KR20100103688A - 중합체성 모발 염료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 1a 또는 1b의 반복 단위를 포함하는 저분자량 폴리아민을 포함하는, 양이온 올리고머성 염료에 관한 것이다. 염료는 색조의 깊이 및 우수한 세척 견뢰도, 예를 들면 일광, 샴푸질 및 문지름에 대한 견뢰도를 특징으로 한다.
<화학식 1a>
Figure pct00051

<화학식 1b>
Figure pct00052

여기서, 폴리아민 분자의 90 % 이상은 테트라민, 펜타민 및 헥사민 중에서 선택되고;
R은 임의로 연결자를 통해 폴리아민의 질소 원자에 공유결합된 양이온성 염료의 잔기이거나; 수소이고; 여기서 화학식 1a 및 화학식 1b의 폴리아민 반복 단위는 하나 이상의 양이온성 염료 잔기를 포함하고;
n은 3 내지 12의 수이다.

Description

중합체성 모발 염료{POLYMERIC HAIR DYES}
본 발명은 신규한 중합체성 염료 및 이러한 화합물을 포함하는 조성물, 이것의 제조 방법, 및 케라틴-함유 섬유, 모, 피혁, 견, 셀룰로스 또는 폴리아미드와 같은 유기 물질의 염색에 있어서의 이것의 용도에 관한 것이다.
양이온성 화합물은 음전하를 띠는 모발에 대한 우수한 친화력을 갖는다는 것이 잘 알려져 있다. 이러한 특성을 사용하여 모발을 작은 분자 뿐만 아니라 중합체와도 접촉시킨다.
수많은 양이온성 중합체성 염료가, 예를 들면 US 4,228,259, US 4,182,612 또는 FR 2 456 764에, 인간 모발을 위한 착색제로서 사용되는 것으로 개시되어 있다. 이러한 참고문헌에는, 중합체 잔기가 양전하를 띤다고 교시되어 있다.
놀랍게도, 양전하가 염료 잔기 내에 위치한 중합체성 모발 염료를 사용하면, 매우 우수한 염색 결과가 수득된다는 것이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 화학식 1a 또는 1b의 반복 단위를 포함하는 저분자량 폴리아민을 포함하는, 양이온 올리고머성 염료에 관한 것이다.
<화학식 1a>
Figure pct00001
<화학식 1b>
Figure pct00002
여기서, 폴리아민 분자의 90 % 이상은 테트라민, 펜타민 및 헥사민 중에서 선택되고;
R은 임의로 연결자(linker)를 통해 폴리아민의 질소 원자에 공유결합된 양이온성 염료의 잔기; 또는 수소이고; 여기서 화학식 1a 및 1b의 폴리아민 반복 단위는 하나 이상의 양이온성 염료 잔기를 포함하고;
n은 3 내지 12의 수이다.
바람직하게는, 화학식 1a 및 1b에서,
R은 수소; 또는 화학식 *-X1-(Y1 a+)의 라디칼이고,
여기서 X1은, C1-C30 알킬, C1-C30 알콕시, C2-C12 알케닐, C5-C10 아릴, C5-C10 시클로알킬, C1-C10 알킬(C5-C10 아릴렌), 할로겐, 히드록시, E 또는 E'에 의해 임의로 치환된, 한쪽 또는 양쪽 말단에서 하나 이상의 -O-, -S-, -N=, -N(R1)-, -S(O)-, -SO2-, -(CH2CH2-O)1-5-, -(CH2CH2CH2-O)1-5-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-,
Figure pct00003
, -CON(R1)-, -C(NR1R2)2-, -(R1)NC(O)-, -C(S)R1- 또는 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 포함하는, 임의로 치환된, 포화된 또는 불포화된, 융합된 또는 비-융합된 방향족 또는 비방향족 (헤테로)고리형 이가 라디칼에 의해 개재(interrupted) 및/또는 종결될 수 있는 C1-C30 알킬렌, C2-C12 알케닐렌, C5-C10 아릴렌, C5-C10 시클로알킬렌 또는 C1-C10 알킬렌(C5-C10 아릴렌); -O-; -S-; -N(R1)-; -S(O)-; -SO2-; -(CH2CH2-O)1-5-; -C(O)-; -C(O)O-, -OC(O)-;
Figure pct00004
; -C(O)N(R1)-; -S(O)2N(R1)-; -C(NR1R2)2-; -(R1)NC(O)-; -C(S)R1-; 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 포함하는, 포화된 또는 불포화된, 융합된 또는 비-융합된 방향족 또는 비방향족 이가 라디칼 중에서 선택된 연결기; 또는 직접 결합이고;
R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소; 비-치환된 또는 치환된, 직쇄형 또는 분지형, 일고리형 또는 다고리형, 개재된 또는 비-개재된 C1-C14 알킬; C1-C14 히드록시알킬; C1-C14 아미노알킬; C2-C14 알케닐; C6-C10 아릴; C6-C10 아릴-C1-C10 알킬; 또는 C5-C10 알킬(C5-C10 아릴)이고;
Y1은 수소; 할로겐; C1-C6 알킬; C1-C6 알콕시; C1-C6 알킬아미노; C6-C10 아릴옥시; C6-C10 아릴아미노; SO2R1; 또는 유기 염료의 잔기이고; 여기서 Y1와 Y2 중 적어도 하나가 유기 염료의 잔기로서 정의되고;
a는 1 내지 3의 수이다.
하기 화학식 2에 상응하는 올리고머성 염료가 바람직하다:
<화학식 2>
Figure pct00005
여기서 X1 및 X2는 각각 서로 독립적으로 C1-C30 알킬, C1-C30 알콕시, C2-C12 알케닐, C5-C10 아릴, C5-C10 시클로알킬, C1-C10 알킬(C5-C10 아릴렌), 할로겐, 히드록시, E 또는 E'에 의해 임의로 치환된, 한쪽 또는 양쪽 말단에서 하나 이상의 -O-, -S-, -N=, -N(R1)-, -S(O)-, -SO2-, -(CH2CH2-O)1-5-, -(CH2CH2CH2-O)1-5-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-,
Figure pct00006
, -CON(R1)-, -C(NR1R2)2-, -(R1)NC(O)-, -C(S)R1- 또는 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 포함하는, 임의로 치환된, 포화된 또는 불포화된, 융합된 또는 비-융합된 방향족 또는 비방향족 (헤테로)고리형 이가 라디칼에 의해 개재 및/또는 종결될 수 있는 C1-C30 알킬렌, C2-C12 알케닐렌, C5-C10 아릴렌, C5-C10 시클로알킬렌 또는 C1-C10 알킬렌(C5-C10 아릴렌); -O-; -S-; -N(R1)-; -S(O)-; -SO2-; -(CH2CH2-O)1-5-; -C(O)-; -C(O)O-, -OC(O)-;
Figure pct00007
; -C(O)N(R1)-; -S(O)2N(R1)-; -C(NR1R2)2-; -(R1)NC(O)-; -C(S)R1-; 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 포함하는, 포화된 또는 불포화된, 융합된 또는 비-융합된 방향족 또는 비방향족 이가 라디칼 중에서 선택된 연결기; 또는 직접 결합이고;
R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소; 비-치환된 또는 치환된, 직쇄형 또는 분지형, 일고리형 또는 다고리형, 개재된 또는 비-개재된 C1-C14 알킬; C1-C14 히드록시알킬; C1-C14 아미노알킬; C2-C14 알케닐; C6-C10 아릴; C6-C10 아릴-C1-C10 알킬; 또는 C5-C10 알킬(C5-C10 아릴)이고;
Y1 및 Y2는 각각 서로 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C6 알킬; C1-C6 알콕시; C1-C6 알킬아미노; C6-C10 아릴옥시; C6-C10 아릴아미노; SO2R1; 또는 유기 염료의 잔기이고; 여기서 Y1와 Y2 중 적어도 하나가 유기 염료의 잔기로서 정의되고;
An1 및 An2는 각각 서로 독립적으로 음이온이고;
E 및 E'는 수소, X1Y1 a+, X2Y2 b+ 또는 질소를 함유하는 헤테로고리형 라디칼이고;
a 및 b는 각각 서로 독립적으로 1 내지 3의 수이고;
m은 2 또는 3의 수이고;
n은 3 내지 6의 수이다.
C1-C14 알킬은 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸, 3차-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2'-디메틸프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, n-헥실, n-옥틸, 1,1',3,3'-테트라메틸부틸 또는 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실 또는 테트라데실이다.
C2-C14 알케닐은 예를 들면 알릴, 메탈릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데크-2-에닐, 이소-도데케닐, n-도데크-2-에닐 또는 n-옥타데크-4-에닐이다.
C6-C10 아릴은 예를 들면 페닐 또는 나프틸이다.
C1-C30 알킬렌은 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, n-테트라메틸렌, 2차-테트라메틸렌, 3차-테트라메틸렌, n-펜타메틸렌, 2-펜타메틸렌 3-펜타메틸렌, 2,2'-디메틸프로필렌, 시클로펜타메틸렌, 시클로헥사메틸렌, n-헥사메틸렌, n-옥타메틸렌, 1,1',3,3'-테트라메틸테트라메틸렌, 2-에틸헥사메틸렌, 노나메틸렌, 데카메틸렌, 트리데카메틸렌, 테트라데카메틸렌, 펜타데카메틸렌, 헥사데카메틸렌, 헵타데카메틸렌, 옥타데카메틸렌, 노나데카메틸렌 또는 에이코사메틸렌이다.
화학식 2에서 바람직하게는, Y1 및 Y2는 각각 서로 독립적으로 할로겐; 수소; C1-C4 알킬; 안트라퀴논, 아크리딘, 아조, 아자메틴, 히드라조메틴, 트리페닐메탄, 벤조디푸란온, 락톤, 쿠마린, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 디페닐메탄, 포름아잔, 인디고이드, 인도페놀, 나프탈이미드, 나프토퀴논, 니트로아릴, 메로시아닌, 메틴, 옥사진, 페리논, 페릴렌, 피렌퀴논, 프탈로시아닌, 페나진, 퀴논이민, 퀴나크리돈, 퀴노프탈론, 스티릴, 스틸벤, 잔텐, 티아진 및 티옥산텐 염료의 군에서 선택된 라디칼이다.
더욱 바람직하게는, Y1 및 Y2는 각각 서로 독립적으로 아조, 아조메틴, 히드라조메틴, 안트라퀴논, 메로시아닌, 메틴 및 스티릴 염료 중에서 선택된다.
가장 바람직하게는, Y1 및 Y2는 화학식 Y1의 라디칼 중에서 선택된다:
<화학식 Y1>
Figure pct00008
여기서 Hal은 할로겐 음이온이다.
가장 바람직하게는, Y1 및 Y2는 동일한 의미를 갖는다.
바람직하게는 화학식 2에서
E 및 E'는 수소; X1Y1 a +; X2Y2 b +; 또는 화학식 2a:
Figure pct00009
의 라디칼이고;
n은 3 내지 6의 수이고;
X1 및 X2는 각각 서로 독립적으로 화학식 2b: -(T)t(Z)z- 이가 라디칼이고;
여기서 T는 C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시, C6-C12 아릴, 할로겐, 히드록시 또는 Y+에 의해 임의로 치환된, 한쪽 또는 양쪽 말단에서 하나 이상의 -O-, -S-, -(SO2)-, -N(R5)-, -C(O)-,
Figure pct00010
, -CON(R5)-, -(R5)NC(O)-에 의해 개재 및/또는 종결될 수 있는, 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형 -C1-C12 알킬렌-, -C(O)-, -(CH2CH2-O)1-5-, -(CH2CH2CH2-O)1-5-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R1)-, -CON(R1)-, -(R1)NC(O)-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -S(O)2-N(R1)-, 및 -N+(R1)(R2)- 중에서 선택된 라디칼; 또는 직접 결합이고;
Z는 -(CH2)2SO2-; -CH2CHR1CO-NR2-; 또는 화학식 1b:
Figure pct00011
; 화학식 1c:
Figure pct00012
; 또는 화학식 1d:
Figure pct00013
의 이가 라디칼이고;
R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소; C1-C6 알킬; C1-C6-알콕시; C1-C6-알킬아미노; C6-C10 아릴옥시; 또는 C6-C10 아릴아미노이고;
Ra는 수소; C1-C6 알킬; C1-C6-알콕시; C1-C6-알킬아미노; C6-C10-아릴옥시; C6-C10-아릴아미노; SO2R1; 염소; 또는 불소이고;
Y는 Ra; E; 또는 E'이고;
a 및 b는 각각 서로 독립적으로 1, 2 또는 3이고;
t 및 z는 각각 서로 독립적으로 0; 또는 1이다.
더욱 바람직하게는,
T는 -C2-C3 알킬렌-; -C(O)-; -C(O)-CH2-; 또는 -(SO)2-C2 -6 알킬렌-이고;
Z는 화학식 1b:
Figure pct00014
; 화학식 1c:
Figure pct00015
; 또는 화학식 1d:
Figure pct00016
의 이가 라디칼이고;
Y는 Ra; E; 또는 E'이고;
R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소; C1-C3 알킬; C1-C4 알콕시; C1-C4 알킬아미노; C6 아릴옥시; 또는 C6 아릴아미노이고;
Ra는 염소, 불소, 메틸 또는 SO2CH3이고;
E 및 E'는 수소, X1Y1 a +, X2Y2 b +; 또는 화학식 2a:
Figure pct00017
의 라디칼이다.
가장 바람직하게는, t 및 z는 0이다.
"음이온"이란 예를 들면 유기 또는 무기 음이온, 예를 들면 할로겐화물, 바람직하게는 염화물 및 불화물, 황산염, 황산수소, 인산염, 사플루오르화붕소, 탄산염, 중탄산염, 옥살산염 또는 C1-C8 알킬 황산염, 특히 메틸 황산염 또는 에틸 황산염을 나타내며; 음이온은 또한 락트산염, 포름산염, 아세트산염, 프로피온산염 또는 착음이온(complex anion), 예를 들면 염화아연 복염(double salt)을 나타낸다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료는, 유기 물질, 예를 들면 케라틴-함유 섬유, 모, 피혁, 견, 셀룰로스 또는 폴리아미드, 면 또는 나일론, 및 바람직하게는 눈썹, 속눈썹, 음모, 가슴털, 겨드랑이털 및 턱수염과 같은 체모를 포함하는 인간 모발의 염색에 적합하다. 본 발명의 모발 염료를 사용하여 동물 모발도 착색할 수 있다.
수득된 염색물은 색조의 깊이 및 우수한 세척 견뢰도, 예를 들면 일광, 샴푸질 및 문지름에 대한 견뢰도를 가짐을 특징으로 한다.
일반적으로, 합성 모발 염색제는 3개의 군으로 분류될 수 있다:
- 일시적 염색제
- 반영구적 염색제, 및
- 영구적 염색제.
기타 염료와 조합함으로써, 염료의 색조의 다양성을 증가시킬 수 있다.
따라서 본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 동일한 부류 또는 기타 부류의 염료, 특히 직접 염료, 산화 염료; 커플러(coupler) 화합물 뿐만 아니라 디아조화 화합물 또는 캡핑된 디아조화 화합물의 염료 전구체 조합; 및/또는 양이온성 반응성 염료와 조합할 수 있다.
직접 염료의 예는 문헌["Dermatology", Ch.Culnan, H.Maibach 편집, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol.7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p.248 - 250] 및 문헌["Europaeisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, The European Commission에 의해 공표됨, 디스켓 형태, Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen Fuer Arzneimittel, Reformwaren und Koerperpflegemittel e.V., Mannheim]에 기술되어 있다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료를, 본 발명에 따르는 올리고머성 염료와 상이한 하나 이상의 단일 직접 염료와 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료는 염색 효과를 발전시키기 위한 산화제의 임의의 첨가를 필요로 하지 않는다. 이러한 사실로 인해 모발의 손상이 감소될 수 있다. 또한 기존의 산화성 모발 염료의 많은 인식된 또는 문헌에 기록된 단점들, 예를 들면 피부 자극, 피부 감작화 및 알러지 유발성은 본 발명의 모발 염료의 사용에 의해 방지될 수 있다. 또한, 본 발명의 모발 염료는 배합물로서의 적용 및 사용이 산화성 모발 염료보다 더 용이한데, 왜냐하면 머리에 적용 시에 화학반응이 일어나지 않기 때문이다. 염색 시간이, 산화성 염료를 사용하는 염색의 경우에서보다 훨씬 더 짧다(약 5 내지 10 분)는 사실이 특히 유리하다.
직접 염료의 예는 문헌["Dermatology", Ch.Culnan, H.Maibach 편집, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol.7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p.248 - 250] 및 문헌["Europaeisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, The European Commission에 의해 공표됨, 디스켓 형태, Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen Fuer Arzneimittel, Reformwaren und Koerperpflegemittel e.V., Mannheim]에 기술되어 있다.
더욱이, 본 발명에 따르는 올리고머성 염료를, 하나 이상의 양이온성 아조 염료, 예를 들면 GB-A-2 319 776에 개시된 화합물 뿐만 아니라 DE-A-299 12 327에 기술된 옥사진 염료 및 이것과 이 문헌에서 언급된 기타 직접 염료의 혼합물과 조합할 수 있다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 산성 염료, 예를 들면 국제명(색지수) 또는 상표명으로서 공지된 염료와 조합할 수도 있다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 무전하 염료와 조합할 수도 있다.
더욱이, 본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 산화 염료 시스템과의 조합으로 사용할 수도 있다.
더욱이, 자가산화성 화합물을 본 발명에 따르는 올리고머성 염료와의 조합으로 사용할 수도 있다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 천연 염료와의 조합으로 사용할 수도 있다.
더욱이, 본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 캡핑된 디아조화 화합물과의 조합으로 사용할 수도 있다.
적합한 디아조화 화합물은 예를 들면 WO 2004/019897(1 및 2 페이지에 걸쳐)의 화학식 (1) 내지 (4)의 화합물, 및 이 참고문헌의 3 내지 5 페이지에 개시된 바와 같은 상응하는 수용성 커플링 성분(I) 내지 (IV)이다.
더욱이, 본 발명의 염료를,
- DE 10 2006 062 435 A1, WO 00038638, DE 10241076 및 WO 05120445에 기술된 바와 같은 반응성 카르보닐-화합물과 CH-산성 화합물의 반응에 의해 제조된 염료와;
- DE 10 2006 036898 및 DE 10 2005 055496에 기술된 바와 같은 티아디아졸 염료와;
- 예를 들면 WO 07110532 및 WO 07110542에 기술된 바와 같은 형광 스틸벤성 황 염료와;
- WO 07071684 및 WO 07071686에 기술된 바와 같은 테트라아자펜타메틴 염료와;
- FR 2879195, FR 2879127, FR 2879190, FR 2879196, FR 2879197, FR 2879198, FR 2879199, FR 2879200, FR 2879928, FR 2879929 및 WO 06063869에 기술된 바와 같은 이량체성 양이온성 염료와;
- EP 0850636에 기술된 바와 같은 아조 및 스티릴 염료와;
- FR 2882929에 기술된 바와 같은 중합체성 음이온성 염료와;
- WO 0597051, EP 1647580, WO 06136617에 기술된 바와 같은 이황화물 염료와;
- WO 07025889, WO 07039527에 기술된 바와 같은 티올 염료와;
- US 20050050650 및 US 7217295에 기술된 바와 같은 전도성 중합체와
조합할 수도 있다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료를 포함하는, 유기 물질, 바람직하게는 케라틴-함유 섬유, 가장 바람직하게는 인간 모발을 염색하는데 사용되는 배합물에 관한 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 올리고머성 염료를, 유기 물질을 처리하기 위한, 바람직하게는 염색하기 위한 조성물에, 이러한 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 5 중량%(이후부터는 "%"로만 표기함), 특히 0.005 내지 4 %, 더욱 특히는 0.1 내지 3 %의 양으로 혼입시킨다.
배합물을, 상이한 기술적 형태로서, 케라틴-함유 섬유, 바람직하게는 인간 모발에 적용할 수 있다.
배합물의 기술적 형태란 예를 들면 용액, 특히 증점된 수성 또는 수성 알콜성 용액, 크림, 발포체, 샴푸, 분말, 겔 또는 유화액이다.
통상적으로 염색 조성물을 50 내지 100 g의 양으로 케라틴-함유 섬유에 적용한다.
바람직한 배합물 형태는 즉시 사용가능한(ready-to-use) 조성물 또는 다-구획(multi-compartment) 염색 장치 또는 '키트' 또는 예를 들면 US 6,190,421의 2번째 칼럼 16 내지 31 번째 줄에 기술된 바와 같은 구획을 갖는 임의의 다-구획 패키징 시스템이다.
즉시 사용가능한 염색 조성물의 pH 값은 통상적으로 2 내지 11, 바람직하게는 5 내지 10이다.
본 발명의 염색 조성물을 10 내지 200 ℃, 바람직하게는 18 내지 80 ℃, 가장 바람직하게는 20 내지 40 ℃의 온도 범위에서 모발에 적용한다.
본 발명의 한 바람직한 실시양태는, 본 발명에 따르는 올리고머성 염료가 분말 형태인, 염료 배합물에 관한 것이다.
적합한 화장용 모발-관리 배합물은 모발-처리 제제, 예를 들면 샴푸 및 컨디셔너 형태의 모발-세척 제제, 모발-관리 제제, 예를 들면 전처리 제제 또는 리브-온(leave-on) 제품, 예를 들면 스프레이, 크림, 겔, 로션, 무스 및 오일, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 모발-구조화 제제, 예를 들면 퍼머넌트 웨이브(핫 웨이브, 마일드 웨이브, 콜드 웨이브)를 위한 모발-웨이빙 제제, 모발-스트레이트닝 제제, 액체 모발-셋팅 제제, 헤어 폼, 헤어스프레이, 탈색 제제, 예를 들면 과산화수소 용액, 라이트닝 샴푸, 탈색 크림, 탈색 분말, 탈색 패이스트 또는 오일, 일시적, 반-영구적 또는 영구적 모발 착색제, 자체-산화 염료를 함유하는 제제, 또는 천연 모발 착색제, 예를 들면 헤나 또는 카모마일이다.
본 발명의 염색 조성물을, 인간 모발에 사용하기 위해서는, 통상적으로 수성 화장용 캐리어 내로 혼입시킬 수 있다. 적합한 수성 화장용 캐리어는 예를 들면 케라틴-함유 섬유에 사용하기에 적합한 W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 유화액 및 모든 종류의 미세유화액, 크림, 스프레이, 유화액, 겔, 분말 및 계면활성제-함유 발포 용액, 예를 들면 샴푸 또는 기타 제제를 포함한다. 이러한 사용 형태는 문헌[Research Disclosure 42448(1999년 8월)]에 상세하게 기술되어 있다. 필요하다면, 예를 들면 US-3 369 970에, 특히 첫번째 칼럼 70번째 줄 내지 3번째 칼럼 55번째 줄에 기술된 바와 같이, 염색 조성물을 무수 캐리어에 혼입시킬 수도 있다. 본 발명에 따르는 염색 조성물은, 염색 빗 또는 염색 브러쉬를 사용하는, DE-A-3 829 870에 기술된 염색 방법에 매우 적합하다.
수성 캐리어의 구성성분들은 본 발명의 염색 조성물 내에 통상적인 양으로 존재하는데; 예를 들면 총 염색 조성물을 기준으로, 유화제는 염색 조성물 내에 0.5 내지 30 중량%의 농도로 존재하고 증점제는 0.1 내지 25 중량%의 농도로 존재할 수 있다.
염색 조성물을 위한 추가의 캐리어는 예를 들면 문헌["Dermatology", Ch.Culnan, H.Maibach 편집, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol.7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p.248 - 250]에, 특히 243 페이지의 첫번째 줄 내지 244 페이지의 12번째 줄에 기술되어 있다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 산화 염료 및/또는 이것의 산-부가염과 함께 사용하는 경우, 이것을 개별적으로 또는 함께 보관할 수 있다. 바람직하게는, 환원 또는 염기에 대해 안정하지 않은 산화 염료 및 직접 염료를 개별적으로 보관한다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 액체 내지 패이스트-유사 제제(수성 또는 비-수성) 또는 건조 분말의 형태로 보관할 수 있다.
염료를 개별적으로 보관하는 경우, 반응성 성분들을 사용 직전에 서로 긴밀하게 혼합한다. 건조 보관의 경우, 사용 전에 특정량의 뜨거운(50 내지 80 ℃) 물을 통상적으로 첨가하고 균질한 혼합물을 제조한다.
본 발명에 따르는 염색 조성물은 이러한 제제를 위해 공지된 임의의 활성 성분, 첨가제 또는 보조제, 예를 들면 계면활성제, 용매, 염기, 산, 향료, 중합체성 보조제, 증점제 및 광안정화제를 포함할 수 있다.
하기 보조제가 본 발명의 모발 염색 조성물에서 바람직하게 사용된다: 비-이온성 중합체, 양이온성 중합체, 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체, 디에틸-술페이트-4차화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐피롤리돈 공중합체, 비닐피롤리돈/이미다졸리늄 메토클로라이드 공중합체; 4차화된 폴리비닐 알콜, 쯔비터이온성 및 양쪽성 중합체, 음이온성 중합체, 증점제, 구조화제, 모발-컨디셔닝 화합물, 단백질 가수분해물, 향료 오일, 디메틸 이소소르비톨 및 시클로덱스트린, 가용화제, 항-비듬 활성 성분, pH 값을 조절하는 물질, 판테놀, 판토텐산, 알란토인, 피롤리돈 카르복실산 및 이것의 염, 식물 추출물 및 비타민, 콜레스테롤; 광안정화제 및 UV 흡수제, 점조도 조절제, 지방 및 왁스, 지방 알칸올아미드, 150 내지 50 000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜, 착화제, 팽창 및 침투 물질, 유백제, 진주광택제(pearlising agent), 추진제, 항산화제, 당-함유 중합체, 4차 암모늄염 및 세균 억제제.
본 발명에 따르는 염색 조성물은 일반적으로 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 적합한 계면활성제는 쯔비터이온성 또는 양쪽성, 더욱 바람직하게는 음이온성, 비-이온성 및/또는 양이온성 계면활성제이다.
본 발명의 추가의 실시양태는 케라틴-함유 섬유의 염색 방법에 관한 것이다.
이러한 방법은
(a) 케라틴-함유 섬유를 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료로 처리하고,
(b) 섬유를 그대로 둔 후에 섬유를 헹굼
을 포함한다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료는 전반적인 모발 염색, 즉 모발의 최초 염색, 및 후속적인 재-염색 또는 모발의 뭉치 또는 일부의 염색에 적합하다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료를, 예를 들면 손 마사지, 빗, 브러쉬, 또는 병, 또는 빗 또는 노즐을 갖는 병을 사용하여 모발에 적용한다.
본 발명에 따르는 염색 방법에서, 염색을 추가의 염료의 존재 하에서 수행할지의 여부는 수득되는 색조에 따라 달라질 것이다.
추가로, 케라틴-함유 섬유를 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료, 염기 및 산화제로 처리함을 포함하는, 케라틴-함유 섬유의 염색 방법이 바람직하다.
케라틴-함유 섬유, 특히 인간 모발을 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료 및 산화제로써 염색하는 것에 대한 바람직한 실시양태는
(a1) 케라틴-함유 섬유를, 임의로 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료를 함유하는 산화제로 처리함,
(b1) 케라틴-함유 섬유를, 임의로 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료를 함유하는 산화제-비함유 조성물로 처리함, 또는 또다르게는
(a2) 케라틴-함유 섬유를, 임의로 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료를 함유하는 산화제-비함유 조성물로 처리함,
(b2) 케라틴-함유 섬유를, 임의로 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료를 함유하는 산화제로 처리함,
을 포함하되, 단 적어도 단계(a1), 단계(a2), 단계(b1) 또는 단계(b2) 중 하나에서 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료가 존재한다.
일반적으로, 산화제-함유 조성물은 15 내지 45 ℃에서 0 내지 45 분, 특히 15 내지 30 분 동안 섬유 상에 머무른다.
산화제-비함유 조성물은 통상적으로 통상적인 보조제 및 첨가제를 포함한다. 독일특허출원 3번째 칼럼의 17 내지 41 번째 줄에 기술된 것이 바람직하다.
일반적으로, 본 발명에 따르는 올리고머성 염료 및 산화제-비함유 조성물은 15 내지 50 ℃에서 5 내지 45 분, 특히 10 내지 25 분 동안 섬유 상에 머무른다.
이러한 방법의 한 바람직한 실시양태는 모발을 염색한 후에 샴푸 및/또는 약산, 예를 들면 시트르산 또는 타르트레이트산으로써 세척하는 것이다.
환원에 대해 안정한 본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 산화제-비함유 조성물과 함께 보관할 수 있고 단일 조성물로서 적용할 수 있다.
유리하게는 환원에 대해 안정하지 않은 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료를 포함하는 조성물을 염색 공정 직전에 산화제-비함유 조성물과 함께 제조한다.
추가의 실시양태에서, 본 발명에 따르는 올리고머성 염료 및 산화제-비함유 조성물을 동시에 또는 연속적으로 적용할 수 있다.
통상적으로, 산화제-함유 조성물을 모발의 양에 대해 충분한 양으로, 통상적으로 30 내지 200 g의 양으로 균일하게 적용한다.
산화제는 예를 들면 과황산염 또는 묽은 과산화수소 용액, 과산화수소 유화액 또는 과산화수소 겔, 알칼리토금속 과산화물, 유기 과산화물, 예를 들면 우레아 과산화물, 멜라민 과산화물이거나, 반-영구적 직접 모발 염료를 기재로 하는 색조 분말을 사용하는 경우에는 알칼리금속 브로메이트 정착제도 적용할 수 있다.
추가의 바람직한 산화제는
- WO 97/20545에, 특히 9 페이지의 5 내지 9 번째 줄에 기술된 바와 같은 밝은 색의 착색을 달성하는 산화제;
- DE-A-19 713 698에, 특히 4 페이지의 52 내지 55 번째 줄 및 60 및 61 번째 줄에, 또는 EP-A-1062940에, 특히 6 페이지의 41 내지 47 번째 줄(및 동등한 WO 99/40895)에 기술된 바와 같은 퍼머넌트-웨이브 정착액 형태의 산화제이다.
가장 바람직한 산화제는, 상응하는 조성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 2 내지 30 %, 더욱 바람직하게는 약 3 내지 20 %, 가장 바람직하게는 6 내지 12 %의 농도로 사용되는 과산화수소이다.
산화제는, 본 발명에 따르는 염색 조성물 내에, 총 염색 조성물을 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 6 %, 특히 0.01 내지 3 %의 양으로 존재할 수 있다.
일반적으로, 산화제를 사용하는 염색을, 염기, 예를 들면 암모니아, 알칼리금속 탄산염, 토금속(칼륨 또는 리튬) 탄산염, 알칸올 아민, 예를 들면 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민, 알칼리금속(나트륨) 수산화물, 토금속 수산화물 또는 하기 화학식의 화합물의 존재 하에서 수행한다:
Figure pct00018
상기 식에서,
L은 OH 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환될 수 있는 프로필렌 잔기이고;
R5, R6, R7 및 R8은 각각 서로 독립적으로 또는 의존적으로 수소; C1-C4 알킬; 또는 히드록시-(C1-C4)알킬이다.
산화제-함유 조성물의 pH 값은 통상적으로 약 2 내지 7, 특히 약 2 내지 5이다.
본 발명에 따르는 올리고머성 염료를 포함하는 배합물을 케라틴-함유 섬유, 바람직하게는 모발에 적용하는 한 바람직한 방법은, 예를 들면 WO 97/20545의 4 페이지 19 내지 27 번째 줄에 기술된 바와 같은, 다-구획 염색 장치 또는 "키트" 또는 임의의 기타 다-구획 패키징 시스템을 사용하는 것이다.
일반적으로는, 모발을 염색액 및/또는 퍼머넌트-웨이브 액으로 처리한 후에 헹군다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태는
a. 임의로 하나 이상의 추가의 염료를 함유하는, 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료와 임의로 하나 이상의 커플러 화합물과 하나 이상의 발색제 화합물과 산화제를 혼합하고,
b. 케라틴-함유 섬유를 단계 a에서 제조된 바와 같은 혼합물과 접촉시킴
을 포함하는, 모발을 산화성 염료로써 염색하는 방법에 관한 것이다.
pH 값을 조절하기 위해서는, 예를 들면 DE 199 59 479의 3번째 칼럼의 46 내지 53 번째 줄에 기술된 바와 같은 유기 또는 무기 산이 적합하다.
더욱이, 본 발명은 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료 및 자가산화성 화합물 및 임의로 추가의 염료로써 케라틴-함유 섬유를 염색하는 방법에 관한 것이다.
이러한 방법은
a. 하나 이상의 자가산화성 화합물과 하나 이상의 발색제 화합물과 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료와 임의로 추가의 염료를 혼합하고,
b. 케라틴-함유 섬유를 단계 a에서 제조된 혼합물로 처리함
을 포함한다.
더욱이, 본 발명은
a. 알칼리성 조건에서 하나 이상의 캡핑된 디아조화 화합물 및 커플러 화합물 및 임의로 발색제 화합물 및 임의로 산화제와 임의로 추가의 염료의 존재 하에서 임의로 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료로써 케라틴-함유 섬유를 처리하고,
b. 임의로 추가의 염료 및 임의로 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료의 존재 하에서 산으로 처리함으로써, pH를 6 내지 2의 범위로 조절함
을 포함하되, 단 적어도 단계 a 또는 b 중 하나에서 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료가 존재하는,
본 발명에 따르는 올리고머성 염료 및 캡핑된 디아조화 화합물로써 케라틴-함유 섬유를 염색하는 방법에 관한 것이다.
캡핑된 디아조화 화합물 및 커플러 화합물 및 임의로 산화제 및 발색제 화합물을 임의의 원하는 순서대로 연속적으로 또는 동시에 적용할 수 있다.
바람직하게는, 캡핑된 디아조화 화합물 및 커플러 화합물을 동시에 단일 조성물 형태로서 적용한다.
"알칼리성 조건"이란, 염기, 예를 들면 탄산나트륨, 암모니아 또는 수산화나트륨의 첨가에 의해 달성되는, 8 내지 10, 바람직하게는 9 내지 10, 특히는 9.5 내지 10의 범위의 pH를 나타낸다.
염기를, 모발, 염료 전구체, 캡핑된 디아조화 화합물 및/또는 수용성 커플링 성분, 또는 염료 전구체를 포함하는 염색 조성물에 첨가할 수 있다.
산은 예를 들면 타르타르산 또는 시트르산, 시트르산 겔, 임의로 산성 염료를 갖는 적합한 완충 용액이다.
첫번째 단계에서 적용된 알칼리성 염색 조성물의 양 대 두번째 단계에서 적용된 산성 염색 조성물의 양의 비는 바람직하게는 약 1:3 내지 3:1, 특히는 약 1:1이다.
단계 a의 알칼리성 염색 조성물 및 단계 b의 산성 염료 조성물은 15 내지 45 ℃에서 5 내지 60 분, 특히 20 내지 30 ℃에서 5 내지 45 분 동안 섬유 상에 머무른다.
더욱이, 본 발명은 본 발명에 따르는 하나 이상의 올리고머성 염료 및 하나 이상의 산성 염료로써 케라틴-함유 섬유를 염색하는 방법에 관한 것이다.
하기 실시예는 염색 방법을 설명하는 것이지 방법을 실시예로만 제한하려는 것은 아니다. 달리 구체적으로 언급이 되지 않은 한, 부 및 %는 중량 기준이다. 상술된 염료의 양은 염색되는 물질에 대한 것이다.
제조 실시예
표 2에 제시된 반응 조건을 사용하여, 화학식 1(WO 2004/7083312) 또는 화학식 2(문헌[IP.com Journal(2004), 4(9), 31])의 염료 기본 재료들을 표 1에 제시된 올리고머와 반응시킴으로써, 본 발명에 기술된 올리고머성 염료를 제조한다.
<화학식 101>
Figure pct00019
;
<화학식 102>
Figure pct00020
Figure pct00021
중합체성 염료를 하기 후처리 절차를 사용하여 단리한다.
후처리 절차 1
실온으로 냉각시키고 여과한 후, 2.5 eq의 염산을 반응 혼합물에 첨가한다.
적색 현탁액을 20분 동안 교반하고, 이어서 적색 침전물을 여과하여 수집한다.
고체를 2-프로판올로써 세척하고, 50 ℃에서 진공 오븐에서 밤새 건조시켜, 생성물을 적색 분말로서 수득한다.
후처리 절차 2
반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 여과한다.
용매를 증발시킴으로써 여과액으로부터 제거한다.
잔기를 2-프로판올에 현탁시키고 1일 동안 교반한다.
여과 후, 적색 생성물을 40 ℃에서 진공 오븐에서 밤새 건조시킨다.
Figure pct00022
Figure pct00023
실시예 A6
단계 1
<화학식 103>
Figure pct00024
브로모아민산 21.14 g(50 mmol)을 물 180 ㎖와 실온에서 밤새 교반한다.
2-(3-아미노페닐술포닐)에탄올·염산염[19076-03-0] 11.89 g(50 mmol)과 물 15 ㎖에 가용화된 수산화리튬 1.19 g(50 mmol)을 첨가한 후 탄산수소나트륨 14 g을 첨가한다.
이어서 반응 혼합물을 60 ℃로 가열한다.
황산구리(II)·5H2O 1g(4 mmol)과 글루코스·1H2O 5 g의 수용액 12 ㎖를 60 ℃에서 5시간에 걸쳐 4번으로 나누어서 첨가한다.
반응 후, 60 % 황산 6.3 ㎖를 첨가하여 기체를 발생시킨다.
기체 발생이 중지되면, 반응 혼합물을 60 ℃에서 여과하고, 물 20 ㎖, 메탄올 200 ㎖ 및 다시 물 500 ㎖로써 세척하고, 진공 중에서 건조시켜, 화학식 103의 커플링 생성물 24.3 g(90 %)을 수득한다.
Figure pct00025
단계 2
<화학식 104>
Figure pct00026
티오우레아[62-56-6] 2.48 g(32.6 mmol)과 N-(2-클로로에틸)-N,N-디메틸-암모늄 클로라이드[4584-46-7] 4.7 g(32.6 mmol)을 물 135 g에서 16 시간 동안 환류 교반한다. 반응 혼합물이 11의 pH에 도달할 때까지 36 % 수산화나트륨 용액을 첨가한다. 이어서 화학식 103의 생성물 10.48 g(20 mmol)을 첨가하고, 반응 혼합물을 추가의 8시간 동안 환류 교반한다.
반응 혼합물을 냉각시킨 후 여과하고 물/메탄올(1/1) 50 ㎖ 및 메탄올 50 ㎖로써 세척한다.
진공 중에서 건조시킨 후, 화학식 104의 생성물 8.54 g(81 %)을 수득한다.
Figure pct00027
단계 3
<화학식 105>
Figure pct00028
화학식 104의 생성물 8.25 g(16.2 mmol)을 톨루엔 270 ㎖에 현탁시키고 70 ℃로 가열한다.
디메틸술페이트[77-78-1] 1.69 ㎖(17.8 mmol)를 70 ℃에서 3시간에 걸쳐 적가하고 73 ℃에서 2시간 30분 동안 교반한다.
실온으로 냉각시킨 후, 이것을 여과하고, 이소프로판올 200 ㎖로써 세척한다. 진공 중에서 건조시킨 후, 화학식 105의 진한 청색 분말 10.11 g(95 %)을 수득한다.
Figure pct00029
단계 4
<화학식 106>
Figure pct00030
화학식 105의 생성물 10.04 g(15.4 mmol)을 얼음욕에서 냉각시킨다.
황산 25 % SO3 발연[8014-95-7] 38.7 g을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반한다.
이어서 반응 혼합물을 얼음 187 g을 함유하는 플라스크에 적가한 후 10분 동안 교반한다.
수득된 고체를 여과하고 세척하여 화학식 106의 생성물 8.6 g(90 %)을 수득한다.
Figure pct00031
실시예 7
메탄올 4 ㎖ 중의 화학식 106의 생성물 0.248 g(0.4 mmol)과 펜타에틸렌헥사민(올리고머 4) 31 ㎎의 용액을 65 ℃에서 4시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 경사분리하고 용액을 증발 건조시켜 청색 올리고머 51 ㎎을 수득한다.
B. 적용 실시예
모발 샘플
적용 실시예의 경우, 하기 모발 유형을 사용하였다:
- 금발 모발 1 다발(이탈리아 팔레르모 90134 지 베르가 8의 임헤어 리미티드(IMHAIR Ltd.)의 버진 화이트 헤어(VIRGIN White Hair))
- 중간 금발 모발 1 다발(독일 라우프하임 88461 포스트파흐 1163의 피쉬바흐 운트 밀러(Fischbach & Miller)의 우나-유롭(UNA-Europ). 천연 모발, 색: 중간 금발)
- 탈색된 모발 1 다발(독일 라우프하임 88461 포스트파흐 1163의 피쉬바흐 운트 밀러의 우나-유롭. 천연 모발, 색: 백색으로 탈색된 금발)
착색액
0.1 %w/w의, 실시예 A1 내지 A4에 기술된 염료들 중 하나를, 플란타렌(Plantaren) 수용액(10 %w/w 플란타케어(Plantacare) 200UP(ID: 185971.5))에 용해시키고; 50 % 시트르산 용액 또는 모노에탄올아민 용액을 사용하여 pH를 9.5로 조절한다.
몇몇 실시예에서는, 표 4에 제시된 상이한 용매 또는 용매 혼합물을 사용한다.
염색 절차
모발 다발들을 하기 절차에 따라 염색한다:
착색액을 건조한 모발에 직접 적용하고, 실온에서 20 분 동안 그대로 두고, 수돗물로써 헹구어낸다(물의 온도: 37 ℃ ± 1 ℃; 물의 유속: 5 내지 6 ℓ/min). 이어서 이것을 종이 타월로써 누르고, 유리판 상에서 실온에서 밤새 건조시킨다.
세척 견뢰도
세척 견뢰도를 결정하기 위해서, 2 세트의 모발 다발을 동일한 조건에서 염색한다. 한 세트의 염색된 다발을, 수돗물을 사용하여(물의 온도: 37 ℃ ± 1 ℃; 물의 유속: 5 내지 6 ℓ/min), 각각의 다발 당 약 0.5 g의 상업적인 샴푸(골드웰 데피니션 컬러 앤드 하이라이츠(GOLDWELL definition Color & Highlights), 컬러-컨디셔너 샴푸)를 사용하여 세척한다. 마지막으로, 다발을 수돗물로써 헹구고, 종이 타월로써 누르고, 빗고, 헤어 드라이어를 사용하거나 실온에서 건조시킨다. 이러한 절차를 10번 반복한다.
이어서 문헌[Industrial Organic Pigments, Herbst & Hunger, 2nd ed. p.61, Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993]에 따르는 그레이 스케일(Grey Scale)을 사용하여 세척되지 않은 다발 세트에 대한 세척된 다발 세트의 색 손실을 평가한다.
Figure pct00033

Claims (17)

  1. 화학식 1a 또는 1b의 반복 단위를 포함하는 저분자량 폴리아민을 포함하는, 양이온 올리고머성 염료:
    <화학식 1a>
    Figure pct00034

    <화학식 1b>
    Figure pct00035

    여기서, 폴리아민 분자의 90 % 이상은 테트라민, 펜타민 및 헥사민 중에서 선택되고;
    R은 임의로 연결자를 통해 폴리아민의 질소 원자에 공유결합된 양이온성 염료의 잔기; 또는 수소이고; 여기서 화학식 1a 및 1b의 폴리아민 반복 단위는 하나 이상의 양이온성 염료 잔기를 포함하고;
    n은 3 내지 12의 수이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R이 수소; 또는 화학식 *-X1-(Y1 a +)의 라디칼이고,
    여기서 X1이, C1-C30 알킬, C1-C30 알콕시, C2-C12 알케닐, C5-C10 아릴, C5-C10 시클로알킬, C1-C10 알킬(C5-C10 아릴렌), 할로겐, 히드록시, E 또는 E'에 의해 임의로 치환된, 한쪽 또는 양쪽 말단에서 하나 이상의 -O-, -S-, -N=, -N(R1)-, -S(O)-, -SO2-, -(CH2CH2-O)1-5-, -(CH2CH2CH2-O)1-5-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-,
    Figure pct00036
    , -CON(R1)-, -C(NR1R2)2-, -(R1)NC(O)-, -C(S)R1- 또는 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 포함하는, 임의로 치환된, 포화된 또는 불포화된, 융합된 또는 비-융합된 방향족 또는 비방향족 (헤테로)고리형 이가 라디칼에 의해 개재 및/또는 종결될 수 있는 C1-C30 알킬렌, C2-C12 알케닐렌, C5-C10 아릴렌, C5-C10 시클로알킬렌 또는 C1-C10 알킬렌(C5-C10 아릴렌); -O-; -S-; -N(R1)-; -S(O)-; -SO2-; -(CH2CH2-O)1-5-; -C(O)-; -C(O)O-, -OC(O)-;
    Figure pct00037
    ; -C(O)N(R1)-; -S(O)2N(R1)-; -C(NR1R2)2-; -(R1)NC(O)-; -C(S)R1-; 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 포함하는, 포화된 또는 불포화된, 융합된 또는 비-융합된 방향족 또는 비방향족 이가 라디칼 중에서 선택된 연결기; 또는 직접 결합이고;
    R1 및 R2가 각각 서로 독립적으로 수소; 비-치환된 또는 치환된, 직쇄형 또는 분지형, 일고리형 또는 다고리형, 개재된 또는 비-개재된 C1-C14 알킬; C1-C14 히드록시알킬; C1-C14 아미노알킬; C2-C14 알케닐; C6-C10 아릴; C6-C10 아릴-C1-C10 알킬; 또는 C5-C10 알킬(C5-C10 아릴)이고;
    Y1이 수소; 할로겐; C1-C6 알킬; C1-C6 알콕시; C1-C6 알킬아미노; C6-C10 아릴옥시; C6-C10 아릴아미노; SO2R1; 또는 유기 염료의 잔기이고; 여기서 Y1와 Y2 중 적어도 하나가 유기 염료의 잔기로서 정의되고;
    a가 1 내지 3의 수인
    염료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 2에 상응하는 염료:
    <화학식 2>
    Figure pct00038

    여기서 X1 및 X2는 각각 서로 독립적으로 C1-C30 알킬, C1-C30 알콕시, C2-C12 알케닐, C5-C10 아릴, C5-C10 시클로알킬, C1-C10 알킬(C5-C10 아릴렌), 할로겐, 히드록시, E 또는 E'에 의해 임의로 치환된, 한쪽 또는 양쪽 말단에서 하나 이상의 -O-, -S-, -N=, -N(R1)-, -S(O)-, -SO2-, -(CH2CH2-O)1-5-, -(CH2CH2CH2-O)1-5-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-,
    Figure pct00039
    , -CON(R1)-, -C(NR1R2)2-, -(R1)NC(O)-, -C(S)R1- 또는 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 포함하는, 임의로 치환된, 포화된 또는 불포화된, 융합된 또는 비-융합된 방향족 또는 비방향족 (헤테로)고리형 이가 라디칼에 의해 개재 및/또는 종결될 수 있는 C1-C30 알킬렌, C2-C12 알케닐렌, C5-C10 아릴렌, C5-C10 시클로알킬렌 또는 C1-C10 알킬렌(C5-C10 아릴렌); -O-; -S-; -N(R1)-; -S(O)-; -SO2-; -(CH2CH2-O)1-5-; -C(O)-; -C(O)O-, -OC(O)-;
    Figure pct00040
    ; -C(O)N(R1)-; -S(O)2N(R1)-; -C(NR1R2)2-; -(R1)NC(O)-; -C(S)R1-; 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 포함하는, 포화된 또는 불포화된, 융합된 또는 비-융합된 방향족 또는 비방향족 이가 라디칼 중에서 선택된 연결기; 또는 직접 결합이고;
    R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소; 비-치환된 또는 치환된, 직쇄형 또는 분지형, 일고리형 또는 다고리형, 개재된 또는 비-개재된 C1-C14 알킬; C1-C14 히드록시알킬; C1-C14 아미노알킬; C2-C14 알케닐; C6-C10 아릴; C6-C10 아릴-C1-C10 알킬; 또는 C5-C10 알킬(C5-C10 아릴)이고;
    Y1 및 Y2는 각각 서로 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C6 알킬; C1-C6 알콕시; C1-C6 알킬아미노; C6-C10 아릴옥시; C6-C10 아릴아미노; SO2R1; 또는 유기 염료의 잔기이고; 여기서 Y1와 Y2 중 적어도 하나가 유기 염료의 잔기로서 정의되고;
    An1 및 An2는 각각 서로 독립적으로 음이온이고;
    E 및 E'는 수소, X1Y1 a+, X2Y2 b+ 또는 질소를 함유하는 헤테로고리형 라디칼이고;
    a 및 b는 각각 서로 독립적으로 1 내지 3의 수이고;
    m은 2 또는 3의 수이고;
    n은 3 내지 6의 수이다.
  4. 제 3 항에 있어서, Y1 및 Y2가 각각 서로 독립적으로 할로겐; 수소; C1-C4 알킬; 안트라퀴논, 아크리딘, 아조, 아자메틴, 히드라조메틴, 트리페닐메탄, 벤조디푸란온, 락톤, 쿠마린, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 디페닐메탄, 포름아잔, 인디고이드, 인도페놀, 나프탈이미드, 나프토퀴논, 니트로아릴, 메로시아닌, 메틴, 옥사진, 페리논, 페릴렌, 피렌퀴논, 프탈로시아닌, 페나진, 퀴논이민, 퀴나크리돈, 퀴노프탈론, 스티릴, 스틸벤, 잔텐, 티아진 및 티옥산텐 염료의 군에서 선택된 라디칼인 염료.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, Y1 및 Y2가 각각 서로 독립적으로 아조, 아조메틴, 히드라조메틴, 안트라퀴논, 메로시아닌, 메틴 및 스티릴 염료 중에서 선택된 염료.
  6. 제 1 항에 있어서, Y1 및 Y2가 화학식 Y1의 라디칼 중에서 선택된 염료:
    <화학식 Y1>
    Figure pct00041

    여기서 Hal은 할로겐 음이온이다.
  7. 제 2 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 2에서 E 및 E'가 수소; X1Y1 a +; X2Y2 b +; 또는 화학식 2a:
    Figure pct00042
    의 라디칼이고;
    n이 3 내지 6의 수이고;
    X1 및 X2가 각각 서로 독립적으로 화학식 2b: -(T)t(Z)z-의 이가 라디칼이고;
    여기서 T가 C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시, C6-C12 아릴, 할로겐, 히드록시 또는 Y+에 의해 임의로 치환된, 한쪽 또는 양쪽 말단에서 하나 이상의 -O-, -S-, -(SO2)-, -N(R5)-, -C(O)-,
    Figure pct00043
    , -CON(R5)-, -(R5)NC(O)-에 의해 개재 및/또는 종결될 수 있는, 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형 -C1-C12 알킬렌-, -C(O)-, -(CH2CH2-O)1-5-, -(CH2CH2CH2-O)1-5-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R1)-, -CON(R1)-, -(R1)NC(O)-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -S(O)2-N(R1)-, 및 -N+(R1)(R2)- 중에서 선택된 라디칼; 또는 직접 결합이고;
    Z가 -(CH2)2SO2-; -CH2CHRCO-NR1-; 또는 화학식 1b:
    Figure pct00044
    ; 화학식 1c:
    Figure pct00045
    ; 또는 화학식 1d:
    Figure pct00046
    의 이가 라디칼이고;
    R1 및 R2가 각각 서로 독립적으로 수소; C1-C6 알킬; C1-C6-알콕시; C1-C6-알킬아미노; C6-C10 아릴옥시; 또는 C6-C10 아릴아미노이고;
    Ra가 수소; C1-C6 알킬; C1-C6-알콕시; C1-C6-알킬아미노; C6-C10-아릴옥시; C6-C10-아릴아미노; SO2R1; 염소; 또는 불소이고;
    Y가 Ra; E; 또는 E'이고;
    a 및 b가 각각 서로 독립적으로 1, 2 또는 3이고;
    t 및 z가 각각 서로 독립적으로 0; 또는 1인
    염료.
  8. 제 7 항에 있어서, T가 -C2-C3 알킬렌-; -C(O)-; -C(O)-CH2-; 또는 -(SO)2-C2 -6 알킬렌-이고;
    Z가 화학식 1b:
    Figure pct00047
    ; 화학식 1c:
    Figure pct00048
    ; 또는 화학식 1d:
    Figure pct00049
    의 이가 라디칼이고;
    Y가 Ra; E; 또는 E'이고;
    R1 및 R2가 각각 서로 독립적으로 수소; C1-C3 알킬; C1-C4 알콕시; C1-C4 알킬아미노; C6 아릴옥시; 또는 C6 아릴아미노이고;
    Ra가 염소, 불소, 메틸 또는 SO2CH3이고;
    E 및 E'가 수소, X1Y1 a +, X2Y2 b +; 또는 화학식 2a:
    Figure pct00050
    의 라디칼인
    염료.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, t 및 z가 0인 염료.
  10. 제 1 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 염료를 포함하는 화장용 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 하나 이상의 추가의 단일 직접 염료 및/또는 산화제를 추가로 포함하는 조성물.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 샴푸, 컨디셔너, 겔 또는 유화액의 형태를 갖는 조성물.
  13. 유기 물질을, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 염료 또는 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따르는 조성물로 처리함을 포함하는, 유기 물질의 염색 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 유기 물질을, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 염료 및 산화제, 및 임의로 추가의 직접 염료로 처리함을 포함하는 방법.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 유기 물질을, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 염료 및 하나 이상의 단일 산화성 염료로 처리하거나, 또는 유기 물질을, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 염료 및 하나 이상의 단일 산화성 염료 및 산화제로 처리함을 포함하는 방법.
  16. 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 물질이 케라틴-함유 섬유 중에서 선택되는 것인 방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 케라틴-함유 섬유가 인간 모발인 방법.
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