포스페이트 살충제, 예컨대 디메토에이트; 벤조트리아진 유기티오포스페이트 살충제, 예컨대 아진포스-에틸 및 아진포스-메틸; 피리딘 유기티오포스페이트 살충제, 예컨대 클로르피리포스 및 클로르피리포스-메틸; 피리미딘 유기티오포스페이트 살충제, 예컨대 디아지논; 페닐 유기티오포스페이트 살충제, 예컨대 파라티온 및 파라티온-메틸; 피레트로이드 에스테르 살충제, 예컨대 비펜트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 펜발레레이트 및 퍼메트린 등을 포함하나, 여기에 제한되지 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 예시적인 제초제는 아미드 제초제, 예컨대 디메텐아미드 및 디메텐아미드-P; 아닐리드 제초제, 예컨대 프로파닐; 클로로아세트아닐리드 제초제, 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 메톨라클로르 및 S-메톨라클로르; 시클로헥센 옥심 제초제, 예컨대 세톡시딤; 디니트로아닐린 제초제, 예컨대 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린; 니트릴 제초제, 예컨대 아스브로목시닐 옥타노에이트; 페녹시아세트산 제초제, 예컨대 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA 및 MCPA-티오에틸; 페녹시부티르산 제초제, 예컨대 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB 및 MCPB; 페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 클로프롭, 4-CPP, 디클로르프롭, 디클로르프롭-P, 3,4-DP, 페노프롭, 메코프롭 및 메코프롭-P; 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 사이할로폽, 플루아지폽, 플루아지폽-P, 할록시폽, 할록시폽-R; 피리딘 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 플루록시피르, 피클로람 및 트리클로피르; 트리아졸 제초제, 예컨대 카르펜트라존 에틸 등을 포함하나, 여기에 제한되지 않는다.
제초제는 또한 일반적으로 공지된 제초제 약해경감제, 예컨대 베녹사코르, 클로퀸토세트, 사이오메트리닐, 다이무론, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 이속사디펜-에틸, 메펜피르, 메펜피르-디에틸, MG191, MON4660, R29148, 메페네이트, 나프탈산 무수물, N-페닐술포닐벤조산 아미드 및 옥사베트리닐과 조합하여 이용할 수 있다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 예시적인 살진균제는 디페노코나졸, 디메토모르프, 디노캅, 디페닐아민, 도데모르프, 에디펜포스, 펜아리몰, 펜부코나졸, 펜프로피모르프, 마이클로부타닐, 올레산(지방산), 프로피코나졸, 테부코나졸 등을 포함하나, 여기에 제한되지 않는다.
당업자는 안정하고 효과적인 에멀젼이 여전히 얻어지는 한, 농업적으로 활성인 화합물의 임의의 조합물 또한 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있다는 것을 이해한다.
수중유 에멀젼 내의 농업적으로 활성인 성분의 양은 실제 활성 성분, 농업적으로 활성인 성분의 적용 및 당업자에게 주지된 적절한 적용 수준에 따라 달라질 것이다. 전형적으로, 수중유 에멀젼 내의 농업적으로 활성인 성분의 총량은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로, 약 1, 일반적으로는 약 5, 바람직하게는 약 10, 보다 바람직하게는 약 15, 또한 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 45, 일반적으로는 약 40, 바람직하게는 약 35, 또한 가장 바람직하게는 약 30 중량％일 것이다.
농업적으로 활성인 성분의 결정화를 지연시키기 위해 중합체 개질제를 유성상에 포함시킬 수 있다. 중합체 개질제는 약 95 ℃ 미만의 융점을 갖는 농업적으로 활성인 성분의 사용을 허용한다. 본 개시내용의 수중유 에멀젼 조성물에 사용될 수 있는 이와 같은 농업적으로 활성인 성분의 예는 플루록스피르 멥틸, 클로로피리포스, 클로르피리포스 메틸, 트리플루랄린, 사이할로폽 부틸, 에탈플루랄린, 벤플루랄린, 마이클로부타닐, 아세퀴노실, 알파-사이퍼메트린, 아미트라즈, 벤술탑, 베타-사이플루트린, 베타-사이퍼메트린, 비페녹스, 비펜트린, 바이오레스메트린, 브로목시닐 옥타노에이트, 부트랄린, 사이플루펜아미드, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 디클로폽-메틸, 디코폴, 에스펜발레레이트, 에탈플루랄린, 에토펜프록스, 페나자퀸, 페녹사프롭-P-에틸, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루미클로락-펜틸, 플루오로글리코펜-에틸, 플루라졸, 할록시폽-에토틸, 인독사카르브, 람다-사이할로트린, 메타미폽, 메톡시클로르, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 퍼메트린, 프로파퀴자폽, 피리부티카르브, 퀴잘로폽-P-에틸, 트리플록시스트로빈, 브로모포스, 페녹사프롭-에틸, 플루아졸레이트, 니트로펜 및 프로플루랄린을 포함한다.
유성상에 첨가하기 위한 적절한 중합체 개질제는 매우 낮은 수용성 및 추가의 용매 존재 또는 부재시 용융 상태에서 활성 성분의 혼합물에 우수한 용해도를 갖는다. 적절한 중합체 개질제의 예는 에틸 셀룰로스, 예컨대 에토셀(Ethocel) 10 표준 FP, 에토셀 표준 4, 에토셀 표준 7, 에토셀 45, 에토셀 100 FP 및 에토셀 300; 폴리아크릴레이트, 라텍스, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 아세테이트 단독중합체 및 공중합체, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 비닐 중합체, 폴리에스테르, 폴리에테르 및 폴리아크릴로니트릴을 포함할 수 있다.
수중유 에멀젼의 성분들은 아래에 기술된 공정을 사용해 합쳐져 라멜라 액정 코팅을 갖는 유성 구상체를 생성한다. 라멜라 액정 코팅은 매우 미세한 모노- 또는 올리고라멜라 층이다. 올리고라멜라 층은 2 내지 5개의 지질 라멜라를 포함하는 층을 지칭하는 것으로 이해된다. 상기 라멜라 액정 코팅은 동결절편화 또는 음성 염색 후의 투과 전자 현미경법, X-선 회절 또는 편광 하의 광학 현미경법으로 검출할 수 있다. 라멜라 액정상에 대한 용어 및 구조는 문헌 ["The Colloidal Domain" second edition, D. Fennell Evans and H. Wennerstrom, Wiley-VCH(1999), pages 295-296 and 306-307]에 잘 정의되어 있다. 올리고라멜라 층은 상기한 바와 같이 비이온성 친유성, 비이온성 친수성 및 이온성 표면활성제로 구성된다. 바람직하게는, 친유성 표면활성제 및 친수성 표면활성제는 각각 12개 초과의 탄소 원자, 바람직하게는 16 내지 22개의 탄소 원자를 갖는, 1 이상의 임의로 포화되고/되거나 분지된 지방 탄화수소 사슬을 함유한다.
바람직하게는, 친유성 표면활성제는 약 2 내지 약 5의 HLB를 갖는다. HLB는 당업자에게 공지된 표준 용어이고 물 또는 기름에서의 유화제의 용해도를 나타내는 친수성 친유성 평형을 지칭한다.
친유성은 물질이 지방-유사 용매 또는 지질에 용해되는 능력을 설명한다. 친유성 표면활성제는 통상적으로 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 임의로 에톡실화된 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르 (임의로는 에톡실화됨), 펜타에리트리톨의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르 및 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로부터 선택된다. 친유성 표면활성제의 예는 수크로스 디스테아레이트, 디글리세릴 디스테아레이트, 테트라글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 데카스테아레이트, 디글리세릴 모노스테아레이트, 헥사글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 펜타스테아레이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세롤 및 팔미트산 및 스테아르산의 에스테르, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 2 EO (2개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유함), 글리세릴 모노- 및 디베헤네이트 및 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트가 포함되나, 여기에 제한되지 않는다.
친수성은 물질이 물과 회합하는 친화력을 설명한다. 친수성 표면활성제는 전형적으로 약 8 내지 약 12의 HLB를 가지며, 전형적으로 폴리에톡실화된 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리글리세롤의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌 또는 폴리옥시부틸렌의 블록 공중합체 및 임의로 에톡실화된 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로부터 선택된다. 친수성 표면활성제의 예는 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 모노스테아레이트 4 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 8 EO, 헥사글리세릴 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 10 EO, 폴리옥시에틸렌화된 디스테아레이트 12 EO 및 폴리옥시에틸렌화된 메틸포도당 디스테아레이트 20 EO를 포함하나, 여기에 제한되지 않는다.
친유성 및 친수성 표면활성제 외에도, 이온성 표면활성제 또한 라멜라 액정 코팅의 올리고라멜라 층을 구성한다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 이온성 표면활성제는 (a) 중화된 음이온성 표면활성제, (b) 양쪽성 표면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온성 표면활성제를 포함한다.
중화된 음이온성 표면활성제 (a)는 예를 들면,
● 디세틸 포스페이트 및 디미리스틸 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨 및 칼륨염;
● 콜레스테릴 술페이트 및 콜레스테릴 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염;
● 리포아미노산 및 그들의 염, 예컨대 일 및 이나트륨 아실글루타메이트, 예컨대 N-스테아로일-L-글루탐산의 이나트륨염, 포스파티드산의 나트륨염;
● 인지질; 및
● 아실글루탐산, 구체적으로 N-스테아로일글루탐산의 일 및 이나트륨염
을 포함하나 여기에 제한되지 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 알킬 에테르 시트레이트 및 그의 혼합물로부터 선택된 음이온성 표면활성제가 U.S. 6,413,527에 개시되어 있고, 이는 여기에 참조로 도입된다. 알킬 에테르 시트레이트는 시트르산, 및 8 내지 22개의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화된 알킬쇄를 포함하고 3 내지 9개의 옥시에틸렌기를 포함하는 1 이상의 옥시에틸렌화된 지방 알콜에 의해 형성된 모노에스테르 또는 디에스테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이러한 시트레이트는 예를 들면 시트르산 및 3 내지 9개의 옥시에틸렌기를 포함하는 에톡실화된 라우릴 알콜의 모노- 및 디에스테르로부터 선택될 수 있다. 알킬 에테르 시트레이트는 바람직하게는 약 7의 pH에서 중화된 형태로 이용된다. 중화제는 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 암모니아 및 유기 염기, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 아미노메틸-1,3-프로판디올, N-메틸글루카민, 염기성 아미노산, 예컨대 아르기닌 및 리신 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
양쪽성 표면활성제 (b)는 인지질 및 특히 순수한 대두로부터의 포스파티딜에탄올아민을 포함하나, 여기에 제한되지 않는다.
알킬술폰계 유도체 (c)는 아래 화학식의 화합물을 포함하나 여기에 제한되지 않는다.
Figure pct00001
여기서 R은 혼합물로서 또는 개별적으로 취한 C16H33 및 C18H37 라디칼을 나타내고, M은 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨이다.
양이온성 표면활성제 (d)는 여기에 참조로 도입된 U.S. 6,464,990에 개시된 표면활성제를 포함하나, 여기에 제한되지 않는다. 이들은 전형적으로 4차 암모늄염, 지방 아민 및 그의 염의 군으로부터 선택된다. 4차 암모늄염은 예를 들면 아래의 화학식으로 표시되는 것들을 포함한다:
Figure pct00002
식 중, 동일하거나 상이할 수 있는 R1 내지 R4 라디칼은 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 방향족 라디칼, 예컨대 아릴 또는 알킬아릴을 나타낸다. 지방족 라디칼은 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소, 황 및 할로겐을 포함할 수 있다. 지방족 라디칼은 알킬, 알콕시, 폴리옥시(C2-C6)알킬렌, 알킬아미도, (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬, (C12-C22)알킬 아세테이트 및 대략 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 히드록시알킬 라디칼을 포함한다; X는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C2-C6)알킬 술페이트 및 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트로부터 선택된 음이온이다. 4차 암모늄염으로서 테트라알킬암모늄 클로라이드, 예컨대 디알킬디메틸암모늄 및 알킬트리메틸암모늄 클로라이드(여기서, 알킬 라디칼은 대략 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함함), 특히 베헤닐트리메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 및 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드 또는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드; 이미다졸리늄 4차 암모늄염, 예컨대 아래의 화학식의 것들이 바람직하다:
Figure pct00003
식 중, R5는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들면 우지 지방산으로부터 유도된 것을 나타내고; R6은 수소 원자, 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 리디칼 또는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고; R7은 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타내고; R8은 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타내고; X는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트 또는 알킬, 및 알킬아릴술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온이다. R5 및 R6은 바람직하게는 12 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들면 우지 지방산으로부터 유도된 것의 혼합물을 나타내고, R7은 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타내고 R8은 바람직하게는 수소를 나타낸다. 4급 디암모늄염, 예를 들면 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드 또한 고려된다.
지방 아민은 화학식 R9(CONH)n(CH2)mN(R11)R10의 것들을 포함하나, 여기에 제한되지 않는다. 상기 식 중, R9는 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24개의 탄소 원자를 갖는, 임의로 포화되고/되거나 분지된 탄화수소쇄이고; R10 및 R11은 H 및 1 내지 10개의 탄소 원자; 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 임의로 포화되고/되거나 분지된 탄화수소쇄로부터 선택되고; m은 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 5의 정수이고; n은 0 또는 1이다.
지방 아민의 예는 스테아릴아민, 아미노에틸-에탄올아미드 스테아레이트, 디에틸렌트리아민 스테아레이트, 팔미트아미도프로필디메틸-아민, 팔미트아미도프로필디에틸아민, 팔미트아미도에틸디에틸아민, 팔미트아미도에틸디메틸아민이 포함되나, 여기에 제한되지 않는다. 시판되는 지방 아민은 크로다(Croda)로부터의 인크로민(Incromine)™ BB, 니콜(Nikkol)로부터의 아미도아민(Amidoamine)™ MSP 및 이놀렉스(Inolex)로부터의 렉스아민(Lexamine)™ 시리즈, 카오 코포레이션(Kao Corp)으로부터의 아세트아민 시리즈; 베롤(Berol) 380, 390, 453 및 455 및 액조 노벨(Akzo Nobel)로부터의 및 에토민(Ethomeen)™ 시리즈 및 콘디아 케미(Condea Chemie)로부터의 말라진(Marlazin)™ L10, OL2, OL20, T15/2, T50을 포함하나, 여기에 제한되지 않는다.
상기한 바와 같이, 표면활성제는 본 발명의 수중유 에멀젼의 수성상에 현탁된 유성 구상체의 라멜라 액정 코팅을 형성한다. 본 발명의 수중유 에멀젼에 이용되는 3종의 표면활성제의 양은 전형적으로 표면활성제의 총 합쳐진 중량을 기준으로 약 20, 바람직하게는 약 35 내지 약 65, 바람직하게는 약 55 중량％의 비이온성 친유성 표면활성제, 약 15, 바람직하게는 약 25 내지 약 50, 바람직하게는 약 40 중량％의 비이온성 친수성 표면활성제 및 약 5, 바람직하게는 약 10 내지 약 45, 바람직하게는 약 35 중량％의 비이온성 표면활성제이다. 유성 구상체의 코팅은 친수성 표면활성제, 친유성 표면활성제 및 이온성 표면활성제의 총량이 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 약 2 내지 약 20 중량％이도록 포함한다. 바람직하게는 총량은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로, 약 2.5, 보다 바람직하게는 약 3 내지 10, 보다 바람직하게는 약 6 중량％이다.
계면활성 화합물들의 총 중량 대 기름의 총 중량의 비는 전형적으로 1:2.5 내지 1:25이다.
본 개시내용의 수중유 에멀젼에 사용되는 중합체 개질제의 양은 수중유 에멀젼의 총중량을 기준으로 전형적으로 약 0.2, 바람직하게는 약 2 내지 약 40, 바람직하게는 약 20 중량%이다.
수성상은 전형적으로 물, 예를 들면 탈이온수이다. 수성상은 또한 다른 첨가제, 예컨대 빙점을 낮추는 화합물, 예를 들면 알콜, 예를 들면 이소프로필 알콜 및 프로필렌 글리콜; pH 완충제, 예를 들면 알칼리 포스페이트, 예컨대 인산나트륨 일염기성 일수화물, 인산나트륨 이염기성; 살생물제, 예를 들면 프록셀(Proxel) GXL; 및 소포제, 예를 들면 옥타메틸시클로테트라실록산(다우 코닝(Dow Corning)으로부터의 소포제 A)을 함유할 수도 있다. 다른 첨가제 및/또는 보조제 또한 수중유 에멀젼의 안정성이 유지되는 한, 수성상 내에 존재할 수 있다. 다른 첨가제는 또한 수용성의 농업적으로 활성인 화합물을 포함한다.
유성상 또는 코팅된 유성 구상체는 수중유 에멀젼 조성물의 총 중량을 기준으로, 5로부터, 바람직하게는 8로부터, 또한 보다 바람직하게는 10으로부터 50 %까지, 바람직하게는 45까지, 또한 가장 바람직하게는 40 중량％까지이다. 오일/물 비율은 전형적으로 1 이하이다.
다른 첨가제 및/또는 보조제 또한 수중유 에멀젼의 안정성 및 활성이 여전히 얻어지는 한, 본 발명의 수중유 에멀젼 내에 존재할 수 있다. 본 발명의 수중유 에멀젼은 농업적으로 활성인 성분의 목표하는 위치, 예를 들면 농작물, 잡초 또는 유기체로의 침착, 습윤화 및 침투를 개선하기 위한 보조 표면활성제를 추가로 함유할 수 있다. 이러한 보조 표면활성제는 유성 또는 수성상으로 에멀젼의 성분으로서, 또는 탱크 혼합 성분으로서 임의로 이용될 수 있고; 그의 사용 및 바람직한 양은 당업자에게 주지되어 있다. 적합한 보조 표면활성제는 에톡실화된 노닐 페놀, 에톡실화된 합성 또는 천연 알콜, 에스테르 또는 술포숙신산의 염, 에톡실화된 유기실리콘, 에톡실화된 지방 아민 및 표면활성제와 광유 또는 식물성 기름의 블렌드를 포함하나 여기에 제한되지 않는다.
본 발명의 수중유 에멀젼은 그 교시가 여기에 참조로 도입된 U.S. 5,925,364에 개시된 방법에 따라 제조할 수 있다. 우선 농업적으로 활성인 성분 또는 농업적으로 활성인 성분의 조합을 중합체 개질제 내로 용융 또는 용해시키고 필요시 용매를 첨가하며, 그 후 비이온성 표면활성제(들)를 혼합물 내로 용해시킨다. 그 후 혼합물을 고압 균질기를 사용한 공동화에 의해 균질화하여 작은 입자 크기의 유성 구상체를 제공한다. 코팅된 유성 구상체의 평균 크기는 레이저 회절 입자 크기 분석법 및 주사 전자 현미경법을 사용하여 측정하였을 때, 전형적으로 800 nm 미만, 바람직하게는 500 nm 미만 및 가장 바람직하게는 약 200 nm 미만이다.
일 실시예에서, 수중유 에멀젼은 다음에 의해 제조된다:
1) 농업적으로 활성인 성분(들)을 중합체 개질제 및 임의로 적절한 용매 내로 용융 또는 용해시키는 단계;
2) 친유성 계면활성제, 용해된 농업적으로 활성인 성분(들)을 함유하는 중합체 개질제, 친수성 계면활성제, 이온 계면활성제, 농업적으로 활성인 화합물 및 임의로는 적절한 용매를 포함하는 유성상과 (B) 수성상을 혼합하여 혼합물을 수득하는 단계; 및
3) 혼합물을 공동화함으로써 혼합물을 균질화하는 단계.
제1 단계에서, 통상적인 교반에 의해, 예를 들면 대략 5 내지 60 분의 시간 동안, 대략 20 ℃ 내지 95 ℃의 온도에서 대략 2000 내지 7000 rpm의 속도로 회전하는 고전단 균질기를 사용함으로써 혼합물을 형성할 수 있다.
균질화는 당업자에게 주지된 바와 같이 대략 200 내지 1000 bar의 압력에서 작동하는 고압 균질기를 사용함으로써 수행할 수 있다. 공정은 선택된 압력에서 연속적인 통과, 일반적으로는 2 내지 12회 통과에 의해 수행되고; 혼합물은 각 통과 사이에 정상 압력으로 복귀한다. 제2 단계의 균질화는 또한 초음파의 작용 하에 또는 회전자-고정자 유형의 헤드가 장치된 균질기의 사용에 의해 수행될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예는 바람직하지 않은 생물체, 예를 들면 진균, 잡초, 곤충, 박테리아 또는 다른 미생물, 및 다른 해충을 방제, 방지 또는 제거하기 위한 농업 분야에서의 수중유 에멀젼의 용도이다. 이는 수중유 에멀젼 조성물을 질병을 억제하고 식물학적으로 허용되는 양으로 토양, 식물, 식물의 일부, 잎, 꽃, 열매 및/또는 종자에 적용하는 것을 포함하는, 식물병원성 유기체에 의한 공격에 대해 식물을 보호하거나 식물병원성 유기체에 의해 이미 감염된 식물을 치료하는데 있어서의 그의 사용을 포함한다. "질병을 억제하고 식물학적으로 허용되는 양"이라는 용어는 방제가 요구되는 식물 질병을 죽이거나 억제하지만, 식물에 대해 심하게 독성은 아닌 화합물의 양을 지칭한다. 필요한 활성 화합물의 정확한 농도는 당업계에 주지된 바와 같이, 방제할 진균병, 이용되는 제형의 유형, 적용 방법, 특정한 식물 종, 기후 조건 등에 따라 다르다.
또한, 본 발명의 수중유 에멀젼은 곤충 또는 다른 해충, 예를 들면 설치류의 방제에도 유용하다. 따라서, 본 발명은 또한 곤충 또는 해충을 억제하기 위한 용도로 곤충-억제 양의 농업적으로 활성인 화합물을 포함하는 수중유 에멀젼을 곤충 또는 해충의 소재지에 적용하는 것을 포함하는, 곤충 또는 해충의 억제 방법에 관한 것이다. 곤충 또는 해충의 "소재지"란 곤충 또는 해충이 서식하거나, 그들의 알이 존재하는, 이들 주변의 공기, 이들이 먹는 음식물, 또는 이들이 접촉하는 사물을 포함한 환경을 지칭하기 위해 본원에서 사용된 용어이다. 예를 들면, 식용 또는 관상용 식물을 먹거나 접촉하는 곤충은, 활성 화합물을 종자, 묘목, 또는 옮겨 심은 자른 가지, 잎사귀, 줄기, 열매, 낟알, 또는 뿌리와 같은 식물의 일부에, 또는 뿌리가 자라고 있는 토양에 적용함으로써 방제할 수 있다. 농업적으로 활성인 화합물 및 이를 함유하는 수중유 에멀젼은 또한 활성 화합물을 이들 대상체에 또는 이들 대상체 주변에 적용함으로써 직물, 종이, 저장 낟알, 종자, 가축, 건축물 또는 인간을 보호하는데 있어서도 유용할 수 있다고 생각된다. "곤충 또는 해충을 억제하는"이라는 어구는 서식하고 있는 곤충 또는 해충의 개체수를 감소 또는 생존가능한 곤충 알의 수를 감소시키는 것을 지칭한다. 화합물에 의해 달성되는 감소 정도는 당연히, 화합물의 적용률, 사용되는 특정 화합물 및 표적 곤충 또는 해충 종에 따라 다르다. 적어도 비활동적이도록 하는 양이 사용되어야 한다. "곤충 또는 해충을 비활동적이도록 하는 양"이라는 어구는, 당업계에 주지된 바와 같이 처치된 곤충 또는 해충 개체군의 측정가능한 감소를 유도하기에 충분한 양을 설명하는데 사용된다.
화합물 또는 조성물이 적용되는 소재지는 곤충, 진드기 또는 해충이 서식하고 있는 임의의 장소, 예를 들면 채소 작물, 과실수 및 견과수, 포도 덩굴, 관상용 식물, 가축, 건축물의 내부 또는 외부 표면 및 건축물 주변의 토양일 수 있다.
살충제 작용에 대해 내성을 갖는 곤충 알의 특이한 능력 때문에, 다른 공지된 살충제 및 살비제와 마찬가지로 새로 출현한 유충을 방제하기 위해 반복 적용이 바람직할 수 있다.
또한, 본 발명은 제초제인 농업적으로 활성인 화합물을 포함하는 수중유 에멀젼의 용도에 관한 것이다. 제초제라는 용어는 본원에서 식물 성장을 못하게 하거나, 방제하거나 또는 달리 불리하게 변화시키는 활성 성분을 의미하기 위해 사용된다. 제초 효과적이거나 식생(vegetation)을 방제하는 양은 불리하게 변화시키는 효과를 유도하는 활성 성분의 양이고, 자연적인 발달로부터의 이탈, 죽음, 제어, 탈수, 지연 등을 포함한다. 식물 및 식생이라는 용어는 출아하는 묘목 및 정착한 식생을 포함한다.
제초 활성은, 이들이 잡초의 임의의 성장 단계에서 또는 출아 전에 원치않는 식물의 서식지에 직접 적용될 때 나타난다. 관찰되는 효과는 방제될 식물 종, 식물의 성장 단계, 고체 성분의 입자 크기, 사용할 때의 환경 상태, 이용되는 특정한 보조제 및 담체, 토양 유형 등과 적용되는 화학물질의 양에 따라 다르다. 이러한 및 다른 인자들은 선택적 제초 작용을 증진시키기 위해 당업계에 공지된 것처럼 조정할 수 있다. 일반적으로, 잡초의 최대한의 방제를 달성하기 위해서 비교적 미성숙한 원치않는 식생에 출아 후에 이러한 제초제를 적용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 또 다른 특정한 측면은 방제 또는 방지가 요망되는 소재지에 살선충제, 살진드기제, 살절지동물제, 살서제, 살흰개미제 또는 살생물제와 같은 적절한 활성 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 해충, 예컨대 선충류, 진드기, 절지동물, 설치류, 흰개미, 박테리아 또는 다른 미생물의 방지 또는 방제 방법이다.
질병, 곤충 및 진드기, 잡초 또는 다른 해충의 소재지에 적용될 농업용 활성 화합물의 실제 양은 당업계에 주지되어 있고 상기 교시를 고려하여 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
본 발명의 조성물은 놀랍게도 낮은 점성 및 장기간의 저장 수명을 갖는 안정한 농업용 수중유 에멀젼을 제공한다. 또한, 본 발명의 안정한 농업용 수중유 에멀젼은 다른 놀라운 개선점, 예를 들면 효능을 제공할 수 있다.
본 발명을 예시하기 위해 하기 실시예를 제공한다. 실시예는 본 발명의 범위를 제한하고자 함이 아니며 그렇게 해석되어서도 안된다. 양은 달리 언급하지 않는 한, 중량부 또는 중량％이다.
<실시예>
이들 실시예는 본 발명을 추가로 예시하기 위해 제공되었고 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
여기에 개시된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한 모든 온도는 섭씨 온도로 주어지고 모든 ％는 중량％이다. 모든 실시예에서 활성 성분은 과포화되었다.
이들 실시예에서, 공정은 하기 절차를 사용하여 수행하였다:
고체인 농업적으로 활성인 성분을 중합체 개질제 내로 용융 또는 용해시킨다. 그 후 중합체 개질제를 유성상 A 내로 혼합했다. 유성상 A 및 수성상 B를 별도로 목적하는 온도로 가열한다. 사각 홀 고전단 스크린이 장착된 실버슨(Silverson) L4RT 고전단 균질기에 의해 4000 내지 8000 rpm의 교반을 제공하면서, 상 B를 상 A에 붓는다. 교반 및 온도 조건을 10 분 동안 유지한다.
이어서 혼합물을 판다(Panda) 2K형 니로 소아비(Niro Soavi) 고압 2-단식 균질기에 주입하고, 이를 2 내지 12회의 연속 통과 동안 1000 bar의 압력으로 조정한다.
이렇게 하여 안정화된 수중유 에멀젼을 수득하고, 그의 유성 구상체는 평균 직경이 전형적으로 200 nm 정도이다.
실시예 1: 플루록시피르 MHE 수중유 에멀젼
Figure pct00004
샘플은 0 ℃ 및 실온에서 10 주 후 결정 형성, 크림형으로 굳어짐 또는 침전의 징후를 보이지 않았다. 말베른 제타사이저(Malvern Zetasizer)로 측정한 수중유 에멀젼 중의 유상 구상체의 크기는 242 nm였다. 수중유 에멀젼은 54 ℃ 및 냉동/해동(온도를 매일 -10 ℃에서 40 ℃로 순환시킴)에서의 10 주간의 촉진된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 유상 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상(syneresis)이 없었다.
실시예 2: 플루록시피르 MHE 수중유 에멀젼
Figure pct00005
말베른 제타사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 유상 구상체의 크기는 410 nm였다. 샘플은 0 ℃ 및 실온에서 10 주 후 결정 형성, 크림형으로 굳어짐 또는 침전의 징후를 보이지 않았다. 수중유 에멀젼은 54 ℃ 및 냉동/해동(온도를 매일 -10 ℃에서 40 ℃로 순환시킴)에서의 10 주간의 촉진된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 유상 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 3: 플루록시피르 MHE 수중유 에멀젼
Figure pct00006
샘플은 실온에서 2 주 후 결정 형성, 크림형으로 굳어짐 또는 침전의 징후를 보이지 않았다. 말베른 제타사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 유상 구상체의 크기는 190 nm였다. 수중유 에멀젼은 실온, 40 ℃ 및 54 ℃에서의 2 주간의 촉진된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 유상 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 4: 트리플루랄린 수중유 에멀젼
Figure pct00007
샘플은 실온에서 2 주 후 결정 형성, 크림형으로 굳어짐 또는 침전의 징후를 보이지 않았다. 말베른 마스터사이저(Mastersizer)로 측정한 수중유 에멀젼 중의 유상 구상체의 크기는 185 nm였다. 수중유 에멀젼은 40 ℃ 및 54 ℃에서의 2 주간의 촉진된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 유상 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 5: 클로르피리포스 수중유 에멀젼
Figure pct00008
샘플은 실온에서 2 주 후 결정 형성, 크림형으로 굳어짐 또는 침전의 징후를 보이지 않았다. 말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 유상 구상체의 크기는 190 nm였다. 수중유 에멀젼은 40 ℃ 및 54 ℃에서의 2 주간의 촉진된 저장 시험 조건 하에서 안정하였으며, 유상 구상체의 크기 변화 및 침강 또는 이액 현상이 없었다.
실시예 6: 클로르피리포스 수중유 에멀젼
Figure pct00009
샘플은 실온에서 2 주 후 결정 형성, 크림형으로 굳어짐 또는 침전의 징후를 보이지 않았다. 말베른 마스터사이저로 측정한 수중유 에멀젼 중의 유상 구상체의 크기는 190 nm였다. 40 ℃에서 2 주간의 촉진된 저장 시험 조건은 유상 구상체의 크기를 200 nm로 약간 커지게 했다.

Claims (24)

  1. 유성상과 상용성인 중합체 개질제;
    농업적으로 활성인 화합물 1 이상;
    비이온성 친유성 표면활성제 1 이상;
    비이온성 친수성 표면활성제 1 이상;
    이온성 표면활성제 1 이상
    을 포함하는 유성상과 수성상을 갖는 수중유 에멀젼 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 비이온성 친유성 표면활성제가 2 내지 5의 친수성 친유성 평형을 갖는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 비이온성 친유성 표면활성제가 임의로 에톡실화된 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 임의로 에톡실화된 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 펜타에리트리톨의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르 및 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 비이온성 친유성 표면활성제가 수크로스 디스테아레이트, 디글리세릴 디스테아레이트, 테트라글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 데카스테아레이트, 디글리세릴 모노스테아레이트, 헥사글리세릴 트리스테아레이트, 데카글리세릴 펜타스테아레이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세롤 및 팔미트산 및 스테아르산의 에스테르, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 2 EO(2 개의 에틸렌 옥시드 단위 함유), 글리세릴 모노 및 디베헤네이트 및 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 비이온성 친수성 표면활성제가 8 내지 12의 친수성 친유성 평형을 갖는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 비이온성 친수성 표면활성제가 폴리에톡실화된 소르비탄의 모노- 또는 폴리알킬에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리글리세롤의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌 또는 폴리옥시부틸렌의 블록 공중합체 및 임의로 에톡실화된 당의 모노- 또는 폴리알킬 에테르 또는 에스테르로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 비이온성 친수성 표면활성제가 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 모노스테아레이트 4 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 트리스테아레이트 20 EO, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 8 EO, 헥사글리세릴 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌화된 모노스테아레이트 10 EO, 폴리옥시에틸렌화된 디스테아레이트 12 EO 및 폴리옥시에틸렌화된 메틸포도당 디스테아레이트 20 EO로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 이온성 표면활성제가 (a) 중화된 음이온성 표면활성제, (b) 양쪽성 표면활성제, (c) 알킬술폰계 유도체 및 (d) 양이온성 표면활성제로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 이온성 표면활성제가
    ● 디세틸 포스페이트 및 디미리스틸 포스페이트의 알칼리 금속염, 구체적으로 나트륨 및 칼륨염;
    ● 콜레스테릴 술페이트 및 콜레스테릴 포스페이트의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염;
    ● 리포아미노산 및 그들의 염, 예컨대 일 및 이나트륨 아실글루타메이트, 예컨대 N-스테아로일-L-글루탐산의 이나트륨염, 포스파티드산의 나트륨염;
    ● 인지질;
    ● 아실글루탐산, 구체적으로 N-스테아로일글루탐산의 일 및 이나트륨염; 및
    ● 알킬 에테르 시트레이트
    로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 이온성 표면활성제가 인지질인 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 상기 이온성 표면활성제가 알킬술폰산 유도체인 조성물.
  12. 제8항에 있어서, 상기 이온성 표면활성제가 4차 암모늄염, 지방 아민 및 그의 염으로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 농업적으로 활성인 화합물이 살진균제, 살충제, 살선충제, 살진드기제, 살생물제, 살흰개미제, 살서제, 살절지동물제 및 제초제로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  14. 침입이 방지 또는 방제되어야 하는 진균, 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자 또는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 진균 발병의 방제 또는 방지 방법.
  15. 방제 또는 방지가 요구되는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 곤충 억제 방법.
  16. 방제 또는 방지가 요구되는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 바람직하지 않은 식물 방지 또는 방제 방법.
  17. 방제 또는 방지간 요구되는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 선충 방지 또는 방제 방법.
  18. 방제 또는 방지가 요구되는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 진드기 방지 또는 방제 방법.
  19. 방제 또는 방지가 요구되는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 절지동물 방지 또는 방제 방법.
  20. 방제 또는 방지가 요구되는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 박테리아 및 다른 미생물 방지 또는 방제 방법.
  21. 방제 또는 방지가 요구되는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 설치류 방지 또는 방제 방법.
  22. 방제 또는 방지가 요구되는 소재지에 제13항의 조성물을 적용하는 것을 포함하는 흰개미 방지 또는 방제 방법.
  23. 제1항에 있어서, 상기 중합체 개질제가 에틸 셀룰로스, 에토셀(Ethocel) 10 표준 FP, 에토셀 표준 4, 에토셀 표준 7, 에토셀 45, 에토셀 100 FP 및 에토셀 300; 폴리아크릴레이트, 라텍스, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 아세테이트 단독중합체 및 공중합체, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 비닐 중합체, 폴리에스테르, 폴리에테르 및 폴리아크릴로니트릴로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  24. 제1항에 있어서, 상기 수중유 에멀젼 조성물이 수중유 에멀젼 조성물 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 60 중량%의 총 유성상, 약 0.2 내지 약 40 중량%의 중합체 개질제, 약 1 내지 약 45 중량%의 농업적으로 활성인 화합물, 약 0.4 내지 약 13 중량%의 비이온성 친유성 표면활성제, 약 0.3 내지 약 10 중량%의 비이온성 친수성 표면활성제, 약 0.1 내지 약 9 중량%의 이온성 표면활성제인 조성물.
KR1020107017380A 2008-02-04 2009-02-04 농업적으로 활성인 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼 KR101846543B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6349208P 2008-02-04 2008-02-04
US61/063,492 2008-02-04
US6852908P 2008-03-07 2008-03-07
US61/068,529 2008-03-07
PCT/US2009/033098 WO2009100145A1 (en) 2008-02-04 2009-02-04 Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100114513A true KR20100114513A (ko) 2010-10-25
KR101846543B1 KR101846543B1 (ko) 2018-04-06

Family

ID=40626941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107017380A KR101846543B1 (ko) 2008-02-04 2009-02-04 농업적으로 활성인 성분을 포함하는 안정화된 수중유 에멀젼

Country Status (16)

Country Link
US (2) US9426982B2 (ko)
EP (2) EP2240014A1 (ko)
JP (3) JP5701065B2 (ko)
KR (1) KR101846543B1 (ko)
CN (2) CN105325406A (ko)
AU (1) AU2009212477B2 (ko)
BR (1) BRPI0907480B1 (ko)
CA (1) CA2713717C (ko)
CO (1) CO6280437A2 (ko)
DK (1) DK2252145T3 (ko)
ES (1) ES2567297T3 (ko)
HK (1) HK1221868A1 (ko)
MX (1) MX338895B (ko)
PL (1) PL2252145T3 (ko)
RU (1) RU2504956C2 (ko)
WO (2) WO2009100144A1 (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX338895B (es) * 2008-02-04 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Emulsiones de aceite en agua estabilizadas que incluyen ingredientes activos agricolamente.
WO2009145959A1 (en) * 2008-03-07 2009-12-03 University Of Toledo High throughput carbon nanotube growth system, and carbon nanotubes and carbon nanofibers formed thereby
EP2273872B1 (en) * 2008-03-07 2015-11-04 Dow AgroSciences LLC Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients
HUE028708T2 (en) * 2008-03-25 2016-12-28 Dow Agrosciences Llc Oil-in-water emulsions containing stabilized agricultural active ingredients
UA111167C2 (uk) * 2010-08-05 2016-04-11 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Пестицидні композиції мезорозмірних частинок з підсиленою дією
BR112013017674B8 (pt) * 2011-01-14 2022-06-28 Dow Agrosciences Llc Composição em emulsão óleo-em-água apresentando pelo menos um composto agricolamente ativo, e método para tratamento de uma planta
JP2014530859A (ja) 2011-10-19 2014-11-20 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ パーソナルケア活性物のカプセル化
CN104053359A (zh) * 2011-11-30 2014-09-17 陶氏益农公司 包括多种农业活性成分的稳定悬乳剂
BR102014027711A2 (pt) * 2013-11-08 2015-09-15 Dow Agrosciences Llc concentrados de emulsão pesticida contendo óleos naturais ou derivados do petróleo e métodos de uso
CN103897076B (zh) * 2014-04-11 2016-03-02 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种天然胶乳稳定剂
CN103947651A (zh) * 2014-04-30 2014-07-30 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有硝苯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物
CN104054708A (zh) * 2014-05-31 2014-09-24 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有硝苯菌酯与螺环菌胺的杀菌组合物
CN104054709A (zh) * 2014-05-31 2014-09-24 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有硝苯菌酯与氟啶胺的杀菌组合物
CN104054713A (zh) * 2014-05-31 2014-09-24 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有硝苯菌酯与戊唑醇的杀菌组合物
CN104054711A (zh) * 2014-06-30 2014-09-24 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有硝苯菌酯与氟菌唑的杀菌组合物
WO2016182991A1 (en) * 2015-05-12 2016-11-17 Croda, Inc. Agrochemical emulsions
BR112019022851A2 (pt) * 2017-05-03 2020-08-18 Crop Protection Technology Pte Ltd nanoemulsão de pesticida

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL26254A (en) 1965-09-06 1970-10-30 Julia J Pesticidal compositions
CA1301642C (en) 1987-03-30 1992-05-26 Howard Bernard Dawson Chemical formulations
JPH02108602A (ja) 1988-10-19 1990-04-20 Toho Chem Ind Co Ltd 安定な水中油型乳濁状農薬組成物
AU620953B2 (en) 1988-12-19 1992-02-27 Dow Chemical Company, The Stable emulsion formulations of water-insoluable organic pesticides, their use and preparation
EP0591768B1 (de) 1992-10-03 1997-04-23 Hoechst Aktiengesellschaft Neue Tenside, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung
FR2709666B1 (fr) 1993-09-07 1995-10-13 Oreal Composition cosmétique ou dermatologique constituée d'une émulsion huile dans eau à base de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire.
GB9319129D0 (en) * 1993-09-15 1993-11-03 Dowelanco Ltd Storage and dilution of stable aqueous dispersions
FR2725369B1 (fr) 1994-10-07 1997-01-03 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique constituee d'une emulsion huile dans eau a base de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire
FR2730932B1 (fr) 1995-02-27 1997-04-04 Oreal Nanoemulsion transparente a base de lipides amphiphiles non-ioniques fluides et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie
FR2742676B1 (fr) 1995-12-21 1998-02-06 Oreal Nanoemulsion transparente a base de tensioactifs silicones et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie
FR2755854B1 (fr) 1996-11-15 1998-12-24 Oreal Nanoemulsion a base de lipides amphiphiles non-ioniques et cationiques et utilisations
US6199318B1 (en) * 1996-12-12 2001-03-13 Landec Corporation Aqueous emulsions of crystalline polymers for coating seeds
FR2760641B1 (fr) 1997-03-13 2000-08-18 Oreal Emulsion huile-dans-eau stable, son procede de fabrication et son utilisation dans les domaines cosmetique et dermatologique
FR2760970B1 (fr) 1997-03-18 2000-03-10 Oreal Nanoemulsions a base de lipides amphiphiles non-ioniques et de silicones aminees et utilisations
AU1818199A (en) * 1997-12-11 1999-06-28 President & Fellows Of Harvard College, The Anti-picornaviral ligands via a combinatorial computational and synthetic appro ach
FR2787027B1 (fr) 1998-12-14 2001-01-12 Oreal Nanoemulsion a base d'esters gras de sucre ou d'ethers gras de sucre et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
FR2787026B1 (fr) 1998-12-14 2001-01-12 Oreal Nanoemulsion a base d'esters mixtes d'acide gras ou d'alcool gras, d'acide carboxylique et de glyceryle, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
FR2787326B1 (fr) 1998-12-17 2001-01-26 Oreal Nanoemulsion a base d'esters gras de glycerol, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
FR2787325B1 (fr) 1998-12-17 2001-01-26 Oreal Nanoemulsion a base d'esters gras de sorbitan oxyethylenes ou non oxyethylenes, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
FR2787728B1 (fr) 1998-12-23 2001-01-26 Oreal Nanoemulsion a base d'esters gras d'acide phosphorique, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique
FR2787703B1 (fr) 1998-12-29 2001-01-26 Oreal Nanoemulsion a base d'ethers gras ethoxyles ou d'esters gras ethoxyles, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
FR2788007B1 (fr) 1999-01-05 2001-02-09 Oreal Nanoemulsion a base de copolymeres blocs d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
FR2788449B1 (fr) 1999-01-14 2001-02-16 Oreal Nanoemulsion a base de citrates d'alkylether, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique
FR2788980B1 (fr) 1999-02-02 2002-04-12 Oreal Nanoemulsion a base d'alkenyl succinates alkoxyles ou d'alkenyl succinates de glucose alkoxyles, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique, ophtalmologique et/ou pharmaceutique
FR2789076B1 (fr) 1999-02-02 2001-03-02 Synthelabo Derives de alpha-azacyclomethyl quinoleine, leur preparation et leur application en therapeutique
FR2789329B1 (fr) 1999-02-05 2001-03-02 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique constituee par une emulsion du type huile-dans-l'eau formee de vesicules lipidiques dispersees dans une phase aqueuse contenant au moins un actif acide hydrophile
US6602994B1 (en) 1999-02-10 2003-08-05 Hercules Incorporated Derivatized microfibrillar polysaccharide
FR2794998B1 (fr) 1999-06-21 2001-07-27 Oreal Organogels et leurs utilisations notamment cosmetiques
FR2809010B1 (fr) 2000-05-22 2002-07-12 Oreal Nanoemulsion a base de polymeres anioniques, et ses utilisations notamment dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique
FR2811564B1 (fr) 2000-07-13 2002-12-27 Oreal Nanoemulsion contenant des polymeres non ioniques, et ses utilisations notamment dans les domaines cosmetique, dermatologique, pharmaceutique et/ou ophtalmologique
EP1210877A1 (en) * 2000-12-01 2002-06-05 Aventis CropScience GmbH Oil-in-water emulsion formulation of insecticides
FR2819427B1 (fr) 2001-01-18 2003-04-11 Oreal Nanoemulsion translucide, son procede de fabrication et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
GB0126144D0 (en) 2001-10-31 2002-01-02 Syngenta Ltd Pesticidal formulations
GB0219611D0 (en) 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
MXPA05006365A (es) 2002-12-13 2005-08-29 Monsanto Technology Llc Microcapsulas con velocidad de liberacion ajustada con aminas.
FR2864900B1 (fr) 2004-01-09 2007-10-12 Oreal Dispersion aqueuse de nanocapsules a coeur huileux
FR2879210B1 (fr) 2004-12-10 2007-04-27 Seppic Sa Composition bifluoree, procede de preparation et utilisation pour depolir le verre
CN101170903A (zh) * 2005-03-10 2008-04-30 巴斯福股份公司 含农药的聚合物水分散体的制备方法及其用途
TWI402034B (zh) 2005-07-28 2013-07-21 Dow Agrosciences Llc 具有被層狀液晶覆膜包覆之油球之水包油乳化劑之農用組成物
WO2007053852A2 (en) 2005-11-01 2007-05-10 E. Khashoggi Industries, Llc Cementitious composites having wood-like properties and methods of manufacture
JP2007308440A (ja) * 2006-05-22 2007-11-29 Shiseido Co Ltd 除草剤組成物
MX338895B (es) * 2008-02-04 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Emulsiones de aceite en agua estabilizadas que incluyen ingredientes activos agricolamente.

Also Published As

Publication number Publication date
EP2240014A1 (en) 2010-10-20
RU2010136928A (ru) 2012-03-20
WO2009100145A1 (en) 2009-08-13
RU2504956C2 (ru) 2014-01-27
ES2567297T3 (es) 2016-04-21
BRPI0907480A2 (pt) 2019-01-15
US20090203528A1 (en) 2009-08-13
JP5995945B2 (ja) 2016-09-21
JP5701065B2 (ja) 2015-04-15
WO2009100144A1 (en) 2009-08-13
BRPI0907480B1 (pt) 2019-09-03
EP2252145A1 (en) 2010-11-24
HK1221868A1 (zh) 2017-06-16
KR101846543B1 (ko) 2018-04-06
US20090197768A1 (en) 2009-08-06
CA2713717A1 (en) 2009-08-13
MX338895B (es) 2016-05-04
PL2252145T3 (pl) 2016-10-31
CN105325406A (zh) 2016-02-17
MX2010008610A (es) 2010-09-07
JP2011511009A (ja) 2011-04-07
JP5972530B2 (ja) 2016-08-17
CO6280437A2 (es) 2011-05-20
JP2015078219A (ja) 2015-04-23
CN101980599A (zh) 2011-02-23
JP2011511010A (ja) 2011-04-07
EP2252145B1 (en) 2016-04-06
US8999893B2 (en) 2015-04-07
CA2713717C (en) 2016-07-26
AU2009212477B2 (en) 2014-11-13
US9426982B2 (en) 2016-08-30
AU2009212477A1 (en) 2009-08-13
DK2252145T3 (en) 2016-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5143733B2 (ja) 層状の液晶コーティングでコーティングされた油状小球に基づく水中油型エマルジョンを含む農業的組成物
JP5995945B2 (ja) 農業上の有効成分を含有する安定化された水中油型エマルション
JP5886913B2 (ja) 農学的に活性な成分を含む安定化された水中油型エマルジョン
DK2271212T3 (en) STABILIZED OIL-IN-WATER EMULSIONS CONTAINING AGRICULTURALLY ACTIVE INGREDIENTS
AU2013202090B2 (en) Agricultural compositions comprising an oil-in-water emulsion based on oil globules coated with a lamellar crystal coating

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
B601 Maintenance of original decision after re-examination before a trial
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2016101001030; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20160223

Effective date: 20171129

S901 Examination by remand of revocation
GRNO Decision to grant (after opposition)
GRNT Written decision to grant