KR20100076045A - 항균 개질되고 코팅된 이축배향 폴리에스테르 필름 - Google Patents

항균 개질되고 코팅된 이축배향 폴리에스테르 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 기저층(B) 및 적어도 하나의 항균 활성 피막을 포함하는 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서,
상기 항균 활성 피막은
a) 하기의 식 (I)의 암모늄 실란을 포함하고,
식 (I):
Figure pct00005

상기 식에서, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적이며,
직쇄이거나 C3-C8알킬기의 경우 분지형일 수 있는 수소 잔기이거나 C1-C8알킬 잔기이고,
바람직하게는 R1 및 R2가 동일하고 CH3이며; 수성분산액에서 하나, 둘 또는 모든 R1 잔기가 수소이다;
n은 0<n<10, 바람직하게는 2 내지 5, 특히 바람직하게는 3;
m은 0<m<30, 바람직하게는 6 내지 25, 특히 바람직하게는 15 내지 20, 특히 더 바람직하게는 17;
X-는 염화물, 황산염, 또는 질산염이고;
b) 피막의 두께는 1㎛ 미만, 바람직하게는 0.3㎛ 미만, 특히 바람직하게는 0.15㎛ 미만이다.

Description

항균 개질되고 코팅된 이축배향 폴리에스테르 필름{ANTIMICROBIALLY MODIFIED COATED BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER FILM}
본 발명은 적어도 하나의 기저층(B) 및, 일반식(I)로 표시되는 암모늄 실란을 포함하고 적어도 하나의 표면에 도포된 피막을 포함하는 항균 개질된 이축배향 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 필름의 제조 방법 및 그용도에 관한 것이다.
본 발명의 필름 및 그로부터 생산되는 품목들은 의료 장비 및 포장재로서, 냉장창고의 벽(예를 들어 강재의 라미네이트로서)에, 대규모 주방의 표면, 병원 등의 용도로 특히 적합하다. 필름은 특히 덮개로서 매우 적합하여 열밀봉되거나 접착제를 이용하여 라미네이트되어 금속 표면을 보호하는 데 적합하다.
항균 개질된 이축배향 폴리에스테르 필름은 다음과 같은 선행기술에 개시되어 있다.
WO 2002/062577은 트리클로산(triclosan)을 이용하여 향균 개질된 폴리에스테르 필름을 개시하고 있다. 상기 트리클로산의 페트(PET)로부터의 이동은 매우 느리지만, 따라서 효과적인 항균 활성은 고부하일 경우에만 가능하다. 또한 트리클로산은 염소처리된 유기 복합물이고, 상기 유기 복합물은 재분쇄 과정 중에(예. 필름 생산 공정 중 발생하는 필름 모서리 잘라냄) 추가 반응하여 잠재적으로 독성의 염소 복합물을 생산할 수 있다. 또한, 상기 트리클로산은 환경적 이유 및 내성 증가의 위험 때문에 많은 도포에 바람직하지 않다.
WO 2006/000755은 은이온을 포함하는 지르코늄 인산염(zirconium phosphate)을 갖춘 폴리에스테르 필름을 개시하고 있다. 상기 인산염의 층 구조 때문에, 은이온이 빠져 나가기 위한 오직 작은 틈만 가능하기 때문에 이것은 또한 미생물로부터 효과적으로 방어하기 위해 상대적으로 고부하가 필요하다는 것을 뜻한다.
EP-A-1 583 793은 피막에 잠재적으로 적합한 다수의 항균 물질을 개시하고 있다. 실시예는 은을 함유하는 살균제(biocide)를 이용한다. 상기 피막은 필름 생산 후의 단계에서 용매로부터 도포되고, 이는 추가 비용 및 환경 오염(용매)을 발생시킨다. 실시예 5 내지 8에서 설명한 밀봉 성분은 피막의 기계적 저항력 및 내열성이 감소되었다는 것을 증거로 보여준다. 이는 필름이 종래의 가정용 클리너로 닦음으로 인해 쉽게 손상되고 앞에서 설명한 밀봉 성분 때문에 필름이 엉성하다는 것을 뜻한다. EP-A-1 583 793의 실시예 1 내지 4에서 설명한 개선된 물 방벽을 가진 필름은 살균제가 예를 들어, 피막 아래에 위치한 필름 층으로부터 물의 도움으로 표면으로 이동해야 하므로 항균 필름으로서 완전히 부적합하다. 또한 EP-A-1 583 793에서 개시한 피막에 기반한 사란(Saran) 물질은 환경적으로 위험하고 폴리에스테르 필름의 재분쇄 및 재사용에 부적합한 염소처리된 폴리머이다.
본 발명의 목적은 항균 효과가 있고, 인라인 도포된 항균 피막을 갖는 이축배향 폴리에스테르에 기반한 필름을 제공하여 앞서 설명한 선행기술의 약점을 방지하는 데 있다.
상기 목적은 적어도 한 면에 항균 활성을 갖는 피막이 인라인 도포된 두께 5 내지 500㎛인 폴리에스테르 기저 필름을 통하여 달성된다.
상기 항균 활성 피막은
a) 하기의 식 (I)로 표시되는 암모늄 실란을 포함하고,
식 (I):
Figure pct00001
(상기 식에서, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적이며,
수소 잔기(moiety) 또는 C1-C8알킬 잔기이되, 상기 수소 잔기 또는 C1-C8알킬 잔기는 직쇄이거나 C3-C8알킬 잔기의 경우 분지형일 수 있고, 바람직하게는 R1 및 R2가 동일하고 -CH3이며; 수성분산액에서, 하나, 둘 또는 모든 R1 잔기가 수소이다;
n은 0<n<10, 바람직하게는 2 내지 5, 특히 바람직하게는 3;
m은 0<m<30, 바람직하게는 6 내지 25, 특히 바람직하게는 15 내지 20, 보다 특히 바람직하게는 17;
X-는 염화물, 황산염, 또는 질산염이다);
b) 피막의 두께는 1㎛ 미만, 바람직하게는 0.3㎛ 미만, 특히 바람직하게는 0.15㎛ 미만이다. 본 발명의 기저 필름은 단층 또는 다층의 필름이다.
바람직하게는 기저층(B)뿐만 아니라, 바람직하게는 살균제로 은/은이온계인 항균제를 포함하는 인라인 도포된 항균 피막 하부에 추가층(A)이 있는 다층 구조이다. 상기 층의 두께는 10㎛ 미만이고, 바람직하게는 5㎛ 미만, 특히 바람직하게는 3.5㎛ 미만이다.
다른 바람직한 실시예에서, 상기 필름은 적어도 3층 필름이고, 상기 층(A)뿐만 아니라 층(A)의 반대편에 위치한 기저층(B)의 저편에 위치하고 항균 피막이 없으나 밀봉가능하고, 따라서 필름이 스틸 시트 및 다른 폴리머로 라미네이트되게 하는 적어도 하나의 추가층(C)을 갖는다. 상기 밀봉가능한 층은 EP-A-1 138 480, EP-A-1 097 809, EP-A-1 471 098, EP-A-1 165 317 의 실시예에서 개시되어 있고, 일반적으로 코폴리에스테르(copolyester)로 구성된다.
폴리에스테르 기저 필름
필름의 기저층은 바람직하게는 열가소성 수지 폴리에스테르 80 중량%로 구성된다. 폴리에스테르와 함께 많게는 폴리아미드 20 중량%, 및/또는 다른 폴리머가 존재할 수 있다. 상기 폴리머들의 비율은 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 바람직하게는 1 중량% 미만이다.
적절한 폴리에스테르의 예는 에틸렌 글리콜 및 테레프탈산(=폴리에틸렌 테레프탈염산, PET), 에틸렌 글리콜 및 나프탈렌-2, 6-디카르복실산(=폴리에틸렌 2, 6-나프탈레이트, PEN), 1, 4-비스하이드록시메틸사이클로헥산 및 테레프탈산(=폴리-1, 4-사이클로헥산-디메틸렌 테레프탈레이트, PCDT), 에틸렌 글리콜 및 나프탈렌-2-6-디카르복실릭산 및 바이페닐-4,4′-디카르복실릭산(=폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 베벤조에이트, PENBB)로 구성된 것들이다. 바람직하게는 적어도 에틸렌 글리콜 60몰%, 특히 바람직하게는 적어도 테레프탈산 80몰%로 구성되는 폴리에스테르이다. 남아 있는 모노머 유닛은 다른 지방족, 사이클로지방족, 또는 방향족 디올(aromatic diols) 및, 각각 디카르복실릭산으로부터 유래한다.
다른 적절한 지방족 디올의 예는 일반식 HO-((CH2)2-O)n-(CH2)2-OH로 표시되는 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜이되, 상기 n은 3 내지 1000 중의 하나의 숫자, 일반식 HO-(CH2)n-OH로 표시되는 지방족 글리콜, n은 3 내지 6의 모든 숫자(특히 프로판-1, 3-디올, 부탄-1, 4-디올, 펜탄-1,5-디올, 및 헥산-1,6-디올), 또는 6개까지의 탄소 원자를 갖는 브랜치된 지방족 글리콜이다. 사이클로알리파틱 디올 중, 사이클로헥산디올(특히 사이클로헥산-1, 4-디올)도 언급될 수 있다. 다른 적절한 방향족 디올은 예로서 식 HO-C6H4-X-C6H4-OH에 상응하는데, 여기서 X는 -CH2-, C(CH3)2-, C(CF3)2-, -O-, -S-, 또는 -SO2-이다. 식 HO-C6H4-X-C6H4-OH로 표시되는 비스페놀 또한 적절하지만 그 비율은 5 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만이어야 한다.
다른 바람직한 방향족 디카르복실린산은 벤젠디카르복실릭산, 나프탈렌디카르복실릭산(예를 들어 나프탈렌-1,4- 또는 -1,6-디카르복실릭산), 바이페닐-x,x′-디카르복실릭산(특히 바이페닐-4,4′-디카르복실릭산), 디페닐아세틸렌-x-x′-디카르복실릭산(특히 디페닐아세틸렌-4,4′-디카르복실릭산), 또는 스틸벤-x,x′-디카르복실릭산이다. 사이클로알리파틱 디카르복실릭산 중, 사이클로헥산디카르복실릭산(특히 사이클로헥산-1,4-디카르복실릭산)이 언급될 수 있다. 지방족 디카르복실릭산 중, (C3-C19)-알칸다이애시드는 특히 적합한데, 상기 알칸 잔기는 직쇄이거나 분지형일 수 있다.
열성형 가능한 실시예에서, 기저층 폴리머는 바람직하게는 에틸렌 글리콜 유닛 95 몰% 미만 및 테레프탈릭산 유닛을 포함하고, 특히 바람직하게는 에틸렌 글리콜 유닛 90 몰% 미만 및 테레프탈릭산 유닛을 포함한다.
모든 밀봉가능한 층(C)을 위한 폴리머는 앞서 설명한 EP-A-1 097 809, EP-A-1 471 098, EP-A-1 471 098, EP-A-1 165 317의 예에서 상기 특허문헌들에 언급된 블렌드에 제한 없이 찾을 수 있다.
바람직하게 존재하는 항균개질된 외층(A)
상기 외층의 폴리머는 본질적으로 상기 기저층(B)의 폴리머에 상응한다. 여기서, 폴리에스테르는 바람직하게는 적어도 에틸렌 글리콜 유닛 60 몰% 및 특히 바람직하게는 적어도 테레프탈릭산 유닛 80 몰%로 구성된다. 그러나 에틸렌 글리콜 유닛 99 몰% 미만, 바람직하게는 테레프탈릭산 유닛 97 몰% 미만으로 구성된 폴리에스터는 증명된 장점이 있다. 증가한 코폴리에스테르의 비율이 바람직하게는 항균제로부터 상기 항균제의 위에 위치한 매질로 사용된 은 원자/은이온의 방출을 용이하게 하고 따라서 효율성을 높인다. 반면, 이는 또한 층의 내성을 악화시키고 따라서 활성을 빠르게 감소시키고 표면의 광학적 특성의 변화를 야기할 수 있는데, 특히 상기 표면이 용매를 포함하는 세제 조성물(에탄올, 아세톤 등)로 세정되었을 때 그렇다. 따라서 바람직한 범위는 다음과 같다:
바람직함
(중량%)		 특히 바람직함
(중량%)
이소프탈릭 산 1-10 4-8
DEG (디에틸렌 글리콜) 1-10 1-3
기타 디올 0.7-10 1-2
테레프탈릭산 외의
디카르복실릭산		 1-10 1.5-4
코폴리에스터 요소는 서로 결합될 수 있다. 그러나, 특히 앞에서 설명한 이유 때문에 두 개 이하의 개질 요소가 선택되어야 한다; 다른 선택 요소의 양은 상기 바람직한 범위 아래여야 한다. 또한, 모든 결합의 두 요소의 양은 바람직한 범위의 상극한 내에 있으면 안된다. 하나 이상의 코모노머 요소가 있다면 두 개의 양은 이상적으로 상기 특별히 바람직한 범위 안에 들어오고, 이것은 IPA 4 중량% 및 DEG 2 중량%(모두 특별히 바람직한 범위 내) 갖는 필름이 다른 디올 0.7 중량% 및 다른 카르복실릭산 1 중량%(각 바람직한 범위의 하한 미만)를 포함해야 한다.
상기 층(A)의 살균제는 바람직하게는 원소 은 및/또는 은이온계이다. 원소 은은 예를 들어 나노입자(예. 독일의 Bio-Gate AG사)의 형태를 취하지만, 은은 바람직하게 은이온의 형태를 취한다. 이것들은 은 함유(Ag+) 지르코늄 인산염(미국 스파탄버그의 Milliken 사가 시판하는 제품명 AlphaSan) 및 바람직하게는 은함유(Ag+) 유리(예를 들어, 스위스 Ciba SC사의 Irgaguard B7000 생산 라인) 및 특히 바람직하게는 은 함유(Ag+) 제올라이트의 형태로 사용될 수 있다. 후자는 예를 들어 시판하는 일본의 Kanebo 사의 제품명 Bactekiller 또는 일본의 Sinanen 사의 제품명 Zeomic이다.
원소 은 및/또는 은이온(유리, 지르코늄 인산염, 제올라이트)으로 가득찬 입자는 상기 층(A) 0.5 내지 15 중량%의 농도에 더해진다.
여기서, 1-6 중량%부터의 부하가 바람직하고 1.5-3.5 중량%의 부하가 특히 바람직하다. 입자와의 부하가 높을 수록, 표면의 질 및 필름의 광학적 특성의 악화는 더 커지고 이것은 거칠기 및 연무가 증가한다는 것을 뜻한다. 연무는 종종 완제품(예. 강판)의 외관을 손상시키고 이는 보통 바람직하지 않다. 그러나, 하얀색 필름 또는 매트-디자인 필름은 예외이다. 높은 거칠기는 미생물의 기판 접착을 용이하게 하고 따라서 이 또한 바람직하지 않다. 표면의 거칠기는 보통 Ra=1000nm 이하, 바람직하게는 600nm 이하, 특히 바람직하게는 300nm 이하여야 한다.
미생물 입자의 중앙값(d50)은 보통 0.5-15㎛, 바람직하게는 1.8-6㎛, 특히 바람직하게는 2.1-3.5㎛이다. 상대적으로 작은 입자(<1.8㎛)가 더 빠르게 은을 방출하여 동일한 부하 및 필름 층의 은 농도에 있어서 큰 입자보다 더 나은 초기 활동을 제공할 수 있을 지라도, 효과가 더 긴 기간을 보장하는 더 큰 입자(>1.8㎛)가 사용될 때보다 많은 세정 주기 후에(하기의 테스트 방법과 같이) 높은 초기 활동은 이어서 더 빠르게 떨어진다. 큰 입자(>6㎛), 특히 매우 큰 입자(>15㎛)가 사용되면 표면에 분배는 박테리아에 대하여 적정한 효과를 보장하기에 너무 균일하지 않다. 비록 이것이 부하를 높임으로써 보상될 수 있지만, 과도한 부하, 특히 큰 입자의 과동한 부하가 필름 생산 시의 갑작스러운 중단의 수를 증가시키기 때문에 비용효율 및 필름의 작동 과정에 있어서 약점이 있다. 생산, 추가 공정 및 최종 사용 중의 마모는 일반적으로 입자의 크기와 함께 증가한다. 상기 마모의 결과 먼지(언제나 바람직하지 않은)를 야기할 뿐만 아니라 효율성을 감소시킨다. 앞서 설명한 범위, 2.1-3.5㎛는 따라서 입증된 특별한 장점이 있다. 보통 입자의 크기 분배의 중앙값(d50)이 입자를 포함하는 층의 두께의 두개 이상이라면 마모에 입증된 약점이 있다.
제올라이트가 사용된다면, 제올라이트 안의 은의 양은 바람직하게는 0.5-20중량%, 특히 바람직하게는 3-6 중량%이다. 또한 아연 및 구리 1-20 중량%를 함유하는 제올라이트의 입증된 장점이 있다. 제올라이트는 바람직하게는 적어도 아연 및/또는 구리 6 중량%를 함유한다. 제올라이트는 JP-A-11 193 358, EP-A-0 297 538 또는 US 2004/147654에서 예를 들어 설명한 방법을 이용하여 생산된다. 본 발명에 사용되는 제올라이트는 일본의 Kanebo 사의 제품명 Bactekiller 또는 일본의 Sinanen 사의 제품명 Zeomic의 예를 통해 수득가능하다.
은의 추가적인 본질과 관계 없이, 개질된 층의 은 함량은 0.01-2.5 중량%, 바람직하게는 0.1-0.4 중량%이다.
일반적인 필름
모든 층의 폴리에스테르는 예를 들어 에르테르교환 공정에 의해 조제될 수 있다. 이 공정은 디카르복실릭 에스테르 및 디올이 종래의 에스테르교환 촉매, 예를 들어 아연염, 칼슘염, 리튬염, 소듐염, 마그네슘염 및 망간염과 반응하는 것으로 시작한다. 중간체는 친숙한 중축합반응 촉매, 예를 들어 안티모니 트리옥사이드 또는 티타늄염의 존재 하에서 중축합한다. 상기 폴리에스테르는 중축합 촉매의 존재 하에 직접 에스테르화 공정에 의해서도 잘 조제될 수 있다. 상기 공정은 디카르복실릭산 및 디올로부터 바로 시작한다. 본 발명의 폴리에스테르는 시판되는 제품이다.
상기 필름은 추가의 무기 및/또는 유기 입자를 포함할 수 있다. 상기 무기 및/또는 유기 입자의 예는 칼슘 탄산염, 비정질 실리카, 활석, 마그네슘 탄산염, 바륨 탄산염, 칼슘 황산염, 바륨 황산염, 리튬 인산염, 칼슘 인산염, 마그네슘 인산염, 알루미늄 산화물, 리튬 불소, 칼슘, 바륨 아연 또는 사용된 디카르복실릭산의 망간염, 카본 블랙, 티타늄 이산화물, 카올린, 또는 교차결합된 폴리머 입자, 예를 들어 폴리스티렌 입자 또는 아크릴산염 입자이다. 향균개질된 층의 상기 입자들의 비율은 2000ppm을 초과하면 안 되고 바람직하게는 1000ppm 미만이어야 한다. 상기 규칙의 예외는 오직 백색 필름 변종일 경우이되, 사용된 백색 안료(바람직하게는 TiO2 또는 BaSO4)는 표면 거칠기의 과도한 증가를 방지하기 위해 항균개질된 층의 입자크기의 중앙값이 적어도 1.8㎛ 미만이어야 한다.
한 바람직한 실시예에서, 상기 필름은 적어도 하나의 UV 안정화제를 포함한다. 이론적으로, 폴리에스테르에 통합하기 적절한 모든 유기 및 무기 UV 안정화제가 선택될 수 있다. 상기 적절한 UV 안정화제는 WO 98/06575, EP-A-0 144 878, EP-A-0 031 202, 또는 EP-A-0 076 582의 실시예를 이용하여 더 자세하세 설명하고 있다. 적절한 혼합물의 예는 2-하이드록시벤조피논, 2-하이드록시벤조트리아졸, 유기니켈 혼합물, 살리실릭 에스테르, 시나믹 에스테르 유도체, 레조르시놀 모노벤조에이트, 옥사닐라이드, 하이드록시벤조익 에스테르, 및 입체 장애 아민, 및/또는 트리아진, 바람직하게는 트리아진이다. 바람직하게는 빛을 향하여 면하는 상기 필름의 층은 다른 층보다 적어도 50 중량% 많이 UV 안정화제를 포함하고, 상기 필름의 빛 안정화제의 총 농도는 바람직하게는 0.2-5.0 중량%이다.
상기 UV 안정화제의 추가는 시간의 경과에 따른 상기 필름의 기계적 결함을, 특히 옥외 도포의 경우 방지한다. 이와 함께, 상기 UV 안정화제는 또한 상기 필름이 낡아감에 따라 발생하는 황색의 증가를 감소시킨다.
그러나, 은을 함유하는 층이 존재한다면, 이는 생산 중에도 낡음 없이 빛에 노출될 경우 갈색이 가미된 선명한 황색을 띠게 한다. 빛 안정화제와 함께 상기 필름은 따라서 은 혼합물에 의해 야기된 황색 빛을 보상하기 위하여 바람직하게 적어도 하나의 청색 염료를 포함한다. 이때, 안료가 사용되면 추가되는 양이 같은 효과에 의해 증가되어야 하고 상기 입자가 추가 거칠기를 초래하기 때문에 안료가 아닌 폴리에스테르 가용성 염료를 사용하는 것이 바람직하다. 예로서, 하기의 청색 염료는 여기서 사용될 수 있다: 스위스 Ciba 사의 Clariant Blue RBL, Blue RLS; 독일의 Lanxess 사의 Lanxess (전 Bayer) Blue 4R Gran, Blue RR Gran; 스위스 Basle의 Ciba 사의 Ciba Filester tyle blue GN. 청색 염료와 함께, 뉴트럴(neutral)한 색을 얻기 위하여 스위스 Basle의 Ciba SC 사의 Irgalite Green GFNP와 같은 녹색 염료를 추가하는 것도 입증된 장점이 있다. 필름의 청색염료의 함량은 바람직하게는 200ppm 미만이고, 녹색 염료의 바람직한 비율은 100ppm 미만이다. 바람직한 실시예에서, 상기 필름의 황색도(yellowness index)는 7 이하이고, 특히 바람직하게는 3 이하이다. 생산 중 재분쇄를 한다면 색 안정화가 특히 중요하다. 재분쇄 부분을 항균개질된 외층으로 되돌리는 것이유리하다. 높은 비율은 작동에 문제를 야기하기 때문에, 특히 제올라이트가 사용될 경우 검습기이기 때문에 문제를 야기하기 때문에 재분쇄의 비율은 어떤 층이라도 50 중량%를 초과하면 안된다.
상기 안정화제 및 염료와 함께, 상기 필름은 또한 광학 광택제, 예를 들어 스위스 Ciba 사의 Ciba Tinpal OB-One 또는 다른 제품을 사용할 수 있다. 그러나, 상기 광학 광택제가 UV 빛이 충분히 존재할 때에만 작용할 수 있으므로, 상기 형광발광제의 추가는 청색염료의 추가보다는 덜 바람직하다.
본 발명의 폴리에스테르 필름의 총 두께는 크게 달라질 수 있다. 바람직하게는 5-500㎛, 특히 바람직하게는 10-51㎛, 매우 특히 바람직하게는 12-23㎛이다.
상기 항균 피막은 하기의 식 (I)로 표시되는 암모늄 실란을 포함한다:
식 (I):
Figure pct00002
(상기 식에서, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적이며,
수소 잔기(moiety) 또는 C1-C8알킬 잔기이되, 상기 수소 잔기 또는 C1-C8알킬 잔기는 직쇄이거나 C3-C8알킬 잔기의 경우 분지형일 수 있고, 바람직하게는 R1 및 R2가 동일하고 -CH3이며; 수성분산액에서, 하나, 둘 또는 모든 R1 잔기가 수소이다;
n은 0<n<10, 바람직하게는 2 내지 5, 특히 바람직하게는 3;
m은 0<m<30, 바람직하게는 6 내지 25, 특히 바람직하게는 15 내지 20, 보다 특히 바람직하게는 17;
X-는 염화물, 황산염, 또는 질산염이다);
상기 암모늄실란은 양전하를 갖는다. 반대이온은 중요하지 않다; 보통 염화물, 황산염, 또는 질산염, 바람직하게는 염화물이다.
상기 혼합물은 미국의 Aegis사 또는 스위스의 Sanitized사의 예를 통하여 수득할 수 있다.
암모늄 실란은 수성 용액 또는 분산액으로부터 피복된다. 물 이외의 다른 용매의 경우, 피막 용액/분산액은 메탄올, 에탄올, 아센동 등과 같은 다른 용매의 20 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만을 포함한다.
피막 용액/분산액의 암모늄 실란의 비율은 유리하게는 0.5-75 중량%, 바람직하게는 1-15 중량%, 및 특별히 바람직하게는 1.5-5 중량%이다.
본 발명의 암모늄 실란이 폴리에스테르의 접착력을 향상시키는 다른 피막 성분과 결합하는 것은 입증된 장점이 있다. 특히 향상된 내세정성(실시예 전의 테스트 방법 부분 참조)이 달성된다. 하나의 바람직한 실시예에서, 본 발명의 암모늄 실란은 미국 Dowo Corning사의 Z6020 또는 Z6040, 미국 Union Carbide사의 A-1100 또는 A-187 또는 US-A-5,0644,722에 설명된 아미노실란과 같은 다른 실란 및/또는 아미노실란과 함께 결합된다. 상기 다른 실란/아미노실란이 존재한다면, 이 실시예에서 그들의 비율은 피막 분산에 대해 0.5-35 중량%, 바람직하게는 1-10 중량%, 및 특히 바람직하게는 2-7 중량%이다.
본 발명의 상기 암모늄 실란과 아클릴산염과의 결합 또한 바람직하다. 적절한 아크릴산염은 US-A-4,571,363에서 설명된다. 앞에서 설명한 암모늄 실란의 비율은 수용액을 완성된 아크릴산염 분산액에 저어서 일부로 포함하는 것이 바람직하다. 아크릴산염이 잔여 피막 분산액에 존재한다면, 그 비율은 0.5-25 중량%, 바람직하게는 1-6 중량%이다. 이 실시예에서, 놀랍게도 본 발명의 같은 양의 암모늄 실란과 아크릴산염과의 결합이 피막의 항균활성을 감소시키지 않을 뿐만 아니라 증가시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다.
실리콘 피막과의 결합 또한 유리하다고 밝혀졌으나, 상기 결합은 암모늄 실란 피막 아래의 은함유 층의 실시예에서는 덜 적합하다. 적합한 실리콘 피막 분산은 US-A-5,728,339 및 US-A-5,672,428에 설명되어 있다.
생산 공정
상기 피막은 한 면 또는 양면에 도포될 수 있고 폴리에스테르 필름 생산 중에 인라인으로 달성된다. 상기 피막 분산액은 보통 종방향 연신 후에 그리고 횡방향 연신 전에 도포된다. 동시 배향(하나의 연신 프레임에 종방향 및 횡방향)의 경우, 피막은 연신 전에 도포된다.
피막 도포의 과정은 리버스 그라비어(reverse gravure)및 마이어 바(Myer bar)가 바람직하다.
상기 필름의 마지막 상태의 피막 중량(건조 도포 중량)은 0.005-1.3g/㎡, 바람직한 피막 중량은 0.01-0.3g/㎡, 및 특히 바람직한 피막 중량은 0.02-0.1g/㎡이다. 높은 건조 중량은 항균 효과를 향상시키지 않는다. 상기 바람직한 피막 중량의 범위 내에 있는 것이 최상이다. 피막 균일성 및 내마모성 또한 피막 중량이 증가함에 따라 떨어지고, 특히 바람직한 피막 중량 범위 내에 있는 것이 최상이다.
건조 도포 중량은 하기 등식으로 표시되는 습윤 도포 중량에 의해 계산된다:
식:
건조 도포 중량(g/㎡) = (습윤 도포 중량(g/㎡) - (물 중량(g/㎡) 및/또는 용매 중량(g/㎡))÷코팅 후 연신하는 부분의 비율.
또한, 본 발명은 본 발명의 폴리에스테르 필름의 생산 과정을 문헌으로부터 알려진 압출성형(extrusion) 또는 공압출성형(coextrusion) 공정으로 제공한다.
한 바람직한 실시예의 적어도 하나의 외층의 원료에 존재하는 은함유 살균제는 바람직하게는 상응하는 층에 마스터배치(master batch)의 방법으로 도입된다. 이것을 위하여, 은함유 성분 및 폴리에스테르는 다중스크류 압출기(multiscrew extruduer)에서 혼합되고 펠레타이징(pelletizing) 염료를 통해 압출되고 펠릿화된다.
상기 필름 제조 공정의 절차는 각 층에 상응하는 폴리머가 적절하다면 첨가제와 함께 압출기에 용해되고 평판필름 다이(flat-film die)를 통해 압출성형되고, 그 결과물인 프리필름을 하나 이상의 롤에 인발시켜 고형화한 후, 상기 프리필름을 이축연신하고 열고정시켜 권취한다.
상기 이축연신(배향)은 보통 연속으로 수행되나, 동시에 이루어질 수도 있는데, 먼저 종방향(기계 방향) 연신되고, 이어서 횡방향(기계와 수직 방향) 연신되는 연속적으로 이루어지는 이축연신이 바람직하다. 이는 폴리머 사슬의 공간적인 배향을 초래한다. 종방향 연신은 바람직한 연신 비율에 상응하는 다른 속도로 회전하는 두 개의 롤를 이용하여 수행될 수 있다. 횡방향 연신에는, 상기 필름이 두 모서리에 고정되어 있고 승온에서 두 면을 향해 끌어지는 적절한 텐터 프레임(tenter frame)이 일반적으로 사용된다.
연신이 수행되는 온도는 상대적으로 크게 달라질 수 있고, 상기 필름의 바람직한 특징에 따라 다르다. 종방향 연신은 일반적으로 80-130℃, 횡방향 연신은 일반적으로 90-150℃의 온도에서 수행된다. 종방향 연신 비는 일반적으로 2.5:1에서 6:1이고, 바람직한 기계적 특성(아래 참조)을 달성하려면 3.0:1에서 4.5:1이 바람직하다. 횡방향 연신은 일반적으로 3.0:1에서 5.0:1이고, 바람직한 기계적 특성(아래 참조)을 달성하려면 3.5:1에서 4.5:1이 바람직하다.
이어지는 열고정 공정(heat-setting)에서 상기 필름은 0.1-10초 기간 동안 150-250℃에서 유지된다. 이어서 상기 필름을 통상의 방법으로 권취한다. 상기 필름을 열고정 공정에서적어도 180℃, 특히 바람직하게는 적어도 220℃로 가열하면 이상적인 암모늄 실란의 접착이 달성된다. 237℃ 이상의 온도는 암모늄 실란 피막의 분해를 야기할 수 있으므로 덜 바람직하다.
앞서 설명한 출발 물질을 이용하는 과정에 의해 제조된 필름의 탄성계수는 필름의 양 방향에서 2000N/㎟보다 크고, 바람직하게는 3000N/㎟보다 크고, 특히 바람직하게는 4300N/㎟보다 크다. 상기 기계적 특성이 아닐 경우 상기 필름은 기계적 부하 하에 과도한 연신을 나타낼 것이고, 이는 피막에 손상을 야기하고 항균 효과의 감소를 초래할 수 있으므로 상기 기계적 특성이 본 발명의 용도에 유리하다.
본 발명의 필름은 박테리아, 바이러스, 조류 및 곰팡이에 대하여 매우 효과적이다. 또한, 상기 효과는 다수의 세정 주기 후에도 이어진다. 또한 상기 필름은 제조하기 쉽다. 밀봉가능한 변종에서 상기 필름은 자신, 및 폴리아미드, 폴리카보네이트(polycarbonate)와 가타은 다양한 폴리머, 및 금속(예. 알루미늄, 스틸, 래커칠한 스틸, 크롬 또는 주석 코팅된 스틸)으로 이루어진 접착기면(substrate)에 대하여 밀봉한다. 따라서 상기 필름은 다용도이다. 그러나, 상기 필름은 또한 WO 2006/102858 A2 및 WO 2006-102957 A2에서 개시된 공정에 의해 밀봉가능하지 않은 금속 및 다른 접착기면의 도포에 특히 적합하다.
특히, 암모늄 실란 피막 및 은함유 기저층의 조합은 미생물에 대해 우수한 활동을 가지고, 반면 피막 또는 필름만의 개질로는 충분한 활성을 보여주지 못한다 (예. Aspergillus niger, Pseudomonas spp. 등).
본 발명의 필름 및 그로부터 생산된 품목들은 그들의 뛰어난 특성의 조합에 의해 다양한 곳에 적용될 수 있다. 예를 들어, 인테리어 클래딩, 퍼니쳐 클래딩(furniture cladding), 에어콘 시스템, 필터하우징, 의료 기기, 냉장창고, 의료용 , 식품용 또는 음료용 포장재, 위생 분야, 위생 용품, 상처용 고약(wound plasters) 소석고, 의류, 및 온실 등에도 적용할 수 있다.
하기의 테스트 방법은 원료 및 필름을 설명하기 위한 본 발명의 목적을 위해 사용되었다.
원료로 도입하기 전 중간 입자 직경 d 50 측정
중앙 입자 직경(median particle diameter) d50은 Mastersizer(영국 Malvern Instruments사)의 레이저를 이용하여 표준 방법으로 결정된다. 다른 측정 장비의 예는 Horiba La 500(일본 Horiba Ltd.사) 또는 Helos(독일 Sympatec GmbH사)이고, 상기 장비들은 같은 측정 원리를 사용한다. 테스트를 위하여, 표본을 셀 안에 물과 함께 놓고 이어서 측정 장비에 놓는다. 측정 과정은 자동이고 또한 d50의 수학적 계산을 포함한다. 여기서 d50은 (상대적) 누적 입자 크기 분배 곡선에 의해 결정된다: 바람직한 d50은 세로좌표 값의 50%의 누적 곡선과의 교차점의 가로축에 존재한다.
필름 속의 제올라이트 입자의 중간 입자 직경 d 50 의 측정
필름은 항균개질된 면이 관찰될 수 있도록 주사전자현미경으로 도입된다. 100x100㎛2 크기의 절편(section)에 표면 위의 다른 열 곳에 0.4㎛보다 큰 모든 제올라이트가 측정되고 절편의 입자의 중앙값이 측정되고 10개의 절편의 평균이 상기 필름의 입자의 d50값이 된다. 여기서 상기 제올라이트는 그들의 특징적인 모양에 근거하여 또는 확실하지 않다면 EDX 원소 분석에 의해 결정될 수 있다.
d50값은 바람직하게는 (시판되는 자유입자) 사용된 입자를 이용하여 측정한다. 이것이 가능하지 않다면, 예를 들어 필름 자체 또는 배달되었을 때 입자가 이미 완성된 마스터배치 형태일 때, 상기 필름을 세는 데 사용하는 방법 또한 선택될 수 있다. 상기 두 가지 테스트 방법은 측정의 정확도의 한도 내에 동일한 결과를 초래한다고 가정되고, 만약 공격적이지 않은 생성 방법이 사용된다면 더욱 그렇다. 만약 필름 제조자가 예를 들어 압출기의 높은 전단 응력(shear forces)때문에 필름의 중간 입자 직경이 상업적으로 시판되는 자유입자의 중간 입자 직경으로부터 벗어난다면, 자유입자의 d50값 및 필름의 입자의 d50값의 상관관계를 보여주고, 따라서 필름 측정에 사용된 데이터로부터의 외삽법(extrapolation)을 통하여 상기 입자의 d50값을 낼 수 있도록, 그리고 그 역으로도 가능하도록 하기 위하여 일련의 필름 측정 및 알려진 d50값을 가지는 입자를 이용하는 표준화가 사용될 수 있다.
필름의 기계적 특성 측정
기계적 특성은 DIN EN ISO 527-1 내지 3에서 측정된다.
연무(haze)
연무는 ASTM D1003-52에 근거한 방법으로 측정된다.
거칠기(roughness)
필름의 거칠기 Ra는 DIN 4768에 근거하여 측정된다.
황색도(yellowness index)
황색도YID)는 "황색"방향의 무색 상태로부터의 편차이고 DIN 6167에 근거하여 측정된다.
항균활성 측정
항균활성은 ASTM E2149-01 (샘플 1g, 0.3 mN KH2PO4 50ml, E.coli/ml 1x105, 계면활성제 Q2-5211 0.01%)에 근거한 방법으로 측정된다. 24시간 후 대장균(Escherichia coli) 수의 감소가 측정된다.
세정 후 항균활성 측정
필름을 코튼 천을 이용하여 손으로 5번 닦고 공기중에 하룻밤 건조한다. 여기서 상기 코튼 천은 물 95% 및 에탄올 5%로 구성된 혼합물로 흠뻑 적신 것이다. 상기 절차를 30일 연속 반복한다. 상기 절차 후, 그리고 25℃에서 50%의 상대습도에서 하루 기다린 후, 앞에서 설명한 것처럼 항균활동성이 측정된다.
필름 생산 중 분리(break-offs)
생산 중 단위시간 당 분리된 필름의 수와 선행기술의 필름의 생산 중 단위시간 당 분리된 필름의 수를 비교하여 편차 비율을 측정한다.
실시예
원료 MB1-5는 DEG 0.9-1.3 중량%를 포함한다; RT49는 DEG 0.6 중량%를 포함한다; S1을 제외한 언급된 원료 모두는 IPA 0.2 중량% 미만을 포함하고 다른 디올 및 디카르복실릭산 0.1 중량% 미만을 포함한다.
실시예 1
두께 20㎛의 단층 필름을 제조하였다. 원료를 2축 압출기에서 용해시키고 평판필름 염료를 통해 압출시켰다.
추가된 원료는 다음과 같다:
MB1 10 중량% = Cyasorb 1164 UV 안정화제(미국 Cytec Inc.사) 10 중량% 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 90 중량%(UV 안정화제를 2축 압출기의 폴리에스테르에 통합함으로써 조제됨)
MB3 3중량% = SiO2 입자 10,000ppm(일본 Fuji Sylysia사의 Sylysia 320, 입자 크기의 d50=2.5㎛) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 99 중량%
Invista, DE의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 RT 49 87 중량%
프리필름을 연신 인자 3.5, 온도 102℃에서 종방향 연신시키고 리버스 그라비어에 의해 피막 분산액 1로 코팅하였다.
피막 분산액 1은 다이메틸록타데실[3-(트리메톡시시릴)프로필] 암모늄 염화물 (벨기에 Devan Chemicals사의 CAS 27668-52-6) 2 중량%, 메탄올 0.3 중량% 을 포함하고 그 나머지는 물이다.
상기 분산액의 2g은 ㎡ 당으로 도포되었다.
이어서 상기 필름은 연신 인자 4.1, 105℃에서 횡방향으로 배향시킨 후 상기 필름을 최고 온도 232℃로 열고정시켰다.
탄성률
종방향: 4650 N/mm2
횡방향: 5050 N/mm2
황색지수: 2.8
거칠기 Ra: 55nm
항균 활성
24시간 후 대장균 수의 감소: 99.5%
-세정 후: 24시간 후 대장균 수의 감소: 82%
실시예 2
실시예 1에서 설명한 대로 필름을 제조하였는데, 피막 분산액 2가 사용되었다:
피막 분산액 2는 다이메틸로타데실[3-(트리메톡시시릴)프로필]암모늄 염화물(벨기에 Devan Chemicals사의 CAS 27668-52-6) 2 중량%, 메탄올 0.3 중량%, Dow Corning (암모늄실란)의 Z6020 2 중량%를 포함하고 그 나머지는 물이다.
상기 분산액의 2g은 ㎡ 당으로 도포되었다.
탄성률
종방향: 4600 N/mm2
횡방향: 5100 N/mm2
황색도: 3.2
거칠기 Ra: 58nm
항균 활성
24시간 후 대장균 수의 감소: 99.9%
-세정 후: 24시간 후 대장균 수의 감소: 90.8%
실시예 3
실시예 1에서 설명한 대로 필름을 제조하였는데, 피막 분산액 3이 사용되었다:
피막 분산액 3은 US-A-4,571,636의 실시예 1의 피막 분산액에 상응하는데, 다이메틸로타데실[3-(트리메톡시시릴)프로필]암모늄 염화물(벨기에 Devan Chemicals사의 CAS 27668-52-6) 3 중량%, 메탄올 0.3 중량%를 추가하였다; 그 나머지는 물이다.
상기 분산액의 2g은 ㎡ 당으로 도포된다.
탄성률
종방향: 4550 N/mm2
횡방향: 5060 N/mm2
황색도: 2.9
항균 활성
24시간 후 대장균 수의 감소: 99.9%
-세정 후: 24시간 후 대장균 수의 감소: 97.1%
실시예 4
두께 20㎛의 3층 필름을 제조하였다. 항균 외층 A의 두께는 2.2㎛이었다. 밀봉가능한 외층 C의 두께는 2.0㎛이었다. 기저층(B)의 두께는 15.8㎛이었다. 각 층의 원료를 각각 2축 압출기에서 용해시키고, 3층 평판필름 다이를 통하여 압출시켰다.
하기의 원료를 기저층(B)에 추가하였다:
MB1 10 중량%
RT49 폴리에틸렌 테레프탈레이트 90 중량%
항균개질된 외층(A)에 하기의 원료를 추가하였다:
MB1 20 중량%
MB2 20 중량% = AK80H 은함유 제올라이트 (미국 Agion사) (d50=2㎛; 은 5 중량% 및 아연 13 중량%를 갖는 제올라이트) 10 중량% 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 90 중량% (제올라이트를 2축 압출기의 폴리에스테르에 통합함으로써 조제됨)
RT49 폴리에틸렌 테레프탈레이트 60 중량%
밀봉가능한 외층(C)의 원료의 조성은 하기와 같다:
S1 97 중량%, 상기 S1은 에틸렌 테레프탈레이트 80 몰% 및 에틸렌 이소프탈레이트 20 몰%를 갖는 무정형의 코폴리에스테르로 구성된다(Mn 농도 100ppm인 Mn을 반응 촉매제로 이용한 에스테르 교환 반응 과정에 의해 조제됨)
MB3 3 중량% = SiO2 입자 10,000ppm(일본 Fuji Silysia사의 Sylysia 320, 입자 크기 d50=2.5㎛) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 99 중량%.
투명한 ABC 구조의 3층 필름을 생산하기 위하여 공압출 후 순차적으로 종방향 및 횡방향 연신을 하였다. 종방향 연신된 필름의 상기 외층(A)(항균 외층)는 리버스 그라비어 공정에 의해 피막 분산액 1로 코팅되었다.
상기 분산의 2g은 ㎡ 당으로 도포되었다.
상기 공정의 각각 단계의 제조 조건은:
압출

 온도

 층 A
층 B
층 C		 281℃
382℃
285℃
테이크오프(take-off) 롤의 온도 20℃
종방향 연신

 가열 온도 70-120℃
연신 온도 115℃
종방향 연신 비율 3.7
횡방향 연신

 가열 온도 100℃
연신 온도 125℃
횡방향 연신 비율 4
세팅
 온도 232℃
지속기간 3초
탄성률
종방향: 4500 N/mm2
횡방향: 5100 N/mm2
황색도: 2.4
거칠기 Ra: 200nm
항균 활성
24시간 후 대장균 수의 감소: 99.9%
-세정 후: 24시간 후 대장균 수의 감소: 99.7%
비교예
시판되는 표준 RNK 폴리에스테르 필름 (독일 Mitsubishi Polyester Film GmbH사); 두께 23㎛인 폴리에스테르 모노필름, 피막 없음)
항균 활성
24시간 후 대장균 수의 감소: 0%
-세정 후: 24시간 후 대장균 수의 감소: 0%

Claims (20)

  1. 적어도 하나의 기저층(B) 및 적어도 하나의 항균 활성 피막을 포함하는 폴리에스테르 필름으로서,
    상기 항균 활성 피막은
    a) 하기의 식 (I)로 표시되는 암모늄 실란을 포함하고,
    식 (I):
    Figure pct00003

    (상기 식에서, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적이며,
    수소 잔기(moiety) 또는 C1-C8알킬 잔기이되, 상기 수소 잔기 또는 C1-C8알킬 잔기는 직쇄이거나 C3-C8알킬 잔기의 경우 분지형일 수 있고, 바람직하게는 R1 및 R2가 동일하고 -CH3이며; 수성분산액에서, 하나, 둘 또는 모든 R1 잔기가 수소이다;
    n은 0<n<10, 바람직하게는 2 내지 5, 특히 바람직하게는 3;
    m은 0<m<30, 바람직하게는 6 내지 25, 특히 바람직하게는 15 내지 20, 보다 특히 바람직하게는 17;
    X-는 염화물, 황산염, 또는 질산염이다);
    b) 피막의 두께는 1㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 피막이 인라인으로 도포된 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  3. 제 1 또는 제 2항에 있어서, 다층인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 기저층(B)과 함께, 항미생물제를 포함하는 항균 피막 하부에 추가층(A)을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 항미생물제는 살균제(biocide)로서, 은원소 및/또는 은이온계인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  6. 제 4항 또는 제 5항에 있어서, 상기 층(A)의 두께가 10㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  7. 제 4항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기저층(B) 및 층(A)와 함께, 상기 층(A)에 대향하는 기저층(B)에 위치해 있고 항균 피막을 갖지 않는 추가층(C)을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 층(C)이 밀봉가능한 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  9. 제 4항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 항미생물제는 은이 로딩된 제올라이트인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  10. 제 4항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층(A)의 제올라이트의 농도가 제올라이트를 함유하는 층의 중량에 대해 0.5 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  11. 제 9항 또는 제 10항에 있어서, 제올라이트의 중간 입자 크기(d50)가 0.5 내지 15㎛인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  12. 제 9항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 제올라이트 중량대비 제올라이트의 은의 양이 0.5 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  13. 제 9항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제올라이트는 제올라이트 중량대비 1 내지 20 중량%의 아연 및/또는 구리를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  14. 제 1항 내지 13항 중 어느 한 항에 있어서, 제올라이트와 함께 무기 및/또는 유기의 입자를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  15. 제 1항 내지 14항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 UV 안정화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  16. 제 15항에 있어서, 상기 UV 안정화제는 트리아진인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  17. 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에스테르에 가용성인 적어도 하나의 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  18. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 총 두께가 5 내지 500㎛인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
  19. 각각의 층에 대응되는 폴리머가 압출기에 용해되어 있고 평판필름 다이(flat-film die)를 통하여 공압출되며, 그 결과물인 프리필름을 하나 이상의 롤 상에 인발시켜 고형화한 후, 상기 프리필름을 이축연신하고 열고정시켜 권취하는 단계를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법에 있어서,
    a) 상기 필름이 적어도 하나의 항균활성 피막을 제공하는 단계를 포함하되, 상기 항균활성 피막은 하기의 식 (I)로 표시되는 암모늄 실란을 포함하고,
    식 (I):
    Figure pct00004

    (상기 식에서, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적이며,
    수소 잔기 또는 C1-C8알킬 잔기이되, 상기 수소 잔기 또는 C1-C8알킬 잔기는 직쇄이거나 C3-C8알킬기 잔기의 경우 분지형일 수 있고, 바람직하게는 R1 및 R2가 동일하고 -CH3이며; 수성분산액에서 하나 둘 또는 모든 R1 잔기가 수소이다;
    n은 0<n<10, 바람직하게는 2 내지 5, 특히 바람직하게는 3;
    m은 0<m<30, 바람직하게는 6 내지 25, 특히 바람직하게는 15 내지 20, 보다 특히 바람직하게는 17;
    X-는 염화물, 황산염, 또는 질산염이다);
    b) 피막의 두께가 1㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 제 1항의 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  20. 인테리어 클래딩, 퍼니쳐 클래딩, 에어콘 시스템, 필터하우징, 의료기기, 냉장창고 또는 냉장고의 벽, 의료용, 식품용 또는 음료용 포장재, 위생 분야, 위생 용품, 상처용 고약(wound plasters), 의류, 또는 온실에 사용되는 제 1항에 의한 폴리에스테르 필름의 용도.


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