KR20100107284A - Sheet-type bleach containing eco-friendly non-aqueous composition and method for producing thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 고체상의 과산화물, 비수성 유기용매, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 유기 바인더 및 안정제를 포함하고, 과산화물이 액상 성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 비수성(non-aqueous) 산소계 표백제 조성물을 함유하는 시트형 표백제에 관한 것이다. The present invention comprises a solid peroxide, a non-aqueous organic solvent, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an organic binder and a stabilizer, wherein the peroxide is dispersed in a liquid component to form a suspension (non-aqueous) The present invention relates to a sheet-type bleach containing an oxygen-based bleach composition.
현재 상용되는 표백제는 크게 염소계 표백제와 산소계 표백제로 나누어진다.Currently used bleach is divided into chlorine bleach and oxygen bleach.
먼저, 염소계 표백제로서 영국 특허 제2,229,460호는 차아염소산나트륨을 주 성분으로 하는 표백제를 개시하고 있는데, 이러한 염소계 표백제는 표백력이 강하나 의류의 표백시 칼라 의류를 변색 시키거나 섬유 구조를 파괴하는 등의 문제가 있다. 또한, 사용시 인체에 유해한 염소 발생으로 인한 불쾌한 냄새를 발생시키는 단점이 있다.First, as a chlorine bleach, British Patent No. 2,229,460 discloses a bleach which contains sodium hypochlorite as a main component, but such a chlorine bleach has a strong bleaching power but discolors color clothing or destroys fiber structure when bleaching clothes. there is a problem. In addition, there is a disadvantage that generates an unpleasant smell due to the generation of chlorine harmful to the human body when using.
한편, 산소계 표백제는 염소계 표백제가 갖고 있는 상기와 같은 단점이 없어서 최근 그 사용량이 증가하고 있다. 이러한 산소계 표백제는 형태에 따라 크게 액체 표백제와 분말 표백제로 나뉜다. On the other hand, the oxygen-based bleaching agent does not have the above-mentioned disadvantages that the chlorine-based bleaching agent has, and its usage has recently increased. These oxygen-based bleaches are largely divided into liquid bleaches and powder bleaches depending on the form.
현재 시판되고 있는 산소계 표백제의 대부분은 과탄산소다 또는 과붕산소다 등을 사용한 분말 표백제로서 이들은 상온의 물이나, 특히 차가운 물에 거의 녹지 않는 단점이 있다. 더욱이 분말 표백제의 제조시 각 고체 성분들 간의 균일한 혼합이 어렵고, 분말 표백제를 사용할 경우 분진이 발생하는 등의 불편함이 있으며, 특히 얼룩에 대한 부분 표백이 어렵다는 단점이 있다. Most of the oxygen-based bleaches currently on the market are powder bleaches using sodium percarbonate or sodium perborate, and they have a disadvantage in that they are hardly soluble in water at room temperature, especially cold water. Furthermore, when the powder bleach is prepared, it is difficult to uniformly mix the solid components, and when the powder bleach is used, there is an inconvenience in that dust is generated, and in particular, there is a disadvantage in that partial bleaching of the stain is difficult.
그러나, 최근 액체 표백제는 분말 표백제 제품보다 사용하기가 편리하여 소비자들이 선호하는 경향을 보이고 있다. 액체 표백제는 분말 표백제 보다 계량이 쉽고, 물에 빨리 녹으며, 분진이 발생되지 않고, 보관시 분말 표백제에서 흔히 발생하는 굳음(caking) 현상이 없다는 장점을 갖고 있다.Recently, however, liquid bleaches are more convenient to use than powder bleach products and thus tend to be favored by consumers. Liquid bleaches have the advantages of being easier to weigh than powder bleaches, dissolving quickly in water, no dust, and no caking that commonly occurs in powder bleaches during storage.
미국특허 제6,235,699호, 제5,929,012호, 제4,900,468호 등에서는 과산화수소를 표백제로 사용하는 액체 표백제를 개시하고 있는데, 상기 과산화수소를 이용한 액체 표백제는 보관시 과산화수소의 분해로 인하여 보관 용기가 팽창하거나, 표백력이 감소되는 등의 문제가 있다. 또한, 상기한 과산화수소를 안정화시키기 위해서는 표백제 용액의 pH를 산성으로 유지해야 하는데, 이와 같이 낮은 pH하에서는 표백력 및 세탁력이 현저히 저하된다. U.S. Pat.Nos. 6,235,699, 5,929,012, 4,900,468, etc. disclose liquid bleaches using hydrogen peroxide as bleach. The liquid bleach using hydrogen peroxide expands the storage container due to decomposition of hydrogen peroxide during storage, or bleaching power. There is a problem such as being reduced. In addition, in order to stabilize the hydrogen peroxide, the pH of the bleach solution must be kept acidic, but under such low pH, the bleaching power and the washing power are significantly reduced.
미국특허 제3,499,844호, 제4,130,501호 등에서는 액체 표백제의 화학적 안정도를 높이기 위해서 조성물의 점도를 높이는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기한 방법 또한 표백제의 pH가 산성으로 표백력 및 세탁력이 현저히 저하되는 단점이 지적되며, 보관 중에 과산화수소의 분해로 인해 조성물의 점도가 변하여 상업화가 어려운 문제점이 있다.U.S. Patent Nos. 3,499,844, 4,130,501 and the like disclose a method of increasing the viscosity of a composition in order to increase the chemical stability of the liquid bleach. However, the above method is also pointed out that the pH of the bleaching agent is markedly lowered in the bleaching power and washing power, and the viscosity of the composition changes due to the decomposition of hydrogen peroxide during storage has a problem that is difficult to commercialize.
상기 특허의 표백제들은 표백 조성물로 특화시켜 섬유 표백에 이용하고 있지만 보다 취급하기 쉽고 안정성이 보장된 새로운 형태의 표백제에 대한 소비자의 요구가 있어 왔다. Although the bleaches of the above patents are specialized in bleaching compositions and used in fiber bleaching, there has been a demand from consumers for a new type of bleach that is more easy to handle and ensures stability.
미국특허 제4,356,099호에는 플라스틱 주머니 형태의 세제가 개시되어 있는데, 이는 보관상 수분이나 충격에 의해서 플라스틱 주머니 안에 담겨져 있는 세제 및 표백 성분이 방출되는 문제점과 더불어 세탁시 원하는 만큼 정량 투입하기가 어렵다는 단점을 안고 있다. U.S. Patent No. 4,356,099 discloses a detergent in the form of a plastic bag, which has a problem that the detergent and bleaching ingredients contained in the plastic bag are released due to moisture or impact on storage, and it is difficult to quantitate as desired when washing. Holding it.
미국특허 제4,532,063호에는 수용성 부직포를 사용하여 표백물을 함침시켜 시트형 표백제를 제조하는 방식인데 부직포에 고체 성분을 함침시키기 위해서 물이나 범용의 유기용매를 사용하고, 또한 이를 제거하기 위해 건조 공정이 추가적으로 필요하다. 하지만 이때 필요한 건조 공정이나 유기용매의 사용은 경제적이지 못하고, 인체에도 유해한 공정임을 알 수 있다. 뿐만 아니라 산소계 표백제의 사용 시 표백 성분의 안정성을 유지하기 어렵다는 추가적인 문제를 안고 있다. U.S. Patent No. 4,532,063 uses a water-soluble nonwoven fabric to impregnate bleach to produce a sheet-shaped bleach. In order to impregnate the nonwoven fabric with a solid component, water or a general organic solvent is used. need. However, the drying process or the use of the organic solvent required at this time is not economical, it can be seen that the process harmful to the human body. In addition, there is an additional problem that it is difficult to maintain the stability of the bleaching component when using an oxygen-based bleach.
미국특허 제4,654,395호에는 수용성 부직포와 비수용성 부직포의 혼합 형태로 샌드위치 형태의 시트형 표백제를 제조하여 표백 성분의 효과적인 저장을 통해 사용 편리성을 향상시킨 내용을 개시하고 있으나, 다양한 생산 공정이 추가적으로 필요하다는 단점이 있고, 표백제로 소디움 다이클로로아이소시아네이트와 보락스 펜타하이드레이트를 사용하고 있는데 이는 섬유에 손상을 입히고 친환경적이지 못하다는 단점이 있다. U.S. Patent No. 4,654,395 discloses a sheet-shaped bleach in the form of a mixture of a water-soluble nonwoven fabric and a water-insoluble nonwoven fabric to improve usability through effective storage of the bleaching component, but various production processes are additionally required. Disadvantages include sodium dichloroisocyanate and borax pentahydrate as bleach, which damages the fiber and is not environmentally friendly.
미국특허 제7,094,744호에는 시트형 세제의 제조 방법에 관한 내용으로 용매로 물을 사용하여 세제와 표백제 혼합 조성물을 사용하여 제조하기 때문에 추가적인 건조 공정이 필요하고, 과산화계열 표백제의 안정성을 확보해야 하는 문제점이 있다. US Pat. No. 7,094,744 describes a method for producing a sheet-type detergent, which is prepared using a detergent and a bleach mixture composition using water as a solvent, and thus requires an additional drying process and a problem of securing stability of the peroxide-based bleach. have.
상기 특허를 살펴보면, 주로 물을 용매로 사용함으로 인해 산소계 표백 물질을 함유하는 시트형 표백제는 표백 성분만으로 제품을 특화시키지 못하고 안정성 등에 문제가 있어 상업화에 한계가 있음을 알 수 있다. 또한 시트형 표백제의 제조시 추가적인 건조 공정이 필요하여 제조 비용이 증가하므로 기존의 분말 표백제나 액체 표백제에 대한 가격 경쟁력을 유지하는 데에도 문제가 있다. 따라서 표백력이 높은 산소계 표백물을 안정하게 보존할 수 있는 시트형 표백제의 개발이 요구되는 실정이다. Looking at the patent, the sheet-type bleach containing the oxygen-based bleaching material mainly due to the use of water as a solvent it can be seen that there is a limitation in commercialization because there is a problem in stability, such as not specializing the product only bleaching ingredients. In addition, there is a problem in maintaining the price competitiveness for the conventional powder bleach or liquid bleach because the manufacturing cost increases because the additional drying process is required when manufacturing the sheet bleach. Therefore, the situation is required to develop a sheet-type bleach that can stably preserve the oxygen-based bleaching material with high bleaching power.
이에, 본 발명의 발명자들은 물성 및 표백력이 우수한 시트형 표백제를 개발하기 위하여 연구 노력한 결과, 비극성이고 물에 잘 용해되는 특성을 갖는 특정 유기용매와 종류 및 함량을 한정한 계면활성제를 포함하는 액상에 과산화수소를 생성할 수 있는 것으로 고체상의 과산화물이 분산되고, 특정 유기 바인더가 포함된 조 성물을 부직포에 함침시켜 얻은 시트형 표백제가 유연성 등의 표면 물성이 우수하고, 표백력이 우수하여 적은 양으로도 우수한 표백 효과를 얻을 수 있다는 점을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the inventors of the present invention have been researched to develop a sheet-type bleach excellent in physical properties and bleaching power, and as a result, in a liquid phase containing a specific organic solvent having a nonpolar property and water solubility, and a surfactant defining a type and content It is capable of producing hydrogen peroxide, and the sheet-type bleach obtained by dispersing a solid peroxide and impregnating a composition containing a specific organic binder in a nonwoven fabric has excellent surface properties such as flexibility and excellent bleaching power, so that it is excellent in a small amount. It has been found that the bleaching effect can be obtained to complete the present invention.
따라서 본 발명은 친환경 비수성 조성물이 함유된 시트형 표백제 및 이의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Therefore, an object of the present invention is to provide a sheet-like bleach containing the environmentally friendly non-aqueous composition and a method for producing the same.
본 발명은, The present invention,
고체상의 과산화물 50 ~ 85 중량%, 비수성 유기용매 10 ∼ 38 중량%, 음이온성 계면활성제 0.1 ∼ 10 중량%, 비이온성 계면활성제 0.1 ∼ 10 중량%, 유기 바인더 0.1 ~ 10 중량%, 안정제 0.01 ∼ 10 중량%를 포함하여 이루어지며,50 to 85 wt% of solid peroxide, 10 to 38 wt% of non-aqueous organic solvent, 0.1 to 10 wt% of anionic surfactant, 0.1 to 10 wt% of nonionic surfactant, 0.1 to 10 wt% of organic binder, 0.01 to Stabilizer It comprises 10% by weight,
상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제는 3 : 1 ∼ 1 : 3 중량비로 포함되고, The anionic surfactant and the nonionic surfactant is included in the weight ratio of 3: 1 to 1: 3,
수분함량이 1.0 중량% 이하이며, 점도가 1,000 ∼ 15,000 cps(50 ℃)로서, 상기 고체상의 과산화물이 액상성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 것을 특징으로 하는 비수성(non-aqueous) 산소계 표백제 조성물이 시트형 부직포에 함침된 시트형 표백제를 그 특징으로 한다. A water content of 1.0% by weight or less and a viscosity of 1,000 to 15,000 cps (50 ° C), wherein the solid peroxide is dispersed in a liquid component to form a suspension (non-aqueous oxygen) The bleach composition is characterized by a sheet bleach in which the sheet nonwoven fabric is impregnated.
또한, 본 발명은 In addition,
상기 비수성 산소계 표백제 조성물이 담긴 도포조에 부직포를 공급하여 표백제 조성물이 부직포에 함침되는 단계; 및Supplying the nonwoven fabric to the coating tank containing the non-aqueous oxygen-based bleach composition so that the bleach composition is impregnated into the nonwoven fabric; And
표백제 조성물이 함침된 부직포를 롤러에 통과시켜 함침량을 조절하는 단계Controlling the amount of impregnation by passing the nonwoven fabric impregnated with the bleach composition through a roller
를 포함하는 시트형 표백제의 제조방법을 또 다른 특징으로 한다. It characterized by another method for producing a sheet-like bleach comprising a.
본 발명의 비수성 산소계 시트형 표백제는 유효산소의 손실이 적고, 함침물성, 형상 보존성, 용해속도가 우수하여 상업적으로 널리 사용될 수 있을 것으로 기대된다. 또한 시트형 표백제는 휴대하기 편하며, 정량이 편하기 때문에 과다 사용을 억제할 수 있어 경제적인 면에서도 유리하다. It is expected that the non-aqueous oxygen-based sheet bleaching agent of the present invention may be widely used commercially due to low loss of effective oxygen, excellent impregnation property, shape retention, and dissolution rate. In addition, the sheet-type bleach is convenient to carry and easy to quantitatively can suppress over-use, which is advantageous in terms of economy.
본 발명은 고체상의 과산화물 50 ~ 85 중량%, 비수성 유기용매 10 ∼ 38 중량%, 음이온성 계면활성제 0.1 ∼ 10 중량%, 비이온성 계면활성제 0.1 ∼ 10 중량%, 유기 바인더 0.1 ~ 5 중량%, 안정제 0.01 ∼ 10 중량%를 포함하여 이루어지며, 상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제는 3 : 1 ∼ 1 : 3 중량비로 포함되고, 수분함량이 1.0 중량% 이하이며, 점도가 1,000 ∼ 15,000 cps(50 ℃)로서, 상기 고체상의 과산화물이 액상성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 것을 특징으로 하는 비수성(non-aqueous) 산소계 표백제 조성물이 시트형 부직포에 함침된 시트형 표백제를 그 특징으로 한다. The present invention is 50 to 85% by weight of solid peroxide, 10 to 38% by weight of non-aqueous organic solvent, 0.1 to 10% by weight of anionic surfactant, 0.1 to 10% by weight of nonionic surfactant, 0.1 to 5% by weight of organic binder, It comprises 0.01 to 10% by weight of the stabilizer, the anionic surfactant and the nonionic surfactant is included in the weight ratio of 3: 1 to 1: 3, the water content is 1.0% by weight or less, the viscosity is 1,000 to 15,000 cps (50 ° C.), wherein the solid peroxide is dispersed in a liquid component to form a suspension, and a non-aqueous oxygen-based bleach composition is characterized by a sheet-type bleach impregnated into a sheet-like nonwoven fabric. .
이와 같은 본 발명을 조성물의 성분별로 일례를 들어 상세하게 설명한다.The present invention will be described in detail by way of examples for each component of the composition.
본 발명의 비수성 산소계 표백제 조성물은 고체상의 과산화물(peroxygen compound), 비수성 유기용매, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 유기 바인더 및 안정제를 포함하며, 추가적으로 증점제(thickening agent), 소포제, 형광 증백제, 효소, 향 등을 포함하여 이루어진다.The non-aqueous oxygen-based bleach composition of the present invention includes a solid peroxygen compound, a non-aqueous organic solvent, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an organic binder and a stabilizer, and additionally a thickening agent, an antifoaming agent, a fluorescent agent Brighteners, enzymes, flavors and the like.
본 발명에 사용되는 상기 고체상의 과산화물은 과산화수소를 형성할 수 있는 물질로서, 과탄산염(percarbonate), 과붕산염(perborate), 퍼셀페이트(persulfate), 우레아 퍼옥사이드(uera peroxide) 및 금속 과산화물(ZnO2, MnO2, CaO2) 등 중에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 과탄산염을 사용하는 것이 좋다. 상기 과탄산염은 탄산나트륨과 과산화수소의 결합으로 이루어진 화합물로 높은 유효산소 함량과 물에 대한 높은 용해도를 갖고 있는 친환경적인 화합물이다. 이러한 과산화물은 평균입자 크기가 1 ∼ 300 ㎛ 범위인 것을 사용하는 것이 좋은데, 평균입자의 크기가 클 경우 과산화물의 함량을 높일 수 있으나, 너무 클 경우는 부직포에 함침시켜 제조한 경우 손에 묻어나오는 정도가 증가하므로, 바람직하게는 100 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하로 분쇄하여 사용한다. 상기 고체상의 과산화물의 사용양은 50 ~ 85중량% 인데, 사용량이 50 중량% 미만이면 표백제로서의 효과가 없고, 85중량%를 초과하면 물리적 안정도가 저하된다.The solid peroxide used in the present invention is a material capable of forming hydrogen peroxide, percarbonate, perborate, persulfate, urea peroxide and metal peroxide (ZnO 2). , MnO 2 , CaO 2 ) and the like can be used. Preferably, percarbonate is used. The percarbonate is a compound consisting of a combination of sodium carbonate and hydrogen peroxide is an environmentally friendly compound having a high effective oxygen content and high solubility in water. It is preferable to use a peroxide having a mean particle size in the range of 1 to 300 μm. If the average particle size is large, the peroxide content can be increased. However, when the peroxide is too large, the peroxide is impregnated to the hand. Since is increased, it is preferably pulverized to 100 µm or less, more preferably 10 µm or less. The amount of the solid peroxide used is 50 to 85% by weight. If the amount is less than 50% by weight, the effect as a bleaching agent is not effective, and when it exceeds 85% by weight, the physical stability is lowered.
상기 비수성 유기용매는 전체 조성물의 화학적, 물리적 안정도에 큰 영향을 주기 때문에 그 선정에 특별히 주의를 기울여야 하며, 이러한 비수성 유기용매의 선택 사용이 본 발명의 기술 구성상의 특징 중 하나이다.Since the non-aqueous organic solvent has a great influence on the chemical and physical stability of the whole composition, special attention should be paid to its selection, and the selective use of such a non-aqueous organic solvent is one of the features of the technical construction of the present invention.
비수성 유기용매로서 물과 잘 섞이는 유기용매(water-miscible solvent)를 사용할 수 있는데, 상기한 과산화물(특히 과탄산염의 경우)은 물에 녹으면 분해되어 조성물의 화학적 안정도에 악영향을 주게 된다. 따라서, 본 발명에서는 비수성 유기용매로서 수분은 거의 존재하지 않아야 하고(0.5중량% 미만), 유기용매가 대기 중의 물을 잘 흡수하지 않는 것으로 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. As a non-aqueous organic solvent, an organic solvent (water-miscible solvent) mixed well with water may be used. The peroxide (particularly in the case of percarbonate) is decomposed when dissolved in water and adversely affects the chemical stability of the composition. Therefore, in the present invention, as the non-aqueous organic solvent, there should be almost no moisture (less than 0.5 wt%), and it is preferable to select and use the organic solvent that does not absorb water in the air well.
또한, 본 발명에서 사용하고자 하는 비수성 유기용매는 극성이 매우 낮은 것을 선택 사용하도록 한다. 즉 극성이 높은 용매는 과탄산염 등의 과산화물을 녹이는 경향이 있으므로 에탄올이나 프로판올과 같은 극성이 높은 용매는 사용하지 않는 것이 좋다. 또한, 본 발명에서 사용하고자 하는 비수성 유기용매는 함께 사용되는 다른 성분들과의 화학적인 반응이 없어야 한다. 또한 조성물의 점도 조절 및 겔화 방지 기능을 할 수 있는 용매를 선택해야 한다.In addition, the non-aqueous organic solvent to be used in the present invention is selected to use a very low polarity. In other words, a solvent having a high polarity tends to dissolve peroxides such as percarbonate, so it is not recommended to use a solvent having a high polarity such as ethanol or propanol. In addition, the non-aqueous organic solvent to be used in the present invention should be free of chemical reactions with other components used together. In addition, it is necessary to select a solvent capable of controlling the viscosity of the composition and preventing gelation.
상기한 조건들을 충족시키는 비수성 유기용매로서 본 발명에서 사용할 수 있는 유기용매를 구체적으로 예를 들면, 폴리알킬렌글리콜, 폴리하드릭알콜, 알킬렌글리콜 모노알킬에테프, 알킬에스테르 및 알킬아미드 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. As the non-aqueous organic solvent that satisfies the above conditions, an organic solvent which can be used in the present invention is specifically, for example, polyalkylene glycol, polyhydric alcohol, alkylene glycol monoalkyl ether, alkyl ester and alkylamide, etc. One or more mixtures selected from among them can be used.
상기 유기용매는 과산화물이 분해되지 않도록 30 ~ 100℃, 더 바람직하게는 40 ~ 60℃ 범위 내에서 액상으로 존재하며, 상온에서는 제조된 시트형 표백제의 유연성 및 강도가 보장되어야 하므로 이를 위해 분자량이 높고, 극성이 낮은 것을 사용하는 것이 좋다. 특히, 상기 폴리알킬렌글리콜 중에서도 평균 분자량이 400 ~ 6000 범위의 폴리에틸렌글리콜을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하 게는 분자량이 다른 2 이상의 폴리에틸렌글리콜을 혼합하여 사용하고, 이 때 분자량 400 ~ 2000 의 저분자량 폴리에틸렌글리콜과 분자량 2000 ~ 6000의 고분자량 폴리에틸렌글리콜을 중량비 9 : 1 ~ 1 : 1로 혼합한 것을 사용한다. 분자량 400 ~ 6000 범위의 폴리에틸렌글리콜을 사용하는 경우, 제조 공정 중에는 고온 상에서 일정한 점도를 갖는 액체 조성으로 부직포에 함침이 가능하고, 함침 공정 이후에는 상온에서 시트 표면이 굳어져 추가적인 건조 공정을 줄일 수 있고, 사용 중에도 손에 묻어 나오지 않는 효과를 얻을 수 있다. 이때, 상기 비수성 유기용매의 사용양은 10 ~ 38 중량%인데, 사용량이 10중량% 미만이거나 38중량%를 초과하면 물리적 안정도가 저하된다. The organic solvent is present in the liquid phase within the range of 30 ~ 100 ℃, more preferably 40 ~ 60 ℃ so as not to decompose the peroxide, at room temperature to ensure the flexibility and strength of the sheet-type bleach prepared, high molecular weight for this purpose, It is better to use a lower polarity. Particularly, among the polyalkylene glycols, it is preferable to use polyethylene glycol having an average molecular weight in the range of 400 to 6000. More preferably, two or more polyethylene glycols having different molecular weights are mixed and used. A mixture of low molecular weight polyethylene glycol and high molecular weight polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 to 6000 in a weight ratio of 9: 1 to 1: 1 is used. In the case of using polyethylene glycol having a molecular weight in the range of 400 to 6000, it is possible to impregnate the nonwoven fabric with a liquid composition having a constant viscosity at a high temperature during the manufacturing process, and after the impregnation process, the surface of the sheet hardens at room temperature to further reduce the drying process. You can get the effect of not getting on your hands even when using it. At this time, the use amount of the non-aqueous organic solvent is 10 to 38% by weight, when the amount is less than 10% by weight or more than 38% by weight physical stability is lowered.
본 발명의 비수성 산소계 표백제 조성물은 계면활성제로서 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제를 사용한다. The nonaqueous oxygen-based bleach composition of the present invention uses anionic surfactants and nonionic surfactants as surfactants.
상기 음이온성 계면활성제는 다음 화학식 1로 표시되는 직쇄형알킬벤젠술폰산염, 다음 화학식 2로 표시되는 지방산 염, 다음 화학식 3으로 표시되는 직쇄형알킬술폰산염 및 다음 화학식 4로 표시되는 알파올레핀술폰산염 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.The anionic surfactant is a linear alkylbenzene sulfonate represented by the following formula (1), a fatty acid salt represented by the following formula (2), a linear alkyl sulfonate represented by the following formula (3) and an alpha olefin sulfonate represented by the following formula (4) One or more mixtures selected from the like and the like may be used.
상기 화학식 1 내지 4에서, R1은 C9 ∼ C15의 알킬기이고, R2는 C11 ∼ C16의 알킬기기이며, R3는 C11∼ C18 알킬기이고, X는 알칼리금속이다.In Formulas 1 to 4, R 1 is a C 9 to C 15 alkyl group, R 2 is a C 11 to C 16 alkyl group, R 3 is a C 11 to C 18 alkyl group, and X is an alkali metal.
이러한 음이온성 계면활성제는 0.1 ∼ 10 중량% 사용하는 것이 좋으며, 바람직하게는 0.5 ~ 5 중량% 사용하는데, 사용량이 0.1 중량% 미만이면 세척력이 떨어지고, 10 중량%를 초과하면 물리적 안정도가 저하된다.The anionic surfactant is preferably used in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, but when the amount is less than 0.1% by weight, the washing power is lowered, and when it exceeds 10% by weight, the physical stability is lowered.
상기 비이온성 계면활성제는 다음 화학식 5로 표시되는 지방산알콜폴리옥시에틸렌글리콜, 다음 화학식 6으로 표시되는 지방산폴리옥시에틸렌글리콜 및 다음 화학식 7로 표시되는 알킬페닐폴리옥시에틸렌글리콜 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.The nonionic surfactant is one selected from fatty acid alcohol polyoxyethylene glycol represented by the following formula (5), fatty acid polyoxyethylene glycol represented by the following formula (6), alkylphenyl polyoxyethylene glycol represented by the following formula (7), or the like The above mixture can be used.
상기 화학식 5 내지 7에서, 상기 n은 5∼25의 정수이고, R4는 C11 ∼ C18의 알킬기이다.In Formulas 5 to 7, n is an integer of 5 to 25, R 4 is an alkyl group of C 11 ~ C 18 .
이러한 비이온성 계면활성제는 0.1 ∼ 10 중량% 사용하는 것이 좋으며, 바람직하게는 0.5 ∼ 15 중량% 사용하는데, 사용량이 0.1 중량% 미만이면 세척력이 떨어지고, 20 중량%를 초과하여 사용되면 물리적 안정도가 저하된다.Such nonionic surfactants are preferably used in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, but when the amount is less than 0.1% by weight, the washing power is lowered, and when used in excess of 20% by weight, the physical stability is lowered. do.
본 발명에서는 상기한 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 사용량과 비율이 조성물의 화학적, 물리적 안정도에 큰 영향을 준다. 따라서, 상기한 계면활성제의 종류의 선택사용과 사용비율의 한정은 본 발명의 기술구성상의 특징 중의 하나이다.In the present invention, the amount and ratio of the anionic surfactant and the nonionic surfactant described above greatly affect the chemical and physical stability of the composition. Therefore, the selective use of the kind of the surfactant and the limitation of the use ratio are one of the features of the technical construction of the present invention.
즉, 본 발명의 비수성 산소계 액상 표백제 조성물은 상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제는 3 : 1 ∼ 1 : 3 중량비로 사용하도록 하며, 사용비가 상기 범위를 벗어나면 물리적 안정도가 저하된다.That is, in the non-aqueous oxygen-based liquid bleach composition of the present invention, the anionic surfactant and the nonionic surfactant are used in a weight ratio of 3: 1 to 1: 3, and when the use ratio is outside the above range, the physical stability is lowered.
본 발명의 표백제 조성물을 시트형 부직포에 적용할 때 표면 물성을 개선하기 위하여 유기 바인더를 사용한다. 이때 사용되는 유기 바인더는 상기 비극성 유기용매와 물에 잘 용해되는 에틸셀룰로즈, 소디움 카복시메틸셀룰로즈 등의 셀룰로즈 계열과 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜 및 폴리비닐부티랄 중에서 1종 또는 2종을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 유기 바인더의 사용양은 총 조성물의 0.1 ~ 10중량%, 바람직하게는 1 ~ 5중량%이다. 사용량이 0.1중량% 미만이면 표면 개선효과가 떨어지고, 10중량%를 초과하면 표면 개선 효과가 미미하다.An organic binder is used to improve surface properties when the bleach composition of the present invention is applied to a sheet-like nonwoven fabric. At this time, the organic binder used is a mixture of one or two of cellulose-based, such as ethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, which are well dissolved in the non-polar organic solvent and water. Can be used. The use amount of the organic binder is 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight of the total composition. If the amount is less than 0.1% by weight, the surface improvement effect is inferior, and when the amount is more than 10% by weight, the surface improvement effect is insignificant.
상기 안정제(이온봉쇄제)는 유기산, 유기산의 염 및 아미노 폴리포스포네이트계 화합물 등 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 상기 유기산은 구체적으로 예를 들면, 시트르산, 디 피콜린산 및 글루코닉산 등 중에서 선택된 것을 사용할 수 있다. 상기 아미노 폴리포스포네이트계 화합물은 구체적으로 예를 들면, 히드록시 에틸렌 디 포스폰산, 에틸렌 디아민 테트라(메틸렌 포스폰산), 디에틸렌 트리아민 펜타(메틸렌 포스폰산) 및 아미노트리(메틸렌 포스폰산) 등 중에서 선택된 것을 사용할 수 있다. 특히 사용하는 안정제에는 물이 포함되지 않아야 효과적이다. 이러한 안정제는 0.01 ∼ 10 중량% 사용하며, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량% 사용하는 것이 좋다. 이때 사용량이 0.01 중량% 미만이면 화학적 안정도가 저하되고, 5 중량%를 초과하면 화학적 안정도의 상승효과가 없어진다. 현재 시판되는 안정제로는 Solutia사의 Dequest™ 시리즈가 있다.The stabilizer (ion blocking agent) may be used by selecting one or more of organic acids, salts of organic acids, amino polyphosphonate compounds and the like. Specifically, the organic acid may be one selected from citric acid, dipicolinic acid, gluconic acid, and the like. Specific examples of the amino polyphosphonate-based compound include hydroxy ethylene diphosphonic acid, ethylene diamine tetra (methylene phosphonic acid), diethylene triamine penta (methylene phosphonic acid), aminotri (methylene phosphonic acid), and the like. You can use the selected one. In particular, stabilizers used should not contain water. Such stabilizer is used in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. At this time, if the amount of use is less than 0.01% by weight, the chemical stability is lowered, and if it exceeds 5% by weight, the synergistic effect of the chemical stability is lost. Commercially available stabilizers include Solutia's Dequest ™ series.
본 발명에서는 증점제 없이도 물리적 안정도가 우수한 서스펜션을 제조할 수 있으나 필요에 따라서는 증점제를 사용할 경우 보다 바람직한 효과를 얻을 수 있다. 상기 증점제는 지방산(fatty acid), 가교된 아크릴 공중합체(crosslinked acrylic acid copolymer), 콜로이달 실리카(colloidal silica), 카르복시메틸셀룰 로스(carboxymethylcellulose), 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol), 폴리비닐피롤리돈(polyvinyl pyrrolidone) 및 소듐 폴리아크릴레이트(sodium polyacrylate) 등 중에서 선택된 1 종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.In the present invention, it is possible to prepare a suspension having excellent physical stability without the use of a thickener, but if necessary, a more preferable effect can be obtained. The thickener is a fatty acid, a crosslinked acrylic acid copolymer, colloidal silica, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone One or more mixtures selected from polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, and the like may be used.
상기 지방산으로는 탄소수 10 ∼ 18의 포화 또는 불포화 지방산 중에서 선택된 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 카프르산(capric acid), 라우르산(lauric acid), 미리스트산(myristic acid) 및 팔미트산(palmitic acid) 중에서 2 종 이상의 혼합물을 사용하는 것이 좋다. 이러한 지방산의 사용량은 0.01 ∼ 5 중량%이며, 바람직하기로는 0.1 ∼ 3.0 중량%를 사용하는 것이 좋다.The fatty acid may be a mixture of two or more selected from saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 18 carbon atoms, preferably capric acid, lauric acid, and myristic acid. And a mixture of two or more of palmitic acid. The amount of such fatty acids used is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3.0% by weight.
상기 가교된 아크릴 공중합체는 0.75 ∼ 1.5 %의 폴리알릴슈크로스로 가교된 아크릴산 공중합체를 사용할 수 있다. 가교된 아크릴 공중합체의 사용량은 0.01 ∼ 1.5 중량%이며, 바람직하기로는 0.1 ∼ 2 중량%를 사용하는 것이 좋다.As the crosslinked acrylic copolymer, an acrylic acid copolymer crosslinked with 0.75 to 1.5% polyallyl sucrose may be used. The amount of the crosslinked acrylic copolymer is 0.01 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight.
상기 콜로이달 실리카는 표면적 200 ㎡/g이고, 평균입자크기가 10 ∼ 12 ㎚ 범위인 친수성 흄드 실리카 또는 표면적 100 ㎡/g이고 평균입자크기가 10 ∼ 20 ㎚ 범위인 소수성 흄드 실리카를 사용할 수 있다. 콜로이달 실리카의 사용량은 0.01 ∼ 5 중량%이며, 바람직하기로는 1 ∼ 3 중량%를 사용하는 것이 좋다. 시판되고 있는 증점제로서는 B,F. Goodrich사의 'Carbopol 934, 937', Degussa 사의 'Aerosil 200', Cabot 사의 'Cabosil fumed silica' 등이 있다.The colloidal silica may be a hydrophilic fumed silica having a surface area of 200 m 2 / g, an average particle size in the range of 10 to 12 nm, or a hydrophobic fumed silica having a surface area of 100 m 2 / g and an average particle size in the range of 10 to 20 nm. The amount of colloidal silica used is 0.01 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight. Commercially available thickeners include B and F. Goodrich's Carbopol 934, 937, Degussa's Aerosil 200, and Cabot's Cabosil fumed silica.
원료 및 제조 중에 도입되는 금속 물질들은(예를 들어 철, 망간, 구리, 크롬 등) 과산화물의 분해를 촉진시켜 최종 조성물의 화학적 안정도를 저하시키므로 가 급적이면 배제하도록 하며, 소량 성분으로는 세정 조성물 중에 당 업계에서 통상적으로 사용하는 성분들을 포함할 수 있다. 즉, 산화방지제, 착색제, 형광증백제, 오물침전방지제, 세정 효소 및 향료와 같은 다양한 기타 임의의 성분을 포함할 수 있으며, 이들의 사용량은 0.01 ∼ 5 중량% 이다. Raw materials and metal materials introduced during manufacture (for example iron, manganese, copper, chromium, etc.) promote the decomposition of peroxides, which lowers the chemical stability of the final composition and should be ruled out wherever possible. It may include components conventionally used in the art. That is, various other optional components such as antioxidants, colorants, optical brighteners, anti-fouling agents, cleaning enzymes, and flavoring agents may be included, and their amount is 0.01 to 5% by weight.
상기와 같이 본 발명의 비수성 표백제 조성물은 고체상 입자들이 비수성 액상에 분산된 형태로서, 과산화수소를 생성하는 과산화물, 물과 잘 섞이는 유기용매(water-miscible solvent), 계면활성제, 유기 바인더, 안정제(이온봉쇄제), 증점제(thickening agnet), 기타 소량 첨가제로서 형광증백제, 소포제, 효소, 향 등을 포함하여 이루어진 점도가 1,000 ~ 50,000cps(전단속도(shear rate) 20 sec-1 at 50℃)이며, 수분함량은 1.0중량% 이하, 바람직하기로는 0.5중량% 이하이며, 오랜 보관 시간 동안 물리적, 화학적으로 안정하고 사용이 간편하며 일반 세탁 및 담금 세탁에 사용될 수 있으며 표백력이 우수한 친환경 비수성 시트형 표백제의 제조에 사용될 수 있다. As described above, the non-aqueous bleach composition of the present invention is a solid dispersion of particles in a non-aqueous liquid phase, a peroxide generating hydrogen peroxide, an organic solvent (water-miscible solvent) mixed with water, a surfactant, an organic binder, and a stabilizer ( Ion blocking agent), thickening agent (thickening agnet), and other small amount additives, including fluorescent brightener, antifoaming agent, enzyme, fragrance, etc., viscosity of 1,000 ~ 50,000cps (shear rate 20 sec -1 at 50 ℃) Moisture content is 1.0% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, physically and chemically stable for a long storage time, easy to use, can be used for general washing and immersion washing, and is an eco-friendly non-aqueous sheet type with excellent bleaching power. It can be used for the preparation of bleaches.
상기 시트형 부직포는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리카프로락탐, 레이온/폴리에스터, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리비닐알콜 및 카복시메틸셀룰로즈 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어지는 것이 바람직하며, 멜트 브로운, 열 접착, 에어 스루(air through) 또는 스펀 본딩(spun bonding) 방식 중 하나로 제조된 것을 사용한다. The sheet-shaped nonwoven fabric is preferably made of one kind or a mixture of two or more kinds selected from polypropylene, polyethylene, polycaprolactam, rayon / polyester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyvinyl alcohol and carboxymethyl cellulose, Use is made of one of melt blown, thermal bonding, air through or spun bonding methods.
특히 시트형 표백제의 제조는 주로 고온에서 이루어지므로 작업 온도범위에 서 열적 안정성을 유지하여 변형이 일어나지 않아야 하며 유해물질이 녹아 나오지 않고 150 ~ 250℃의 온도 범위에서 안정한 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카프로락탐 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트 부직포를 사용하는 것이 바람직하며, 수용성 부직포를 사용할 경우에는 세탁 후 부직포의 잔여 성분이 세탁조 내에 남지 않도록 저온수에 완전히 용해되는 폴리비닐알콜 또는 카복시메틸셀룰로즈 부직포를 사용하는 것이 좋다.Particularly, the production of sheet-type bleach is mainly performed at high temperature, so it maintains thermal stability in the working temperature range so that no deformation occurs, and polypropylene, polyethylene terephthalate, and polycapro which are stable in the temperature range of 150 to 250 ° C without melting harmful substances. It is preferable to use lactam or polybutylene terephthalate nonwoven fabric, and when using a water-soluble nonwoven fabric, it is preferable to use polyvinyl alcohol or carboxymethyl cellulose nonwoven fabric which is completely dissolved in low temperature water so that the remaining components of the nonwoven fabric remain after washing. good.
상기 부직포가 갖추어야 할 물리적 특성으로는 다량의 표백제 조성물을 함침할 수 있어야 하며, 세탁 후 조직이 손상되어 흩어지거나 분해되지 않는 등의 강도가 우수한 것이 좋다. 이를 위해 평량(gsm)이 20 ~ 150, 두께가 0.15 ~ 0.40mm인 시트를 사용하는 것이 바람직하다. 단일 부직포에 함침되는 표백제 조성물의 양은 최대한 많은 것이 좋은데 이는 함침양이 적으면 여러장의 시트를 세탁조에 투입해야하기 때문이다. 본 발명에서는 롤러의 롤투롤(Role-to-Role) 간격 조절을 통해 시트형 부직포에 함침되는 표백제 조성물의 양 및 두께 등을 조절되도록 하였으며, 이 때 시트형 부직포와 함침되는 비수성 산소계 표백제 조성물의 중량비는 1 : 5 ~ 1 : 20, 더욱 바람직하게는 1 : 10 ~ 1 : 15 이다. 함침 두께는 함침 후 시트형 표백제의 유연성, 형상 보존성 및 용해속도 등을 고려하여 50 ~ 1500㎛, 더욱 바람직하게는 150 ~ 1000㎛의 두께로 한다. Physical properties of the nonwoven fabric should be capable of impregnating a large amount of bleach composition, it is good that the strength is excellent, such as not damaged or scattered tissue after washing. For this purpose, it is preferable to use a sheet having a basis weight (gsm) of 20 to 150 and a thickness of 0.15 to 0.40 mm. The amount of the bleach composition impregnated in a single nonwoven fabric is preferably as large as possible because a small amount of impregnation requires the introduction of several sheets into the washing tank. In the present invention, the amount and thickness of the bleach composition impregnated into the sheet-like nonwoven fabric are controlled by adjusting the roll-to-role spacing of the roller, and the weight ratio of the non-aqueous oxygen-based bleach composition impregnated with the sheet-shaped nonwoven fabric is 1: 5 to 1:20, more preferably 1:10 to 1:15. The impregnation thickness is 50 to 1500 µm, more preferably 150 to 1000 µm, in consideration of the flexibility, shape retention and dissolution rate of the sheet-shaped bleach after impregnation.
또한, 본 발명은 상기 비수성 산소계 표백제 조성물이 담긴 도포조에 부직포를 공급하여 표백제 조성물이 부직포에 함침되고, 표백제 조성물이 함침된 부직포를 롤러에 통과시켜 함침량을 조절하는 단계를 포함하는 시트형 표백제의 제조방법 을 또다른 특징으로 한다. In addition, the present invention provides a non-aqueous oxygen-based bleach composition of the sheet-type bleaching agent comprising the step of supplying a nonwoven fabric, the bleach composition is impregnated in the nonwoven fabric, the bleach composition impregnated nonwoven fabric through a roller to adjust the amount of impregnation The manufacturing method is another feature.
보다 구체적으로, 임의의 길이를 가지는 부직포를 롤러와 같은 드럼에 감아 일정한 경로로 공급하고, 상기 부직포를 비수성 표백제 조성물이 담긴 도포조에 포화시켜 표백제 조성물이 부직포에 함침되도록 한 뒤, 상기 부직포를 롤러에 통과시키면서 함침량을 조절한다. 이때, 일반적인 수성 표백제 조성물과 달리 수분제거를 위한 추가적인 건조 공정 없이 부직포상에 함침된 표백제 조성물은 상온에서 고체화 되면서 시트형 표백제가 완성된다. More specifically, a nonwoven fabric having an arbitrary length is wound on a drum such as a roller and supplied in a constant path, and the nonwoven fabric is saturated in a coating bath containing a non-aqueous bleach composition so that the bleach composition is impregnated in the nonwoven fabric, and then the nonwoven fabric is roller The amount of impregnation is adjusted while passing through. At this time, unlike the conventional aqueous bleach composition, the bleach composition impregnated on the nonwoven fabric without additional drying process for water removal is solidified at room temperature while completing the sheet-type bleach.
이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 구체적으로 설명하겠으나, 다음 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples.
실시예 1 ~ 15 및 비교예 1 ~ 7Examples 1-15 and Comparative Examples 1-7
3-블레이드 프로펠라 교반기(three-blade propellar agitator)와 냉각장치(jacket)를 갖춘 1L 유리 반응기에 유기용매와 유기바인더로 평균분자량 90,000의 폴리비닐피롤리돈을 투입하여 완전히 용해시킨 후, 비이온 계면활성제를 먼저 넣고 400rpm 이상으로 교반하면서 증점제, 음이온 계면활성제, 안정제, 형광증백제를 넣고 약 1시간 동안 용해시켰다. 이때 안정제는 용해되지 않을 수도 있다.Into a 1L glass reactor equipped with a three-blade propellar agitator and a jacket, an organic solvent and an organic binder were added to dissolve the polyvinylpyrrolidone having an average molecular weight of 90,000, and then completely dissolved. The active agent was first added, and then a thickener, anionic surfactant, stabilizer, and fluorescent brightener were added while stirring at 400 rpm or more, and then dissolved for about 1 hour. In this case, the stabilizer may not be dissolved.
상기 위의 혼합 용액에 분말 형태의 과산화물과 효소를 혼합용액에 서서히 투입하였다. 과산화물을 완전히 투입한 후 약 30분에서 1시간 더 교반하고, 교반중에 형성된 거품은 진공으로 제거한 후 마지막에 향료를 투입하여 비수성 표백제 조성물을 제조하였다. Peroxide and enzyme in powder form was slowly added to the mixed solution to the mixed solution. After completely adding the peroxide, the mixture was stirred for about 1 hour at about 30 minutes, and the foam formed during the stirring was removed in vacuo, and finally, perfume was added to prepare a non-aqueous bleach composition.
상기 제조된 비수성 표백제 조성물을 폴리프로필렌 시트형 부직포에 바르고, 닥터블레이드를 사용하되, 간격 설정을 통하여 함침 두께가 600㎛가 되도록 제조한 후, 상온에 방치하여 시트형 표백제를 완성하였다. The non-aqueous bleach composition prepared above was applied to a polypropylene sheet-like nonwoven fabric, and the doctor blade was used to prepare an impregnating thickness of 600 μm through interval setting, and then left at room temperature to complete the sheet-type bleach.
실시예 1 ~ 15 및 비교예 1 ~ 7에 사용된 조성성분 및 사용량은 하기 표 1 ~ 3에 나타내었다. The composition components and the amount used in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 are shown in Tables 1 to 3 below.
실험예 1 : 화학적 안정도, 함침 물성, 형상 보존성 및 용해속도의 측정Experimental Example 1 Measurement of Chemical Stability, Impregnation Properties, Shape Preservation, and Dissolution Rate
[화학적 안정도][Chemical Stability]
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 시트형 표백제를 50℃ 오븐에서 1개월 동안 보관한 후 과망간산 칼륨(KMnO4)을 이용한 적정(titration) 방법으로 활성 산소(active oxygen)의 손실을 계산하여 화학적 안정도를 측정하였으며, 활성 산소의 손실이 10% 이하(안정도 90%이상)이면 안정하다고 판단하였다. After storing the sheet-type bleach prepared according to the above Examples and Comparative Examples for one month in an oven at 50 ℃ for chemical stability by calculating the loss of active oxygen by titration method using potassium permanganate (KMnO 4 ) It was determined that the loss of active oxygen is 10% or less (stable 90% or more).
[함침 물성(Coating property)][Coating property]
레오메터(Rheometer)를 이용하여 제조된 시트형 표백제를 25℃에서 전단속도 1000sec-1로 회전시킨 후 시트 표면에서 묻어나는 표백제 조성물 입자가 없고, 끈적하지 않으면 함침 물성이 우수하다고 평가하였으며, 보다 객관적으로 평가하기 위해서 아래와 같은 기준으로 구별하였다. It was evaluated that the sheet-type bleach prepared by using a rheometer was rotated at 25 ° C. at a shear rate of 1000 sec −1 , and there was no bleach composition particles on the surface of the sheet. For evaluation, the following criteria were distinguished.
A. 시트의 두께가 일정하게 유지되며, 입자가 묻어나오지 않음.A. The thickness of the sheet remains constant, and no particles come out.
B. 시트의 두께에 약간의 변형이 일어나며, 미세한 입자가 묻어나옴.B. Slight deformation occurs in the thickness of the sheet, and fine particles come out.
C. 입자가 표면에 묻어나오며 끈적함. C. Particles stick to the surface.
[형상 보존성(Shape retention)][Shape retention]
레오메터(Rheometer)를 이용하여 제조된 시트형 표백제를 25℃에서 전단속도 200sec-1로 회전시킨 후 압력에 의한 시트형 표백제의 변형이 없고, 부서지지 않으면 형상 보존성이 우수하다고 평가하였으며, 보다 객관적으로 평가하기 위해서 아래와 같은 기준으로 구별하였다. After the sheet bleach manufactured using rheometer was rotated at a shear rate of 200 sec −1 at 25 ° C., there was no deformation of the sheet bleach due to pressure, and if it was not broken, it was evaluated to have excellent shape preservation. In order to distinguish from the following criteria.
A. 시트에 변형이 관찰되지 않고, 부서지지 않음.A. No deformation is observed on the sheet and it does not break.
B. 시트에 미세한 변형이 관찰됨.B. Fine deformation is observed on the sheet.
C. 시트에 심각한 변형이 관찰됨.C. Severe deformation is observed in the sheet.
[용해속도 측정][Measuring Dissolution Rate]
제조된 시트형 표백제의 함침된 유효성분이 저온에서 얼마나 잘 용해되는지를 측정하기 위하여 1g의 표백제 조성물이 함침된 시트형 표백제를 1L의 비이커에 넣고 10℃에서 500rpm으로 3분간 교반한 다음 시트를 건져서 물을 완전히 건조시킨 시트의 무게를 측정하여 용해된 양을 계산하여 평가하였다. 이때, 아래와 같은 기준을 적용하여 표백제 조성물이 3분 이내에 모두 용해될 경우 용해속도가 우수하다고 평가하였으며, 보다 객관적으로 평가하기 위해서 아래와 같은 기준으로 구별 하였다. To measure how well the impregnated active ingredient of the prepared sheet bleach dissolves at low temperature, add a sheet bleach impregnated with 1 g of bleach in a 1 L beaker, stir at 500 rpm at 10 ° C. for 3 minutes, and dry the sheet to completely drain water. The weight of the dried sheet was measured to calculate the amount dissolved. At this time, by applying the following criteria was evaluated that the dissolution rate is excellent when all the bleach composition is dissolved within 3 minutes, to distinguish more objectively to the following criteria.
A. 표백제 조성물이 3분 이내에 90% 이상 용해됨.A. Bleach composition dissolves at least 90% within 3 minutes.
B. 표백제 조성물이 3분 이내에 80~90% 이상 용해됨.B. Bleach composition dissolves 80-90% or more within 3 minutes.
C. 표백제 조성물이 3분 이내에 80% 이하 용해됨.C. Bleach composition dissolves up to 80% within 3 minutes.
(에틸렌옥사이드 9몰)Polyoxyethylene lauryl ether
(9 mol ethylene oxide)
[50℃ Oven ]Chemical stability
[50 ℃ Oven]
2) 평균입자크기 10 ㎛
3) 솔루시아(Solutia)사, 안정제
4) AMS-GX, 시바 스페셜티(Ciba Specialty)사
5) A사 분말 표백제(주성분 : 과탄산나트륨)
6) B사 액상 표백제(주성분 : 과산화수소)1) Average particle size 10 ㎛
2) Average particle size 10 ㎛
3) Solutia, stabilizer
4) AMS-GX, Ciba Specialty
5) Powder A bleach (Main ingredient: Sodium percarbonate)
6) B company liquid bleach (main ingredient: hydrogen peroxide)
상기 표 1 에 나타난 바와 같이 본 발명에 의한 시트형 표백제는 화학적 안정도를 가지며, 용해 속도가 빠른 특징을 보이는 우수한 시트형 표백제임을 확인할 수 있었다. 특히 극성이 높은 무수 에탄올을 사용한 경우 시트형 표백제의 화학적 안정도가 매우 떨어졌으며, 폴리에틸렌글리콜의 분자량이 높을수록 화학적 안정도나, 함침 물성이 우수한 것을 확인하였다. 또한 시중에 판매되는 A사의 분말 표백제와 B사의 액상 표백제는 시트형 표백제로 제조되지 못하였고, 용해속도나 화학적 안정도도 본 발명의 시트형 표백제에 비하여 낮게 나타남을 확인하였다. As shown in Table 1, it was confirmed that the sheet-type bleach according to the present invention has excellent chemical stability and excellent sheet-type bleach, which shows a fast dissolution rate. Particularly, when anhydrous ethanol having high polarity was used, the chemical stability of the sheet-type bleach was very poor, and the higher the molecular weight of polyethylene glycol was, the better the chemical stability and the impregnated physical properties were confirmed. In addition, commercially available powder bleach of A company and liquid bleach of B company were not prepared as a sheet bleach, and it was confirmed that dissolution rate and chemical stability were lower than those of the sheet bleach of the present invention.
실험예 2 : 최적 유기 용매의 선택Experimental Example 2 Selection of the Optimal Organic Solvent
본 발명에서 사용되는 유기 용매의 최적화를 위하여 상기 실시예 1의 시트형 표백제와 동일하게 제조하되, 유기 용매의 종류를 하기 표 2와 같이 달리하여 물성 및 안정도를 측정하였다. In order to optimize the organic solvent used in the present invention was prepared in the same manner as in the sheet-like bleach of Example 1, the physical properties and stability was measured by changing the type of organic solvent as shown in Table 2.
(중량비 9 : 1)PEG 600 + PEG 4000
(Weight ratio 9: 1)
(중량비 8 : 2)PEG 600 + PEG 4000
(Weight ratio 8: 2)
(중량비 9 : 1)PEG 1500 + PEG 4000
(Weight ratio 9: 1)
(중량비 8 : 2)PEG 1500 + PEG 4000
(Weight ratio 8: 2)
[50℃ Oven]Chemical stability
[50 ℃ Oven]
상기 표 2의 실시예 5 ~ 10 에서는 유기용매인 폴리에틸렌글리콜의 평균 분자량을 변경시키고, 단독 혹은 혼합하여 표백제 조성물을 각각 제조한 바, 평균분자량 400의 폴리에틸렌글리콜을 사용하여 제조한 경우에는 시트형 표백제 표면이 끈적끈적하고 입자들이 묻어나오는 것이 관찰되었고, 평균 분자량 2000의 폴리에틸렌글리콜을 사용하였을 경우에는 시트 표면에 끈적끈적함은 없지만 유연성이 좋지 않아 형상 보존성에 문제를 나타냈으며, 물에 대한 용해 속도도 저하되는 것을 확인할 수 있었다. 실시예 7 ~ 10 에서는 평균 분자량이 서로 다른 폴리에틸렌글리콜을 혼합하여 사용한 경우로, 혼합시키는 폴리에틸렌글리콜의 종류와 그에 따른 각각의 혼합 비율에 따라 물리적인 물성에 차이가 나타나는 것을 확인할 수 있었으며, 이를 통하여 형상 보존성이 뛰어나고 함침 물성을 더욱 개선할 수 있었으며 평균분자량 1500의 폴리에틸렌글리콜과 평균분자량 4000의 폴리에틸렌글리콜이 중량비 9 : 1로 혼합된 경우 가장 우수한 효과를 나타냄을 확인하였다.In Examples 5 to 10 of Table 2, when the average molecular weight of polyethylene glycol, which is an organic solvent, was changed, and each bleach composition was prepared by mixing alone or mixing, the surface of the sheet-type bleach was prepared when polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 was prepared. This sticky and particles appeared to be observed. When polyethylene glycol with an average molecular weight of 2000 was used, the surface of the sheet was not sticky, but the flexibility was poor, indicating a problem in shape preservation, and the rate of dissolution in water was also reduced. I could confirm that. In Examples 7 to 10, when polyethylene glycols having different average molecular weights were mixed and used, it was confirmed that the physical properties were different depending on the type of polyethylene glycol to be mixed and the respective mixing ratios. Excellent preservation and impregnation properties were further improved, and polyethylene glycol having an average molecular weight of 1500 and polyethylene glycol having an average molecular weight of 4000 was found to have the best effect when mixed in a weight ratio of 9: 1.
실험예 3 : 유기 바인더의 선택Experimental Example 3 Selection of Organic Binder
본 발명에서 사용되는 유기 바인더의 종류 및 함량을 최적화하기 위하여 상기 실시예 9의 시트형 표백제와 동일하게 제조하되, 유기 바인더의 종류 및 함량을 하기 표 3과 같이 달리하여 물성 및 안정도를 측정하였다.In order to optimize the type and content of the organic binder used in the present invention was prepared in the same manner as the sheet bleach of Example 9, the physical properties and stability was measured by changing the type and content of the organic binder as shown in Table 3 below.
[50℃ Oven ]Chemical stability
[50 ℃ Oven]
상기 실험을 통해 유기 바인더를 사용하는 경우 함침 물성이 향상되는 것을 확인할 수 있으며, 폴리비닐폴리피롤리돈, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴로나이트릴 등의 유기 바인더를 사용하는 경우 보다 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐부티랄, 소디움 카복시메틸셀룰로즈를 사용하는 경우 함침 물성 및 형상보존성이 향상되고, 용해 속도 또한 더 우수함을 확인하였다. It can be seen that the impregnated properties are improved when the organic binder is used through the experiment, and polyvinylpyrrolidone and polyvinyl than the organic binders such as polyvinyl polypyrrolidone, polyethylene oxide, and polyacrylonitrile are used. When butyral and sodium carboxymethyl cellulose were used, the impregnation properties and shape retention were improved, and the dissolution rate was also excellent.
실험예 4 : 표백력 비교 시험Experimental Example 4: Bleaching power comparison test
세척력 측정기(Terg-O-tometer)에 물(수온 20℃, 경도 50 CaCO3 ppm) 1L와 상기 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 4 의 시트형 표백제 1장을 첨가하고, 여기에 적포도주(EMPA 114), 커피(wfk BC-2), 고추(wfk 10P), 차(wfk BC-3) 등의 표준 오염포를 사용하여 각각의 오염포(7cm × 7cm) 10매씩을 10분간 세척한 후, 수돗물로 3분간 헹구고, 자연 건조하였다. 상기 면포의 세척 전, 후를 색도계를 사용하여 백색도를 측정한 후, 하기와 같은 수학식 1의 쿠벨커-문크(Kubellka-Munk)식에 대입하여 표백력을 계산하였으며, 그 결과를 다음 표 4에 나타내었다.1L of water (water temperature 20 ° C, hardness 50 CaCO 3 ppm) and one sheet of bleach of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were added to a Terg-O-tometer, and red wine (EMPA) was added thereto. 114), 10 sheets of each contaminated cloth (7cm × 7cm) were washed for 10 minutes using standard contaminants such as coffee (wfk BC-2), red pepper (wfk 10P) and tea (wfk BC-3). Rinse with tap water for 3 minutes and dry naturally. After washing the cotton cloth, the whiteness was measured using a colorimeter, and then bleaching power was calculated by substituting the Kubellka-Munk equation of Equation 1 as follows. Shown in
상기 수학식 1에서, Rs 는 오염된 면포의 표면 반사율이고, Rb는 오염 제거후 면포의 표면 반사율이며, Ro 는 백색 면포의 표면 반사율 이다.In Equation 1, Rs is the surface reflectance of the contaminated cotton cloth, Rb is the surface reflectivity of the cotton cloth after decontamination, and Ro is the surface reflectance of the white cotton cloth.
상기 표 2에서, 본 발명의 실시예 1 ~ 3 및 13의 시트형 표백제는 무수에탄올을 사용한 비교예 1 ~ 2의 시트형 표백제에 비하여 전체적인 표백 효과가 우수함을 확인할 수 있었고, 특히 시중에 판매되는 액상 표백제를 함침시킨 비교예 3 ~ 4에 비하여 화학적 안정성이 우수하고, 표백제 성분의 함침이 잘 이루어짐에 따라 우수한 표백 효과를 나타냄을 확인할 수 있었다. In Table 2, Examples 1 to 3 and 13 of the sheet-type bleaching agent of the present invention was confirmed that the overall bleaching effect is superior to the sheet-type bleaching agent of Comparative Examples 1 to 2 using anhydrous ethanol, in particular liquid bleach sold on the market Compared to Comparative Examples 3 to 4 impregnated with excellent chemical stability, it was confirmed that the bleaching effect was excellent as the impregnation of the bleach component is made well.
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