BRPI0906917B1 - tintura oligomérica catiônica, composição cosmética, e, método para tingir material orgânico - Google Patents

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(54) Título: TINTURA OLIGOMÉRICA CATIÔNICA, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, E, MÉTODO PARA TINGIR MATERIAL ORGÂNICO (51) Int.CI.: C09B 69/10; A61Q 5/00 (30) Prioridade Unionista: 17/01/2008 EP 08150356.7, 29/01/2008 EP 08150773.3 (73) Titular(es): BASF SE (72) Inventor(es): CHRISTIAN CREMER; SOPHIE MARQUAIS-BIENEWALD; OLOF WALLQUIST “TINTURA OLIGOMÉRICA CATIÔNICA, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, E, MÉTODO PARA TINGIR MATERIAL ORGÂNICO”

A presente invenção diz respeito a novas tinturas poliméricas e composições que compreendem estes compostos, a um processo para a sua preparação e seu uso para a tintura de materiais orgânicos, tais como fibras contendo queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamida.

É bem conhecido que os compostos catiônicos têm uma boa afinidade com o cabelo negativamente carregado. Estas características foram usadas para contatar o cabelo com moléculas pequenas, mas também com polímeros.

Numerosas tinturas poliméricas catiônicas foram descritas para o uso como um corante para o cabelo humano, por exemplo, na US 4.228.259, US 4.182.612 ou FR 2 456 764. Estas referências explicam que a porção polimérica tem a carga catiônica.

Surpreendentemente, foi observado que resultados de tintura muito bons são obtidos com tinturas de cabelo poliméricas em que a carga catiônica está localizada na porção de tintura.

Portanto, a presente invenção diz respeito a tinturas oligoméricas catiônicos, que compreende uma poliamina de peso molecular baixo que compreende as unidades de repetição

ou (lb) (la) em que pelo menos 90 % das moléculas de poliamina são selecionadas de tetraminas, pentaminas e hexaminas e

R é um resíduo de uma tintura catiônica, que é covalentemente ligado, opcionalmente por intermédio de um ligante, aos átomos de nitrogênio da poliamina ou hidrogênio; em que as unidades de repetição de poliamina (la) e (lb) compreendem pelo menos um resíduo de tintura catiônica e n é um número de 3 a 12.

Preferivelmente nas fórmulas (la) e (lb)

R é hidrogênio ou um radical da fórmula *-Xr(Yi^a+), em que Xi é um grupo de ligação selecionado de alquenileno C1-C30, alquenileno C₂-Ci₂, arileno C5-C10, cicloalquileno C5-C10 ou alquileno Cj-Cio (arileno C5-C10) que pode ser interrompido e/ou terminado em uma ou ambas as extremidades por um ou mais do que -O-, -S-, -N=, -N/Rj)-, S(O)-, SO₂-, -(CH₂CH₂-O),.5-, -(CH^CHrOU -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, f² — N—

I

Ri

-CON(Ri)-, -C(NRiR₂)₂-, -(Ri)NC(O)-, -C(S)Ri- ou um radical bivalente opcionalmente substituído, saturado ou insaturado, fundido ou não fundido aromático ou não aromático (hetero)cíclico compreendendo opcionalmente um heteroátomo; -O-; -S-; -N(Rj)-; -S(O)-; -SO₂-; -(CH₂CH₂-O)i_₅-; -C(O)-; -C(O)O-, -OC(O)-;

T² — N—

I

R1 .

-C(O)N(R₁)-; S(O)₂N(Rj)-; -QNRjR,),-; -(Ri)NC(O)-; -C(S)R_r; radical bivalente saturado ou insaturado, fundido ou não fundido aromático ou não aromático compreendendo opcionalmente um heteroátomo, que é opcionalmente substituído por alquila C1-C30, alcóxi C1-C30, alquenila C₂-Ci₂, arila C5-C10, cicloalquila C5-C10, alquila C_rCio (arileno C5-C10), halogênio, hidróxi, E ou E’ ou a ligação direta;

Ri e R₂ são independentemente um do outro, hidrogênio; alquila C1-C4 não substituído ou substituído, de cadeia reta ou ramificada, monocíclico ou policíclico, interrompido ou não interrompido; hidroxialquila C1-C14; aminoalquila C_rCi₄; alquenila C₂-Ci₄; arila C₆-Ci₀; arila C₆-Ci₀3 alquila Ci-Cio ou alquila C5-C10 (arila C5-C10);

Yi é hidrogênio; halogênio; alquila Ci-Cô; alcóxi Ci-Có;

alquila C_rC₆ amino; arilóxi C₆-Ci₀; arila C₆-Ci₀ amino; SO₂Ri ou um resíduo de uma tintura orgânica; em que pelo menos um de Yj e Y₂ é definido como um resíduo de uma tintura orgânica e a é um número de 1 a 3.

São preferidas tinturas oligoméricas, que correspondem às fórmulas a An,

X.

(2)

E—N—(CH₂)-

; em que

Xi e X₂, independentemente um do outro são um grupo de ligação selecionado de alquenileno C1-C30, alquenileno C₂-Ci₂, arileno C5-C10, cicloalquileno C5-C10 ou alquileno C1-C10 (arileno C5-C10) que pode ser interrompido e/ou terminado em uma ou ambas as extremidades por um ou mais do que -O-, -S-, -N=, -N(Ri>, S(O)-, -SO₂-,-(CH₂CH₂-O)₁.₅-, -(CH₂CH₂CH₂-O)₁.₅-,-C(O)-, -C(O)O-,-OC(O)-,

I

R

-CON(Ri)-, -C(NRiR₂)₂-, -(Ri)NC(O)-, -C(S)Ri- ou um radical bivalente opcionalmente substituído, saturado ou insaturado, fundido ou não fundido aromático ou não aromático (hetero)cíclico compreendendo opcionalmente um heteroátomo; -O-; -S-; -N(Rj)-; -S(O)-; SO₂-; -(CH₂CH₂- Ο)μ₅-; -C(O)-; -C(O)O-, -OC(O)-;

R

-C(O)N(R!)-; S(O)₂N(R!)-; -C(NR,R₂)₂-; -(R,)NC(O)-; -C(S)R_r; radical bivalente saturado ou insaturado, fundido ou não fundido aromático ou não aromático compreendendo opcionalmente um heteroátomo, que é opcionalmente substituído por alquila Ci-C₃₀, alcóxi Ci-C₃₀, alquenila C₂-Cj₂, arila C5-C10, cicloalquila C5-C10, alquila C_rCio (arileno C5-C10), halogênio, hidróxi, E ou E’ ou a ligação direta;

Ri e R₂ independentemente um do outro, hidrogênio ou alquila C1-C4 não substituído ou substituído, de cadeia reta ou ramificada, monocíclico ou policíclico, interrompido ou não interrompido; hidroxialquila C1-C14; aminoalquila C4-C14; alquenila C₂-Ci₄; arila C₆-Ci₀; arila Cé-Cioalquila C_rCio ou alquila C5-C10 (arila C5-C10);

Yi e Y₂ independentemente um do outro são hidrogênio; halogênio; alquila Cj-Cô; alcóxi Cj-Cô; alquila Ci-C₆ amino; arilóxi C₆-Ci₀; arila C₆-Ci₀ amino; SO₂Ri ou um resíduo de uma tintura orgânica; em que pelo menos um de Yi e Y₂ é definido como um resíduo de uma tintura orgânica;

Anj e An₂ independentemente um do outro são um ânion;

E e E’ são hidrogênio, XjYi^a+, X₂Y₂ ^b+ ou um radical heterocíclico contendo nitrogênio;

a e b independentemente um do outro são um número de 1 a 3; m é um número de 2 ou 3 e n é um número de 3 a 6.

alquila C1-C4 é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'dimetilpropila, ciclopentila, cicloexila, n-hexila, n-octila, 1,1',3,3'tetrametilbutila ou 2-etilexila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila ou tetradecila.

alquenila C₂-Ci4 é, por exemplo, alila, metalila, isopropenila, 2-butenila, 3-butenila, isobutenila, n-penta-2,4-dienila, 3-metil-but-2-enila, n5 oct-2-enila, n-dodec-2-enila, iso-dodecenila, n-dodec-2-enila ou n-octadec-4enila.

arila Cô-Cjo é, por exemplo, fenila ou naftila.

alquenileno C1-C30 é, por exemplo, metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-tetrametileno, sec-tetrametileno, terc-tetrametileno, n-pentametileno, 2-pentametileno 3-pentametileno, 2,2'-dimetilpropileno, ciclopentametileno, cicloexametileno, n-hexametileno, n-octametileno, 1, l',3,3 '-tetrametiltetrametileno, 2-etilexametileno, nonametileno, decametileno, tridecametileno, tetradecametileno, pentadecametileno, hexadecametileno, heptadecametileno, octadecametileno, nonadecametileno ou eicosametileno.

Nas fórmulas(2) preferivelmente

Yi e Y₂ independentemente um do outro são halogênio;

hidrogênio; alquila C1-C4 ou um radical selecionado do grupo de tinturas de 15 antraquinona, acridina, azo, azametina, hidrazometina, trifenilmetano, benzodifuranona, lactonas, coumarina, dicetopirrolopirrol, dioxazina, difenilmetano, formazano, indigoid indofenol, naftalimida, naftoquinona, nitroarila, merocianina, metino oxazina, perinona, perileno, pirenequinona, ftalocianina, fenazina, quinonaimina, quinacridona, quinoftalona, estirila, estilbeno, xanteno, tiazina e tioxanteno.

Mais preferivelmente, Yi e Y₂ independentemente um do outro são selecionados de tinturas azo, azometina, hidrazometina, antraquinona, merocianina, metina e estirila.

Mais preferivelmente Yi e Y₂ são selecionadas do radical da fórmula

/ +

, em que

Hal é um ânion halogênio.

Mais preferivelmente Yi eY₂ têm o mesmo significado. Preferivelmente na fórmula (2)

E e E’ são hidrogênio; XiYi^a+; X₂Y₂ ^b+ ou um radical da *-n ^XNH fórmula (2a) ^x;

n é um número de 3 a 6;

Xi e X₂, independentemente um do outro são um radical bivalente da fórmula (2b) -(T)_t(Z)_z-, em que

T é um radical selecionado de -alquileno Cl-Cl 2 saturado ou insaturado, linear ou ramificado, -C(O)-, -(CH₂CH₂-O)i_₅-, -(CH₂CH₂CH₂Ο)μ₅-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R0-, -CON(R!)-, -(R0NC(O)-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)₂-, -S(O)₂-N(R,)- e -N*(R,XR₂)-, que pode ser interrompido e/ou terminado em uma ou ambas as extremidades por um ou mais do que -O-, -S-,

-(SO₂)-, -N(R₅)-, -C(O)-,

r₅

-CON(R₅)-, -(R₅)NC(O)- e que é opcionalmente substituído por alquila C_rC₆, alcóxi Ci-C₆, arila Cô-Ci₂, halogênio, hidróxi ou Y+ ou é uma ligação direta;

Z é -(CH₂)₂SO₂-; -CH₂CHRiCO-NR₂- ou a birradical da w

ΝγΝ

Y Ν

ΪΎ ^N^X|

R.

fórmula (lb) ^γ ; (lc) ^γ ou(ld) * ;

Ri e R₂ independentemente um do outro são hidrogênio;

alquila C_rC₆; alcóxi Ci-Çf; alquila C)-C₆ amino; arilóxi C₆-Ci₀ ou arila C₆Cio amino;

R_a é hidrogênio; alquila Ci-Cô; alcóxi Q-Cô; alquila Ci-Cô amino; arilóxi Ce-Cw; arila C₆-Ci₀ amino; SO₂Ri; cloro ou flúor;

YéR_a;EouE’;

a e b independentemente um do outro são 1, 2 ou 3 e tez, independentemente um do outro são 0 ou 1.

Mais preferivelmente

T é -alquileno C₂-C₃-; -C(O)-; -C(O)-CH₂- ou (SO)₂-alquileno C2-6-;

Υγ

Z é um birradical da fórmula (lb)

ou (ld)

Y éR_a;EouE’;

Ri e R₂ independentemente um do outro são hidrogênio; alquila C]-C₃; alcóxi C4-C4; alquila C1-C4 amino; arilóxi C6 ou arilamino C6;

R_a é cloro, flúor, metila ou SO₂CH₃ e

E e E’ são hidrogênio, XiYj^a+, X2Y2^b+ ou um radical da *-n NH fórmula (2a) '—' .

Mais preferivelmente tez são 0.

Λ “Anion” indica, por exemplo, um ânion orgânico ou inorgânico, tal como haleto, preferivelmente cloreto e fluoreto, sulfato, sulfato de hidrogênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato ou sulfato de alquila C1-C8, especialmente sulfato de metila ou sulfato de etila; ânion também indica lactato, formiato, acetato, propionato ou um ânion complexo, tal como o sal duplo de cloreto de zinco.

As tinturas oligoméricas de acordo com a invenção são adequadas para materiais orgânicos de tintura, tais como fibras contendo queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamida, algodão ou náilon e preferivelmente cabelo humano incluindo cabelos corporais como sobrancelhas, cílios, cabelos púbicos, peito, axila e barba. Também cabelo animal pode ser colorido com as tinturas de cabelo inventivas.

As tinturas obtidas são distinguidas por sua intensidade de tom e suas propriedades de estabilidade boas na lavagem, tais como, por exemplo, estabilidade à luz, lavagem e atrito.

Em geral, o agentes de tingimento de cabelo em uma base sintética podem ser classificadas em três grupos:

agentes de tingimento temporários agentes de tingimento semi-permanentes e agentes de tingimento permanentes.

A multiplicidade de tons das tinturas pode ser aumentada pela combinação com outras tinturas.

Portanto, as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção podem ser combinadas com tinturas da mesma ou de outras classes de tinturas, especialmente com tinturas diretas, tinturas de oxidação; combinações precursoras de tintura de um composto ligante bem como um composto diazotizado ou um composto diazotizado coberto e/ou tinturas reativas catiônicas.

Os exemplos de tinturas diretas são descritos no “Dermatology”, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250 e em “Europãisches Inventar der Kosmetikrohstoffe”, 1996, publicado por The European Commission, obtenível na forma de disquete da Bundesverband der deutschen Industrie- und Eíandelsuntemehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Kõrperpflegemittel e.V., Mannheim.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção podem ser usados em combinação com pelo menos uma tintura direta simples diferente das tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção não requerem qualquer adição de um agente de oxidação para desenvolver seu efeito de tintura. Este fato pode, possivelmente, reduzir o dano do cabelo. Adicionalmente muitas das desvantagens percebidas ou documentadas das tinturas de cabelo oxidativas correntes como sua irritação à pele, sensibilização da pele e as propriedades alergênicas podem ser evitadas pelo uso das tinturas de cabelo inventivas. Também, as tinturas de cabelo inventivas são mais fáceis de se aplicar e de usar nas formulações do que as tinturas de cabelo oxidativas visto que nenhuma reação química ocorre na aplicação à cabeça. Especialmente vantajoso é o fato de que o tempo de tintura é significantemente mais curto (cerca de 5 a 10 minutos) do que a tintura usando-se as tinturas oxidativas.

Os exemplos de tinturas diretas são descritos no “Dermatology”, editado por Ch. Culnan, El. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250 e em “Europáisches Inventar der Kosmetikrohstoffe”, 1996, publicado por The European Commission, obtenível na forma de disquete da Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsuntemehmen íur Arzneimittel, Reformwaren und Kõrperpflegemittel e.V., Mannheim.

Adicionalmente, as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção podem ser combinados com pelo menos uma tintura azo catiônica, por exemplo, os compostos descritos em GB-A-2 319 776 bem como as tinturas de oxazina descritas no DE-A-299 12 327 e misturas destes com os outras tinturas diretas mencionadas neste.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção também podem ser combinados com tinturas ácidas, por exemplo, as tinturas r

que são conhecidas a partir dos nomes internacionais (índice de cor) ou nomes comerciais.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção também podem ser combinados com tinturas não carregadas.

Adicionalmente, as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção também podem ser usados em combinação com sistemas de tintura de oxidação.

Adicionalmente, compostos auto-oxidizáveis podem ser usados em combinação com as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção também podem ser usados em combinação com tinturas de ocorrência natural.

Adicionalmente, as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção também podem ser usados em combinação com compostos diazotizados cobertos.

Os compostos diazotizados adequados são, por exemplo, os compostos das fórmulas (l)a(4) no WO 2004/019897 (medidas de ligação em ponte 1 e 2) e os componentes de ligação solúveis em água correspondentes (I) a (IV) como descrito na mesma referência em p. 3 a 5.

Adicionalmente, as tinturas da presente invenção também podem ser combinadas com tinturas que são preparadas pela reação de um composto de carbonila reativo e um composto CH-ácido como descrito no DE 10 2006 062 435 Al, WO 00038638, DE 10241076 e WO 05120445, com tinturas de tiadiazol como descrito no DE 10 2006 036898 e DE 10 2005 055496, com tinturas de enxofre estilbênicos fluorescentes como descrito no, por exemplo, WO 07110532 e WO 07110542, com tinturas de tetraazapentametina como descrito no WO 07071684 eWO 07071686, com tinturas catiônicas diméricas como descrito no FR 2879195, FR 2879127, FR 2879190, FR 2879196, FR 2879197, FR 2879198,

FR 2879199, FR 2879200, FR 2879928, FR 2879929 e WO 06063869, com tinturas azo e estirila como descrito no EP 0850636, com tinturas aniônicas poliméricas como descrito no FR

2882929, com tinturas de bissulfeto como descrito no WO 0597051,

EP 1647580, WO 06136617, com tinturas de tiol como descrito no WO 07025889, WO

07039527, com polímeros condutivos como descrito no US

20050050650 e US 7217295

A presente invenção também diz respeito às formulações, que são usados para a tintura de materiais orgânicos, preferivelmente fibras contendo queratina e mais preferivelmente cabelo humano, que compreende pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção.

Preferivelmente, as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção são incorporados na composição para tratar material orgânico, preferivelmente para a tintura em quantidades de 0,001 a 5 % em peso (indicado a seguir meramente por particularmente 0,005 a 4 %, mais particularmente 0,1 a 3 %, com base no peso total da composição.

As formulações podem ser aplicadas em uma fibra contendo queratina, preferivelmente o cabelo humano em formas técnicas diferentes.

As formas técnicas das formulações são, por exemplo, uma solução, especialmente uma solução alcoólica aquosa espessada ou aquosa, um creme, espuma, xampu, pó, gel ou emulsão.

Costumeiramente, as composições de tingimento são aplicadas a uma fibra contendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

As formas preferidas das formulações são composições prontas para o uso ou dispositivos ou “kits” de tingimento de compartimento múltiplo ou qualquer um dos sistemas de embalagem de compartimento múltiplo com compartimentos como descritos por exemplo, na US 6,190,421, col 2,1. 16 to 31.

O valor de pH das composições de tingimento prontas para o uso é usualmente de 2 a 11, preferivelmente de 5 a 10.

As composições de tingimento da presente invenção são aplicadas no cabelo em uma faixa de temperatura de 10 a 200, preferivelmente 18 a 80 e mais preferivelmente de 20 a 40°C.

Uma forma de realização preferida da presente invenção diz respeito à formulação de tinturas, em que as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção estão na forma de pó.

As formulações de cuidado com cabelo cosméticas adequadas são preparações para o tratamento do cabelo, por exemplo, preparações de lavagem capilar na forma de xampus e condicionadores, preparações de cuidado capilar, por exemplo, preparações de pré-tratamentos ou produtos leave-on tais como pulverizações, cremes, géis, loções, musses e óleos, tônicos capilares, cremes estilizadores, géis estilizadores, pomadas, enxágues capilares, pacotes de tratamento, tratamentos capilares intensivos, preparações de estruturação capilar, por exemplo, preparações de ondulação capilar para ondas permanentes (onda quente, onda branda, onda fria), preparações de alisamento capilar, preparações de fixação capilar líquidas, espumas capilares, pulverizações capilares, preparações alvej antes, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus clareadores, cremes clareadores, pós clareadores, pastas ou óleos clareadores, corantes capilares temporárias, semipermanente ou permanente, preparações contendo tinturas de auto-oxidação ou corantes capilares naturais, tais como hena ou camomila.

Para o uso em cabelo humano, as composições de tingimento da presente invenção podem ser usualmente incorporadas em um carreador cosmético aquoso. Os carreadores cosméticos aquosos adequados incluem, por exemplo, Emulsões W/O, O/W, O/W/O, W/O/W ou PIT e todos os tipos de microemulsões, cremes, pulverizações, emulsões, géis, pós e também soluções de espumação contendo tensoativo, por exemplo, xampus e outras preparações, que são adequados para o uso em fibras contendo queratina. Tais formas de uso são descritos em detalhes em Research Disclosure 42448 (Agosto de 1999). Se necessário, também é possível incorporar as composições de tingimento em carreadores anidros, como descrito, por exemplo, em US-3 369 970, especialmente col 1, 1. 70 a col 3, 1. 55. As composições de tingimento de acordo com a invenção também são excelentemente adequados para o método de tingimento descrito no DE-A-3 829 870 usando-se um pente de tingimento ou uma escova de tingimento.

Os constituintes do carreador aquoso estão presentes nas composições de tingimento da presente invenção nas quantidades de costume; por exemplo, os emulsificantes podem estar presentes nas composições de tingimento em concentrações de 0,5 a 30 % em peso e espessantes em concentrações de 0,1 a 25 % em peso da composição de tingimento total.

Os carreadores de tintura para composições de tingimento são, por exemplo, descritos em “Dermatology”, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Etair Care, capítulo 7, p. 248-250, especialmente em p. 243,1. 1 ap. 244,1. 12.

Se as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção forem usados juntos com as tinturas de oxidação e/ou os seus sais de adição com um ácido, estes podem ser armazenados separadamente ou juntos. Preferivelmente as tinturas de oxidação e as tinturas diretas que não são estáveis para a redução ou base são armazenados separadamente.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção podem ser armazenado em uma preparação como líquido à pasta (aquoso ou não aquoso) ou na forma de um pó seco.

Quando as tinturas são armazenadas separadamente, os componentes reativos são intimamente misturados um com o outro diretamente antes do uso. No caso de armazenagem a seco, uma quantidade definida de água quente (de 50 a 80°C) é usualmente adicionado e uma mistura homogênea preparada antes do uso.

As composições de tingimento de acordo com a invenção podem compreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conhecidos para tais preparações, como tensoativos, solventes, bases, ácidos, perfumes, adjuvantes poliméricos, espessantes e estabilizadores de luz.

Os seguintes adjuvantes são preferivelmente usados nas 10 composições de tingimento de cabelo da presente invenção :-polímeros não tônicos^—polímeros catiônicos, copolímeros de acrilamida/cloreto de dimetildialilamônio, copolímeros de metacrilato de dietil-sulfato-quatemizado di-metilaminoetila/vinil-pirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/metocloreto de imidazolínio;-álcool polivinílico quatemizado, polímeros zwiteriônicos e anfotéricos, polímeros aniônicos, espessantes, agentes estruturadores, compostos condicionadores de cabelo, hidrolisatos de proteína, óleos de perfume, dimetil isosorbitol e ciclodesxtrinas, solubilizantes, ingredientes ativos anti-caspa, substâncias para ajustar o valor do pH, pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidonocarboxílicos e sais destes, extratos vegetais e vitaminas, colesterol;-estabilizadores de luz e absorvedores de UV, reguladores de consistência, gorduras e ceras, alcanolamidas graxas, polietileno glicóis e polipropileno glicóis tendo um peso molecular de 150 a 50.000, agentes complexadores, substâncias de dilatação e de penetração, opacificantes, agentes perolizantes, propelentes, antioxidantes, polímeros contendo açúcar, sais de amônio quaternários e agentes inibidores de bactérias.

As composições de tingimento de acordo com a presente invenção, em geral, compreendem pelo menos um tensoativo. Os tensoativos adequados são zwiteriônicos ou anfolíticos, ou mais preferivelmente tensoativos aniônicos, não iônicos e/ou catiônicos.

Uma forma de realização adicional da presente invenção diz respeito à tintura de fibras contendo queratina.

O processo compreende (a) tratar uma fibra contendo queratina com pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção e (b) deixar a fibra repousar e então enxaguar a fibra.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção são adequados para tintura total do cabelo, isto é, quando pigmenta-se o cabelo em uma primeira ocasião e também para a re-tintura subsequente, ou tintura de mechas ou partes do cabelo.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção são aplicados no cabelo por exemplo, pela massagem manual, com um pente, uma escova ou um frasco, que é combinado com um pente ou com um bico.

No processo para a tintura de acordo com a invenção, se a tintura deve ser realizada ou não na presença de uma tintura adicional dependerá do tom da cor a ser obtido.

Ainda é preferido um processo para o tingimento de fibras contendo queratina que compreende tratar uma fibra contendo queratina com pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção, uma base e um agente oxidante.

Uma forma de realização preferida para o tingimento de fibras contendo queratina, em particular cabelo humano, com pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção e um agente oxidante, compreende ai) tratar uma fibra contendo queratina com o agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção, bj) tratar uma fibra contendo queratina com uma composição livre de agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção ou altemativamente a₂) tratar uma fibra contendo queratina com uma composição livre de agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção;

b₂) tratar uma fibra contendo queratina com um gente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção, com a condição de que pelo menos uma das etapas do processo aj), a₂), bi) ou b₂) pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção está presente.

Em geral, a composição contendo agente oxidante é deixada na fibra por 0 a 45 minutos, em particular por 15 a 30 minutos de 15 a 45°C.

A composição isenta de agente oxidante usualmente compreende adjuvantes e aditivos de costume. São preferidos aqueles que são descritos no Pedido de Patente Alemão, na coluna 3,1. 17 a 1. 41.

Em geral, as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção e a composição isenta de agente oxidante são deixadas na fibra por 5 a 45 minutos, em particular por 10 a 25 minutos de 15 a 50°C.

Uma forma de realização preferida do processo é lavar o cabelo após a tintura com um xampu e/ou um ácido fraco, tal como ácido cítrico ou tartarato ácido.

As tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção que são estáveis para a redução podem ser armazenados junto com a composição isenta de agentes oxidantes e podem ser aplicados como uma composição simples.

Vantajosamente, as composições que compreendem pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção que não são estáveis para a redução são preparadas com o composição isenta de agente de oxidação logo antes do processo de tintura.

Em uma forma de realização adicional, as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção e a composição isenta de agente oxidante pode ser aplicada simultaneamente ou em sucessão.

Costumeiramente, a composição contendo agente oxidante é uniformemente aplicada em uma quantidade suficiente relacionada com a quantidade de cabelo, usualmente em quantidades de 30 a 200 g.

Os agentes oxidantes são, por exemplo, perssulfato ou soluções diluídas de peróxido de hidrogênio, emulsões de peróxido de hidrogênio ou géis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metal alcalino terroso, peróxidos orgânicos, tais como peróxidos de uréia, peróxidos de melamina ou fixações de bromiato de metal alcalino também são aplicáveis se um pó tonalizante na base de tinturas de cabelo diretas semi-permanentes for usado.

Os agentes oxidantes preferidos adicionais são os agentes oxidantes para atingir a coloração clareada, como descrito no WO 97/20545, especialmente p. 9,1. 5 a 9, os agentes oxidantes na forma de solução fixadora de onda permanente, como descrito no DE-A-19 713 698, especialmente p. 4, 1. 52 a 55 e 1. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente p. 6, 1. 41 a 47 (e no WO 99/40895 equivalente).

O agente oxidante mais preferido é peróxido de hidrogênio, preferivelmente usado em uma concentração de cerca de 2 a 30 %, mais preferivelmente cerca de 3 a 20 % por e mais preferivelmente de 6 a 12 % em peso da composição correspondente.

Os agentes oxidantes podem estar presentes nas composições de tingimento de acordo com a invenção preferivelmente em uma quantidade de 0,01 % a 6 %, especialmente de 0,01 % a 3 %, com base na composição de tingimento total.

Em geral, o tingimento com um agente oxidativo é realizada na presença de uma base, por exemplo, amônia, carbonato de metal alcalino, carbonatos de metal terroso (potássio ou lítio), alcanol aminas, tais como mono-, di- ou trietanolamina, hidróxidos de metal alcalino (sódio), hidróxidos de metal terroso ou compostos da fórmula ^R5\ X^R7 ⁵ N N ⁷ ° , em que

L é um resíduo de propileno, que pode ser substituído por OH ou alquila C1-C4 e

R₅, R<s, R7 e Rg independente ou dependentemente um do outro são hidrogênio; alquila C1-C4 ou hidróxi-alquila (C1-C4).

O valor do pH da composição contendo agente oxidante é usualmente cerca de 2 a 7 e em particular cerca de 2 a 5.

Um método preferido de aplicar as formulações que compreendem as tinturas oligoméricas de acordo com a presente invenção em uma fibra contendo queratina, preferivelmente 0 cabelo ocorre usando-se um dispositivo ou “kit” de tingimento de compartimento múltiplo ou qualquer outro sistema de embalagem de compartimento múltiplo, como descrito por exemplo, no WO 97/20545 em p. 4,1. 19 to 1. 27.

Em geral, o cabelo é enxaguado após o tratamento com a solução de tingimento e/ou solução de ondulação permanente.

Uma forma de realização preferida adicional da presente invenção diz respeito a um método de tingimento de cabelo com tinturas oxidativas, que compreende

a. misturar pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção e opcionalmente pelo menos um composto ligante e pelo menos um composto desenvolvedor, e um agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos uma tintura adicional e

b. contatar as fibras contendo queratina com a mistura como preparada na etapa a.

Para ajustar o valor de pH de ácidos orgânicos e inorgânicos, como, por exemplo, descritos no DE 199 59 479, col 3, 1. 46 a 1. 53 são adequados.

Adicionalmente, a presente invenção diz respeito a um processo de tintura de fibras contendo queratina com pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção e compostos auto-oxidáveis e, opcionalmente, tinturas adicionais.

O processo compreende

a. misturar pelo menos um composto auto-oxidável e pelo menos um composto desenvolvedor e pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção e, opcionalmente, tinturas adicionais e

b. tratar uma fibra contendo queratina com a mistura preparada na etapa a.

Adicionalmente, a presente invenção diz respeito a um processo para o tingimento de fibras contendo queratina com pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção e compostos diazotizados cobertos, que compreende,

a. tratar as fibras contendo queratina sob condições alcalinas com pelo menos um composto diazotizado coberto e um composto ligante e, opcionalmente, um composto desenvolvedor e opcionalmente um agente oxidante, opcionalmente na presença de uma tintura adicional e opcionalmente com pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção e

b. ajustar o pH na faixa de 6 a 2 pelo tratamento com um ácido, opcionalmente na presença de uma tintura adicional e opcionalmente pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção com a condição de que pelo menos em uma etapa a. ou b. pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção está presente.

O composto diazotizado coberto e o composto ligante e opcionalmente o agente de oxidação e composto desenvolvedor podem ser aplicados em qualquer ordem desejada de maneira sucessiva ou simultânea.

Preferivelmente, o composto diazotizado coberto e o composto ligante são aplicados de maneira simultânea, em uma composição simples.

“Condições alcalinas” indicam um pH na faixa de 8 a 10, preferivelmente 9 a 10, especialmente 9,5 a 10, que são atingidas pela adição de bases, por exemplo, carbonato de sódio, amônia ou hidróxido de sódio.

As bases podem ser adicionadas ao cabelo, aos precursores de tintura, o composto diazotizado coberto e/ou o componente de ligação solúvel em água, ou às composições de tingimento que compreende os precursores de tintura.

Os ácidos são, por exemplo, ácido tartárico ou ácido cítrico, um gel de ácido cítrico, uma solução de tampão adequada opcionalmente com uma tintura ácida.

A razão de uma quantidade de composição de tingimento alcalina aplicado no primeiro estágio em que composição de tingimento ácida aplicada no segundo estágio é preferivelmente cerca de 1:3 a 3:1, especialmente cerca de 1:1.

As composições de tingimento alcalina da etapa a. e as composições de tingimento ácidas da etapa b. são deixadas na fibra por 5 a 60 minutos de 15 a 45°C, em particular por 5 a 45 minutos de 20 a 30°C.

Adicionalmente, a presente invenção diz respeito a um processo para o tingimento de fibras contendo queratina com pelo menos uma tintura oligomérica de acordo com a presente invenção e pelo menos uma tintura ácida.

Os seguintes exemplos servem para ilustrar os processo para a tintura sem limitar os processos destas. A não ser que especificamente de outra maneira, partes e porcentagens com relação ao peso. As quantidades de tintura especificadas estão relacionadas com o material sendo secado.

Exemplos de Preparação

As tinturas oligoméricas descritas nesta invenção são preparados pela reação dos blocos de construção de tintura da fórmula (1) (WO 2004/7083312) ou (2) (IP.com Journal (2004), 4(9).31):

/ ci / ci~

com os oligômeros dados na Tabela 1 usando-se as condições de reação dadas na Tabela 2.

Tabela 1:
Olieômero N°	Especificação
Oligômero 1	Trietilenotetramina (AKZO NOBEL); CAS: 112-24-3; Assay (Tetraminas) 97 %; Extremidades leves: 1 %; Extremidades pesadas: 2 %; Água: 0,2 %
Oligômero 2	Tetraetilenopentamina (AKZO NOBEL); CAS: 112-57-2; Assay (Pentaminas) 97 %; Extremidades leves: 3 %; Água: 0,1 %;
Oligômero 3	Tetraetilenopentamina (Fluka); CAS: 112-57-2; 85 % (GC); techn., Mistura com Pentaetilenopentamina
Oligômero 4	Pentaetilenoexamina (AKZO NOBEL); CAS: 4067-16-7; Assay (Nitrogene básico) 31,4 %; Água 0,2 %;
Oligômero 5	1,4,8,11-Tetraazaciclotetradecan (96 %, Fluka)

As tinturas poliméricas são isoladas usando-se os seguintes procedimentos de trabalho:

Procedimento de trabalho 1:

Após o esfriamento até a temperatura ambiente e filtração, 2,5 eq. de ácido clorídrico são adicionados à mistura de reação.

A suspensão vermelha é agitada por 20 minutos e posteriormente o precipitado vermelho é coletado por filtração.

O sólido é lavado com 2-propanol e secado durante a noite em um forno a vácuo a 50 °C para obter o produto como um pó vermelho.

Procedimento de trabalho 2:

A mistura de reação é esfriada até a temperatura ambiente e filtrada.

O solvente é removido do filtrado por evaporação.

O resíduo é colocado em suspensão em 2-propanol e agitado por 1 dia.

Após a filtração o produto vermelho é secado durante a noite em um forno a vácuo a 40°C.

Tabela 2: Condições de reação Dara os exemplos Al a A5
Ex,	Oligômero No.	Ouantidade de oligômero	Tintura No.	Ouantidade de Tintura	Solvente	T m	temp 0	Proc. de trabalho	rendí mento	Cor do produto
Al	1	1,37 g	(1)	5g	200 ml 2-propanol	60	22 h	1	76	vermelho
A2	2	1,42 g	(1)	5g	200 ml 2-propanol	60	22 h	1	81	vermelho
A3	3	0,14 g	(2)	lg	9 ml metanol	65	23 h	2	28	vermelho
A4	4	1,45 g	(1)	5g	200 ml2propanol	60	22 h	1	78	vermelho
A5	5	0,17 g	(2)	1 g	9 ml metanol	65	22h	3	21	vermelho

Tabela 3: Dados analíticos para os exemplos Al - A5
Exemplo	λιοηγΟίΠΙ^	1H rmn (D,Ο). δ (ppm)
Al	485	7,878(d), 7,322(s), 6,781(d), 4,112 - 2,596(m)
A2	490	7,909 (m), 7,730 (m), 7,552(m), 7,343(m), 6,964 - 6,440(m), 4,182 - 2,506(m)
A3	487	8,080 - 7,539(m), 7,463 - 7,209(m), 7,029 - 6,477(m), 4,171 - 2,610(m)
A4	495	8,205 - 7,543(m), 7,378 - 7,212 (m), 6,924 - 6,396(m), 4,077 - 2,656(m)
A5	500	LC-MS (ES+): m/z 797,5 (M+)

Exemplo A6:

21,14 g de ácido bromoamínico (50 mmol) são agitados com 10 180 ml de água em temperatura ambiente durante a noite.

11,89 g de 2-(3-aminofenilsulphonil)etanol.cloridreto [1907603-0] (50 mmol) e 1,19 g de hidróxido de litio solubilizado em 15 ml de água (50 mmol) são adicionados seguido por 14 g de hidrogenocarbonato de sódio.

A mistura de reação é então aquecida a 60°C.

12 ml de uma solução de água de 1 g de sulfato de cobre (11).5

H₂O (4 mmol) e 5 g de oglucose.lH₂O são adicionados em 4 porções em 5 horas a60°C.

Após a reação 6,3 ml de ácido sulfurico a 60 % são adicionados produzindo uma evolução de gás.

Quando isto parou, a mistura de reação foi filtrada a 60°C e lavada com 20 ml de água, 200 ml de metanol e novamente 500 ml de água dando, após a secagem sob vácuo, 24,3 g (90 %) do produto de ligação da fórmula (103).

MS (ES+): m/z 503, 1H RMN (DMSO-d6): δ [ppm] 11,85 (s, 1H), 10,0 (s, 1H), 8,3 (t, 2H), 8,1 (s, 1H), 7,9 (m, 2H), 7,75 ( s, 1H), 7,65 (m, 3H), 7,5 (s, 1H), 4,9 (t, 1H), 3,75 (m, 2H), 3,5 (t, 2H).

2,48 g de tiouréia [62-56-6] (32,6 mmol) e 4,7 g de cloreto e N-(2-Cloroetil)-N,N-dimetilamônio [4584-46-7] (32,6 mmol) são agitados em 135 g de água sob refluxo por 16 horas. Uma solução de hidróxido de sódio a 36 % foi adicionada até a mistura de reação atingir um pH de 11. Depois

10,48 g do produto da fórmula (103) (20 mmol) são adicionados e a mistura de reação é agitada sob refluxo por um adicional de 8 horas.

Após o esfriamento, a mistura de reação é filtrada e lavada com 50 ml de água/metanol (1/1) e 50 ml de metanol.

Após a secagem sob vácuo, 8,54 g (81 %) do produto da fórmula (104) são obtidos.

MS (ES+): m/z 526. 1H RMN (DMSO-d6): δ [ppm] 12,2 (s, 1H), 8,5 (s, 2H), 8,25 (m, 2H), 7,85 (m, 3H), 7,55 (m, 3H), 7,4 (s, 1H) 4,9 (t, 1H), 3,75 (q, 2H), 3,55 (m, 2H), 3,2 (t, 2H), 2,6 m, 2H), 2,15 (s, 6H)

II

8,25 g de produto da fórmula (104) (16,2 mmol) são colocados em suspensão em 270 ml de tolueno e aquecido a 70°C.

1,69 ml de sulfato de dimetila [77-78-1] (17,8 mmol) são adicionados às gotas por 3 horas a 70°C e agitado por 2,5 horas a 73°C.

Após o esfriamento até a temperatura ambiente, este é retirado por filtração e lavado com 200 ml de isopropanol.

Após a secagem sob vácuo, 10,11 g (95 %) de um pó azul escuro da fórmula (105) são obtidos.

MS (ES+): m/z 540. 1H RMN (DMSO-d6): δ [ppm] 11,9 (s, 1H), 8,5 (s, 2H), 8,3 (m, 2H), 7,9 (m, 3H), 7,75 (s, 1H), 7,65 (m, 3H), 4,9 (s, 1H), 3,75 (q, 2H), 3,5 (m, 6H), 3,4 (s, 3H), 3,05 (s, 9H)

esfriados em um banho de gelo.

38,7 g de ácido sulfurico 25 % de SO3 fumigante [8014-95-7] são adicionados e a mistura de reação é agitada por 24 horas em temperatura ambiente.

A mistura de reação é então adicionada às gotas a um frasco contendo 187 g de gelo e então agitado por 10 minutos.

O sólido obtido foi filtrado e lavado para dar 8,6 g (90 %) do produto da fórmula (106).

1H RMN (DMSO-d6): δ [ppm] 11,95 (s, 1H), 8,45 (s, 1H),

8,25 (m, 2H), 7,9 (m, 3H), 7,7 (m, 4H)

Exemplo 7:

Uma solução de 0,248 g de produto da fórmula (106) (0,4 mmol) e 31 mg de pentaetilenoexamina (Oligômero 4) em 4 ml de metanol é agitado a 65°C por 4 horas. A mistura de reação é decantada e a solução evaporada até a secura dando 51 mg de oligômero azul.

1H RMN (D2O): δ [ppm] 8,0-6,4 (br, 9H), 3,5-2,2 (br, 69H)

B. Exemplos de Aplicação:

Amostras de cabelo

Para os exemplos de aplicação os seguintes tipos de cabelos são usados:

mecha de cabelo loiro (VIRGIN White Hair fro IMHAIR Ltd., via G. Verga 8, 90134 Palermo (Itália)), mecha de cabelo loiro médio (UNA-Europ. nature hair, Cor middle blonde from Fischbach & Miller, Postfach 1163, 88461 Laupheim, Alemanha), mecha de cabelo clareado (UNA-Europ. nature hair, Cor white bleached blonde from Fischbach & Miller, Postfach 1163, 88461 Laupheim, Alemanha).

Solução de Coloração:

0,1 % p/p de um das tinturas descritos nos exemplos Al a A4 são dissolvidos em uma solução de Plantaren (10 % p/p de Plantacare 200UP (ID: 185971.5)) em água; pH ajustado a 9,5 com solução de ácido cítrico a 50 % ou solução de monoetanolamino).

Para alguns exemplos, solventes diferentes ou mistura destes são usados, que são dados na Tabela 4.

Procedimento de Tintura:

As mechas de cabelo são tingidas de acordo com o seguinte procedimento:

A solução corante é aplicada diretamente ao cabelo seco, incubada 5 por 20 minutos em temperatura ambiente e enxaguado sob água de torneira (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; razão de fluxo de água: 5-61/minuto.).

Então as mechas são comprimidas com uma toalha de papel e secadas durante a noite em temperatura ambiente em uma placa de vidro. Rapidez de Lavagem

Para a determinação da rapidez de lavagem dois grupos de mechas de cabelo foram secadas sob as mesmas condições.

Um grupo de mechas secadas é lavado com um xampu comercial (GOLDWELL defínition Cor & Highlights, xampu condicionador de cor) usandose aproximadamente 0,5 g de xampu para cada mecha sob água de torneira (temperatura da água: 3 7°C +/-1 °C; razão de fluxo de 5 a 61/minutos).

Finalmente, as mechas são enxaguadas sob água de torneira, comprimidos com uma toalha de papel, penteado e secado com um secador de cabelos ou em temperatura ambiente.

Este procedimento é repetido 10 vezes.

Então a perda de cor do grupo de mechas lavadas com relação ao grupo de mechas não lavadas é avaliado usando-se a Escala Cinza de acordo com: Industrial Organic Pigments by Herbst&Ehinger, 2nd ed., p. 61, Nr 10: DIN 54 001-8-1982, Herstellung und Bewertung der Ãnderung der Farbe”, ISO 105-A02-1993.

Tabela4: Resultados oara os Exemplos de Aplicacão BI -B4
Exemplo	Tintura	Solvente	Tído de cabelo	Cor	Intensidade	Brilho	Rapidez de lavagem
BI	Al	Solução de Coloração	loiro	vermelho	bom	bom	4
			loiro médio	vermelho	bom	bom	4-5
			clareado	vermelho	bom	bom	3

Tabela 4: Resultados para os Exemplos de Aplicacão Bl - B4
Exemplo	Tintura	Solvente	Tipo de cabelo	Cor	Intensidade	Brilho	Rapidez de lavagem
B2	A2	Solução de Coloração	loiro	vermelho	bom	bom	4
			loiro médio	vermelho	bom	bom	4-5
			clareado	vermelho	bom	bom	4
B3	A3	Solução de Coloração	loiro	vermelho	bom	bom	4
			loiro médio	vermelho	bom	bom	4
			clareado	vermelho	bom	bom	4
B4	A4	Solução de Coloração	loiro	vermelho	bom	bom	4
			loiro médio	vermelho	bom	bom	4-5
			clareado	vermelho	bom	bom	4
B5	A5	Solução de Coloração	loiro	vermelho	bom	bom	2-3
			loiro médio	vermelho	bom	bom	4-5
			clareado	vermelho	bom	bom	3
B6	A7	Solução de Coloração	loiro	Azul	moderado	moderado	4
			loiro médio	Azul	moderado	moderado	3-4
			clareado	Azul	bom	bom	3-4

Claims (11)

REIVINDICAÇÕES

1. Tintura oligomérica catiônica, caracterizada pelo fato de ser de fórmula

A An (Y_i ³⁺)

͹

E^N—(CH^IN^E' ^l2frn —*n

ÍO\ (Y₂ ^b+) b An₂ (

2) ² ; em que

X₁ e X₂, independentemente um do outro são um grupo de ligação selecionado de alquileno C₁-C₃₀, alquenileno C₂-C₁₂, arileno C₅-C₁₀, cicloalquileno C₅-C₁₀ ou alquileno C₁-C₁₀ (arileno C₅-C₁₀) que pode ser interrompido e/ou terminado em uma ou ambas as extremidades por um ou mais do que -O-, -S-, -N=, -N(R₁)-, S(O)-, -SO₂-, -(CH₂CH₂-O)_1-5-, -(CH2CH2CH2-O)1_5-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, ^R2 — N—

I

R

-CON(R1)-, -C(NR1R2)2-, -(R1)NC(O)-, -C(S)R1- ou um radical bivalente opcionalmente substituído, saturado ou insaturado, fundido ou não fundido aromático ou não aromático (hetero)cíclico compreendendo opcionalmente um heteroátomo; -O-; -S-; -N(R1)-; -S(O)-; SO2-; -(CH2CH2O)1-5-; -C(O)-; -C(O)O-, -OC(O)-;

-N—

I

R

-C(O)N(R1)-; S(O)2N(R1)-; -C(NR1R2)2-; -(R1)NC(O)-; -C(S)R₁-; radical bivalente saturado ou insaturado, fundido ou não fundido aromático ou não aromático compreendendo opcionalmente um heteroátomo, que é opcionalmente substituído por alquila C₁-C₃₀, alcóxi C₁-C₃₀, alquenila C2-C12, arila C5-C10, cicloalquila C5-C10, alquila C1-C10 (arileno C5-C10), halogênio, hidróxi, E ou E’ ou a ligação direta;

Petição 870170100513, de 21/12/2017, pág. 11/20

Ri e R₂ independentemente um do outro, hidrogênio ou alquila C1-C4 não substituído ou substituído, de cadeia reta ou ramificada, monocíclico ou policíclico, interrompido ou não interrompido; hidroxialquila C1-C14; aminoalquila C1-C14; alquenila C₂-Cu; arila Có-Cio; arila Có-Cio5 alquila C1-C10 ou alquila C5-C10 (arila C5-C10);

Yi e Y₂ são selecionados do radical da fórmula

Hal é um ânion halogênio

Ani e An₂ independentemente um do outro são um ânion;

E e E’ são hidrogênio, XiYi^a+, X₂Y₂ ^b+ ou um radical heterocíclico contendo nitrogênio;

15 a e b independentemente um do outro são um número de 1 a 3;

m é um número de 2 ou 3 e n é um número de 3 a 6;

em que pelo menos 90 % das moléculas de poliamina são selecionadas de tetraminas, pentaminas e hexaminas.

20 2. Tintura de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na fórmula (2)

E e E’ são hidrogênio; XiYi^a+; X₂Y₂ ^b+ ou um radical da *—h/ NH fórmula (2a) '—^z ;

n é um número de 3 a 6;

25 Xi e X₂, independentemente um do outro são um radical bivalente da fórmula (2b) -(T)_t(Z)_z-, em que

T é -alquileno CE-C3-; -C(O)-; -C(O)-CH₂- ou (SO)₂-alquileno C2-6-;

Petição 870170100513, de 21/12/2017, pág. 12/20

Z é um birradical da fórmula (1b)

ΝγΝ

Y ; (1c)

AiV ^NR, ou (1 d)

Y é Ra; E ou E';

Ra é cloro, flúor, metila ou SO2CH3 e a e b independentemente um do outro são 1, 2 ou 3; t e z, independentemente um do outro são 0 ou 1; e Y1 e Y2 são como definidos na reivindicação 1.

3. Tintura de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que t e z são 0.

4. Composição cosmética, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma tintura como definida na reivindicação 1.

5 simples ou tratamento do material orgânico com uma tintura como definida na reivindicação 1 e pelo menos uma tintura oxidativa simples e um agente de oxidação.

5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos uma tintura direta adicional simples e/ou um agente oxidativo.

6.

6. Composição de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que está na forma de um xampu, um condicionador, um gel ou uma emulsão.

7. Método para tingir material orgânico, caracterizado pelo fato de que compreende tratar o material orgânico com pelo menos uma tintura como definida de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3 ou uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 4 a

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo 25 fato de que compreende tratar o material orgânico com pelo menos uma tintura como definida na reivindicação 1 e um agente de oxidação e,

Petição 870170100513, de 21/12/2017, pág. 13/20 opcionalmente, uma tintura direta adicional.

9. Método de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que compreende tratar o material orgânico com pelo menos uma tintura como definida na reivindicação 1 e pelo menos uma tintura oxidativa

10 contendo queratina.

10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo fato de que o material orgânico é selecionado de fibras

11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a fibra contendo queratina é cabelo humano.

Petição 870170100513, de 21/12/2017, pág. 14/20