KR20100074172A - 지방산 및 지방산 에스테르의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 비누를 포함하는 출발 물질로부터 지방산, 지방산 에스테르 또는 이들의 혼합물을 형성시키는 방법에 관한 것으로, 이 방법에서 금속 이온 형성제가 출발 물질에 첨가됨으로써 불용성 상 및 액체 상을 함유하는 혼합물이 형성되고, 불용성 상이 액체 상으로부터 분리되고, 산이 불용성 상에 첨가되어 지방산을 형성하거나, 일가 알코올 및 산 촉매가 첨가되어 지방산 에스테르를 형성함으로써 2상, 즉 수성상 및 유기상을 형성하거나, 먼저 산이 첨가된 후, 일가 알코올 및 산 촉매가 형성된 지방산의 일부 또는 전부에 첨가되어 지방산을 에스테르화시킨다.
Description
본 발명은 비누를 포함하는 출발 물질로부터 지방산, 지방산 에스테르 또는 이들의 혼합물을 형성시키는 방법, 및 형성된 혼합물의 용도에 관한 것이다.
바이오디젤(biodiesel)은 주로 장쇄 지방산의 알코올(메탄올)과의 트랜스에스테르화(transesterification)를 통해 형성된 지방산의 메틸 에스테르이다. 천연 지방의 지방산 에스테르는 주로 트리글리세라이드로 구성되며, 이로써 바이오디젤로서 허용되지 않는 수용해성 글리세롤이 트랜스에스테르화시에 배출된다. 또한, 글리세롤 수용액에 혼합된 알코올(메탄올) 및 지방산의 염(후에, 비누)가 상기 공정에서 배출된다. 글리세롤, 알코올, 및 비누를 함유하는 이러한 분획은 특히 비누에 대한 분획은 높은 에너지량을 갖는다. 이론적으로, 10중량%의 글리세롤이 트리글리세라이드로부터 생성된다. 공정 조건에 따라, 비누의 비율은 크게 달라질 수 있으며, 글리세롤의 원래의 총량에서 수십 %까지 상승할 수 있다. 비누 화합물은 형성된 글리세롤의 수용액 중에 분산되고, 부분적으로 용해되기 때문에, 수용액으로부터 분리하기가 어렵다. 비누는 지용성 지방산 에스테르와 수용성 글리세롤 간의 상을 방해하며, 다양한 등급의 에멀젼을 형성하는 경향이 있어서 분리 기술과 관련된 대규모 공정을 힘들게 하는 문제에 직면하게 한다. 메탄올과 같은 알코올의 제거는 고비용의 진공 증류를 필요로 한다. 따라서, 현재 기술에서 상술된 방법을 사용하여 바이오디젤을 제조하는 것은 원료 물질의 에너지가 가장 풍부한 부분을 덜 활용하고 있는 것으로 결론내릴 수 있다. 이의 사용 가치를 증대시키기 위해 공정 중에 생성된 화합물을 정제하는 것은 정제 단계가 요구되는 것만 관련하더라도 매우 비경제적이다.
대부분 상기 언급된 이유로 인해, 수성 글리세롤, 비누 및 알코올(메탄올)의 혼합물을 사용하기 위한 비용 효과적인 해결안은 발견되지 않았다.
한 성분으로서 글리세롤을 함유하는 다성분 혼합물을 상업적 제품으로 변환시키기 위한 사업상 경제적으로 유리한 해결안이 없는 실정이다. 이러한 기술 결핍의 중요성은 특히 화석 원료 이외에 재생가능한 에너지 원료원에 대한 관심이 커짐에 따라 강조된다.
발명의 요약
본 발명은 비누를 포함하는 출발 물질로부터 지방산, 지방산 에스테르 또는 이들의 혼합물을 형성시키는 방법에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 방법은 청구항 제 1항의 특징부에서 명시된 것에 의해 특징된다.
한편, 본 발명에 따른 용도는 청구항 제 15항 및 제 16항에서 명시된 것에 의해 특징된다.
본 발명은 글리세롤지질 함유 지방을 알칼리 금속 알콕시드로 처리함으로써 글리세롤지질 함유 지방으로부터의 메탄올 또는 그 밖의 단쇄 알코올을 사용하는 확립된 공정에 따라 지방산 에스테르가 생산되는 공정과 관련한 문제점에 대해 새로운 해결안을 제공한다. 지방산의 수용해성 알칼리 금속염, 비누 뿐만 아니라 글리세롤 및 그 밖의 알코올이 상기 공정에서 형성된다. 이 혼합물의 비누 및 글리세롤은 상기 공정에 사용된 원래의 지방에 함유된 총 탄소에 대한 사용 효율을 감소시키고, 이에 따라 공정의 경제적 효율도 감소시킨다. 순수한 글리세롤과 비교해, 바이오디젤의 생산시 형성된 글리세롤의 사용 효율에 대한 실질적인 단점은 불순물로서 함유되는 물, 비누 및 독성 메탄올 또는 그 밖의 단쇄 알코올에 있다.
수중 및 수불용성 오일을 함유하는 혼합물 중 비누의 존재는 수성상과 오일상이 서로 분리되는 것을 억제한다. 불순한 다가 알코올의 수용액에서, 비누는 지방산 에스테르로부터 형성된 지질과 물 간의 상을 방해하여, 상 분리가 복잡하게 되고, 최상의 경우에서도 물, 및 수성상에 보다 잘 용해되는 그 밖의 성분을 함유한다.
본 발명의 이점은 통합된 유닛 작업 개체(integrated unit operation entity)로서, 이에 의해 탄화수소 사슬 함유 지방산 및 단쇄 알코올로부터 형성된 에스테르가 에너지 경제적으로 이용하기가 어려운 불순한 글리세롤의 소량의 흐름으로부터 개질될 수 있고, 이는 유기 지방의 트랜스에스테르화로부터 배출된다. 이 공정에 사용되는 장치는 단순하며, 그와 관련된 기술은 제조 및 용도에 대해 공지되어 있다. 본 발명에 따른 방법은 생산 규모에 제한받지 않으며, 용이하게 조절가능하다.
본 발명은 특히 에너지 풍부한 비누를 회수하고, 지방산 또는 유리 지방산의 알코올 에스테르로 재순환할 수 있다. 본 발명의 공정 기술적 및 경제적 이점은, 본 발명의 공정에 의해 알코올성 기를 함유하는 화합물로 구성되고 불순물을 함유하는 분획의 탄소의 전체 사용 효율이, 가열과 같은 에너지가 요구되는 유닛 작업 및 가압 유닛 작업을 필요로 하지 않으며, 기능하기 위해 본 발명에 따른 공정의 내부 순환에 포함될 수 있는 화학 물질의 사용만을 필요로 하는 공정에 의해 지방산 에스테르 및 지방산의 제조를 위해 해결될 수 있다는 것이다.
종래 기술과 비교하면, 모든 면에서 본 발명은 원료의 전체 사용 효율을 강화하고, 이로써 다른 원료의 사용에 대한 필요성을 감소시킴으로써 지속가능발전론을 보다 효과적으로 충족시킨다. 본 발명에 따른 방법은 지방산 및 이의 알코올 에스테르의 생산 비용을 소비자에 의해 허용되는 수준으로 갱신하기 위한 전제 요건을 갖는 기능적 개체(functional entity)로 구성된다.
도 1은 본 발명에 따른 공정의 주요 수행 단계를 도시한 것이다.
비누 및 다가 알코올 및 일가 알코올을 포함하는 혼합물의 사용 효율에 대한 유익한 해결안이 발견되지 않았기 때문에, 이들 성분은 독립적으로 사용하기 위해서는 서로 어떠한 식으로든 분리되어야 한다.
본 발명자들은 비누가 글리세롤을 함유하는 오일-물-알코올 에멀젼으로부터 용이하게 분리될 수 있으며, 자연 분리되는 침전물이 회수될 수 있고, 침전물에 대해 메틸화 과정이 수행됨으로써 최종 바이오디젤, 즉, 지방산의 메틸 에스테르가 비누로부터 형성될 수 있음을 발견하였다. 또한, 그 밖의 에스테르가 그러한 방법을 통해 생성될 수 있다. 이와 관련하여, 불순한 글리세롤 분획의 비누 성분은 바이오디젤용 원료로서 유리할 수 있다. 따라서, 비누가 나머지 성분들로부터 거의 정량적으로 분리될 수 있다. 비누가 존재하지 않은 잔류 글리세롤 용액은 별도로 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 비누, 바람직하게는 알코올 및 비누를 포함하는 출발 물질로부터 지방산, 지방산 에스테르 또는 이들의 혼합물을 형성시키는 방법에 관한 것이다. 알코올은 바람직하게는 메탄올, 에탄올 1-프로판올 또는 다가 알코올, 가장 바람직하게는 글리세롤이다.
용어 "비누"는 지방산의 염을 의미한다.
특히, 본 발명은 금속 이온 형성제가 상기 출발 물질에 첨가되어 불용성 상 및 액체 상을 포함하는 혼합물을 생성하는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다. 불용성 상이 액체 상으로부터 분리되며, 산이 불용성 상에 첨가된다. 불용성 상이 분리된 후, 침전되는 이온 형성제를 액체 상에 첨가하고, 형성된 침전물을 상기와 같이 처리하는 것을 반복하는 것이 바람직하다. 이 단계는 침전물의 형성이 실질적으로 감소될 때까지 반복될 수 있다. 산이, 합쳐진 불용성 상에 첨가되어, 지방산을 형성한다. 지방산은 회수되어 그 자체로 사용되거나, 일가 알코올 및 산 촉매가 첨가되어 지방산 에스테르를 형성한다. 따라서, 2상, 즉, 수성상 및 유기 상이 형성된다. 이들 상은 서로 분리되고, 바람직하게는 둘 모두 수거된다. 이에 따라, 유기 상은 지방산 에스테르를 함유한다. 임의로, 일가 알코올 및 산은 지방산을 별도로 회수하지 않고 불용성 상에 첨가됨으로써, 수성상 및 유기 상이 또한 형성되며, 이중 유기상은 지방산 에스테르를 함유한다.
따라서, 지방산은 그 자체로 사용되거나, 바이오디젤에 적합한 지방산 에스테르가, 이로부터, 지방산을 일가 단쇄 알코올로 처리함으로써 이러한 알코올을 사용하여 형성될 수 있다. 상기 기술된 공정에 의해 요구되는 절차는 당업자들에 의해 복잡한 장치 없이 수행될 수 있으며, 마찬가지로, 요구되는 첨가제(시약)는 공지되어 있고 안전하며, 확립된 최종 사용 형태를 갖는다.
일반적으로, 본 발명은 주로 자연발생적 단계를 기반으로 한 공정을 포함하며, 이에 의해 장쇄 지방산 또는 지방산 에스테르가 유기 비누 또는 이의 혼합물로부터 생성된다. 이와 관련하여, 용어 "장쇄"는 C4 이상의 탄화수소 사슬, 즉 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 사슬을 의미한다. 바람직하게는, 탄화수소 사슬은 C10 내지 C20, 보다 바람직하게는 C12 내지 C20의 길이를 갖는다.
따라서, 본 발명의 방법은
- 지방산으로부터 형성된 수용해성 또는 분산된 비누를 금속-이온 형성제에 의해 수불용성 비누의 형태로 변환시키는 단계 및
- 지방산으로부터 형성된 수불용성 비누를 알코올을 사용하여 지방산의 알코올 에스테르로 에스테르화하거나 산 처리제를 사용하여 유리 지방산으로 변환시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 본 방법은
- 임의로, 산, 바람직하게는 유기산, 더욱 바람직하게는 아세트산, 포름산 또는 락트산을 출발 물질에 첨가하여 pH 값을 3 내지 8, 바람직하게는 6 내지 8로 조절하는 단계,
- 금속 이온 형성제, 예컨대, 알칼리 토금속의 무기 염, 바람직하게는 Ca2 + 또는 Mg2 +를 형성하는 작용제, 더욱 바람직하게는 염화칼슘 또는 염화마그네슘, 가장 적합하게는, 염화칼슘을 40% 이상의 비누가 침전하는 양으로, 바람직하게는 금속 이온의 화학량론적 양이 비누의 양에 대해 형성되는 양으로, 가장 바람직하게는 5 내지 10중량%의 화학량론적 과량으로 고체 또는 수용액으로서의 상기 혼합물에 첨가함으로써, 불용성상 및 액체 상을 형성하는 단계로서, 불용성 상이 비누를 포함하고, 액체 상이 다가 알코올, 바람직하게는 글리세롤, 및 일가 알코올, 바람직하게는 메탄올, 에탄올 또는 1-프로판올, 가장 적합하게는 메탄올, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 단계,
- 불용성 상을 분리하는 단계로서, 비누가 제 1 액체 상으로부터, 바람직하게는 여과에 의해 또는 디캔팅(decanting) 또는 침전물을 회수하기 위해 일반적으로 사용되는 또 다른 절차에 의해 불용성 비누로 변환되는 단계,
- 산, 바람직하게는 염산 또는 황산을 불용성 상에 첨가함으로써 지방산 또는 지방산의 혼합물을 형성하는 단계,
- 임의로, 산 처리가 산 촉매, 바람직하게는 염산 또는 황산과 알코올의 혼합물을 사용하여 수행하고, 이로써 지방산 에스테르 또는 지방산 에스테르의 혼합물을 포함하는 유기상 및 물 및 무기 염을 포함하는 수성상을 형성하는 단계, 및
- 유기상을 수거하는 단계를 포함한다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구체예에 따르면, 지질의 트랜스에스테르화의 결과로서 형성된 분획인 혼합물이 공정에서 출발 물질로서 사용된다. 특히 바람직한 구체예에 따르면, 유기 물질의 몰량에 대해 지방산 분획에 첨가되는 일가 알코올의 몰량은 40% 이상, 바람직하게는 동량이다.
특히 바람직하게는, 본 발명은 임의의 고체 물질 성분이 여과에 의해 출발 물질로부터 제거되는 단계를 포함한다. 이후, 출발 물질의 산성도가 필요량의 산, 바람직하게는 아세트산, 포름산 또는 락트산, 가장 적합하게는 아세트산을 사용하여 조절된다.
여과된 출발 물질에 존재하는 가용성 비누는 상기 혼합물에 금속 이온 형성제, 바람직하게는 이가 알칼리 금속의 무기염, 더욱 바람직하게는 Ca2 +의 무기염, 가장 바람직하게는 CaCl을 첨가함으로써 불용성 비누로 변환된다. 가장 적합하게는, 상기 염은 고체로서 첨가되며, 이로써 상당량의 물을 피할 수 있다. 혼합 시간은 침전물의 형성이 실질적으로 중단될 때까지 조절된다. 고체가 예를 들어, 여과에 의해 액체상으로부터 분리되면, 수분이 있는 "비누 케이크"가 잔류하고, 이것이 특히 바람직한 구체예에 따라 건조되어, 이후 5중량% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 4중량%, 가장 적합하게는 0.1 내지 2.5중량%의 물이 침전물에 잔류한다.
형성된 불용성 분획(침전물)은 여과에 의해, 또는 디캔팅에 의해, 또는 침전물을 회수하기 위해 일반적으로 사용되는 그 밖의 방법에 의해 액체 분획으로부터 분리된다. 산 처리는 바람직하게는 수용액으로서, 가장 적합하게는 0.5 내지 10% 농도로 염산을 사용함으로써 불용성 분획에 대해 수행된다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예에 따르면, 산 처리 및 에스테르화는 산 촉매화된 에스테르화로서 수행되거나, 서서히 에스테르화함으로써 수행된다. 바람직하게는, HCl-메탄올 처리는 메탄올의 비점을 초과하는 온도에서, 더욱 바람직하게는 65℃ 초과에서, 가장 적합하게는 80℃에서 비누 침전물에 대해 수행된다. 처리 결과로서, 2상 혼합물이 형성되고, 이의 제 2 상, 즉 유기 상이 지방산의 메틸 에스테르로 형성되고, 이것이 수거된다. 에스테르화로 형성된 염을 함유하는 상을 출발 물질에 첨가하는 것이 바람직하다. 따라서, 에스테르화시에 배출된 무기 염을 함유하는 수용액은 비누를 무기 염으로 처리하는 단계로 재순환될 수 있다.
상이한 공정 단계에 첨가되는 화합물, 예컨대, 2가 알칼리 토금속 염, 예컨대 CaCl2, 또는 NaCl을 제외한 이들 염에 의해 형성된 사이드 분획은 공정에서 완전히 이탈하지 않고, 바람직하게는 내부 공정으로 재순환되거나, 별도의 경제적으로 이용가능한 분획을 형성하고, 이에 따라 공정의 전체적인 경제성을 개선한다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예에 따르면, 생성된 지방산은 지방산의 알코올 에스테르를 제조하는데 사용된다. 더욱 바람직하게는, 이들 지방산 에스테르 및 본 발명에 의해 생성된 지방산 에스테르는 추가로 바이오연료, 예컨대 바이오디젤을 제조하는데 사용된다. 매우 편리하게는, 본 발명의 생성물은 지방산의 에스테르화에서, 또는 식물성 또는 동물성 지질이 수소처리되는 공정에서 공급물로서, 특히 소위 HVO("수소처리된 식물성 오일(hydrogenated vegetable oil)")이 제조되는 공정에서 공급물로서 적합하다.
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명의 에스테르는 바이오디젤 또는 재생가능한 디젤을 제조하는데 사용된다. 상응하게, 지방산은 디젤과 유사한 다른 연료에 사용될 수 있다.
상응하게, 본 발명의 공정에 사용되는 출발 물질은 바람직하게는 예를 들어, 일반적으로 적어도 약 2 내지 10%의 비누를 함유하는 바이오디젤을 제조하는데 생성된 메탄올 함유 글리세롤 분획으로부터 수득된다. 물이 트랜스에스테르화에서 비누 형성의 원인이 되기 때문에, 본 발명에서 물의 존재는 유해하지 않지만, 상기 언급된 트랜스에스테르화에서, 물 및 알코올의 양은 최소화된다. 20% 미만, 바람직하게는 2 내지 10%의 물이 상기 메탄올 함유 글리세롤 분획으로 배출된다. 이러한 물 함량은 본 발명의 공정에 사용되는 출발 물질에 바람직하다.
"바이오디젤"은 EU 지침 2003/30/EY에 따라 "바이오연료로서 사용되는 디젤 품질의 식물성 또는 동물성 오일로부터 생성된 메틸 에스테르"를 의미한다. 따라서, 바이오디젤은 지방산 에스테르로 구성된다.
단편, 용어 "재생가능한 디젤"은 동물, 식물, 또는 미생물의 수소처리된 지방을 의미하며, "미생물 지방"은 박테리아, 효모, 곰팡이, 조류 또는 그 밖의 유기체로부터 유래된 지방을 의미한다.
본 발명에서 형성된 지방산 및 지방산 에스테르 둘 모두는 바이오연료를 제조하는데 이용될 수 있다. 이들은 그 자체로 사용되거나 다른 성분과 배합되거나, 지방산 또는 지방산 에스테르 구조가 당해 공지된 방법을 사용하여 분해될 수 있고 이중 결합이 포화될 수 있음으로써 n-파라핀이 수득되고, 이는 다른 한편으로는 다른 성분에 혼합될 수 있다.
실시예
실시예 1 - 지방산 에스테르의 제조
평지씨유를 사용하는 바이오디젤 생산으로부터 생성된, 글리세롤 및 비누를 함유하는 0.5리터의 작은 분획을 측정하고, 이것에 염화나트륨 고체를 침전물이 더 이상 형성되지 않을 때까지 교반하면서 첨가하였다(0.9몰). 비누 침전물을 여과를 통해 액체 글리세롤 분획으로부터 분리하고, 물로 세척한 후, 침전물을 건조시켰다. 이에 따라, 171g의 실질적으로 건조된 침전물을 수득하였다.
0.54g의 수득된 침전물의 무게를 재고, 이것에 메탄올과 염산의 2ml의 혼합물을 첨가하였으며, 혼합물 중 메탄올 부분은 45.8%였고, 산 부분은 54.2%였다. 혼합물을 1시간 동안 밀폐된 용기에서 80℃로 가열하고, 이로부터 지방산 메틸 에스테르(1ml)를 통상적인 분리 절차를 통해 분리하였다.
실시예 2 - 지방산의 제조 및 이의 에스테르화
상기 수득된 침전물을 염산으로 처리함으로써 수성층의 pH가 영구적으로 산성이 되었다(pH = 2). 혼합물을 62℃로 가열하고, 이로부터 지방산을 함유하는 표면층을 분리하였다. 염을 물로 세척함으로써 층으로부터 제거하고, 이후 세척후 층내 잔류하는 물과 지방산에 의해 형성된 물을 탈수제를 사용하여 건조시킴으로써 제거하고, 이로써 지방산이 잔류하였다.
11.4g의 수득된 지방산 혼합물의 무게를 재고, 이것에 촉매로서 HCl 가스 뿐만 아니라 메탄올(4배 몰량)을 첨가하였다. 형성된 오일층을 세척수가 중성이 될 때까지 메탄올-물 혼합물 및 물로 세척하고, 이후, 오일성 에스테르 층(6ml)을 형성된 오일-용액 혼합물로부터 분리하였다.
수득된 지방산 혼합물 및 상응하는 지방산 에스테르 혼합물 둘 모두는 예를 들어 디젤 연료를 제조하는데 적합하다.
Claims (16)
- 비누 함유 출발 물질로부터 지방산, 지방산 에스테르 또는 이들의 혼합물을 형성시키는 방법으로서,
- 금속 이온 형성제를 출발 물질에 첨가하여 불용성 상 및 액체 상을 함유하는 혼합물을 생성하고,
- 액체 상으로부터 불용성 상을 분리하고,
- 산을 불용성 상에 첨가하여 지방산을 형성하거나, 일가 알코올 및 산 촉매를 첨가하여 지방산 에스테르를 형성함으로써 수성 상 및 유기 상의 2상을 형성하거나, 산을 먼저 첨가한 후, 일가 알코올 및 산 촉매를 형성된 지방산의 일부 또는 전부에 첨가하여 지방산을 에스테르화함을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서, 출발 물질이 비누 이외에, 알코올, 바람직하게는 일가 알코올, 가장 적합하게는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 또는 다가 알코올, 가장 적합하게는 글리세롤, 또는 몇몇 알코올의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 출발 물질이 지질의 트랜스에스테르화(transesterification)의 결과로 형성된 분획임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 금속 이온 형성제가 염화칼슘 또는 염화마그네슘, 바람직하게는 염화칼슘임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 이온 형성제를 고체로서 또는 액체로서, 바람직하게는 고체로서 첨가함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 출발 물질인 비누의 40몰% 이상을 침전시키는 양으로 금속 이온 형성제를 첨가하며, 바람직하게는 비누의 양에 대해 금속 이온의 화학량론적 양이 형성되는 양으로, 가장 바람직하게는 10몰%의 화학량론적 과량으로 금속 이온 첨가제를 첨가함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 불용성 상이 비누를 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 상이 다가 알코올 또는 일가 알코올, 또는 몇몇 알코올의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 산, 바람직하게는 염산 또는 황산을 불용성 상에 첨가함으로써 지방산 또는 지방산의 혼합물을 형성시킴을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 일가 알코올 및 산 촉매, 바람직하게는 염산 또는 황산을 불용성 산에 첨가하여 지방산 에스테르를 형성시킴을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 먼저 산을 불용성 산에 첨가하여 지방산을 형성시킨 후, 일가 알코올 및 산 촉매를 형성된 지방산의 일부 또는 전부에 첨가하여 지방산을 에스테르화시킴을 특징으로 하는 방법.
- 제 10항 또는 제11항에 있어서, 유기 물질의 몰량과 비교하여 일가 알코올의 몰량이 40% 이상이거나, 바람직하게는 동량임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 상이 지방산 에스테르 또는 지방산 에스테르의 혼합물을 포함하고, 수성 상이 물 및 무기 염을 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 상 및 수성 상을 서로 분리하고, 이들을 수거함을 특징으로 하는 방법.
- 지방산 에스테르화에서의 공급물로서의, 또는 지질이 수소처리되는 공정에서의, 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 생산된 지방산 또는 지방산 에스테르, 또는 지방산 또는 지방산 에스테르의 혼합물의 용도.
- 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 따른 지방산 또는 지방산 에스테르, 또는 이들의 혼합물을 제조하기 위한, 바이오디젤의 생산시 생성된 알코올 혼합물의 용도.
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