KR20140102458A - Water soluble bleaching sheet - Google Patents
Water soluble bleaching sheet Download PDFInfo
- Publication number
- KR20140102458A KR20140102458A KR1020130015778A KR20130015778A KR20140102458A KR 20140102458 A KR20140102458 A KR 20140102458A KR 1020130015778 A KR1020130015778 A KR 1020130015778A KR 20130015778 A KR20130015778 A KR 20130015778A KR 20140102458 A KR20140102458 A KR 20140102458A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- sheet
- bleaching
- water
- surfactant
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3955—Organic bleaching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0047—Other compounding ingredients characterised by their effect pH regulated compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3937—Stabilising agents
Abstract
Description
본 발명은 세탁기에 넣어 사용하는 표백제에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 일반적인 분말 표백제 또는 액상 표백제와 다른 제형인 시트형 또는 필름형 표백제에 관한 것이다.The present invention relates to a bleaching agent used in a washing machine. And more particularly to sheet-type or film-type bleaching agents which are different formulations from common powder or liquid bleaching agents.
지금까지 판매되고 있는 세탁용 표백제들은 주로 가루 형태와 액체 형태, 두 가지 형태로 판매되고 있다. 소비자들은 세제가 담겨있는 용기로부터 용법에 따라 적정한 양을 계량하여 사용하게 되는데, 계량 시 흘려 주변을 오염시키기거나, 분말 세제의 경우 가루날림 등으로 인해 계량의 불편함을 느끼고 있다. 이러한 문제점을 극복하기 위해 단일 포장(single package) 안에 측량된 세제 성분과 기능성 첨가제를 포함하는 제품에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.Washing bleaches sold so far are mainly sold in two forms, powdery and liquid. Consumers use the appropriate quantity of the detergent from the container containing the detergent, and use it to weigh the appropriate amount. When weighing, we pollute the surroundings. In the case of powder detergent, we feel discomfort due to dusting. In order to overcome these problems, researches on products containing detergent components and functional additives measured in a single package are being actively conducted.
이러한 단점을 개선하기 위한 단일 포장이 적용된 세제 제형으로 주머니 형태 세제나 시트형 세제가 있다. 이중 고체 또는 액체세제가 채워진 주머니 형태 세제는 미국특허 제4,839,076호, 제4,356,099호, 제4,188,304호 등에 개시되어 있다. 그러나 고체 세제가 채워진 주머니 형태 세제는 장기간 보관할 때 쉽게 굳어져서 세탁 수에 완전히 용해되기 어렵다. 또, 포장재로 사용한 수용성 필름의 경우 대기 중의 수분에 대한 안정성 및 내용물에 대해 내구성을 지니도록 설계되어, 그로 인해 저온에서 용해 시까지 상당한 시간이 소요되며, 완전 용해가 되지 않아 필름의 잔류물이 남는 현상이 발생하였다. 한편 액체 세제가 채워진 주머니 형태 세제는 제품의 보관 또는 운반 시 밀봉이 터져 내용물이 누출되는 현상이 발생하였으며, 또한 필름의 표면으로 유효성분들이 스며 나오는 등 제품의 보관 안정성이 매우 저하되었다. 또한, 고체 또는 액체세제가 채워진 주머니 형태의 세제는 부피가 커서 포장 사이즈가 커질 수밖에 없으며, 이로 인해 주머니당 함유할 수 있는 세제의 양을 제한하는 요인이 된다.To improve these disadvantages, there are pouch-type detergents or sheet-type detergents having a single package. Pouch-type detergents filled with dual solid or liquid detergents are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,839,076, 4,356,099, 4,188,304, and the like. However, bag-type detergent filled with solid detergent is hard to easily dissolve in washing water because it hardens easily when stored for a long period of time. In addition, the water-soluble film used as the packaging material is designed to have stability against moisture in the air and durability against the contents, thereby requiring a considerable time from low temperature to dissolution, A phenomenon has occurred. On the other hand, the bag-type detergent filled with the liquid detergent has a problem that the contents leak when the product is stored or transported due to sealing, and the storage stability of the product is very low due to the leakage of the active ingredients onto the surface of the film. In addition, the detergent in the form of a bag filled with a solid or liquid detergent is bulky and has a large packing size, which limits the amount of detergent that can be contained per bag.
반면, 얇게 제조되는 시트형 세제는 넓은 표면적으로 인해 세탁 과정에서 유효성분의 우수한 수용해성 및 수분산성을 보이는 장점을 가진다. 예를 들어, 미국특허 제4,170,565호, 제5,863,887호 등에는 세제 활성 물질을 시트형 부직포상에 함침시키는 기술에 대하여 개시되어 있다. 또, 미국특허 제5,202,045호에서는 S-shape 시트형 세제를 소개하면서, S-shape 시트형 부직포의 상부 공간에는 세제 조성물을, 하부 공간에는 세척력 증강제를 동시에 삽입하는 적층 구조의 시트형 세제를 고안하여 끈적이거나 젖은 표면의 느낌을 개선할 수 있고, 단일 시트에 보다 많은 세제 조성물을 함침할 수 있는 방법을 제시하였다. 또한, 미국특허 제5,053,270호에서는 부직포 시트를 얇은 주머니 형태로 제작하여 가루 세제의 삽입 양을 늘리는 시도를 하였는데, 포장상태의 주머니에서는 가루입자가 빠져 나오지 않고 세탁 수에 투입되면 틈새 공간이 커지면서 세탁 유효성분의 방출이 원활하도록 고안된 특징이 있다. 또한, 반복적인 함침 과정을 통해 세제 조성물의 함침 양을 조절하는 방법은 미국특허 제4,814,099호, 제4,865,755호, 제4,853,142호, 제4,931,200호, 제5,030,375호 등에 개시되어 있는데, 반복적인 함침 공정 후 별도의 건조 및 압착 공정 작업이 필요하므로 이에 대한 개선이 요구된다. On the other hand, the sheet-like detergent which is thinly produced has an advantage of showing excellent water solubility and water dispersibility of the active ingredient in the washing process due to its large surface area. For example, U.S. Patent Nos. 4,170,565 and 5,863,887 disclose techniques for impregnating a detergent active material onto a sheet-like nonwoven fabric. In addition, U.S. Patent No. 5,202,045 discloses an S-shape sheet type detergent and devises a sheet-type detergent having a laminated structure for simultaneously inserting a detergent composition in the upper space of the S-shape sheet type nonwoven fabric and a detergent in the lower space, A feeling of surface can be improved, and a method of impregnating a single sheet with more detergent composition has been proposed. In addition, U.S. Patent No. 5,053,270 has attempted to increase the insertion amount of powder detergent by making a nonwoven fabric sheet in the form of a thin bag. In the case of the bag in a packed state, dust particles are not discharged, There is a feature designed to facilitate the release of the ingredients. Methods of controlling the impregnation amount of the detergent composition through repetitive impregnation processes are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,814,099, 4,865,755, 4,853,142, 4,931,200, 5,030,375, It is necessary to improve the drying and pressing process.
한편, 불용성 시트 사용으로 인해, 세탁 후 시트가 세탁조 안에 남는 문제점을 해결하기 위하여 미국특허 제3,904,543호, 제6,730,648호, 제7,226,899호 및 국제특허공개공보 제2004/087857호, 제2007/034471호 등은 수용성 필름형 세제에 대하여 개시하고 있다. 특히, 미국특허 제7,226,899호에서는 수용성의 합성 왁스를 이용하여 제조한 섬유형 그물망(fibrous matrix)위에 계면활성제 및 기타 첨가제들을 끼워 넣는 방식으로 시트형 세제를 제조하는 내용이 나타나 있다. 또한, 국제특허공개공보 제2006/124483호에서는 수용성 필름에 표백 유효성분을 인쇄방식으로 코팅하여, 시트형 표백제를 제조하는 내용이 나타나 있으나, 코팅된 표백제 입자가 불안정하고, 필름에서 쉽게 이탈되어 날리는 문제가 있다.On the other hand, in order to solve the problem that the sheets remain in the washing tub after the washing due to the use of the insoluble sheet, US Patent Nos. 3,904,543, 6,730,648, 7,226,899 and International Patent Publication Nos. 2004/087857, 2007/034471 Discloses a water-soluble film type detergent. In particular, U.S. Patent No. 7,226,899 discloses the preparation of a sheet detergent by interposing a surfactant and other additives on a fibrous matrix prepared using a water-soluble synthetic wax. In addition, International Patent Application Publication No. 2006/124483 discloses that a water-soluble film is coated with a bleaching effective ingredient by a printing method to produce a sheet type bleaching agent. However, since the coated bleaching agent particles are unstable, .
따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 표백 성분이 시트내 균일하게 분포하는 것이 가능하며, 시트내 표백 유효성분의 안정성이 확보되고, 또한 세탁 과정에서 완전히 용해될 뿐만 아니라, 표백 성능이 우수하고, 제조가 용이하며, 시트의 외형 등 보관 안정성이 확보된 세탁기에 넣어 사용하는 수용성 표백용 시트 혹은 필름을 제공하는 것이다.Accordingly, a problem to be solved by the present invention is to provide a bleaching composition capable of uniformly distributing bleaching components in a sheet, securing the stability of the bleaching active ingredient in the sheet, completely dissolving in the washing process, And which is used in a washing machine ensuring storage stability such as the outer shape of a sheet.
상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 시트 형성용 수용성 고분자 내에 표백 유효성분을 포함하여, 시트 형태로 고형화된 수용성 표백 시트를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an aqueous bleaching sheet solidified in a sheet form, comprising a bleaching active ingredient in a water-soluble polymer for sheet formation.
본 발명에 있어 시트는 필름, 종이 등으로 표현될 수 있으며, 이러한 용어 자체에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the sheet may be represented by a film, a paper, or the like, and is not limited to the term itself.
본 발명에 따른 상기 수용성 표백 시트는 필름 형성용 수용성 고분자, 표백 유효성분 및 적당한 용매를 함유하는 용액에서 상기 용매를 제거하여 고형화시켜 제조할 수 있으며, 본 발명에 따른 수용성 표백 시트는 선택적으로 후술하는 안정화제, 계면활성제 등의 다른 성분들을 상기 용액에 한꺼번에 용해시켜 제조할 수도 있다.The water-soluble bleaching sheet according to the present invention can be produced by solidifying the solvent by removing the solvent from a solution containing a water-soluble polymer for film-forming, a bleaching active ingredient and a suitable solvent, Stabilizers, surfactants, and the like, into the solution at once.
본 발명에 따른 표백 시트는 (1) 저온수에서도 쉽게 용해되어 우수한 표백성능을 발휘하며, (2) 세탁기에 투입 전까지 유효성분들이 시트 외부로 베어 나오지 않고, (3) 소비자가 사용시 부서지지 않는 정도의 인장강도를 가지면서 가요성(flexibility)을 나타내며, (4) 공기 중 수분에 의해 흡습되지 않아 유통안정성을 가지며, (5) 표백 성능이 우수한 특성을 갖는다.The bleaching sheet according to the present invention is excellent in (1) it is easily dissolved even in low temperature water and exhibits excellent bleaching performance, (2) the effective ingredients do not come out to the outside of the sheet until they are introduced into the washing machine, (3) (4) is not absorbed by moisture in the air and thus has good flow stability, and (5) has excellent bleaching performance.
본 발명에서 시트(필름) 형성용 수용성 고분자로는 젤라틴, 펙틴, 덱스트란, 히알루론산, 콜라겐, 한천, 아라비아고무, 아카시아고무, 알긴산, 알긴산소듐, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰 로오스소듐, 전분, 덱스트린, 카르복시메틸전분, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메타아크릴레이트, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌옥사이드 등 다양한 고분자들을 사용할 수 있으며, 그 중에서 폴리비닐알코올, 폴리비닐알코올계 공중합체 및 폴리비닐피롤리돈을 표백용 시트를 형성하는 주기재(시트 제형화제)로 사용하는 것이 표백용 시트의 용해성, 강도, 제형성 측면에서 바람직하며, 폴리비닐알코올 및/또는 폴리비닐알코올계 공중합체을 시트 형성용 주(main)기재로 사용하는 것이 더욱 바람직하다.Examples of the water-soluble polymer for forming a sheet (film) in the present invention include gelatin, pectin, dextran, hyaluronic acid, collagen, agar, gum arabic, acacia rubber, alginic acid, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, Various polymers such as methyl cellulose, carboxymethylcellulose sodium, starch, dextrin, carboxymethyl starch, polyvinylpyrrolidone, polyvinylmethacrylate, polyacrylic acid, and polyethylene oxide can be used. Among them, polyvinyl alcohol, poly It is preferable that the vinyl alcohol copolymer and polyvinyl pyrrolidone are used as a main base material (sheet formulating agent) for forming a bleaching sheet from the viewpoints of solubility, strength and formability of the bleaching sheet, and polyvinyl alcohol and / It is more preferable to use a polyvinyl alcohol-based copolymer as a main substrate for forming a sheet All.
본 발명에 따른 상기 폴리비닐알코올계 공중합체로는 비닐알코올 유닛(unit)과 하기 화학식 1 또는 2의 음이온성 모노머 유닛을 포함하며, 음이온성 모노머 유닛의 함량은 0.5-5 mol%인 공중합체가 본 발명의 목적상 더욱 바람직하다.The polyvinyl alcohol-based copolymer according to the present invention includes a vinyl alcohol unit and an anionic monomer unit represented by the following general formula (1) or (2), wherein the content of the anionic monomer unit is 0.5-5 mol% For the purpose of the invention.
<화학식 1>≪ Formula 1 >
<화학식 2>(2)
상기 화학식 1 및 2에 있어서, R1, R2, 및 R3는 서로 독립적으로 H 또는 메틸이며, n은 서로 독립적으로 0-3의 정수이다.In the general formulas (1) and (2), R1, R2, and R3 are independently H or methyl, and n is an integer of 0-3 independently from each other.
본 발명의 표백용 시트에 있어, 특히, 다양한 분자량 및 검화도를 가진 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체들 중에서 필름 제형성, 용해도, 제조 용이성, 보관 안정성, 공정(배합액의 점도) 등을 종합적으로 고려할 때 수평균 분자량이 10,000 내지 150,000인 중합체가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20,000 내지 100,000인 중합체가 사용된다. 분자량이 10,000 이하의 경우에는 시트의 강도가 너무 약하며, 분자량이 150,000 이상일 경우에는 표백용 시트 배합액의 점도가 너무 높아, 시트 제조가 용이하지 않다. 또한, 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 검화도는 60-98%인 것이 바람직하며, 70-95%가 더욱 바람직하며, 80-95%가 더욱 바람직하다. 검화도가 60% 이하일 경우 폴리비닐알코올의 소수성이 상대적으로 크고, 검화도가 98% 이상일 경우 폴리비닐알코올의 결정화도가 높아, 수용성 시트의 용해성이 좋지 않다. Among the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymers having various molecular weights and degree of saponification, in the bleaching sheet of the present invention, film forming, solubility, ease of manufacture, storage stability, process (viscosity of the compound) A polymer having a number average molecular weight of 10,000 to 150,000 is preferable, and a polymer having a number average molecular weight of 20,000 to 100,000 is more preferably used. When the molecular weight is 10,000 or less, the strength of the sheet is too weak. When the molecular weight is 150,000 or more, the viscosity of the sheet-forming liquid for bleaching is too high, and sheet production is not easy. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is preferably 60-98%, more preferably 70-95%, further preferably 80-95%. When the degree of saponification is 60% or less, the hydrophobicity of polyvinyl alcohol is relatively large. When the degree of saponification is 98% or more, the degree of crystallization of polyvinyl alcohol is high and the solubility of the water-soluble sheet is poor.
시트(필름)형성 고분자는 건조 후 시트(필름) 총 중량대비 5-80중량%로 포함되어 있을 수 있으며, 바람직하게는 10-60중량%, 더욱 바람직하게는 20-50중량%이고, 가장 바람직하게는 30-50중량%이다.The film-forming polymer may be contained in an amount of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, based on the total weight of the sheet (film) By weight is 30-50% by weight.
바람직하게, 본 발명에 따른 표백용 시트는 상기 언급한 시트 형성용 주기재인 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올 공중합체 이외에 보조기재로 폴리비닐피롤리돈을 포함한다. 매우 놀랍게도 폴리비닐피롤리돈을 보조 시트 제형화제로 추가로 사용할 경우, 수용성 표백 시트의 장기안정성 및 표백성분의 안정성이 향상된다. Preferably, the bleaching sheet according to the present invention contains polyvinylpyrrolidone as an auxiliary substrate in addition to the aforementioned polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer as a periodic material for forming a sheet. Surprisingly, when polyvinylpyrrolidone is further used as a secondary sheet formulating agent, the long-term stability of the water-soluble bleaching sheet and the stability of the bleaching component are improved.
이러한 시트 형성용 보조 기재인 폴리비닐피롤리돈의 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 1-30 중량%일 수 있으며, 1-10 중량% 포함하는 것이 더욱 바람직하다.The content of the polyvinylpyrrolidone as an auxiliary substrate for sheet formation may be 1-30% by weight based on the total weight of the sheet after drying, more preferably 1-10% by weight.
본 발명의 표백 시트에 포함되는 표백 유효성분으로는 과산화수소(hydrogen peroxide), 과산화요소(carbamide peroxide), 과산화칼슘(calcium peroxide), 과탄산나트륨(sodium per carbonate), ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익 애시드 (phthalimidoperoxyhexanoic acid) 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 이들 중에서도 ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익 애시드가 다른 표백성분에 비해 소량을 사용하여도 표백력이 우수하여, 수용성 표백시트에 표백성분으로 바람직하다. ε-프탈이미도퍼옥시헥사노익 애시드를 제외한 다른 산소계 과산화물을 사용하여 수용성 표백시트(필름)을 제조할 경우 유효한 성능을 나타내기 위한 1회 사용량의 시트 크기가 커져야 하기 때문에 사용용이성, 경제성 등에 문제가 있다.The bleaching agent contained in the bleaching sheet of the present invention may contain at least one selected from the group consisting of hydrogen peroxide, carbamide peroxide, calcium peroxide, sodium percarbonate, epsilon-phthalimidoperoxyhexanoic acid Phthalimidoperoxyhexanoic acid or a mixture thereof may be used. Of these, ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid has excellent bleaching power even when a small amount of ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid is used as compared with other bleaching components, and a bleaching component desirable. In the case of producing a water-soluble bleaching sheet (film) by using other peroxides of oxygen except for ε-phthalimidoperoxyhexanone acid, there is a problem such as ease of use and economical efficiency because the sheet size used for one time of use must be increased to exhibit effective performance have.
이러한 ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익 애시드의 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 0.1-20 중량% 일 수 있으며, 1-10%인 것이 더욱 바람직하다. The content of the ε-phthalimido peroxyhexanone acid may be 0.1-20% by weight based on the total weight of the sheet after drying, more preferably 1-10%.
바람직하게, 본 발명의 수용성 표백 시트는 상기 주(main) 표백 유효성분인 ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익 애시드 이외의 다른 산소계 과산화물 중 1종 이상을 보조 표백 유효성분으로 포함한다. 이러한 보조 표백 유효성분의 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 1-10 중량%인 것이 바람직하다. Preferably, the water-soluble bleaching sheet of the present invention contains at least one of the other oxygen-based peroxides other than the main bleaching effective ingredient ε-phthalimidoperoxyhexanone acid as an auxiliary bleaching active ingredient. The content of the auxiliary bleaching effective ingredient is preferably 1-10% by weight based on the total weight of the sheet after drying.
ε-프탈이미도퍼옥시헥사노익 애시드를 포함한 수용성 표백 시트는 초기 표백력은 우수하였지만, 시간이 지남에 따라 ε-프탈이미도퍼옥시헥사노익 애시드가 시트 내에서 분해가 되어, 표백력이 점점 감소하였다. 이 경우 다른 산소계 과산화물을 보조 표백 성분으로 사용하게 되면, 수용성 표백 시트의 장기 안정성 및 그에 따른 표백력이 향상될 수 있음을 실험을 통해 확인하였다. Water-soluble bleaching sheets containing ε-phthalimido peroxyhexanoic acid had excellent initial bleaching power, but ε-phthalimidoperoxy hexanoic acid was decomposed in the sheet over time, and the bleaching power gradually decreased . In this case, it has been confirmed through experiments that the long-term stability of the water-soluble bleaching sheet and the bleaching power thereof can be improved by using other oxygen peroxide as an auxiliary bleaching component.
보다 바람직하게, 본 발명의 수용성 표백 시트는 표백력을 유지하기 위한 안정화제, 시트 용해성 개선제 등의 목적으로 실리콘오일을 추가로 포함하며, 실리콘오일의 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 1-20 중량%인 것이 바람직하고, 실리콘오일(바람직하게는 폴리디메틸 실록산(Polydimethyl siloxane))의 함량은 바람직하게 1-20 중량%이며, 더욱 바람직하게는 3-10 중량%이다. 특히, 실리콘오일의 함유 여부에 따라 시트제조 후 표백 성분 안정성과 시트용해도가 크게 차이를 보였으며, 주 표백 성분으로 ε-프탈이미도퍼옥시헥사노익애시드를 사용하고, 보조 표백성분으로 과산화수소를 사용할 경우 안정성과 표백성능 개선 효과가 더욱더 우수하였다.More preferably, the water-soluble bleaching sheet of the present invention further comprises a silicone oil for the purpose of stabilizing the bleaching power, improving the solubility of the sheet, etc. The content of silicone oil is preferably 1-20 wt% %, And the content of the silicone oil (preferably polydimethylsiloxane) is preferably 1-20% by weight, more preferably 3-10% by weight. Particularly, the stability of the bleaching component and the solubility of the sheet after the production of the sheet differed greatly depending on the presence or absence of the silicone oil. When ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid was used as the main bleaching component and hydrogen peroxide was used as the auxiliary bleaching component Stability and bleaching performance were further improved.
이러한 실리콘오일로는 폴리디메틸 실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 사이클로펜타실록산, 사이클로헥사실록산 등이 사용될 수 있으며, 이 중에서도 상기 언급한 목적상 폴리디메틸 실록산이 더욱 바람직하다.As such silicone oil, polydimethylsiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, and the like can be used. Of these, polydimethylsiloxane is more preferable for the above-mentioned purpose.
또한, 이러한 실리콘오일을 함유하는 표백 시트의 제조에 있어서 ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익애시드를 실리콘 오일에 사전혼합(premix)하여 제조 공정에 투입하는 것이 안정성 측면에 훨씬 유리하다. ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익애시드의 경우 결정상에서의 안정성은 우수하나, 용융되거나 비결정으로 존재할 때 그 안정성이 현격히 감소하는데, 실리콘 오일에 ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익애시드를 premix하여 수용성 시트 배합액에 투입하여 건조할 때, 시트가 형성되면서 시트를 구성하는 고분자인 제형화제 및 계면활성제를 포함한 주요 구성성분과 ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익애시드를 포함한 실리콘 오일이 미세 상분리(micro-separation)가 일어나, 상분리 영역 내에서 ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익애시드가 결정상으로 존재하게 되어, 결과적으로 안정성이 개선되는 것으로 생각되나, 본 발명은 이러한 이론적 추측에 한정되는 것은 아니다. Further, in the production of a bleaching sheet containing such a silicone oil, it is more advantageous in terms of stability to premix the ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid into the silicone oil and introduce it into the manufacturing process. phthalimido peroxyhexanolic acid has excellent stability in the crystalline phase but its stability is remarkably reduced when it is present in the form of a molten or amorphous substance. The silicone oil is premixed with ε-phthalimidoperoxyhexanone acid, When the sheet is put into a sheet blending solution and dried, a main component including a formulating agent and a surfactant, which are polymers forming a sheet, and a silicone oil containing ε-phthalimidoperoxyhexanooic acid are dispersed in a micro- -separation occurs, and the ε-phthalimido peroxyhexanoic acid in the phase separation region is present in a crystalline phase, resulting in improved stability. However, the present invention is not limited to this theoretical assumption.
즉, 본 발명은 시트(필름) 형성 수용성 고분자 및 주요 표백성분으로 분자 내 퍼액시드를 갖는 ε-프탈이미도퍼옥시헥사노익애시드 (phthalimidoperoxy hexanoic acid)를 포함하고, 보조 표백성분으로 과산화수소 등과 같은 산소계 과산화물을 함유하며, 안정화제로 실리콘오일(Polydimethyl siloxane) 등을 함유할 때 필름제조 시 표백 성분의 안정성과 시트 제형의 장기안정성이 우수하다는 놀라운 발견에 기초를 한다. That is, the present invention relates to a sheet (film) -forming water-soluble polymer and ε-phthalimidoperoxy hexanoic acid having an intramolecular peracid as a main bleaching component, and an oxygen-peroxide Based on the surprising finding that the stability of the bleaching component and the long-term stability of the sheet formulation are excellent when the film contains silicone oil (Polydimethyl siloxane) as a stabilizer.
바람직하게, 본 발명의 수용성 표백 시트는 선택적으로 라디칼 스캐빈저, 킬레이팅제, pH조절제 등을 추가로 포함할 수 있으며, 바람직하게 이들의 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 각각 0.1-2 중량%이다.Preferably, the water-soluble bleaching sheet of the present invention may further comprise a radical scavenger, a chelating agent, a pH adjusting agent, etc. Preferably, the content of the bleaching sheet is 0.1-2 wt% to be.
본 발명에서 안정화제로 Free radical을 억제하는 라디칼스캐빈저(Radical Scavanger)로는 벤조익산, 살리실산, 톨루익산, 벤질아민, 하이드로퀴논 등이 사용될 수 있으며, 표백성분과 반응을 하는 금속성분을 억제하기 위한 킬레이트제로는 EDTA, EGTA, 에틸렌디아민, 에트로닉에시드(Etidronic acid) 등을 사용할 수 있고, pH조절제로는 황산, 염산, 아세트산, 구연산, 젖산 등을 사용할 수 있으나, 본 발명은 이러한 라디칼 스캐빈저, 킬레이팅제 및 pH조절제의 구체적 종류에 한정되는 것은 아니다.As a radical scavenger for suppressing free radicals as a stabilizer in the present invention, benzoic acid, salicylic acid, toluic acid, benzylamine, hydroquinone, etc. may be used. In order to inhibit metal components reacting with the bleaching component As the chelating agent, EDTA, EGTA, ethylenediamine, etidronic acid and the like can be used. As the pH regulator, sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, citric acid, lactic acid and the like can be used. , Chelating agents and pH adjusting agents.
본 발명은 표백용 시트의 주기재(주요 제형화제)로 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 사용할 경우 비이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 등 매우 다양한 계면활성제들을 사용할 수 있으며, 이러한 계면활성제들의 총 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 5-80중량%일 수 있다. When polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is used as a main base material (main formulating agent) of a bleaching sheet, a wide variety of surfactants such as a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant , And the total content of these surfactants may be 5-80% by weight relative to the total weight of the sheet after drying.
상기 비이온 계면활성제로는 예를 들어, LA5 (pentaoxyethylated lauryl alcohol, Polyoxyethylene Lauryl Ether), LA7 (heptaoxyethylated lauryl alcohol), LA9 (nonaoxyethylated lauryl alcohol), LC7 (Laureth-7-citrate), CA7 (Polyoxyethylene cetyl ether), CA9, CA15, SA14 (Polyoxyethylene stearyl ether), OA14 (Polyoxyethylene oleyl ether), AG (Alkyl glucoside), C-MEA (Coconut Acid Monoethanol Amide) 등이 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있으며, 본 발명의 여러 목적상 헵타옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA7), 노나옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA9), 알킬글리코시드(AG) 또는 이들의 혼합물이 더욱 바람직하다.Examples of the nonionic surfactant include LA5 (pentaoxyethylated lauryl alcohol), LA7 (heptaoxyethylated lauryl alcohol), LA9 (nonaoxyethylated lauryl alcohol), LC7 (Laureth-7-citrate), CA7 (Polyoxyethylene cetyl ether ), CA9, CA15, SA14 (Polyoxyethylene stearyl ether), OA14 (Polyoxyethylene oleyl ether), AG (Alkyl glucoside) and C-MEA (Coconut Acid Monoethanol Amide) can be used singly or in combination. For the purpose, heptaoxyethyllactide lauryl alcohol (LA7), nonaoxyethyl laiturated lauryl alcohol (LA9), alkyl glycoside (AG) or a mixture thereof is more preferable.
상기 음이온성 계면활성제로는 SLES 2 (sodium laureth sulfate), SLES 3, SLS (sodium lauryl sulfate), SAS (Sodium alkanesulfonate), ALS (Ammonium Lauryl Sulfate), AOS (Alpha Olefin sulfonate), ALES (Ammonium Laureth Sulfate), LAS(linear alkylbenze sulphonate)-MEA(mono ethanol amine), LAS-Na (Soduim linear alkylbenze sulphonate), Lauric acid-K (Potassium Laurate), Myristic acid-K (Potassium Myristrate), MES (methyl ester sulfonate) 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the anionic surfactant include SLES 2, SLES 3, sodium lauryl sulfate (SLS), sodium alkanesulfonate (SAS), ammonium lauryl sulfate (ALS), alpha olefin sulfonate (AOS), ammonium laureth sulfate (LAS), Lauric acid-K (Potassium Laurate), Myristic acid-K (Potassium Myristrate), MES (methyl ester sulfonate) , But the present invention is not limited thereto.
상기 양쪽성 계면활성제로는 아민-옥사이드(Amine-oxide), 코카미도프로필 베타인(Cocamidopropyl Betaine) 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the amphoteric surfactant include, but are not limited to, amine-oxide and cocamidopropyl betaine.
이러한 계면활성제들 중에서 특히 매우 특이하게도 계면활성제의 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없는 비방향족의 계면활성제를 주계면활성제로 사용하는 것이 필름 제형성, 표백 성능, 안정성 등이 우수하다. 구체적으로, 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없으며, 비방향족인 계면활성제인 RSO4-M+로 표시되는 알킬설페이트염(M은 알칼리 금속), α-올레핀 설포네이트, 알칸설포네이트 알칼리 금속염, 지방산 메틸 에스터 설포네이트 알칼리 금속염, 지방산 금속염, 알킬 글리코사이드 또는 이들의 혼합물을 주(main) 계면활성제로 사용하는 것이 바람직하며, 주 계면활성제의 함량이 계면활성제 총 함량 대비 50 중량% 이상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 60중량% 이상, 더욱더 바람직하게는 70중량% 이상이다. 본 발명에 있어 지방산, 알킬 또는 알칸의 탄소수에 대한 구체적 정의가 없는 경우 그 탄소수는 6-24이다.Among these surfactants, the use of a non-aromatic surfactant having no ethylene oxide group in the structure of the surfactant as a main surfactant is particularly excellent in film formability, bleaching performance, stability and the like. Specifically, an alkyl sulfate salt (M is an alkali metal) represented by RSO 4 -M + which is a non-aromatic surfactant having no ethylene oxide group in its structure, an? -Olefin sulfonate, an alkane sulfonate alkali metal salt, a fatty acid methyl ester sulfonate It is preferable to use an alkali metal salt, a fatty acid metal salt, an alkyl glycoside, or a mixture thereof as a main surfactant, and the content of the main surfactant is preferably 50 wt% or more relative to the total amount of the surfactant, 60% by weight or more, and even more preferably 70% by weight or more. In the present invention, when there is no specific definition of the number of carbon atoms of the fatty acid, alkyl or alkane, the number of carbon atoms thereof is 6-24.
바람직하게는, 이러한 구조 내에 에틸렌옥사이드 기가 없는 비방향족의 계면활성제 중에서도 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염이 사용될 수 있으며, 라우릴설페이트 알칼리 금속염이 더욱 바람직하고, 소듐라우릴설페이트가 더욱더 바람직하다.Desirably, among these non-aromatic surfactants having no ethylene oxide group in the structure, alkali metal salts of alkyl sulfates having 8 to 18 carbon atoms can be used, more preferred are alkali metal salts of lauryl sulfate, and sodium lauryl sulfate is even more preferable.
보다 바람직하게, 본 발명에 따른 수용성 표백 시트는 주(main) 계면활성제로 탄소수 8-18의 알킬설페이트 알칼리 금속염이 사용될 경우 이러한 주 계면활성제 이외에 보조계면활성제로 헵타옥시에틸레이티드 라우릴알코올(LA7), 노나옥시 에틸레이티드 라우릴 알코올(LA9) 또는 이들의 혼합물을 더 포함한다.More preferably, the water-soluble bleaching sheet according to the present invention contains, in addition to the main surfactant, an alkyl sulfate alkyl salt having 8-18 carbon atoms as a main surfactant, heptaoxyethylated lauryl alcohol (LA7 ), Nonaoxyethyllactide lauryl alcohol (LA9), or mixtures thereof.
결과적으로, 가장 바람직하게, 본 발명은 상기 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체; 주요 표백성분인 ε-프탈이미도퍼옥시 헥사노익애 시드(phthal imidoperoxyhexanoic acid)와 보조 표백성분인 과산화수소; 안정화제인 실리콘오일(Polydimethyl silxone); 선택적으로 추가 안정화제인 라디칼스캐빈저 및 킬레이팅제, 및/또는 pH조절제; 주 계면활성제인 RSO4 -M+로 표시되는 탄소수 8-18의 알킬인 알킬설페이트 염(M은 알칼리 금속, 바람직하게는 소듐 또는 칼륨, 가장 바람직하게는 소듐임)(바람직하게는 소듐알킬설페이트, 더욱 바람직하게는 소듐라우릴 설페이트) 등을 이용하여 제조되는 표백 시트를 제공하며, 상기 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체의 함량은 건조 후 시트 총 중량 대비 20-50 중량%이고, 주요 표백성분인 ε-프탈이미도퍼옥시 헥사노익애 시드(phthal imidoperoxyhexanoic acid) 함량은 1-10중량%이며, 보조 표백성분인 과산화수소 함량은 0-6 중량%이고, 안정화제인 실리콘오일(Polydimethyl silxone)의 함량은 5-10 중량%이며, 라디칼스캐빈저, 킬레이팅제 및 pH조절제 함량은 각각 0-4 (바람직하게는 0.1-2중량%)이며, 주 계면활성제인 라우릴설페이트 염의 함량은 20- 60 중량%이다.As a result, most preferably, the present invention relates to the above polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer; Phthalimidoperoxyhexanoic acid (ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid) and hydrogen peroxide as an auxiliary bleaching component; A stabilizer such as silicone oil (Polydimethyl silxone); Radical scavengers and chelating agents, and / or pH adjusting agents, optionally further stabilizers; An alkylsulfate salt (M is an alkali metal, preferably sodium or potassium, most preferably sodium), which is alkyl having from 8 to 18 carbon atoms represented by the main surfactant RSO 4 - M + (preferably sodium alkylsulfate, The content of the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is 20 to 50% by weight based on the total weight of the sheet after drying, and the content of the main bleaching agent The content of ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid is 1-10% by weight, the content of hydrogen peroxide as an auxiliary bleaching component is 0-6% by weight, and the content of silicone oil (polydimethyl siloxone) And the content of the radical scavenger, the chelating agent and the pH adjuster is 0-4 (preferably 0.1-2 wt%), and the content of the main surfactant, lauryl sulfate salt is 20-60 wt% %this All.
본 발명에 따른 수용성 표백 시트는 시트의 필름 제형성, 보관 안정성, 표백성분 안정성, 제조 용이성 등을 저해하지 않는 범위 내에서 보조계면활성제; 향료; 방부제; 색소 등을 추가로 포함할 수 있다. The water-soluble bleaching sheet according to the present invention may contain an auxiliary surfactant within the range that does not inhibit the formation of the film of the sheet, the storage stability, the stability of the bleaching component, Spices; antiseptic; Pigment and the like .
본 발명에 따른 수용성 표백 시트의 두께는 1 ㎛ 내지 1 ㎝인 것이 바람직하며, 5 ㎛ 내지 0.5 ㎝인 것이 보다 바람직하고, 50 ㎛ 내지 1 mm인 것이 가장 바람직하다. 건조된 표백용 시트의 두께가 1 ㎛ 미만이면 유효성분의 담지가 불충분하며, 필름의 강도가 약하고, 원하는 성능을 얻기 힘들며, 건조된 표백용 시트의 두께가 1 ㎝ 초과하면, 용해가 느려져 표백 성능이 저하될 우려가 있다.The thickness of the water-soluble bleaching sheet according to the present invention is preferably 1 to 1 cm, more preferably 5 to 0.5 cm, most preferably 50 to 1 mm. If the thickness of the dried bleaching sheet is less than 1 占 퐉, the supporting of the effective component is insufficient, the strength of the film is weak and it is difficult to obtain the desired performance. If the thickness of the dried bleaching sheet exceeds 1 cm, the dissolution becomes slow, May be deteriorated.
본 발명의 표백 시트는 본 발명에 따른 1층의 시트 이외에 다른 층의 시트가 적층되어 2층 이상이 일체화된 상태로 사용될 수 있다.The bleaching sheet of the present invention can be used in a state in which two or more layers of sheets other than the one-layer sheet according to the present invention are laminated and integrated.
본 발명에 따른 표백 시트는, 예를 들어, 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 적정량의 물에 용해시켜 폴리비닐알코올 중합체/공중합체 용액을 제조한 후 계면활성제와 다른 성분 혼합을 잘하고, 실리콘오일과 주요 표백성분 (ε-프탈이미도퍼옥시 헥사노익애 시드(phthal imidoperoxyhexanoic acid))을 따로 혼합한 후 투입하고, 이를 일정 두께의 시트로 제조한 후 건조하여 만들 수 있다. 또한 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 물에 용해시키기 전에 계면활성제 등의 다른 성분을 먼저 용해시킬 수 있는 등 본 발명의 표백용 시트는 상기 제조 방법에 한정되는 것은 아니다.The bleaching sheet according to the present invention can be produced by, for example, dissolving a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer in an appropriate amount of water to prepare a polyvinyl alcohol polymer / copolymer solution, mixing the surfactant with other components well, The silicone oil and the main bleaching component (phthalimidoperoxyhexanoic acid) may be separately mixed and then added to a sheet having a predetermined thickness and dried. In addition, the bleaching sheet of the present invention is not limited to the above-described production method, for example, other components such as a surfactant can be dissolved before the polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer is dissolved in water.
상기 건조는 시트의 건조 효율성, 함유 성분들의 안정성 등을 종합적으로 고려할 때 70-110℃로 수행하는 것이 바람직하며, 80-100℃로 수행하는 것이 더욱 바람직하다.Considering the drying efficiency of the sheet, the stability of the ingredients, and the like, the drying is preferably carried out at 70-110 ° C, more preferably at 80-100 ° C.
본 발명은 또한 시트의 수용해성 개선을 위하여 버블링(bubbling) 공정을 상기 제조 과정 중에 추가로 포함하는 것이 바람직하다는 사실에 기초하며, 이러한 버블링 공정을 통하여 본 발명에 따른 세탁용 시트의 비중을 0.5 내지 0.9로 조절하게 되면 시트의 수용해성, 수용해 속도 등 세탁용으로서의 여러 장점이 더욱 부각될 수 있다. The present invention is also based on the fact that it is desirable to further include a bubbling process during the manufacturing process to improve the water solubility of the sheet. Through the bubbling process, the specific gravity of the laundry sheet according to the present invention If it is adjusted to 0.5 to 0.9, various advantages such as the water solubility of the sheet, the storage speed, and the like can be more emphasized.
따라서, 바람직하게는, 본 발명은 또한 폴리비닐알코올 또는 폴리비닐알코올계 공중합체, 계면활성제 및 표백 유효성분이 포함된 용액을 제조하는 단계; 버블링(bubbling)하는 단계; 및 건조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 표백 시트를 제조하는 방법을 제공한다.Accordingly, preferably, the present invention also relates to a process for producing a solution comprising a polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol-based copolymer, a surfactant and a bleaching-effective component; Bubbling; And a step of drying the water-soluble bleaching sheet.
따라서 본 발명은 또한 앞서 언급한 기술적 특성들을 가지며, 거기에 비중이 0.5 내지 0.9인 특성이 추가된 수용성 표백 시트 또한 제공한다.The present invention therefore also provides the above-mentioned technical characteristics, in addition to the water-soluble bleaching sheet with added specific gravity of 0.5 to 0.9.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 상기 수용성 표백 시트를 제조하는 방법에 있어서, 표백 유효성분으로 ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익애시드(phthalimido peroxyhexanoic acid)를 사용하고, ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노익애시드는 상기 용액을 제조하기 전에 실리콘오일과 혼합되는 것을 특징으로 하는 수용성 표백 시트를 제조하는 방법을 제공한다.
The present invention also relates to a method for producing the water-soluble bleaching sheet according to the present invention, wherein ε-phthalimido peroxyhexanoic acid is used as an effective bleaching agent, ε-phthalimido peroxyhexanoic acid The present invention provides a method for producing a water-soluble bleaching sheet characterized in that the novel acid is mixed with the silicone oil before the solution is prepared.
본 발명은 물에 완전히 용해되어 세탁 후 제거할 필요가 없을 뿐만 아니라, 표백 성능이 우수하고, 사용이 간편하며, 저장 안정성이 확보되고, 사용시 불편함이 없는 표백용 시트 혹은 필름을 제공한다.
The present invention provides a bleaching sheet or film which is completely dissolved in water and does not need to be removed after washing, but also has excellent bleaching performance, is easy to use, secures storage stability, and is not inconvenient when used.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시 예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시 예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시 예들은 당 업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail to facilitate understanding of the present invention. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the following embodiments. Embodiments of the invention are provided to more fully describe the present invention to those skilled in the art.
<표백 시트의 제조 및 평가>≪ Preparation and evaluation of bleaching sheet >
하기 표 1 및 2의 처방과 함량으로 수용성 표백시트를 제조하여 시트의 제형성, 용해성, 표백성능 등을 평가하였다. 제조 방법은 구체적으로 다음과 같다. PVA (검화도: 86.5%, 평균 중합도: 500) 145g을 증류수 630g에 투입한 후 80℃에서 2시간 동안 용해시켜 PVA 용액을 제조하였다. 실온으로 냉각한 후, 제조한 PVA 용액에 상기 표 1 및 2의 건조 후 PVA 함량 중량%를 기준으로 나머지 성분들을 첨가한 후 mechanical stirrer를 이용하여 혼합하였다. 혼합한 용액을 이형필름 위에 올린 다음, Elcometer사의 film applicator를 이용하여 일정 두께로 제조한 후 85℃ drying oven에서 12분간 건조하여 표백시트를 제조하였다. 표 2의 실시예 g는 실리콘오일과 표백성분 ε-프탈이미도퍼옥시 헥사노익애시드를 따로 혼합하여 투입하지 않고, 각각 투입하였다. A water-soluble bleaching sheet was prepared according to the formulations and contents shown in Tables 1 and 2 below to evaluate the formulation, solubility and bleaching performance of the sheet. The manufacturing method is as follows. 145 g of PVA (saponification degree: 86.5%, average degree of polymerization: 500) was added to 630 g of distilled water and dissolved at 80 ° C for 2 hours to prepare a PVA solution. After cooling to room temperature, the remaining components were added to the prepared PVA solution based on the weight% of PVA content after drying in Tables 1 and 2, and then mixed using a mechanical stirrer. The mixed solution was placed on a release film and then made into a predetermined thickness using a film applicator manufactured by Elcometer, followed by drying in a drying oven at 85 ° C for 12 minutes to prepare a bleached sheet. In Example g of Table 2, the silicone oil and the bleaching component? -Phthalimidoperoxyhexanooic acid were separately mixed and not added, respectively.
활성제Interface
Activator
성분bleaching
ingredient
상기 표 1 및 2에서 폴리비닐알콜(PVA)로는 검화도 86.5%, 평균 중합도 500의 PVA를 사용하였으며, 계면활성제로는 소디움라우릴설페이트(SLS)와 비이온 계면활성제인 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(LA7)를 사용하였고, 실리콘오일은 polydimethyl siloxane (PMX 200 DOW Corning), PVP는 Polypyrrolidone (ISP)을 사용하였으며, 기타성분에는 라디칼스캐빈저(살리실산), 킬레이트제(에트로닉산, EDTA), pH조절제(구연산) 등을 사용하였다.
In Table 1 and 2, PVA having a degree of saponification of 86.5% and an average degree of polymerization of 500 was used as the polyvinyl alcohol (PVA). As the surfactant, sodium lauryl sulfate (SLS) and polyoxyethylene alkyl ether (nonionic surfactant) (Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA)), pH regulator (ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA)), and polypyrrolidone (ISP) were used for the silicone oil and polydimethyl siloxane (PMX 200 DOW Corning) (Citric acid) were used.
시트 Sheet 제형성Formation 평가 evaluation
상기 표 1 및 2의 비교예 및 실시예에서 제조한 수용성 표백시트의 제형성을 육안 관찰 등을 통해 하기 기준에 따라 평가하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The preparation of the water-soluble bleaching sheet prepared in Comparative Examples and Examples in Tables 1 and 2 was evaluated according to the following criteria through visual observation and the results are shown in Table 3 below.
◎: 시트 제형이 유연하며 묻어나는 현상이 전혀 없이 우수함◎: The sheet formulation is flexible and does not show any phenomenon.
○: 시트 제형이 유연하나, 액상성분이 약간 묻어남?: The sheet formulation is flexible, but the liquid component is slightly
△: 시트 유연성이 부족하고, 약간 묻어나는 현상이 발생함?: Insufficient sheet flexibility and slight appearance
×: 시트 제형이 안되고, 액상 성분이 많이 묻어남X: The sheet was not formulated and a lot of liquid components were present.
시트 용해도 평가 Evaluation of sheet solubility
상기 표 1 및 2의 비교예 및 실시예에서 제조한 수용성 표백시트의 용해도는 50℃, 2주 보관 후 물에 녹였을 때를 기준으로 평가하였고, 그 결과를 표 3에 나타내었다. The solubility of the water-soluble bleaching sheet prepared in Comparative Examples and Examples in Tables 1 and 2 was evaluated based on storage at 50 ° C for 2 weeks and dissolution in water, and the results are shown in Table 3.
◎: 물에 남는 것이 없음◎: There is nothing left in the water
○: 물에 아주 작은 티끌이 한 두 개 정도○: One or two very small particles of water
△: 물에 작은 티끌이 있음△: There is little dust in the water
×: 물에 녹지 않음X: insoluble in water
상기 표 3에 나타나는 바와 같이, 비이온계면활성제 함량이 증가하면 필름 제형성이 현격히 떨어졌으며, 표 2에의 실시예 및 비교예에서는 비이온 계면활성제의 양을 시트 건조 후 10 중량%로 고정하였다. 표 2의 비교예 2 및 3에서와 같이 과산화수소 또는 ε-프탈이미도퍼옥시 헥사노익애시드를 단독 함유 시 고온 경시(50℃, 2주 보관 후)에서 시트 용해도가 떨어졌으며, 물에 녹지 않았다. 이는 과산화수소 및 ε-프탈이미도퍼옥시 헥사노익애시드의 분해시 생성되는 활성산소에 의해 시트 제형화제로 사용되는 PVA를 가교시켜, 시트의 용해성을 떨어뜨리는 것으로 추측된다. 표 2의 실시예 f 및 g에서와 같이 실리콘 오일을 첨가함에 따라, 시트의 용해도는 증가하였으며, 실리콘과 ε-프탈이미도퍼옥시 헥사노익애시드를 사전혼합(premix)하여 첨가한 경우(실시예 f) 용해성 향상이 더 우수하였다. 또한, 과산화수소 함량이 증가할수록(실시예 h vs. i) 용해성 향상이 증가하였으며, 폴리비닐피롤리돈(PVP)의 함량(실시예 j vs. k)에 따른 용해성 향상은 크지 않았다.
As shown in Table 3, when the nonionic surfactant content was increased, the film formation was remarkably decreased. In Examples and Comparative Examples shown in Table 2, the amount of the nonionic surfactant was fixed to 10% by weight after the sheet was dried. As in Comparative Examples 2 and 3 in Table 2, the solubility of the sheet was lowered at a high temperature (after storage at 50 ° C. for 2 weeks) when the hydrogen peroxide or ε-phthalimido peroxyhexanoic acid alone was contained, and was insoluble in water. It is presumed that the PVA used as the sheet formulating agent is crosslinked by the active oxygen generated upon the decomposition of hydrogen peroxide and? -Phthalimidoperoxyhexanoic acid, thereby lowering the solubility of the sheet. As the silicone oil was added as in Examples f and g of Table 2, the solubility of the sheet was increased and when silicon and epsilon-phthalimido peroxyhexanoic acid were added premixed (Example f ) Was more excellent in solubility. Also, as the hydrogen peroxide content increased (Example h vs. i), the solubility enhancement was increased, and the solubility enhancement was not significant according to the content of polyvinylpyrrolidone (PVP) (Example j vs. k).
표백력Bleaching power 평가 evaluation
하기 방법으로 표백력을 평가하였다. 표백용 시트로 제조 가능한 실시예 및 비교예를 40도 항온기에서 30일 경시 보관 후 차얼룩(BC2), 커피얼룩(BC3), 풀물얼룩(EMPA 164)에 대하여 표백력을 평가하였다. 구체적으로 제조한 표백용 시트 0.75g을 20℃, 물 1리터에 넣고, 각각의 오염포를 넣어 50ppm(CaCO3로서)의 경도에서 20분간 담근 후, 10분(100rpm)간 터고토미터 (Terg-O-Tometer)를 사용하여 측정하였다. 평가는 세탁 전후의 오염포의 백도를 백도계로 측정하여, 주 표백활성화제 PAP를 포함한 수용성 표백시트인 비교예 3의 세척도를 100으로 보았을 때의 값으로 환산하고 이 평가결과를 아래 표 4에 나타내었다.The bleaching power was evaluated by the following method. Bleaching power was evaluated for stain (BC2), coffee stain (BC3), and uneven stain (EMPA 164) after storage for 30 days in a 40 ° C thermostat in which the bleaching sheet can be produced. Into the bleaching sheet 0.75g for a specific production to 20 ℃, 1 liter of water, and then put the individual contaminated fabric dipped for 20 minutes in the hardness of 50ppm (as CaCO 3), emitter 10 minutes (100rpm) goto meter (Terg -O-Tometer). The evaluation was carried out by measuring the whiteness of the contaminated cloth before and after washing with a whiteness meter and converting the washing degree of the water-soluble bleaching sheet containing the main bleaching activator PAP, which is the bleaching sheet of Comparative Example 3, to 100, Respectively.
상기 표 4의 결과에 나타나는 바와 같이, 대체적으로 과산화수소와 ε-프탈이미도퍼옥시헥사노익 애시드를 동시에 적용하였을 때 ε-프탈이미도퍼옥시헥사노익 애시드 또는 과산화수소를 단독으로 사용시 보다 표백력이 우수하였다. 또한, 실시예 i 내지 k를 비교하였을 때 시트를 형성하기 위한 보조기재로 PVP를 첨가할 경우 표백력이 높아짐을 알 수 있었다.
As shown in the results of Table 4, when the hydrogen peroxide and ε-phthalimido peroxyhexanoic acid were applied at the same time, bleaching power was superior to that of ε-phthalimidoperoxyhexanone acid or hydrogen peroxide alone. In addition, when Examples i to k were compared, it was found that when PVP was added as an auxiliary substrate for forming a sheet, bleaching power was increased.
표백성분 안정성 평가 Evaluation of bleach component stability
하기 방법으로 표백성분의 안정성을 평가하였다. 표백용 시트로 제조 가능한 실시예 및 비교예를 40도 항온기에서 30일 경시보관 후 과산화수소 함량을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.The stability of the bleaching component was evaluated by the following method. Examples and comparative examples, which can be prepared as a bleaching sheet, were stored for 30 days in a 40 ° C thermostat, and the hydrogen peroxide content was measured. The results are shown in Table 5 below.
[과산화수소 함량 측정][Measurement of hydrogen peroxide content]
1. 적정할 샘플을 삼각플라스크에 0.2g ~ 0.4g 정도 투입. 무게 기록함.1. Add 0.2g to 0.4g of sample to be titrated into Erlenmeyer flask. Weight recorder.
2. 녹이는 용액 (에틸알코올 1000ml + 증류수 1000ml + 1N HCl 150ml 혼합) 70ml 정도를 첨가.2. Add 70 ml of dissolving solution (1000 ml of ethyl alcohol + 1000 ml of distilled water + 150 ml of 1N HCl).
3. Magnetic bar를 넣고 약 20~30분간 교반. 다 녹았는지 확인 필요함.3. Add magnetic bar and stir for 20 ~ 30 minutes. Confirmation is necessary.
4. KI 용액을 2ml, 촉매 1~2방울 첨가. 노란색으로 변화함.4. Add 2 ml of KI solution and 1-2 drops of catalyst. It turns yellow.
5. 암실에 약 5~10분 보관.5. Store in a dark room for about 5 to 10 minutes.
6. 0.1N 티오황산나트륨용액으로 적정. 투명해지기 바로 전 눈금을 판독.6. Titrate with 0.1 N sodium thiosulfate solution. Read the scale just before it becomes transparent.
7. 하기 식에 따라 과산화수소 함량 계산.7. Calculate the hydrogen peroxide content according to the following formula.
과산화수소함량(%) ={(0.001701 × 소비ml × F) × 100} ÷ 시료량Hydrogen peroxide content (%) = {(0.001701 x consumption ml x F) x 100} / sample amount
(%)Hydrogen peroxide content
(%)
상기 표 5에 나타나는 바와 같이, 대체적으로 과산화수소와 ε-프탈이미도퍼옥시 헥사노익애시드를 함께 포함하고, 실리콘오일 또는 PVP를 함유한 것이 안정성이 우수하였다.As shown in the above Table 5, it was generally excellent that the hydrogen peroxide and the ε-phthalimido peroxyhexanoic acid were included together and the silicone oil or the PVP was contained.
Claims (20)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020130015778A KR20140102458A (en) | 2013-02-14 | 2013-02-14 | Water soluble bleaching sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020130015778A KR20140102458A (en) | 2013-02-14 | 2013-02-14 | Water soluble bleaching sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20140102458A true KR20140102458A (en) | 2014-08-22 |
Family
ID=51747254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020130015778A KR20140102458A (en) | 2013-02-14 | 2013-02-14 | Water soluble bleaching sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20140102458A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017111498A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 주식회사 엘지생활건강 | Sheet for washing |
| CN107636137A (en) * | 2015-12-22 | 2018-01-26 | 株式会社Lg生活健康 | Cleaning sheet |
| KR20200011526A (en) * | 2015-12-17 | 2020-02-03 | 주식회사 엘지생활건강 | Laundry sheet comprising functional granule |
| KR102120029B1 (en) * | 2020-04-29 | 2020-06-08 | 주식회사 태균 | Hybrid capsule detergent composition for laundry |
| WO2021132425A1 (en) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 株式会社クラレ | Polyvinyl alcohol film |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4532063A (en) * | 1983-08-15 | 1985-07-30 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Dissolvable bleach sheet |
| KR20080002959A (en) * | 2005-05-13 | 2008-01-04 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | Bleaching product |
| US20090054289A1 (en) * | 2006-04-04 | 2009-02-26 | Basf Se | Bleach Systems Enveloped with Polymeric Layers |
| KR20100107284A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-05 | 오씨아이 주식회사 | Sheet-type bleach containing eco-friendly non-aqueous composition and method for producing thereof |
| KR20120130688A (en) * | 2012-04-03 | 2012-12-03 | 주식회사 엘지생활건강 | Laundry sheet having continuing surface and discontinuing surface and, manufacturing methods for the laundry sheet |
-
2013
- 2013-02-14 KR KR1020130015778A patent/KR20140102458A/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4532063A (en) * | 1983-08-15 | 1985-07-30 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Dissolvable bleach sheet |
| KR20080002959A (en) * | 2005-05-13 | 2008-01-04 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | Bleaching product |
| US20090054289A1 (en) * | 2006-04-04 | 2009-02-26 | Basf Se | Bleach Systems Enveloped with Polymeric Layers |
| KR20100107284A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-05 | 오씨아이 주식회사 | Sheet-type bleach containing eco-friendly non-aqueous composition and method for producing thereof |
| KR20120130688A (en) * | 2012-04-03 | 2012-12-03 | 주식회사 엘지생활건강 | Laundry sheet having continuing surface and discontinuing surface and, manufacturing methods for the laundry sheet |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200011526A (en) * | 2015-12-17 | 2020-02-03 | 주식회사 엘지생활건강 | Laundry sheet comprising functional granule |
| KR20200135756A (en) * | 2015-12-17 | 2020-12-03 | 주식회사 엘지생활건강 | Laundry sheet comprising functional granule |
| US11220662B2 (en) | 2015-12-17 | 2022-01-11 | Lg Household & Health Care Ltd. | Laundry sheet comprising functional granules |
| US11643622B2 (en) | 2015-12-17 | 2023-05-09 | Lg Household & Health Care Ltd. | Laundry sheet comprising functional granules |
| WO2017111498A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 주식회사 엘지생활건강 | Sheet for washing |
| CN107636137A (en) * | 2015-12-22 | 2018-01-26 | 株式会社Lg生活健康 | Cleaning sheet |
| US10704013B2 (en) | 2015-12-22 | 2020-07-07 | Lg Household & Health Care Ltd. | Sheet for washing |
| CN107636137B (en) * | 2015-12-22 | 2021-01-29 | 株式会社Lg生活健康 | Washing sheet |
| WO2021132425A1 (en) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 株式会社クラレ | Polyvinyl alcohol film |
| CN114829488A (en) * | 2019-12-26 | 2022-07-29 | 株式会社可乐丽 | Polyvinyl alcohol film |
| KR102120029B1 (en) * | 2020-04-29 | 2020-06-08 | 주식회사 태균 | Hybrid capsule detergent composition for laundry |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20140102458A (en) | Water soluble bleaching sheet | |
| CN106978264B (en) | Washing sheet | |
| KR102392192B1 (en) | Sheet for laundry | |
| JPS5978298A (en) | Detergent added product | |
| JP2008519106A (en) | Delivery system for beneficial agents containing ionic liquids | |
| CN109563441A (en) | Composition containing alcohol ethoxylate and glucamide | |
| KR20050099508A (en) | Washing agent and fabric softener formulations | |
| KR101358923B1 (en) | Sheet for laundry | |
| KR101146292B1 (en) | Laundry sheet comprising lauryl sulfate salt | |
| KR101411559B1 (en) | Sheet for laundry | |
| PL188031B1 (en) | Stable liquid washing agents of increased viscosity | |
| KR102414998B1 (en) | Laundry sheet | |
| KR20100107284A (en) | Sheet-type bleach containing eco-friendly non-aqueous composition and method for producing thereof | |
| KR20120130688A (en) | Laundry sheet having continuing surface and discontinuing surface and, manufacturing methods for the laundry sheet | |
| JP2005170977A (en) | Modified alkyleneimine polymer | |
| JP3204808B2 (en) | Liquid softener composition | |
| JP2007070493A (en) | Water-soluble film | |
| KR102440149B1 (en) | Sheet type detergent and method of preparing the same | |
| JP2001172675A (en) | Soil releasing agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |