EA020085B1 - Получение жирной кислоты и эфира жирной кислоты - Google Patents
Получение жирной кислоты и эфира жирной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- EA020085B1 EA020085B1 EA201070258A EA201070258A EA020085B1 EA 020085 B1 EA020085 B1 EA 020085B1 EA 201070258 A EA201070258 A EA 201070258A EA 201070258 A EA201070258 A EA 201070258A EA 020085 B1 EA020085 B1 EA 020085B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- fatty acid
- acid
- mixture
- soap
- phase
- Prior art date
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 84
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 84
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 58
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 62
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 19
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 9
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 2
- 229940044613 1-propanol Drugs 0.000 claims 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 4
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008172 hydrogenated vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002646 long chain fatty acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B13/00—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
- C11B13/02—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials from soap stock
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
- C11C1/02—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils
- C11C1/025—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils by saponification and release of fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D13/00—Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
- C11D13/30—Recovery of soap, e.g. from spent solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1011—Biomass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение обеспечивает способ получения жирной кислоты, сложного эфира жирной кислоты или их смеси из исходных веществ, содержащих мыло, в котором агент, образующий ионы металла, добавляют к исходным веществам, с получением смеси, содержащей нерастворимую фазу и жидкую фазу, при этом нерастворимую фазу отделяют от жидкой фазы, к нерастворимой фазе добавляют кислоту с получением жирной кислоты или добавляют одноатомный спирт и кислотный катализатор с получением сложного эфира жирной кислоты, в результате чего образуются две фазы: водная фаза и органическая фаза, или сначала добавляют кислоту, а затем по меньшей мере к части полученной жирной кислоты добавляют одноатомный спирт и кислотный катализатор с осуществлением этерификации жирной кислоты.
Description
Изобретение относится к способу получения жирной кислоты, эфира жирной кислоты или их смеси из исходных веществ, содержащих мыла, а также к применению полученной смеси.
Уровень техники
В основном биодизельное топливо представляет собой метиловый эфир жирных кислот, который получают по реакции переэтерификации длинноцепочечных жирных кислот со спиртом (метанол). Сложные эфиры жирных кислот природных жиров состоят, в основном, из триглицеридов, в результате чего в процессе переэтерификации получается растворимый в воде глицерин, который неприменим в качестве биодизельного топлива. Затем спирт (метанол) смешивают с водным раствором глицерина, в результате чего получаются соли жирных кислот (в дальнейшем, мыла). Эта фракция, содержащая глицерин, спирт и мыло, по-прежнему содержит, в основном за счет мыла, большое количество энергии. Теоретически, из триглицерида получается 10 мас.% глицерина. Изменяя условия процесса, можно существенно влиять на содержание мыла и повысить его содержание до десятков процентов от первоначального количества триглицерида. Поскольку мыла диспергированы и частично растворены в водном растворе образовавшегося глицерина, их выделение из водного раствора затруднительно. Мыла нарушают границу раздела фаз между жирорастворимыми сложными эфирами жирных кислот и водорастворимым глицерином и способствуют образованию различных эмульсий, которые создают сложнорешаемые проблемы в крупномасштабных процессах, касающиеся способов разделения. Удаление спирта, в частности метанола, также требует дорогостоящей вакуумной перегонки. Таким образом, можно сделать вывод о том, что промышленное получение биодизельного топлива описанным выше способом, принятым в настоящее время, характеризуется недостаточно эффективным использованием наиболее энергетически выгодных составляющих сырья. Очистка получаемых веществ для увеличения эффективности их использования очень неэкономична, уже только из-за необходимости стадий очистки.
В значительной степени в связи с приведенными выше причинами не было найдено ни одного экономически выгодного решения проблемы использования смеси водного глицерина, мыла и спирта (метанола).
Таким образом, отсутствуют экономически выгодные решения, которые бы позволили осуществить превращение многокомпонентных смесей, включающих в качестве компонента глицерин, в коммерческие продукты. Значение этого технологического пробела особенно актуально в связи с растущим интересом к сырьевым ресурсам, относящимся к возобновляемым источникам энергии, в дополнение к ископаемому сырью.
Краткое описание изобретения
Изобретение описывает способ получения жирных кислот, эфиров жирных кислот или их смеси из исходных веществ, содержащих мыла.
Более подробно способ согласно настоящему изобретению характеризуется признаками, указанными в отличительной части п.1 формулы изобретения 1.
Применение согласно изобретению, с другой стороны, характеризуется признаками, указанными в п.15 и 16 формулы изобретения.
Изобретение предлагает новое решение проблемы, касающейся процесса получения сложных эфиров жирных кислот традиционным способом из глицеринлипид-содержащих жиров с использованием метанола или других короткоцепочечных спиртов при их обработке алкоксидами щелочных металлов. В ходе этого процесса образуются глицерин и другие спирты, а также водорастворимые соли щелочных металлов жирных кислот, и мыла. Г лицерин и мыла в смеси снижают степень использования общего углерода, содержащегося в исходном жире, применяемом в процессе, а, следовательно, экономическая эффективность способа уменьшается. Основным недостатком использования глицерина, образующегося при производстве биодизельного топлива, по сравнению с использованием чистого глицерина является то, что он содержит в качестве примесей воду, мыла и токсичный метанол, или другой короткоцепочечный спирт.
Известно, что наличие мыла в воде и в смеси, содержащей водонерастворимое масло, мешает разделению водной и масляной фаз. В водном растворе загрязненного многоатомного спирта мыло нарушает границу раздела фаз между водой и липидом, получаемым из эфиров жирных кислот, поэтому разделение фаз усложняется, и даже в лучшем случае в растворе содержатся вода и другие компоненты, которые лучше растворяются в водной фазе.
Преимуществом изобретения является комплекс рабочих операций, посредством которого эфир, получаемый из жирной кислоты, содержащей углеводородные цепи, и короткоцепочечных спиртов, может быть выделен из технологического потока с низким содержанием загрязненного глицерина, который получается при переэтерификации органических жиров и который является энергетически низкоэффективным. Оборудование, используемое в ходе процесса, отличается простым исполнением, технология, используемая в способе, известна и используется в производстве. Способ согласно изобретению не используется в промышленных масштабах, однако легко допускает изменение масштаба производства.
Изобретение позволяет, в частности, восстанавливать богатые энергией мыла и повторно превращать их в эфиры спиртов и жирных кислот или свободные жирные кислоты. Техническое и экономическое преимущество способа согласно изобретению заключаются в том, что проблема полного использо
- 1 020085 вания углерода из фракции, состоящей из соединений, которые содержат спиртовые группы и примеси, в производстве жирных кислот и их эфиров может быть решена с помощью способа, который не требует, ни энергозатратных рабочих операций, таких как нагревание, ни рабочих операций под давлением и который для осуществления требует лишь использования таких химических соединений, которые могут быть введены во внутренний цикл способа согласно изобретению.
По сравнению с уровнем техники каждый аспект изобретения более эффективно соответствует принципам устойчивого развития за счет совершенствования комплексного использования сырья и, следовательно, уменьшения необходимости в использовании другого сырья. Способ согласно изобретению включает функциональную систему, имеющую предпосылки для приведения стоимости производства эфиров жирных кислот и спиртов к уровню, приемлемому для покупателей.
Краткое описание фигур
На фиг. 1 представлены основные стадии процесса согласно изобретению.
Подробное описание изобретения
В связи с тем что не найдено эффективных решений проблемы использования смеси, состоящей из мыла, многоатомных спиртов и одноатомных спиртов, эти компоненты должны быть отделены друг от друга каким-либо образом для использования указанных компонентов по отдельности. Авторами было обнаружено, что мыло может быть легко выделено из масляно-водно-спиртовой эмульсии, содержащей глицерин, причем отделенный естественным образом осадок можно отделить и подвергнуть метилированию с получением из мыла биодизельного топлива, т.е., метилового эфира жирной кислоты. Посредством данного процесса также могут быть получены и другие сложные эфиры. В этом отношении компоненты мыла из загрязненной фракции глицерина являются подходящим сырьем для биодизельного топлива. Таким образом, мыло может быть отделено от других компонентов по существу количественно. Оставшийся раствор глицерина, не содержащий мыла, может быть использован отдельно.
Таким образом, настоящее изобретение описывает способ получения жирной кислоты, эфира жирной кислоты или их смеси из исходного вещества, содержащего мыло, предпочтительно спирт и мыло. Спирт представляет собой предпочтительно метанол, этанол, 1-пропанол или многоатомный спирт, наиболее предпочтительно глицерин.
Термин мыло означает соль жирной кислоты.
В частности, настоящее изобретение описывает способ, включающий стадии, на которых агент, образующий ионы металла, добавляют к указанному исходному веществу с получением смеси, состоящей из нерастворимой фазы и жидкой фазы. Нерастворимую фазу отделяют от жидкой фазы, к нерастворимой фазе добавляют кислоту. После отделения нерастворимой фазы желательно повторить добавление к жидкой фазе осаждающего агента, образующего ионы металла, и обработать полученный осадок так же, как описано выше. Эту стадию можно повторять до тех пор, пока образование осадка по существу не прекратится. Для получения жирной кислоты к объединенной нерастворимой фазе добавляют кислоту. Жирные кислоты отделяют и используют непосредственно или к ним добавляют одноатомный спирт и кислотный катализатор с получением сложного эфира жирной кислоты. Таким образом образуются две фазы, водная фаза и органическая фаза. Эти фазы разделяют и предпочтительно обе собирают.
Органическая фаза, таким образом, содержит сложный эфир жирной кислоты. При желании к нерастворимой фазе добавляют одноатомный спирт и кислоту без отделения жирной кислоты, в результате чего образуются водная и органическая фаза, причем в органической фазе содержится сложный эфир жирной кислоты.
Таким образом, жирную кислоту можно использовать как таковую или из нее можно получить сложный эфир жирной кислоты, подходящий в качестве биодизельного топлива, который может быть получен с использованием одноатомного короткоцепочечного спирта при взаимодействии жирной кислоты с указанным спиртом. Операции, требуемые для осуществления описанного способа, могут быть проведены специалистом в данной области техники без использования сложного оборудования, к тому же необходимые добавки (реагенты) известны, безопасны и представлены в подходящей для применения форме.
В общем, изобретение относится к способу, в основу которого положены главным образом естественные процессы, при помощи которых длинноцепочечная жирная кислота или сложный эфир жирной кислоты могут быть получены из органического мыла или их смесей. В данном контексте, термин «длинноцепочечный» означает углеводородную цепь по меньшей мере С4, т.е. углеводородную цепь, состоящую по меньшей мере из четырех углеродных атомов. Предпочтительно, углеводородная цепь имеет длину от С10 до С2о, наиболее предпочтительно от С12 до С20.
Таким образом, способ согласно изобретению включает стадии:
превращения водорастворимого или диспергированного мыла, полученного из жирных кислот, в водонерастворимое мыло при помощи агента, образующего ионы металла; и этерификации водонерастворимого мыла, полученного из жирных кислот спиртом с получением сложного эфира спирта и жирной кислоты или превращения этого водонерастворимого мыла в жирную кислоту при взаимодействии с кислотой.
Способ согласно предпочтительному варианту реализации изобретения включает стадии:
- 2 020085 возможно, добавления кислоты, предпочтительно органической, наиболее предпочтительно уксусной кислоты, муравьиной кислоты или молочной кислоты, к исходным веществам для доведения рН до значения от 3 до 8, предпочтительно от 6 до 8;
добавления агента, образующего ионы металла, например, минеральных солей щелочно-земельных металлов, предпочтительно агента, образующего Са2+ или Мд24, наиболее предпочтительно, хлорида кальция или хлорида магния, наиболее предпочтительно хлорида кальция, в виде твердого вещества или водного раствора к смеси в количестве, обеспечивающем осаждение по меньшей мере 40% мыла, предпочтительно в количестве, при котором достигается стехиометрическое количество иона металла в отношении количества мыла, наиболее предпочтительно в стехиометрическом избытке от 5 до 10 мас.%, с образованием нерастворимой и жидкой фаз, причем нерастворимая фаза содержит мыло, а водная фаза содержит многоатомный спирт, предпочтительно глицерин, и одноатомный спирт, предпочтительно метанол, этанол или 1-пропанол, наиболее предпочтительно метанол или их смесь;
отделения нерастворимой фазы, в которой мыло находится в нерастворимой форме, от первой жидкой фазы, предпочтительно фильтрованием или декантированием или при помощи другой операции, обычно используемой для выделения осадка;
добавления кислоты, предпочтительно соляной или серной кислоты, к нерастворимой фазе с получением жирной кислоты или смеси жирных кислот;
причем возможно, обработку кислотой можно проводить, используя смесь кислотного катализатора и спирта, причем кислотный катализатор представляет собой предпочтительно соляную или серную кислоту, при этом образуется органическая фаза, содержащая сложный эфир жирной кислоты или смесь сложных эфиров жирных кислот, и водная фаза, которая содержит воду и минеральные соли;
сбор органической фазы.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения, смесь, которая представляет собой фракцию, полученную при переэтерификации липида, используют в качестве исходного вещества для процесса согласно изобретению. В соответствии с наиболее предпочтительным вариантом реализации изобретения, молярное количество одноатомного спирта, добавляемого к фракции жирной кислоты, составляет по меньшей мере 40% от молярного количества органического вещества, предпочтительно эквивалентное количество.
Наиболее предпочтительно изобретение включает стадии, в которых возможные твердые компоненты удаляют из исходных веществ фильтрованием. После этого кислотность исходных веществ регулируют с использованием необходимых количеств кислоты, предпочтительно уксусной кислоты, муравьиной кислоты или молочной кислоты, наиболее предпочтительна уксусная кислота.
Растворимое мыло, присутствующее в отфильтрованных исходных веществах, переводят в нерастворимое мыло путем добавления к смеси агента, образующего ионы металла, предпочтительно минеральной соли двухвалентного щелочноземельного металла, наиболее предпочтительно минеральной соли Са2+, наиболее предпочтительно СаС12. Наиболее предпочтительно, соль добавляют в виде твердого вещества, чтобы избежать использования больших количеств воды. Продолжительность перемешивания контролируют до практически полного завершения выделения осадка. После отделения твердого вещества от жидкой фазы, например, фильтрованием, остается влажный осадок мыла, который, в соответствии с наиболее предпочтительным вариантом реализации изобретения, сушат, после чего в осадке обычно остается 5% масс. воды, предпочтительно от 0,1 до 4 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,1 до 2,5 мас.%.
Полученную нерастворимую фракцию (осадок) отделяют от жидкой фракции фильтрованием или декантацией или другими методами, обычно используемыми для отделения осадка. Производят обработку нерастворимой фракции кислотой, предпочтительно соляной кислотой в виде водного раствора, наиболее предпочтительно в виде раствора с концентрацией от 0,5 до 10%. Кислоту добавляют в количестве, достаточном для выделения жирных кислот.
В соответствии с наиболее предпочтительным вариантом реализации изобретения, обработку кислотой и этерификацию проводят путем этерификации, катализируемой кислотой, или ступенчатой этерификации. Предпочтительно, обработку осадка мыла соляной кислотой/метанолом проводят при температуре, превышающей температуру кипения метанола, наиболее предпочтительно выше 65°С, лучше всего при 80°С. В результате этой обработки получается двухфазная смесь, в которой вторую фазу, т.е. органическую фазу, состоящую из метиловых эфиров жирных кислот, собирают. Предпочтительно добавление фазы, содержащей соль, образовавшейся в процессе этерификации, к исходным веществам. Таким образом, водный раствор, содержащий минеральные соли, полученный при переэтерификации, может быть повторно использован на стадии обработки мыла минеральной солью.
Соединения, добавляемые на различных стадиях процесса, такие как соли двухвалентных щелочноземельных металлов, например, СаС12 или получаемые при этом побочные фракции, кроме ЫаС1, не выводятся из процесса полностью, а повторно используются в процессе или образуют отдельные экономически выгодные фракции, что улучшает общую экономическую эффективность процесса.
В соответствии с наиболее предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения, полученную жирную кислоту используют для получения сложных эфиров жирных кислот и спиртов. Наи
- 3 020085 более предпочтительно эти эфиры жирных кислот и эфиры жирных кислот, полученные согласно изобретению, в дальнейшем используются для производства биотоплива, например биодизельного топлива. Наиболее целесообразно, продукт настоящего изобретения подходит в качестве сырья для этерификации жирных кислот или для процессов, в которых растительные или животные липиды подвергаются гидрообработке, в частности в качестве сырья для процессов, где получаются так называемые НУО (гидрогенизированное растительное масло).
В соответствии с предпочтительным вариантом реализации эфиры согласно изобретению используют для получения биодизельного топлива или возобновляемого дизельного топлива. Соответственно, жирные кислоты можно использовать для других видов топлив, аналогичных дизельному.
Соответственно, исходное вещество, используемое в процессе согласно настоящему изобретению, предпочтительно получают, например, из метанолсодержащей глицериновой фракции, полученной при производстве биодизельного топлива, которая обычно содержит по меньшей мере примерно от 2 до 10% мыла. Поскольку вода вызывает образование мыла в реакции переэтерификации, ее наличие в настоящем изобретении не является неблагоприятным, но в вышеописанной реакции переэтерификации количества воды и одноатомного спирта снижено до минимума. Менее 20%, предпочтительно от 2 до 10%, воды содержится в указанной метанолсодержащей глицериновой фракции. Такое содержание воды предпочтительно для исходных веществ, используемых в процессе согласно настоящему изобретению.
Биодизельное топливо означает в соответствии с директивой ЕС 2003/30/ΕΥ, метиловый эфир, полученный из растительных или животных жиров, обладающий качественными характеристиками дизельного топлива, для применения в качестве биотоплива. Таким образом, биодизельное топливо состоит из сложных эфиров жирных кислот.
С другой стороны, под термином возобновляемое дизельное топливо понимают гидрированный животный, растительный или микробный жир, причем под микробным жиром понимают жир, полученный из бактерий, дрожжей, плесневых грибов, водорослей или других микроорганизмов.
Как жирные кислоты, так и сложные эфиры жирных кислот, полученных в данном изобретении, могут быть использованы для производства биотоплива. Они могут быть использованы в чистом виде или в смеси с другими компонентами, или такие кислотные или эфирные структуры могут быть подвергнуты разложению при помощи способов, известных из уровня техники, с насыщением двойных связей, при этом получают н-алканы, которые также могут быть смешаны с другими компонентами.
Примеры
Пример 1. Получение сложных эфиров жирных кислот.
Отобрали 0,5 л побочной фракции, содержащей глицерин и мыло, полученной из производства биодизельного топлива из рапсового масла, при перемешивании добавили твердый хлорид кальция, перемешивание продолжали до окончания выделения осадка (0,9 моль). Осадок мыла отделили от жидкой глицериновой фракции фильтрованием с последующей промывкой водой, после чего осадок высушили. Таким образом получили 171 г по существу сухого осадка.
Взвесили 0,54 г полученного осадка, к нему добавили 2 мл смеси метанола и соляной кислоты, в которой содержание метанола составляет 45,8%, содержание соляной кислоты составляет 54,2%. Смесь нагрели в закрытом сосуде до 80°С в течение получаса, и посредством подходящих делительных процедур из смеси выделили метиловые эфиры жирных кислот (1 мл).
Пример 2. Получение жирных кислот и их этерификация.
Полученный выше осадок обработали соляной кислотой до получения кислой среды (рН 2) водного слоя. Смесь нагрели до 62°С, отделили поверхностный слой, содержащий жирные кислоты. Из слоя удалили соли посредством промывания водой, после чего оставшуюся в слое после промывки воду, а также воду, образовавшуюся вместе с жирными кислотами, удалили сушкой, используя дегидратирующий агент, после чего остались только жирные кислоты.
Взвесили 11,4 г полученной смеси жирных кислот, к ней добавили метанол (четырехкратный молярный избыток) и газообразную НС1 в качестве катализатора. Получившийся масляный слой промыли смесью метанол/вода, затем водой до нейтральной реакции промывочной воды, после чего маслянистый слой эфира (6 мл) отделили от полученной смеси масло/раствор.
Как полученная смесь жирных кислот, так и смесь соответствующих сложных эфиров жирных кислот, хорошо подходят для получения дизельного топлива.
Claims (17)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения жирной кислоты из мылосодержащего исходного сырья, содержащего многоатомный спирт и одноатомный спирт, выбранный из группы, состоящей из метанола, этанола, 1пропанола и их смеси, при этом указанный способ характеризуется следующими стадиями:добавление к исходному сырью кислоты для доведения рН до значения от 3 до 8;добавление агента, образующего ионы металла, который вызывает образование осадка мыла, с получением смеси, содержащей нерастворимую фазу и жидкую фазу;отделение нерастворимой фазы от жидкой и- 4 020085 добавление кислоты в нерастворимую фазу с получением жирной кислоты.
- 2. Способ получения эфира жирной кислоты из мылосодержащего исходного сырья, содержащего многоатомный спирт и одноатомный спирт, выбранный из группы, состоящей из метанола, этанола, 1пропанола и их смеси, при этом указанный способ характеризуется следующими стадиями:добавление к исходному сырью кислоты для доведения рН до значения от 3 до 8;добавление агента, образующего ионы металла, который вызывает образование осадка мыла, с образованием смеси, содержащей нерастворимую и жидкую фазы;отделение нерастворимой фазы от жидкой и добавление одноатомного спирта и кислотного катализатора с получением сложного эфира жирной кислоты с образованием двух фаз, водной и органической.
- 3. Способ получения смеси жирной кислоты и эфира жирной кислоты из мылосодержащего исходного сырья, содержащего многоатомный спирт и одноатомный спирт, выбранный из группы, состоящей из метанола, этанола, 1-пропанола и их смеси, при этом указанный способ характеризуется следующими стадиями:добавление к исходному сырью кислоты для доведения рН до значения от 3 до 8;добавление агента, образующего ионы металла, который вызывает образование осадка мыла, с образованием смеси, содержащей нерастворимую и жидкую фазы;отделение нерастворимой фазы от жидкой и добавление сначала кислоты, а затем добавление по меньшей мере к части полученной жирной кислоты одноатомного спирта и кислотного катализатора с осуществлением этерификации жирной кислоты.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что исходное сырье представляет собой фракцию, полученную в результате переэтерификации липида.
- 5. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что агент, образующий ионы металла, представляет собой хлорид кальция или хлорид магния, предпочтительно хлорид кальция.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что добавляемый агент, образующий ионы металла, является твердым веществом или жидкостью, предпочтительно твердым веществом.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что агент, образующий ионы металла, добавляют в количестве, которое обеспечивает осаждение по меньшей мере 40 мол.% мыла из исходного сырья, предпочтительно агент добавляют в количестве, при котором образуется стехиометрическое количество ионов металла относительно количества мыла, наиболее предпочтительно при стехиометрическом избытке в 10 мол.%.
- 8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что нерастворимая фаза содержит мыло.
- 9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что жидкая фаза содержит многоатомный спирт, или одноатомный спирт, или смесь нескольких спиртов.
- 10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что к нерастворимой фазе добавляют кислоту, предпочтительно соляную или серную кислоту, с получением жирной кислоты или смеси жирных кислот.
- 11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что к нерастворимой фазе добавляют одноатомный спирт и кислотный катализатор, предпочтительно соляную кислоту или серную кислоту, с получением сложного эфира жирных кислот.
- 12. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что сначала к нерастворимой фазе добавляют кислоту с получением жирной кислоты, а затем по меньшей мере к части полученной жирной кислоты добавляют одноатомный спирт и кислотный катализатор с осуществлением этерификации жирной кислоты.
- 13. Способ по п.11 или 12, отличающийся тем, что молярное количество одноатомного спирта по отношению к молярному количеству органического вещества составляет по меньшей мере 40%, предпочтительно эквивалентное количество.
- 14. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что органическая фаза содержит сложный эфир жирной кислоты или смесь сложных эфиров жирных кислот, а водная фаза состоит из воды и минеральных солей.
- 15. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что органическую и водную фазы разделяют и собирают.
- 16. Применение жирной кислоты, или сложного эфира жирной кислоты, или смеси жирных кислот, или сложных эфиров жирных кислот, полученных согласно способу по любому из пп.1-15, в качестве сырья для этерификации жирных кислот или в процессах гидрообработки липидов.
- 17. Применение смеси спиртов, полученной при производстве биодизельного топлива, для производства жирной кислоты, или эфира жирной кислоты, или их смеси согласно способу по любому из пп.115.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99301407P | 2007-09-07 | 2007-09-07 | |
| FI20075619A FI20075619L (fi) | 2007-09-07 | 2007-09-07 | Rasvahapon ja rasvahappoesterin tuottaminen |
| PCT/FI2008/050495 WO2009030820A1 (en) | 2007-09-07 | 2008-09-05 | Production of fatty acid and fatty acid ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201070258A1 EA201070258A1 (ru) | 2010-10-29 |
| EA020085B1 true EA020085B1 (ru) | 2014-08-29 |
Family
ID=38572953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201070258A EA020085B1 (ru) | 2007-09-07 | 2008-09-05 | Получение жирной кислоты и эфира жирной кислоты |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2188356A1 (ru) |
| JP (1) | JP5620818B2 (ru) |
| KR (1) | KR101512375B1 (ru) |
| CN (1) | CN101896590B (ru) |
| AP (1) | AP2831A (ru) |
| AU (1) | AU2008294648B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0816733A2 (ru) |
| CA (1) | CA2698642A1 (ru) |
| EA (1) | EA020085B1 (ru) |
| FI (1) | FI20075619L (ru) |
| MX (1) | MX2010002615A (ru) |
| MY (1) | MY152941A (ru) |
| WO (1) | WO2009030820A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG11201800960XA (en) * | 2015-08-31 | 2018-03-28 | Fraunhofer Ges Forschung | Lubricating mixture having glycerides |
| CN106866370B (zh) * | 2016-12-31 | 2020-10-30 | 衡阳市晨丰生物科技有限公司 | 一种除去粗甘油中脂类的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2327569A (en) * | 1941-03-29 | 1943-08-24 | Refining Inc | Process of refining |
| WO2003059847A2 (en) * | 2002-01-09 | 2003-07-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Lipid compositions, production thereof and of esters |
| WO2005014516A1 (en) * | 2003-08-06 | 2005-02-17 | Universite Laval | Conjugated linolenic acids and methods of preparation and purification and uses thereof |
| EP1637582A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-22 | Linde AG | A process for recovering tall oil or tall oil fuel |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3028282B2 (ja) * | 1996-02-28 | 2000-04-04 | 有限会社染谷商店 | 廃食用油を原資源として精製する重油バーナー用燃料および廃食用油を原資源としての再利用方法 |
| US6129945A (en) * | 1998-12-10 | 2000-10-10 | Michael E. George | Methods to reduce free fatty acids and cholesterol in anhydrous animal fat |
| JP4649621B2 (ja) * | 2005-02-21 | 2011-03-16 | 国立大学法人 鹿児島大学 | バイオディーゼル燃料の精製方法 |
| JP2007176973A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Lion Corp | 軽油代替燃料用の脂肪酸低級アルキルエステルの製造方法 |
-
2007
- 2007-09-07 FI FI20075619A patent/FI20075619L/fi not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-09-05 EP EP08805418A patent/EP2188356A1/en not_active Withdrawn
- 2008-09-05 AP AP2010005210A patent/AP2831A/xx active
- 2008-09-05 AU AU2008294648A patent/AU2008294648B2/en not_active Ceased
- 2008-09-05 WO PCT/FI2008/050495 patent/WO2009030820A1/en active Application Filing
- 2008-09-05 CN CN200880114695.9A patent/CN101896590B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-05 BR BRPI0816733A patent/BRPI0816733A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-09-05 MY MYPI20100987 patent/MY152941A/en unknown
- 2008-09-05 EA EA201070258A patent/EA020085B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-09-05 JP JP2010523549A patent/JP5620818B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-05 KR KR1020107007538A patent/KR101512375B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-09-05 CA CA2698642A patent/CA2698642A1/en not_active Abandoned
- 2008-09-05 MX MX2010002615A patent/MX2010002615A/es active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2327569A (en) * | 1941-03-29 | 1943-08-24 | Refining Inc | Process of refining |
| WO2003059847A2 (en) * | 2002-01-09 | 2003-07-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Lipid compositions, production thereof and of esters |
| WO2005014516A1 (en) * | 2003-08-06 | 2005-02-17 | Universite Laval | Conjugated linolenic acids and methods of preparation and purification and uses thereof |
| EP1637582A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-22 | Linde AG | A process for recovering tall oil or tall oil fuel |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DUMONT ET AL.: "Soapstock and deodorizer distillates from North American vegetable oils: Review on their characterization, extraction and utilization" FOOD RESEARCH INTERNATIONAL, ELSEVIER APPLIED SCIENCE, BARKING, GB, vol. 40, no. 8, 11 August 2007 (2007-08-11), pages 957-974, XP022194135 ISSN: 0963-9969 the whole document * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI20075619A0 (fi) | 2007-09-07 |
| KR20100074172A (ko) | 2010-07-01 |
| MY152941A (en) | 2014-12-15 |
| EA201070258A1 (ru) | 2010-10-29 |
| WO2009030820A1 (en) | 2009-03-12 |
| CN101896590A (zh) | 2010-11-24 |
| CA2698642A1 (en) | 2009-03-12 |
| BRPI0816733A2 (pt) | 2017-06-06 |
| CN101896590B (zh) | 2014-07-30 |
| EP2188356A1 (en) | 2010-05-26 |
| KR101512375B1 (ko) | 2015-04-16 |
| AU2008294648A1 (en) | 2009-03-12 |
| JP5620818B2 (ja) | 2014-11-05 |
| AU2008294648A8 (en) | 2010-04-22 |
| MX2010002615A (es) | 2010-07-06 |
| AP2831A (en) | 2014-01-31 |
| JP2010538140A (ja) | 2010-12-09 |
| FI20075619L (fi) | 2009-03-08 |
| AU2008294648B2 (en) | 2013-09-12 |
| AP2010005210A0 (en) | 2010-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tran et al. | An effective acid catalyst for biodiesel production from impure raw feedstocks | |
| EP3026096B1 (en) | Method for preparing fatty acid alkyl ester using fat | |
| JP2010516627A (ja) | 飽和及び不飽和脂肪酸の分離方法 | |
| US20120245371A1 (en) | Process for the purification of crude alkaline glycerol | |
| JP5181106B2 (ja) | 液化ジメチルエーテルによるメタノール抽出型バイオディーゼル燃料高速製造方法 | |
| Sanchez et al. | Optimization of biodiesel production process using sunflower oil and tetramethyl ammonium hydroxide as catalyst | |
| WO2007060993A1 (ja) | 脂肪酸アルキルエステルの製造方法 | |
| JPWO2010106985A1 (ja) | 脂肪酸アルキルエステルの製造方法および製造システム | |
| EA020085B1 (ru) | Получение жирной кислоты и эфира жирной кислоты | |
| JP2009040980A (ja) | 液化ジメチルエーテルによる水および脂肪酸含有廃油脂類からの脂肪酸と油脂類の液化・回収方法 | |
| KR101022133B1 (ko) | 함초유를 이용한 바이오디젤의 제조방법 | |
| US8178706B2 (en) | Production of fatty acid and fatty acid ester | |
| JP5637484B2 (ja) | 高級脂肪酸アルキルエステル製造用原料油脂及び高級脂肪酸アルキルエステルの製造方法 | |
| Georgogianni et al. | Transesterification of sunflower seed oil for the production of biodiesel: effect of catalyst concentration and ultrasonication. | |
| JP5730571B2 (ja) | アルカリ土類金属石けんを沈殿させる工程を含む、アルコール、石けんおよび／または脂肪酸を含有する出発原料からの脂質の発酵方法 | |
| KR20190088287A (ko) | 동물성 폐유를 이용한 바이오디젤 원료유, 중유 및 절삭유의 분리 제조방법 | |
| KR101351675B1 (ko) | 히드록실화 오일의 트랜스에스테르화를 위한 방법 | |
| Awad et al. | Production of Biodiesel From Waste Cooking Oil | |
| KR101321788B1 (ko) | 음식물쓰레기 탈리액으로부터 추출된 유분을 이용한 지방산 메틸 에스테르의 제조 방법 | |
| Varshney et al. | Optimization of Parameters for Purification of Jatropha Curcas Based Biodiesel Using Organic Adsorbents | |
| CN101921659A (zh) | 利用回收甲醇从高脂肪酸油脂制作脂肪酸甲酯的方法 | |
| TW201432044A (zh) | 以天然油製作生質柴油之程式及其系統 | |
| NZ556530A (en) | Method and apparatus for the preparation of biodiesel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |