KR20100071660A - Dephosphorous flux for femn, recycling method of byproduct from dephosphorizing for femn, recalling method of byproduct from dephosphorizing for femn and dephosphorous flux for steel making - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A dephosphorizing agent for FeMn, a recycling method of byproducts from the dephosphorizing for FeMn, a recovering method of byproducts from dephosphorizing for FeMn and a dephosphorizing agent for steel making are provided to reduce the discharge amount of carbon dioxide by collecting carbon dioxide produced during dephosphorization of FeMn and recycle dust produced during the process. CONSTITUTION: In a dephosphorizing agent for FeMn, one or more flux selected among Al2O3, NaF, and Na3AlF4 are mixed in BaCO3. The content of Al2O3 or Na3AlF4 is 5~10weight% and that of NaF is 5~20 weight%. In case that the melting temperature of FeMn is 1400°C, Na3AlF4 is selected as flux.

Description

페로 망간용 탈린제, 페로 망간의 탈린 부산물 재활용 방법, 페로 망간의 탈린 부산물 회수 방법 및 제강용 탈린제{Dephosphorous flux for FeMn, Recycling method of byproduct from dephosphorizing for FeMn, Recalling method of byproduct from dephosphorizing for FeMn and Dephosphorous flux for steel making}Dephosphorous flux for FeMn, Recycling method of byproduct from dephosphorizing for FeMn, Recalling method of byproduct from dephosphorizing for FeMn and Dephosphorous flux for steel making}

본 발명은 페로 망간용 탈린제에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 페로 망간의 제조시에 사용되는 탈린용 첨가제인 BaCO3에 저가의 매용제를 혼합하여 탈린율을 향상시키고, 고온에서도 우수한 탈린율을 유지할 수 있는 페로 망간용 탈린제에 관한 것이다.The present invention relates to a dephosphorization agent for ferro-manganese, and more particularly, a low-cost solvent is mixed with BaCO 3 , a dephosphorizing additive used in the production of ferro-manganese, to improve the dephosphorization rate and maintain an excellent delineation rate even at high temperatures. It relates to a dephosphorization agent for ferro-manganese.

또한, 본 발명은 페로 망간의 탈린과정에서 발생되는 부산물인 소다회 및 이산화탄소를 재활용 및 회수할 수 있는 페로 망간의 탈린 부산물 재활용 방법, 페로 망간의 탈린 부산물 회수 방법 및 제강용 탈린제에 관한 것이다.The present invention also relates to a method of recycling by-products of ferro-manganese which can recycle and recover soda ash and carbon dioxide, which are by-products generated in the process of dephosphorization of ferro-manganese, a method of recovering the delineation of by-products of ferro-manganese, and a debinding agent for steelmaking.

제강용 합금철로 사용되는 페로 망간은 탄소함량에 따라서 고탄([C]<7.5%이하, KS규격 KSD3712 기준), 중탄([C]<2.0%이하, KS규격 KSD3712 기준) 및 저탄([C]<1.0%이하, KS규격 KSD3712 기준)으로 구분된다. Ferro-manganese used for steelmaking ferroalloy is high carbon ([C] <7.5% or less, based on KS standard KSD3712), heavy coal ([C] <2.0% or less, based on KS standard KSD3712) and low coal ([C] <1.0% or less, based on KS standard KSD3712).

이러한 페로 망간을 제조하는 일반적인 공정은 망간 광석과 환원제인 코크스 및 슬래그 형성제를 전기로에 장입하여 코크스의 탄소를 이용하여 산화물 형태인 망간 광석을 환원시킴으로써 제조된다. 이와 같이 코크스를 이용하여 전기로에서 제조된 페로 망간은 환원제인 코크스로 인해서 제품 중에 탄소가 포화되어 있는 고탄 페로 망간의 형태로 얻어진다. The general process for producing such ferro manganese is prepared by charging manganese ore and reducing agent coke and slag forming agent in an electric furnace to reduce the manganese ore in the form of oxide using carbon of coke. As such, ferro-manganese produced in an electric furnace using coke is obtained in the form of high-carbon ferro-manganese in which carbon is saturated in a product due to coke as a reducing agent.

그래서, 전술된 방법과 달리 중탄 또는 저탄 페로 망간을 제조하는 방법이 제시되었다. 예를 들어 SiMn을 이용하여 Mn광석을 전기로에서 용융환원시킴에 따라 저탄 페로 망간을 제조하는 방법이나, 용융 고탄 페로 망간에 산소를 취입하여 탈탄을 함에 따라 저탄 페로 망간을 제조하는 방법 등이 사용되고 있다.Thus, a method of producing bicarbonate or low-carbon ferro-manganese has been proposed, unlike the method described above. For example, a method of producing low-carbon ferro-manganese by melting and reducing Mn ore in an electric furnace using SiMn, or a method of producing low-carbon ferro-manganese by blowing oxygen into molten high-carbon ferro-manganese and decarburizing it is used. .

일반적으로 사용되는 페로 망간의 인(P)함량은 현재 KS 및 JIS규격에서 규정한 바와 같이 0.4%이하로 대부분 높게 나타나고 있으며, 제철용으로 많이 사용되는 페로 망간에서도 인(P)함량이 0.1 ~ 0.2%로 비교적 높게 나타나고 있다. Phosphorus (P) content of commonly used ferro manganese is currently high as 0.4% or less as defined by KS and JIS standards, and phosphorus (P) content is also 0.1 to 0.2 even in ferro manganese which is used for steelmaking. It is relatively high in%.

하지만, 탄소와 더불어 인은 제강 공정에서 그 함량에 따라 강의 특성에 많은 영향을 미친다. 탄소의 경우에는 생산되는 강종의 탄소 함량에 따라서 고탄 페로 망간 또는 중/저탄 페로 망간을 선택적으로 사용할 수 있으나, 인(P)의 경우에서는 고탄, 중탄, 저탄 페로 망간 공히 동등 수준의 인 함유량을 가지고 있어서, 합금철의 종류를 변경하여도 페로 망간 중의 인(P)의 영향을 회피할 수 있는 방법 이 없었다.However, in addition to carbon, phosphorus has a great influence on the properties of the steel depending on its content in the steelmaking process. In the case of carbon, high carbon ferro manganese or medium / low carbon ferro manganese can be selectively used depending on the carbon content of the steel produced. However, in the case of phosphorus (P), high carbon, heavy carbon, and low carbon ferro manganese have the same phosphorus content. Therefore, there was no way to avoid the influence of phosphorus (P) in ferro-manganese even by changing the type of ferroalloy.

일반적으로 인(P)은 강 중의 불순물로 존재하며, 고온 취성 유발과 같이 철강 제품의 품질을 해치기 때문에 특별한 경우를 제외하고는 용강 중의 인(P)의 함량을 낮추려고 노력하고 있다. 따라서, 페로 망간 합금철을 사용하는 경우 합금철에 의한 용강 중의 인(P) 농도의 증가를 고려해야하며, 이로 인하여 페로 망간을 사용할 수 없는 경우도 발생한다. In general, phosphorus (P) is present as an impurity in the steel, and since it impairs the quality of steel products such as causing high temperature brittleness, except for special cases, efforts are made to lower the content of phosphorus (P) in molten steel. Therefore, when using ferro-manganese ferroalloy, the increase in the concentration of phosphorus (P) in the molten steel by the ferroalloy should be taken into account, which may cause the use of ferro-manganese.

따라서, 인(P)이 낮은 저린 페로 망간을 제조하는 방법이 제시되었다.Thus, a method for producing low phosphorus ferro manganese with low phosphorus (P) has been proposed.

저린 페로 망간을 제조하는 방법에는 인(P)의 함량이 낮은 고품위 망간 광석만을 선광하여 조업하는 방법, 고탄 페로 망간 제조 공정에서 발생되는 슬래그나 인(P)이 낮은 광석을 비탄소계 환원제(Si,Al,Ca 등)로 환원시키는 방법 등이 제시되었지만, 고품위 망강 광석의 가격 상승 및 대량 생산 부적합과 같은 문제점을 가지고 있었다.The method for preparing low ferro-manganese includes beneficiation by operating only high-quality manganese ores with low phosphorus (P) content, and slag or low phosphorus (P) ore produced in the high-carbon ferro-manganese manufacturing process. Al, Ca, etc.) has been proposed, but there are problems such as rising price of high quality manganese ore and inadequate mass production.

그래서, 전기로에서 생산되는 고탄 페로 망간에 직접 탈린 처리를 하여 저린 페로 망간을 제조하는 방법이 제시되었다.Thus, a method for producing low ferro-manganese has been proposed by subjecting directly to high-carbon ferro-manganese produced in an electric furnace.

페로 망간에 바로 탈린 처리를 실시하는 방법은 크게 환원탈린과 산화탈린으로 구분할 수 있다. 환원 탈린은 페로 망간 중의 인(P)을 인화물(Ca3P2, Mg3P2 등) 등의 형태로 제거하는 방법이고, 산화 탈린은 페로 망간 중의 인(P)을 인산화물(Ba3(PO4)2 등) 등의 형태로 제거하는 방법이다.The method of directly dephosphorizing manganese ferro-manganese can be roughly divided into reduction and deoxidation. Reduction Tallinn phosphide phosphorus (P) of the ferro-manganese and the method of removing in the form of a (Ca 3 P 2, Mg 3 P 2 , etc.), oxidation Tallinn cargo phosphate phosphorus (P) of ferro manganese (Ba 3 ( PO 4 ) 2, etc.).

환원 탈린의 경우 주로 Ca 또는 Mg등을 사용하는 것으로 알려져 있다. 환원 탈린의 경우 탈린 효율이 높은 것으로 알려져 있으나, Ca의 경우 탄화물의 형성 때문에 고탄 페로 망간에서는 탈린이 불가한 것으로 알려져 있으며 Mg은 높은 증기압 때문에 가압 정련을 하지 않으면 탈린 효율이 떨어지는 문제점이 있었다. 또한 탈린 생성물인 Ca3P2, Mg3P2은 수분과 반응하여 독성 가스인 포스핀를 생성하는 문제점이 있었다.In the case of reduced Tallinn, it is known to mainly use Ca or Mg. In the case of reduced tallin, the tallin efficiency is known to be high, but in the case of Ca, it is known that delineation is impossible in high-carbon ferro-manganese due to the formation of carbides. In addition, the delineation product Ca 3 P 2 , Mg 3 P 2 has a problem of generating phosphine which is a toxic gas reacts with water.

산화 탈린의 경우 BaCO3, BaO, BaF2, BaCl2, CaO, CaF2, Na2CO3, Li2CO3 등이 사용되는 것으로 알려져 있다. 이중 Ca계 등은 탈린 효율이 낮으며 Na와 Li계는 증기압이 높아 복린 현상이 발생되는 문제점이 있었다. 따라서, BaCO3나 BaO이 주로 사용되고 있으나, 이 중에 BaO는 인(P)을 산화시킬 수 있는 산소 공급원이 없어서 산화제를 같이 사용하고 있다. 또한, BaCO3 또는 BaO를 사용하는 경우에는 생성되는 슬래그가 고상으로 생성되어 탈린 효율이 저하되므로 이를 해소하기 위해서 매용제로 BaCl2 또는 BaF2 등이 사용되고 있다. 하지만 BaCl2를 사용하는 경우 부식성이 강한 Cl기에 설비 오염 및 Cl기의 기화에 의해서 페로 망간 상부의 슬래그 등이 비산되어 날아가 버리는 문제점이 있고, BaF2은 현재 공업적으로 대량 생산이 곤란한 화학물질로써 그 가격이 페로 망간의 가격보다 비싸다는 문제점이 있다. 따라서, BaF2의 사용량이 많은 경우에서는 플럭스에 첨가되는 매용제의 비용이 매우 높기 때문에 경제적인 탈린 플럭스의 생산 프로세스를 구축하는데 문제가 있었다.In the case of thallium oxide, BaCO 3 , BaO, BaF 2 , BaCl 2 , CaO, CaF 2 , Na 2 CO 3 , Li 2 CO 3 and the like are known to be used. Among them, the Ca-based, such as low delineation efficiency, Na and Li-based high vapor pressure had a problem that the bokrin phenomenon occurs. Therefore, BaCO 3 and BaO are mainly used, but BaO 3 does not have an oxygen source capable of oxidizing phosphorus (P), and therefore oxidants are used together. In addition, in the case of using BaCO 3 or BaO, the slag generated is generated in a solid phase, so that delineation efficiency is lowered. Thus, BaCl 2 or BaF 2 is used as a solvent to solve this problem. However, in case of using BaCl 2 , slag on top of ferro-manganese is scattered due to facility contamination and vaporization of Cl group due to the highly corrosive Cl group, and BaF 2 is currently difficult to be industrially produced in mass production. The problem is that the price is higher than that of ferro manganese. Therefore, when the amount of BaF 2 used is large, the cost of the solvent added to the flux is very high, and thus there is a problem in establishing an economical process for producing Tallinn flux.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, BaCO3를 주성분으로 하는 페로 망간용 탈린제에 있어서, 고가의 BaF2를 사용하지 않으면서도 동등 혹은 그 이상의 탈린율을 얻을 수 있는 페로 망간용 탈린제를 제공한다.The present invention has been made to solve the above problems, in the ferro-manganese dephosphorization agent containing BaCO 3 as a main component, ferro manganese can obtain the same or higher delineation rate without using expensive BaF 2 Provide a dephosphorization agent.

또한, 고온에서도 우수한 탈린율을 얻을 수 있는 페로 망간용 탈린제를 제공한다.In addition, there is provided a dephosphorizing agent for ferro manganese which can obtain excellent delineation rate even at high temperatures.

그리고, 페로 망간의 탈린 공정에서 발생되는 소다회 및 이산화탄소를 재활용 및 회수할 수 있는 방법, 그 제품을 제공한다.The present invention also provides a method and a product capable of recycling and recovering soda ash and carbon dioxide generated in the fermentation process of ferro manganese.

본 발명에 따른 페로 망간용 탈린제는 BaCO3에 Al2O3, NaF 및 빙정석(Na3AlF4) 중 선택되는 적어도 하나의 매용제가 혼합되는 것을 특징으로 한다.The dephosphorizing agent for ferro manganese according to the present invention is characterized in that BaCO 3 is mixed with at least one solvent selected from Al 2 O 3 , NaF, and cryolite (Na 3 AlF 4 ).

상기 Al2O3 또는 빙정석(Na3AlF4)는 5 ~ 10wt%가 혼합되는 것을 특징으로 한다.The Al 2 O 3 or cryolite (Na 3 AlF 4 ) is characterized in that 5 ~ 10wt% is mixed.

상기 NaF는 5 ~ 20wt%가 혼합되는 것을 특징으로 한다.The NaF is characterized in that 5 to 20wt% is mixed.

상기 페로 망간의 용융 온도는 1350℃ 이상인 것을 특징으로 하고, 특히 상기 페로 망간의 용융 온도가 1400℃ 이상인 경우, 상기 매용제로는 NaF 또는 빙정 석(Na3AlF4)가 혼합되는 것을 특징으로 한다.The melting temperature of the ferro manganese is characterized in that 1350 ℃ or more, in particular, when the melting temperature of the ferro manganese is more than 1400 ℃, characterized in that the solvent is mixed with NaF or cryolite (Na 3 AlF 4 ).

본 발명에 따른 페로 망간의 탈린 부산물 재활용 방법은 BaCO3에 NaF 또는 빙정석(Na3AlF4)를 혼합한 탈린제로 페로 망간을 탈린하는 단계를 포함하고, 상기 탈린단계에서 발생되는 더스트를 제강용 탈린제로 재활용하는 것을 특징으로 한다.The method of recycling by-products of the delineation of ferro-manganese according to the present invention includes delineating ferro-manganese with a dephosphorizing agent in which NaF or cryolite (Na 3 AlF 4 ) is mixed with BaCO 3 , and the dust generated in the delineation step is delineated for steelmaking. It is characterized by recycling zero.

상기 더스트는 상기 페로 망간 및 상기 탈린제의 반응시 발생되는 Na 가스가 산소에 노출되어 Na2O가 생성되고, 상기 Na2O가 탈린단계에서 발생되는 CO2와 반응하여 생성되는 것을 특징으로 한다.The dust is characterized in that the Na gas generated during the reaction of the ferro-manganese and the Tallinn claim that exposure to oxygen is Na 2 O is produced and generated on the reaction with CO 2 wherein the Na 2 O is generated in Tallinn step .

상기 Na2O의 생성은 상기 Na 가스가 대기 중의 산소와 반응하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The generation of Na 2 O is characterized in that the Na gas is reacted with oxygen in the atmosphere.

본 발명에 따른 제강용 탈린제는 상기 페로 망간의 탈린 부산물 재활용 방법에 의해 제조되는 Na2CO3인 것을 특징으로 한다.Steelmaking dephosphorization agent according to the present invention is characterized in that Na 2 CO 3 produced by the method for recycling the delineation by-products of ferro manganese.

본 발명에 따른 페로 망간의 탈린 부산물 회수 방법은 BaCO3에 NaF 또는 빙정석(Na3AlF4)를 혼합한 탈린제로 페로 망간을 탈린하는 단계를 포함하고, 상기 탈린단계에서 발생되는 Na 가스를 산소에 노출시켜 Na2O 가스를 생성한 다음, 상기 Na2O를 탈린단계에서 발생되는 CO2와 반응시켜 CO2를 회수하는 것을 특징으로 합니다.The method for recovering the delineation by-product of ferro-manganese according to the present invention includes dephosphorizing ferro-manganese with a dephosphorizing agent in which NaF or cryolite (Na 3 AlF 4 ) is mixed with BaCO 3 , and Na gas generated in the delineation step is converted into oxygen. by creating the Na 2 O gas exposure, and then reacted with CO 2 to the Na 2 O generated in Tallinn phase, it characterized in that the recovery of CO 2.

본 발명에 따르면, 종래에 사용되던 BaF2를 대신하여 저가의 매용제를 사용하여도 탈린 효율을 동등 또는 그 이상으로 증대시킬 수 있는 탈린제를 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a dephosphorization agent that can increase the dephosphorization efficiency to be equal or higher even if a low-cost solvent is used in place of BaF 2 that is conventionally used.

또한, 고온에서도 종래의 매용제 대비 우수한 탈린 효율을 보이고, 페로 망간의 탈린 중에 발생하는 CO2를 포집함으로써 CO2 배출량을 저감할 수 있으며, 이 때 생성되는 더스트(소다회, Na2CO3)를 제강용 플럭스로 재활용할 수 있는 효과가 있다.In addition, even at high temperatures, it shows superior delineation efficiency compared to conventional solvents, and by capturing CO 2 generated during delineation of ferro manganese, CO 2 emissions can be reduced, and the dust (soda ash, Na 2 CO 3 ) produced at this time is steel-making. There is an effect that can be recycled to the flux.

이하, 본 발명에 따른 페로 망간용 탈린제에 관하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the debinding agent for ferro manganese according to the present invention will be described in detail.

먼저, 페로 망간의 제조시 산화탈린 반응은 망간 중의 인(P)이 산소와 반응하여 인산화물(P2O5)을 형성한 후에 고 염기성 물질에 의해서 포집되어 안정상으로 되는 것으로 알려져 있다. 이와 같은 이유로 고염기성 산화물을 사용한다. 이와 같은 고염기성 산화물을 사용하는 경우 인산화물과의 반응을 촉진하기 위해서는 액상상태로 존재하여야하기 때문에 슬래그의 융점을 낮추는 매용제를 사용하게 된다.First, in the production of ferro-manganese, the phthalate oxide reaction is known to form phosphorus (P 2 O 5 ) by reacting with oxygen to form phosphorous oxide (P 2 O 5 ), followed by being collected by a high basic material to form a stable phase. For this reason, high basic oxides are used. In the case of using such a high basic oxide, a solvent for lowering the melting point of the slag is used because it must exist in a liquid state to promote the reaction with the phosphate.

그래서 본 발명에 따른 페로 망간 탈린제는 BaCO3를 주성분으로 하는 탈린제로서, 일반적으로 사용되는 매용제인 BaF2 대신에 Al2O3, NaF 또는 빙장석(Na3AlF4) 를 BaCO3에 혼합하여 이루어진다.Therefore, the ferro manganese dephosphorization agent according to the present invention is a dephosphorization agent containing BaCO 3 as a main component, and Al 2 O 3 , NaF or feldspar (Na 3 AlF 4 ) is mixed with BaCO 3 instead of BaF 2 which is a commonly used solvent. It is done by

매용제인 Al2O3, NaF 또는 빙장석(Na3AlF4)는 탈린을 위하여 투입된 BaCO3 입자의 표면을 액상화 시킴으로써 BaCO3 입자를 향한 인산화물의 확산속도를 증가시켜 탈린 반응을 증대시키는 역할을 한다.Solvents, Al 2 O 3 , NaF or cryolite (Na 3 AlF 4 ), increase the rate of diffusion of phosphate toward BaCO 3 particles by liquefying the surface of BaCO 3 particles injected for Tallinn, thereby increasing the Tallinn reaction. do.

이때 BaCO3과 매용제의 혼합량은 매용제가 Al2O3 또는 Na3AlF4인 경우에는, BaCO3 90 ~ 95 wt%와 Al2O3 또는 Na3AlF4 5 ~ 10wt%가 혼합되어 이루어지는 것이 바람직하다.The BaCO mixing amount of the third and maeyongje is maeyongje the Al 2 O 3, or Na 3 AlF case 4, BaCO 3 90 ~ 95 wt% and Al 2 O 3, or Na 3 AlF 4 is 5 ~ 10wt% of a mixture may be made of Do.

또한, 매용제가 NaF인 경우에는, BaCO3 80 ~ 95 wt%와 NaF 5 ~ 20wt%가 혼합되어 이루어지는 것이 바람직하다.In addition, when the solvent is NaF, it is preferable that BaCO 3 80-95 wt% and NaF 5-20wt% are mixed.

이하, 본 발명의 구체적이고 다양한 실시예 및 비교예를 통하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through specific and various examples and comparative examples.

본 실시예에서는 매용제의 효과를 파악하기 위해서 아래 표 1과 같은 조성의 매용제를 사용하여 고탄 페로 망간과 반응시켜 탈린율을 측정하였다.In this embodiment, in order to determine the effect of the solvent, the delineation rate was measured by reacting with high carbon ferro manganese using a solvent having a composition as shown in Table 1 below.

실험 방법은 다음과 같다.The experimental method is as follows.

탄소 도가니에 고탄 페로 망간 20g에 BaCO3와 매용제를 아래 무게 함량 비율로 혼합한 후에 그 총합을 6g이 되도록 도가니에 투입한 다음, 1350℃에서 5시간 평형 반응을 시킨 후에 페로 망간 중에 인(P)의 함량을 측정하였다. 실험 전후의 인(P)의 농도 변화에 따른 탈린율을 아래의 수학식 1과 같은 방법으로 탈린율을 계산하였다.20 g of high-carbon ferro-manganese was mixed in a carbon crucible with BaCO 3 and a solvent in a weight ratio below, and the total was added to the crucible to be 6 g, followed by an equilibrium reaction at 1350 ° C. for 5 hours, followed by phosphorus (P) in ferro-manganese. The content of was measured. The delineation rate according to the phosphorus (P) concentration change before and after the experiment was calculated in the same manner as in Equation 1 below.

Figure 112008087539385-PAT00001
Figure 112008087539385-PAT00001

구분division 매용제Solvent 탈린율Tallinn 종류Kinds 함량(wt.%)Content (wt.%) 비교예1Comparative Example 1 -- 00 52.352.3 비교예2Comparative Example 2 BaF2 BaF 2 1010 65.265.2 비교예3Comparative Example 3 BaF2 BaF 2 2020 70.770.7 비교예4Comparative Example 4 BaF2 BaF 2 3030 73.673.6 비교예5Comparative Example 5 CaF2 CaF 2 1010 6969 비교예6Comparative Example 6 CaF2 CaF 2 2020 67.167.1 비교예7Comparative Example 7 BaCl2 BaCl 2 1010 32.132.1 비교예8Comparative Example 8 BaCl2 BaCl 2 2020 43.143.1 비교예9Comparative Example 9 BaCl2 BaCl 2 3030 3434 비교예10Comparative Example 10 SiO2 SiO 2 1515 -5-5 비교예11Comparative Example 11 SiO2 SiO 2 3030 -2.8-2.8 실시예1Example 1 Al2O3 Al 2 O 3 55 65.165.1 실시예2Example 2 Al2O3 Al 2 O 3 1010 54.654.6 실시예3Example 3 NaFNaF 55 67.467.4 실시예4Example 4 NaFNaF 1010 70.270.2 실시예5Example 5 NaFNaF 1515 66.666.6 실시예6Example 6 NaFNaF 2020 61.861.8 비교예12Comparative Example 12 NaFNaF 3030 40.140.1 비교예13Comparative Example 13 NaFNaF 4040 24.624.6 실시예7Example 7 Na3AlF4 Na 3 AlF 4 55 64.764.7 실시예8Example 8 Na3AlF4 Na 3 AlF 4 1010 68.768.7 비교예14Comparative Example 14 Na3AlF4 Na 3 AlF 4 1515 40.940.9 비교예15Comparative Example 15 Na3AlF4 Na 3 AlF 4 2020 27.327.3

표 1에서 알수 있듯이, 매용제 없이 BaCO3만을 사용한 비교예1의 경우 탈린율은 약 52.3%로 나타났다. 그리고, 종래에 알려진 매용제인 BaF2, CaF2를 10 ~ 30wt%를 첨가한 비교예 2 내지 6의 경우 탈린율이 65.2 ~ 73.6%로 대폭 증가하는 것을 볼 수 있었다. 하지만 BaCl2을 혼합한 비교예 7 내지 9의 경우에서는 탈린율이 낮게 나타났으며, 이는 BaCl2을 사용하는 경우 상부의 슬래그가 모두 비산되서 소모되는 현상을 보이는데 이에 따른 영향으로 생각된다.As can be seen in Table 1, in the case of Comparative Example 1 using only BaCO 3 without a solvent, the delineation rate was about 52.3%. Further, in the case of the known in the art maeyongje of BaF 2, Comparative Examples 2 to 6 by the addition of CaF 2, 10 ~ 30wt% could see that Tallinn rate is significantly increased to 65.2 ~ 73.6%. However, in the case of Comparative Examples 7 to 9 in which BaCl 2 was mixed, the delineation rate was low, which is considered to be an effect due to the phenomenon that all slag of the upper slag was scattered and consumed when BaCl 2 was used.

그리고, 고염기성 슬래그에 산성 슬래그를 첨가함에 따른 매용효과를 알아 보기 위하여 산성 슬래그인 SiO2 및 Al2O3를 매용제로 사용하여 탈린율을 알아보았다.In addition, in order to investigate the effect of adding the acidic slag to the high basic slag, the delineation rate was determined using the acidic slag SiO 2 and Al 2 O 3 as the solvent.

SiO2를 첨가한 비교예 10 및 11의 경우에서는 탈린이 일어나지 않는 것을 확인할 수 있었다. 하지만, Al2O3를 첨가한 실시예 1 및 2의 경우에는 탈린율이 증가하는 것을 알 수 있었다. 다만 Al2O3를 5wt% 첨가한 실시예 1의 경우에서는 10wt%의 BaF2를 첨가한 비교예 2의 경우와 유사한 탈린율을 보이고, Al2O3를 10wt% 첨가한 실시예 2의 경우에는 매용제를 혼합하지 않은 비교예 1과 유사한 탈린율을 보이는 것을 알 수 있었다. 따라서 Al2O3의 혼합량이 증가할수록 탈린율이 감소하는 경향이 있는 것을 알 수 있었다. 이는 Al2O3의 함량이 증가함에 따라 탈린 반응에 의해서 생성된 슬래그에서 염기도가 감소하기 때문에 발생하는 현상으로 볼 수 있었다. 따라서, 매용제로 Al2O3를 첨가하는 경우에는 5 ~ 10wt%정도 첨가하는 것이 바람직하다.In the case of Comparative Examples 10 and 11 to which SiO 2 was added, it was confirmed that delineation did not occur. However, in Examples 1 and 2 to which Al 2 O 3 was added, it was found that the delinquency rate increased. However, in the case of Example 1 in which Al 2 O 3 was added 5 wt%, the same delineation rate as in Comparative Example 2 in which 10 wt% BaF 2 was added, and in Example 2 in which 10 wt% Al 2 O 3 was added It can be seen that the delineation rate similar to that of Comparative Example 1 without mixing the solvent was shown. Therefore, it was found that as the amount of Al 2 O 3 increased, the delinquency rate tended to decrease. This can be seen as the phenomenon occurs because the basicity in the slag produced by the Tallinn reaction decreases as the content of Al 2 O 3 increases. Thus, if the addition of Al 2 O 3 as maeyongje, it is preferable to add about 5 ~ 10wt%.

불소(F)는 슬래그 중의 산소 결합을 분해시켜 슬래그의 유동성을 향상시킨다는 것은 제강 슬래그정련에서 공지된 기술이다. 따라서, 본 발명에서는 불화물 중에 NaF을 매용제로 사용하여 탈린율을 알아보았다.Fluorine (F) decomposes the oxygen bond in the slag to improve the flowability of the slag is a technique known in steelmaking slag refining. Therefore, in the present invention, the delineation rate was determined by using NaF as a solvent in the fluoride.

표 1의 실시예 3 내지 6과, 비교예 12 및 13의 결과에서 알 수 있듯이, 기존의 BaF2(비교예 2 내지 3)에 비해서 적은 양을 첨가하여도 탈린율을 증가시킨다는 것을 알 수 있었다. As can be seen from the results of Examples 3 to 6 of Table 1 and Comparative Examples 12 and 13, it was found that the addition of a small amount compared to the conventional BaF 2 (Comparative Examples 2 to 3) increases the delineation rate. .

그리고, 적정 NaF의 혼합량을 확인하기 위해서 NaF 혼합량을 변화시키면서 탈린능을 조사하였다. 표 1의 실시예 3 내지 5에서 보는 바와 같이 NaF의 함량이 비교적 낮은 경우에서는 BaF2에 비해 탈린능을 향상시키는 것을 볼 수 있었으며, 실시예 6에서 보는 바와 같이 NaF의 함량이 20wt%까지는 탈린율이 60%이상으로 높게 나타나는 것을 알 수 있었다. 하지만 비교예 12 및 13에서 보는 바와 같이 NaF를 30%이상으로 높인 경우에서는 오히려 탈린율이 급격히 감소하는 것을 볼 수 있었다. 그 이유는 일반적은 Na가 증기압이 낮은 금속으로 알려져 있어서 NaF첨가량이 증가하면 Na가 기화되면서 슬래그 및 용탕을 비산시키며 이 때에 용탕의 비산을 발생시키기 때문에 탈린율이 감소되는 것으로 나타났다. 따라서, 매용제로 NaF를 첨가하는 경우에는 5 ~ 20wt%정도 첨가하는 것이 바람직하다.And in order to confirm the mixing amount of titration NaF, delining ability was investigated, changing NaF mixing amount. As shown in Examples 3 to 5 of Table 1, when the NaF content is relatively low, it can be seen that the delinquency ability is improved compared to BaF 2 , and as shown in Example 6, the delinquency rate is up to 20wt%. This was found to be higher than 60%. However, as shown in Comparative Examples 12 and 13, when the NaF was increased to 30% or more, it was found that the Tallinn rate decreased rapidly. The reason is that Na is generally known as a metal having a low vapor pressure. Therefore, when NaF is added, Na is vaporized to scatter slag and molten metal, and molten metal is scattered. Therefore, when NaF is added as a solvent, it is preferable to add about 5-20 wt%.

전술된 바와 같이 NaF와 Al2O3를 BaCO3에 매용제로 사용하는 것이 탈린 효과를 향상시킨다는 것을 확인하였다. 이에 따라 NaF와 Al2O3의 효과를 동시에 얻을 수 있는 물질인 빙정석(Na3AlF4)를 사용하여 탈린율을 알아보았다.As described above, it was confirmed that the use of NaF and Al 2 O 3 as a solvent in BaCO 3 enhances the Tallinn effect. Accordingly, the delineation rate was determined using cryolite (Na 3 AlF 4 ), which is a material that can simultaneously obtain the effects of NaF and Al 2 O 3 .

그 결과 빙정석(Na3AlF4)을 5wt% 및 10wt%를 혼합한 실시예 7 및 8의 경우에 탈린율이 증가한 것을 알 수 있었다. 반면에, 빙정석(Na3AlF4)의 혼합량이 15wt%이상인 비교예 14 및 15의 경우에는 탈린율이 50%이하로 떨어지는 것을 볼 수 있었으며, 그 이유는 전술된 NaF와 Al2O3의 함량이 증가되면서 발생하는 현상과 동일한 현상으로 해석할 수 있었다. 따라서 매용제로 빙정석(Na3AlF4)을 첨가하는 경우에는 5 ~ 10wt%정도 첨가하는 것이 바람직하다.As a result, it was found that in the case of Examples 7 and 8 in which 5 wt% and 10 wt% of cryolite (Na 3 AlF 4 ) were mixed, the delineation rate was increased. On the other hand, in the case of Comparative Examples 14 and 15 in which the mixing amount of the cryolite (Na 3 AlF 4 ) is more than 15wt%, it was found that the delinquency rate fell below 50%, because the content of NaF and Al 2 O 3 described above. This could be interpreted as the same phenomenon that occurs as the increase. Therefore, when adding cryolite (Na 3 AlF 4 ) as a solvent, it is preferable to add about 5-10 wt%.

본 실시예를 통해서 BaCO3를 탈린제로 사용하는 경우에 종래에 매용제로 사용되는 BaF2 대신에 Al2O3를 5 ~ 10wt%이하로 혼합하거나, NaF를 5 ~ 20wt%로 혼합하거나, 빙정석을 5 ~ 10wt% 정도 투입하는 경우 매용제를 사용하지 않는 경우보다 높은 탈린율을 가진 페로 망간용 탈린제로 사용할 수 있다는 것을 알 수 있었다. 이때 BaCO3에 첨가되는 Al2O3, Na3AlF4 및 빙정석의 함량이 5 wt% 보다 적으면 매용제로서의 충분한 기능을 발휘하기 어려워 탈린율의 증대를 기대하기 어렵기 때문에 Al2O3, Na3AlF4 및 빙정석 함량의 하한값은 5 wt%보다 많게 하는 것이 바람직하다.When BaCO 3 is used as the dephosphorization agent through the present example, Al 2 O 3 is mixed in an amount of 5 to 10 wt% or less, or NaF is mixed in an amount of 5 to 20 wt%, instead of BaF 2 , which is conventionally used as a solvent. When the amount of about 5 wt% to 10 wt% was used, it could be seen that it can be used as a dephosphorization agent for ferro-manganese having a higher delineation rate than without using a solvent. At this time, If the content of Al 2 O 3, Na 3 AlF 4 and cryolite added to the BaCO 3 is less than 5 wt% difficult to exert sufficient function as maeyongje since it is difficult to expect the increase of the Tallinn ratio Al 2 O 3, Na The lower limit of 3 AlF 4 and cryolite content is preferably more than 5 wt%.

다음으로, 본 발명에 따른 페로 망간용 탈린제의 온도 의존성에 대한 것을 알아 보았다.Next, the temperature dependence of the dephosphorization agent for ferro manganese according to the present invention was examined.

도 1은 온도에 따른 탈린제의 탈린 효율의 변화를 보여주는 그래프이다.1 is a graph showing a change in the delineation efficiency of the dephosphorization agent with temperature.

도 1에서 보는 바와 같이 페로 망간에서 온도가 높아질수록 탈린율이 급속히 떨어지는 것을 볼 수 있다. 이는 제강공정에서의 탈린 반응에서 나타나는 것과 같은 현상으로 탈린 반응은 발열반응으로 온도가 낮을수록 탈린율이 높다. 하지만, 실제 공정에서는 용탕의 유동성의 확보를 위해서 탈린 반응 온도를 낮게 유지할 수는 없는 문제점을 가지고 있다. 따라서, 본 실시예에서는 페로 망간의 용융 온도, 즉 탈린이 진행되는 온도를 1350℃와, 1350℃ 대비 50℃를 상승시켜 1400℃에서의 탈린율을 조사하였고, 그 결과를 아래의 표 2에 나타내었다.As shown in Figure 1 it can be seen that as the temperature increases in ferro-manganese, the Tallinn rate falls rapidly. This is the same phenomenon that occurs in the Tallinn reaction in the steelmaking process. The Tallinn reaction is exothermic and the lower the temperature, the higher the Tallinn rate. However, in the actual process, there is a problem in that the Tallinn reaction temperature cannot be kept low to secure the fluidity of the molten metal. Therefore, in the present embodiment, the melting temperature of ferro-manganese, that is, the temperature at which delineation proceeds, was increased by 1350 ° C and 50 ° C compared to 1350 ° C, and the delineation rate at 1400 ° C was investigated, and the results are shown in Table 2 below. It was.

구분division 매용제Solvent 탈린율Tallinn 탈린율 변화Tallinn Change 종류Kinds 함량content 1350℃1350 1400℃1400 ℃ 비교예1Comparative Example 1 -- 00 52.3 52.3 43.0 43.0 82%82% 비교예2Comparative Example 2 BaF2 BaF 2 1010 65.2 65.2 46.1 46.1 71%71% 비교예3Comparative Example 3 BaF2 BaF 2 2020 70.7 70.7 53.3 53.3 75%75% 비교예5Comparative Example 5 CaF2 CaF 2 1010 69.0 69.0 43.1 43.1 62%62% 비교예6Comparative Example 6 CaF2 CaF 2 2020 67.1 67.1 43.3 43.3 65%65% 실시예1Example 1 Al2O3 Al 2 O 3 55 65.1 65.1 40.3 40.3 62%62% 실시예2Example 2 Al2O3 Al 2 O 3 1010 54.6 54.6 23.1 23.1 42%42% 실시예3Example 3 NaFNaF 55 67.4 67.4 60.1 60.1 89%89% 실시예4Example 4 NaFNaF 1010 70.2 70.2 62.2 62.2 89%89% 실시예5Example 5 NaFNaF 1515 66.6 66.6 55.9 55.9 84%84% 실시예6Example 6 NaFNaF 2020 61.8 61.8 50.8 50.8 82%82% 비교예12Comparative Example 12 NaFNaF 3030 40.1 40.1 24.9 24.9 62%62% 비교예13Comparative Example 13 NaFNaF 4040 24.6 24.6 5.2 5.2 21%21% 실시예7Example 7 Na3AlF4 Na 3 AlF 4 55 64.7 64.7 43.3 43.3 67%67% 실시예8Example 8 Na3AlF4 Na 3 AlF 4 1010 68.7 68.7 44.0 44.0 64%64% 비교예14Comparative Example 14 Na3AlF4 Na 3 AlF 4 1515 40.9 40.9 18.7 18.7 46%46% 비교예15Comparative Example 15 Na3AlF4 Na 3 AlF 4 2020 27.3 27.3 6.8 6.8 25%25%

표 2에서 보는 바와 같이 BaF2를 매용제로 사용하는 경우(비교예 2 및 3)에는 온도가 1350℃에서 1400℃로 증가할 때 탈린율이 71 ~ 75%로 떨어지는 것을 볼 수 있었고, CaF2를 매용제로 사용하는 경우(비교예 5 및 6)에는 탈린율이 62 ~ 65%로 떨어지는 것을 볼 수 있으나, 본 발명에 따른 NaF2를 매용제로 사용하는 경우(실시예 3 내지 6)에는 82 ~ 89%수준으로 다른 매용제에 비해서 온도에 따른 탈린율의 감소가 적은 것을 볼 수 있었다. As shown in Table 2, when BaF 2 was used as a solvent (Comparative Examples 2 and 3), when the temperature was increased from 1350 ° C. to 1400 ° C., the thallination rate dropped to 71 to 75%, and CaF 2 was decreased. When used as a solvent (Comparative Examples 5 and 6) it can be seen that the delineation rate drops to 62 ~ 65%, but when using NaF 2 according to the invention as a solvent (Examples 3 to 6) 82 ~ 89 At the level of%, it was found that the reduction of delineation rate with temperature was smaller than that of other solvents.

또한, 빙정석(Na3AlF4)을 매용제로 사용하는 경우(실시예 7 및 8)에는 64 ~ 67%로 온도가 증가함에 따라 탈린 효율이 감소하는 것을 볼 수 있었다. 하지만, 이러한 경우에서도 매용제를 사용하지 않은 경우(비교예1)의 탈린율인 43%와 대비해서 탈린율이 높은 것을 볼 수 있었다.In addition, in the case of using cryolite (Na 3 AlF 4 ) as a solvent (Examples 7 and 8), it was seen that the delineation efficiency decreased as the temperature increased to 64 to 67%. However, even in such a case, it was found that the delineation rate was high compared to 43%, which is the delineation rate in the case of not using a solvent (Comparative Example 1).

하지만, Al2O3를 매용제로 사용하는 경우(실시예 1 및 2)의 경우 온도가 증가됨에 따라 탈린율의 감소량이 많았으며, 이는 매용제로서의 효과가 적어 지는 것을 알 수 있었다. 따라서, 1400℃ 이상의 고온용 탈린 플럭스로는 NaF2 및 빙정석(Na3AlF4)을 함유한 탈린제를 사용하는 것이 실조업에서 유리하다는 것을 알 수 있었다. 특히, NaF2가 혼합된 탈린제를 사용하는 것이 바람직할 것이다.However, in the case of using Al 2 O 3 as a solvent (Examples 1 and 2), as the temperature is increased, the amount of reduction in the delineation rate was increased, which was found to be less effective as a solvent. Therefore, it was found that the use of a dephosphorization agent containing NaF 2 and cryolite (Na 3 AlF 4 ) as a high-temperature delineation flux of 1400 ° C. or higher was advantageous in the field of operation. In particular, it will be preferable to use a dephosphorizing agent mixed with NaF 2 .

다음으로, 본 발명에 따른 탈린제를 사용하여 페로 망간을 탈린하는 공정을 설명하고, 더불어 탈린 공정에 의해 발생되는 부산물인 Na2CO3(소다회)의 재활용 및 CO2 가스의 회수 방법에 대하여 설명하겠다.Next, a process of dephosphorizing ferro manganese using the dephosphorization agent according to the present invention will be described, and a method of recycling Na 2 CO 3 (soda ash), which is a by-product generated by the delineation process, and a method of recovering CO 2 gas will be described. would.

페로 망간 탈린제로 사용되는 첨가제들은 대부분 BaCO3와 같이 탄산화물을 주로 사용한다. 이는 탄산화물을 투입하는 경우 첨가제의 온도가 상승하면서 하소 반응이 일어나고, 이 반응에서 얻어지는 CO2를 이용하여 페로 망간 중에 존재하는 인(P)을 산화시키기 위한 것이다. 하지만, 하소 반응에서 발생되는 CO2는 전량 반응에 사용되지 않고, 일부는 대기로 방출되게 된다. 이렇게 발생되는 CO2량은 탈린용 첨가제의 원단위에 따라 변화하지만 원단위가 100kg-flux/ton-Mn인 경우 페론 망간 1톤을 탈린하기 위해서 투입되는 첨가제에서 발생되는 CO2량은 22.3kg이며, 이 중에 인(P)의 산화에 사용되는 량은 약 15%(0.2% P의 경우)이므로 약 18.7kg의 CO2가 방출되게 된다. 즉, 페로 망간 1톤을 탈린하기 위해서는 약 19kg의 CO2를 방출하게 된다.Most additives used as ferro manganese dephosphorizer mainly use carbonate such as BaCO 3 . This is for oxidizing phosphorus (P) present in ferro-manganese using CO 2 obtained in this reaction when the temperature of the additive rises when carbonate is added. However, the CO 2 generated in the calcination reaction is not used for the whole amount reaction, and some will be released to the atmosphere. The amount of CO 2 generated is changed according to the raw unit of the dephosphorizing additive, but when the raw unit is 100kg-flux / ton-Mn, the amount of CO 2 generated from the additive added to desorb 1 ton of feron manganese is 22.3 kg. Since the amount of phosphorus (P) used in the oxidation is about 15% (for 0.2% P), about 18.7 kg of CO 2 is released. In other words, to release 1 ton of ferro manganese, it releases about 19 kg of CO 2 .

NaF를 매용제로 사용하는 경우에서는 Na의 경우 증기압이 높아 증발하게 되고, 이렇게 증발된 Na 가스는 대기 중의 산소와 만나 바로 산화되어 Na2O가 생성된다. 이때 Na 가스는 별도의 산소 취입없이 대기 중의 산소만으로도 충분한 산화가 이루어지지만, 별도로 산소를 취입하여 Na 가스의 산화 반응을 촉진할 수 있을 것이다. 이렇게 생성된 Na2O는 주위의 CO2와 만나면 열역학적으로 Na2CO3를 생성하게 된다. 즉, 페로 망간용 탈린제의 매용제로 본 발명에서 제시한 20wt%의 NaF를 첨가하는 경우, 이론적으로는 9.45kg의 CO2를 흡수하게 되고, 이는 방출되는 CO2 양의 약 50%수준이며, 부산물로 Na2CO3가 생성된다.In the case of using NaF as a solvent, Na evaporates due to the high vapor pressure, and the Na gas evaporated immediately meets oxygen in the atmosphere and is oxidized to produce Na 2 O. In this case, Na gas is sufficiently oxidized with only oxygen in the atmosphere without additional oxygen injection, but may be separately blown to promote the oxidation reaction of Na gas. Thus produced Na 2 O is thermodynamically produced Na 2 CO 3 when it meets the surrounding CO 2 . That is, in the case of adding 20 wt% NaF proposed in the present invention as a medium of ferro-manganese dephosphorizing agent, theoretically absorbs 9.45 kg of CO 2 , which is about 50% of the amount of CO 2 released, By-product Na 2 CO 3 is produced.

이와 같은 현상이 발생하는지 알아보기 위해서 본 발명의 BaCO3와 NaF가 혼합된 탈린제를 이용하여 탈린 반응을 시키는 동시에, 탈린 방응에서 발생되는 더스트(dust)를 채집하며 이를 XRD로 분석하였다. 그 결과는 도 2에 나타내었다.In order to determine whether such a phenomenon occurs, the dephosphorization reaction was performed using a dephosphorization agent mixed with BaCO 3 and NaF of the present invention, at the same time, dust (dust) generated in the dephosphorization reaction was collected and analyzed by XRD. The results are shown in FIG.

도 2는 본 발명에 따른 탈린제를 사용하는 경우 발생되는 더스트의 XRD 측정 결과를 보여주는 그래프이다. 도 2에서 알 수 있듯이 탈린 과정 중에서 발생하는 더스트는 Na2CO3가 주성분인 것을 알 수 있었다. 이렇게 생성된 Na2CO3(소다회)는 제강 공정에서 탈린용 플럭스로 사용되므로 더스트를 채집하여 이를 제강용 탈린제로 사용할 수 있는 효과가 있다.Figure 2 is a graph showing the XRD measurement results of the dust generated when using the dephosphorization agent according to the present invention. As can be seen in Figure 2, the dust generated during the Tallinn process was found that Na 2 CO 3 is the main component. Thus produced Na 2 CO 3 (soda ash) is used as the delinquency flux in the steelmaking process, there is an effect that can be used as a debinding agent for steelmaking by collecting dust.

즉, 본 발명에서 제시한 페로 망간용 탈린제를 사용하는 경우, 기존의 탈린제에 대비 탈린효율이 높으면서 탈린 과정에서 발생되는 CO2를 흡수하는 효과뿐만 아니라, 더스트를 제강용 탈린용 첨가제로 재활용할 수 있는 효과가 있다.That is, when using the dephosphorization agent for ferro-manganese proposed in the present invention, as compared to the existing dephosphorization agent, as well as the effect of absorbing CO 2 generated in the debinding process while having a higher dephosphorization efficiency, dust is recycled as an additive for delineation for steelmaking. It can work.

도 1은 온도에 따른 탈린제의 탈린 효율의 변화를 보여주는 그래프이고,1 is a graph showing the change in the delineation efficiency of the dephosphorization agent with temperature,

도 2는 본 발명에 따른 탈린제를 사용하는 경우 발생되는 더스트의 XRD 측정 결과를 보여주는 그래프이다.Figure 2 is a graph showing the XRD measurement results of the dust generated when using the dephosphorization agent according to the present invention.

Claims (10)

페로 망간용 탈린제에 있어서,In the dephosphorization agent for ferro manganese, BaCO3에 Al2O3, NaF 및 빙정석(Na3AlF4) 중 선택되는 적어도 하나의 매용제가 혼합되는 페로 망간용 탈린제.A dephosphorizing agent for ferro-manganese in which BaCO 3 is mixed with at least one solvent selected from Al 2 O 3 , NaF, and cryolite (Na 3 AlF 4 ). 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 Al2O3 또는 빙정석(Na3AlF4)는 5 ~ 10wt%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 페로 망간용 탈린제.The Al 2 O 3 or cryolite (Na 3 AlF 4 ) is a dephosphorizing agent for ferro manganese, characterized in that 5 to 10wt% is mixed. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 NaF는 5 ~ 20wt%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 페로 망간용 탈린제.The NaF dephosphorizing agent for ferro manganese, characterized in that 5 to 20wt% is mixed. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 페로 망간의 용융 온도는 1350℃ 이상인 것을 특징으로 하는 페로 망간용 탈린제.Deferring agent for ferro manganese, characterized in that the melting temperature of the ferro manganese is 1350 ℃ or more. 청구항 4에 있어서,The method according to claim 4, 상기 페로 망간의 용융 온도가 1400℃ 이상인 경우,When the melting temperature of the ferro manganese is 1400 ℃ or more, 상기 매용제로는 NaF 또는 빙정석(Na3AlF4)가 혼합되는 페로 망간용 탈린제.As the maeyongje NaF or cryolite (Na 3 AlF 4 ) is mixed with a delineating agent for ferro manganese. BaCO3에 NaF 또는 빙정석(Na3AlF4)를 혼합한 탈린제로 페로 망간을 탈린하는 단계를 포함하고,Dephosphorizing ferro manganese with a dephosphorizing agent in which BaCO 3 is mixed with NaF or cryolite (Na 3 AlF 4 ), 상기 탈린단계에서 발생되는 더스트를 제강용 탈린제로 재활용하는 페로 망간의 탈린 부산물 재활용 방법.Method for recycling the delineation by-products of ferro-manganese for recycling the dust generated in the delineation step as a desalting agent for steelmaking. 청구항 6에 있어서,The method according to claim 6, 상기 더스트는The dust is 상기 페로 망간 및 상기 탈린제의 반응시 발생되는 Na 가스가 산소에 노출되어 Na2O가 생성되고, 상기 Na2O가 탈린단계에서 발생되는 CO2와 반응하여 생성되는 것을 특징으로 하는 페로 망간의 탈린 부산물 재활용 방법.The ferro-manganese and the ferro-manganese, characterized in that the Tallinn The Na gas is exposed to oxygen Na 2 O generated during the reaction is generated, the generated reacts with CO 2 the Na 2 O is generated in Tallinn step How To Recycle Tallinn By-Products. 청구항 7에 있어서,The method of claim 7, 상기 Na2O의 생성은 상기 Na 가스가 대기 중의 산소와 반응하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 페로 망간의 탈린 부산물 재활용 방법.The generation of Na 2 O is a method for recycling the delineation by-products of ferro-manganese, characterized in that the Na gas is reacted with oxygen in the atmosphere. 청구항 6 또는 7에 의해 제조되는 Na2CO3인 것을 특징으로 하는 제강용 탈린제.Debinding agent for steelmaking, characterized in that Na 2 CO 3 prepared by claim 6 or 7. BaCO3에 NaF 또는 빙정석(Na3AlF4)를 혼합한 탈린제로 페로 망간을 탈린하는 단계를 포함하고,Dephosphorizing ferro manganese with a dephosphorizing agent in which BaCO 3 is mixed with NaF or cryolite (Na 3 AlF 4 ), 상기 탈린단계에서 발생되는 Na 가스를 산소에 노출시켜 Na2O를 생성한 다음, 상기 Na2O를 탈린단계에서 발생되는 CO2와 반응시켜 CO2를 회수하는 페로 망간의 탈린 부산물 회수 방법.The Na gas to the exposure to oxygen generated in Tallinn step generates a Na 2 O, and then, Tallinn by-product recovery process of the ferro-manganese to the Na 2 O is reacted with CO 2 generated in step Tallinn recovering CO 2.
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