KR20100071573A - 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계화합물을 함유하는 내염소성이 우수한 스판덱스 섬유 - Google Patents

페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계화합물을 함유하는 내염소성이 우수한 스판덱스 섬유 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리우레탄계 중합체가 종래의 물성을 유지하면서 우수한 내염소성을 지니도록 제조되는 스판덱스 섬유에 관한 것으로서, 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트 화합물을 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 5 중량% 및 하이드로탈사이트를 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 10중량%를 함유하는 폴리우레탄 중합물로부터 제조된다. 본 발명의 스판덱스는 우수한 내염소성을 가짐으로 수영복 등의 스포츠 레저 의류에 효과적으로 사용될 수 있다.
스판덱스, 하이드로탈사이트, 내염소성, 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물

Description

페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물을 함유하는 내염소성이 우수한 스판덱스 섬유{Anti-chlorine spandex fiber containing phenylic symmetric di-hindered hydroxybenzoate compounds}
본 발명은 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 하이드록시벤조에이트계 화합물과 하이드로탈사이트를 함유하는 스판덱스에 관한 것이다. 좀더 상세하게는 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트 화합물을 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 5 중량% 및 하이드로탈사이트를 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 10중량%를 함유하는 폴리우레탄 중합물로부터 제조되고, 폴리우레탄계 중합체 종래의 물성을 유지하면서 내염소성이 향상된 스판덱스에 관한 것이다.
대표적인 폴리우레탄 탄성 섬유인 스판덱스는 고도의 고무탄성을 유지하고, 인장 응력, 회복성 등의 물리적 성질이 우수하기 때문에, 내의, 양말, 스포츠·레저 의류 등에 많이 사용되고 있다.
하지만, 스판덱스의 주성분인 폴리우레탄은 염소표백을 이용하는 세탁을 행할 경우에 상당한 물리적 성질의 저하를 나타내며, 스판덱스와 폴리아미드를 교편하여 만들어진 수영복은 활성염소함량이 통상 0.5~3.5ppm 또는 그 이상의 염소함량 을 지닌 수영장에 접촉될 경우 강력과 같은 스판덱스의 물리적 성질을 저하시키게 된다.
이와 같이 염소가 유발하는 열화에 대한 스판덱스 섬유의 내성을 개선하기 위한 노력이 계속되어 왔는데, 스판덱스에 사용되는 내염소제로는 미국특허 제4,340,527호에는 산화아연을, 미국특허 제5,626,960호에는 헌타이트와 하이드로마그네사이트의 혼합물, 국내특허공고 제92-03250호에는 탄산칼슘과 탄산바륨을, 일본공개특허공보 평6-81215호에는 MgO/ZnO 고용체(solid solution)를, 일본공개특허공보 소59-133248호는 마그네슘 산화물, 마그네슘 수산화물 또는 하이드로탈사이트를, 일본공개특허공보 평3-292364호는 고급 지방산 및 실란 커플링제로 처리된 하이드로탈사이트를 각각 개시하고 있다. 또한 내염소성 및 스판덱스의 물리적 성질을 개선하기 위해 페놀계 첨가제를 투입하기도 한다. 일본공개특허공보 소50-004387호에는 스판덱스용 안정제로 페놀계 첨가제가 개시되어 있으며, 미국특허 제6,846,866호에서는 무기첨가제와 유기 첨가제를 혼합하여 내염소성 및 연소에 의한 변색성이 개선되는 것을 개시하고 있다.
본 발명의 목적은 내염소성이 향상된 스판덱스 섬유에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 유기 화합물 및 하이드로탈사이트를 포함하는 스판덱스 섬유를 제조하여 폴리우레탄 중합체의 고유 물성을 그대로 나타내면서 내염소성이 향상된 스판덱스 섬유를 제공하는 것이다.
상기한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 적절한 실시 형태에 따르면, 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트 화합물을 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 5 중량% 및 하이드로탈사이트를 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 10중량%를 함유하는 폴리우레탄 방사원액을 방사하여 제조된 것을 특징으로 하는 스판덱스 섬유을 제공한다.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물은 2,3-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트인 것을 특징으로 하는 스판덱스 섬유를 제공한다.
본 발명에 따른 스판덱스는 종래의 물성은 그대로 유지한 채, 내염소성이 향상될 수 있음을 나타낸다. 또한, 본 발명에 따른 스판덱스는 내변색성과 내염소성이 우수하기 때문에 내의나 양말, 특히 수영복 등의 스포츠 의류에 효과적으로 사 용될 수 있다.
본 발명은 상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 적용단계에서 스판덱스 섬유 내에 하이드로탈사이트를 0.1~10중량%, 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물을 0.1~5 중량% 함유하는 것을 특징으로 한다. 본 발명자들은 하이드로탈사이트와 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물을 함께 조제하여 투입함으로서 내염소성이 향상된 스판덱스 섬유를 제조할 수 있었다.
본 발명에 따른 스판덱스의 제조에 사용되는 폴리우레탄 중합물은, 당 분야에 공지된 바와 같이, 유기 디이소시아네이트 및 고분자 디올을 반응시켜 폴리우레탄 전구체를 제조한 다음, 이를 유기 용매에 용해시킨 후 디아민 및 모노아민과 반응시킴으로써 제조된다. 본 발명에서 사용되는 유기 디이소시아네이트로는 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 수소화된 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 등이 있다. 또한, 고분자 디올로는 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리카보네이트디올 등이 사용될 수 있다. 디아민은 쇄연장제로서 사용되며, 예를 들어, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 하이드라진 등이 있다. 한편, 모노아민은 쇄종지제로서 사용되며, 예를 들어, 디에틸아민, 모노에탄올아민, 디메틸아민 등이 있다.
본 발명은 스판덱스의 가공 공정 중의 열처리나 그 외 자외선, 대기 스모그 등에 의해 스판덱스에 변색 또는 물성 저하가 발생하는 것을 방지하기 위하여, 힌더드 페놀계 화합물, 벤조퓨란-온계 화합물, 세미카바지드계 화합물, 벤조 트리아졸계 화합물, 힌더드 아민계 화합물, 중합체성 3급 아민 안정화제(예를 들면, 3급 질소 원자를 지닌 폴리우레탄, 폴리 디알킬 아미노알킬 메타크릴레이트) 등을 폴리우레탄 중합물에 첨가할 수 있다.
본 발명의 스판덱스는 상기 성분 외에도 이산화티탄, 마그네슘 스테아레이트 등과 같은 무기계 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이산화티탄은 섬유의 백색 정도에 따라 0.1 내지 5중량%의 범위로 사용될 수 있다. 또한, 마그네슘 스테아레이트는 0.1 내지 2중량%의 범위로 사용될 수 있으며, 이는 스판덱스의 해사성을 향상시키기 위하여 첨가된다.
본 발명에서 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물의 첨가량은 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 5 중량%인 것이 바람직한데, 0.1 중량%보다 적으면 스판덱스의 내염소성이 향상되는 것에 기여하는 특성이 적으며, 5 중량% 초과시 과량 투입에 대한 향상 효과가 없으므로 바람직하지 않다.
본 발명에서 사용하는 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시 벤조에이트계 화합물은 2,3-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트이다.
본 발명에서 하이드로탈사이트의 첨가량은 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 10중량%인 것이 바람직한데, 0.1중량%보다 적으면 스판덱스에 내염소성을 부여하는 특성이 적으며, 10중량%를 초과하면 과다한 무기물 함유로 인해 스판덱스의 강도, 신도, 모듈러스를 저하시키므로 바람직하지 않다.
본 발명에서 사용되는 하이드로탈사이트는 하기 구조식 1로 표시된다.
[구조식 1]
M2+ x Al2 (OH)y(An-)z Ok·mH2O
상기 식에서, M2+는 Mg2+, Ca2+ 또는 Zn2+이고, An-은 n의 원자가를 갖는 음이온이고, x,y는 적어도 2이상의 양수값, Z는 3이하의 양수값이며, k는 0 또는 3이하의 양수값, m은 0 또는 양수이다, An-는 OH-, F-, Cl-, Br-, NO3-, SO4 2-, CH3COO-, CO3 2-, HPO4 2-, 옥살레이트 이온, 살리실레이트 이온, 실리케이트 이온이다.
본 발명의 하이드로탈사이트 화합물은 하기 구조식 2 내지 13으로 표시되는 화합물 중 1종 또는 2종 이상을 선택하는 것을 특징으로 한다.
[구조식 2]
Mg4.5Al2(OH)13CO3·5H2O
[구조식 3]
Mg6Al2(OH)16CO3·H2O
[구조식 4]
Mg8Al2(OH)20CO3·H2O
[구조식 5]
Mg4Al2(OH)12CO3·H2O
[구조식 6]
Mg4.5Al2(OH)13CO3
[구조식 7]
Mg6Al2(OH)16CO3
[구조식 8]
Mg8Al2(OH)20CO3
[구조식 9]
Mg4Al2(OH)20CO3
[구조식 10]
Mg4.5Al2(OH)13(CO3)0.6O0.4
[구조식 11]
Mg6Al2(OH)16(CO3)0.7O0.3
[구조식 12]
Mg4.5Al2(OH)12.2(CO3)0.8O0.6
[구조식 13]
Mg4Al2(OH)12(CO3)0.6O0.4
본 발명의 스판덱스를 제조함에 있어서 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물과 하이드로탈사이트는 임의의 편리한 시점에서 폴리우레탄 중합물에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 하이드로탈사이트는 다른 첨가제들과 함께 용액에 첨가되어 샌드 그라인딩 또는 밀링(milling) 공정 중 폴리우레탄 중합물과 혼합될 수도 있고, 다른 첨가제와는 별도로 용제 내에서 샌드 그라인딩 또는 밀링(milling) 공정 중에 폴리우레탄 중합물과 혼합될 수도 있다. 또한 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물 역시도 샌드 그라인딩 또는 밀링 공정 중 투입될 수 있으며, 별도로 용제 내에서 용해하여 투입할 수 있다.
본 발명에 있어서 하이드로탈사이트는 당 업계에서 통상 사용되는 코팅제로 코팅된 것 또는 코팅되지 않은 것일 수 있으며, 코팅 여부가 스판덱스 원사의 내변색성 및 내염소성에 영향을 주지는 않는다. 하이드로탈사이트를 제조하는 공정은 기존에 공지된 일반적인 하이드로탈사이트의 제조 공정과 동일하며 스테아르산 등으로 코팅한다.
하이드로탈사이트 코팅제로는, 예를 들어, 지방족 알코올, 지방산, 지방산 염, 지방족 에스테르, 인산에스테르, 스티렌/말레인산 무수물 공중합체 및 이들의 유도체, 실란 커플링제, 티타네이트 커플링제, 폴리오르가노실록산, 폴리오르가노히드로겐실록산, 멜라민계 화합물 등이 있으며, 지방산, 지방산 염 및/또는 멜라민계 화합물인 것이 바람직하다. 지방산 또는 지방산 염의 경우, 코팅의 효과가 다른 코팅 물질에 비해 우수하다. 하이드로탈사이트의 코팅은 코팅제의 양이 하이드로탈사이트 중량 대비 0.1 내지 10중량%가 되도록 적정량의 코팅제를 물, 알코올, 에테 르, 다이옥산 등의 용제에 넣고, 코팅되지 않은 하이드로탈사이트를 첨가한 다음, 온도를 증가시켜 60~180℃(필요시 고압반응기 사용)에서 20분 내지 2시간 정도 교반하고, 교반 후 필터링 및 건조 공정을 거쳐 이루어진다. 또 다른 방법으로는 코팅제를 용제 없이 가열하여 녹인 후, 하이드로탈사이트와 고속으로 혼합하여 코팅하는 방법이 있다.
멜라민계 화합물로 코팅할 경우, 멜라민계 화합물의 녹는점이 높기 때문에 물속, 160℃ 이상에서 가압 하에 코팅해야 한다.
본 발명자들은 지방산 또는 지방산 염 코팅에 대해 연구를 거듭한 결과, 물속, 100℃ 이상에서 코팅할 경우, 물속, 100℃ 이하에서 상압 하에 코팅한 경우보다, 코팅이 균일하게 되고, 코팅 후 200~390℃에서 하이드로탈사이트를 열처리하여도 코팅제의 변색이 적음을 알 수 있었다. 또한, 물속, 100℃ 이상에서 지방산 또는 지방산 염으로 하이드로탈사이트를 코팅할 경우, 물속, 100℃ 이하에서 상압 하에 코팅할 경우보다 코팅제의 양을 줄여도 동일한 코팅의 효과를 얻을 수 있었다. 예를 들어, 지방산 또는 지방산 염을 물속에서 100℃ 이하, 상압에서 코팅할 경우, 통상적으로 코팅 효과를 얻기 위해 필요한 지방산 또는 지방산 염의 양은 하이드로탈사이트 중량 대비 약 2.9중량%였으나, 물속에서 100℃ 이상에서 코팅할 경우, 코팅제의 양을 하이드로탈사이트 중량 대비 약 1.4중량%까지 줄일 수 있었다. 이와 같이 코팅제를 적게 사용하게 되면, 코팅 후 200~390℃에서 하이드로탈사이트를 열처리하는 공정에서 코팅제의 변색 정도를 감소시키는 장점이 있다.
본 발명에서 하이드로탈사이트의 코팅제로 사용되는 지방산은 3 내지 40개의 탄소를 지닌 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소의 일가 또는 다가의 지방산 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 구체적인 지방산의 예로는 라우르산, 카프로산, 팔미트산, 스테아르산이 있다.
지방산 염은 그 금속이 주기율표 I족 내지 III족으로부터 선택된 금속이거나 또는 아연인 것이다. 지방산 염의 지방산은 포화되거나 불포화될 수 있고, 6개 이상 30개 이하의 탄소 원자를 포함할 수 있으며, 일관능성 또는 이관능성일 수 있다. 지방산 염의 예로는 올레산, 팔미트산 또는 스테아르산의 리튬, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄 또는 아연 염이 있으며, 바람직하게는 마그네슘 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트 또는 알루미늄 스테아레이트이고, 더욱 바람직하게는 마그네슘 스테아레이트이다.
본 발명에서 코팅제로 사용되는 멜라민계 화합물은 멜라민 화합물, 인(P)이 결합된 멜라민 화합물, 멜라민 시아누레이트 화합물, 카르복실기를 갖는 유기화합물로 치환된 멜라민 화합물, 카르복실기를 갖는 유기화합물로 치환되고 인(P)이 결합된 멜라민 화합물, 카르복실기를 갖는 유기화합물로 치환된 멜라민 시아누레이트 화합물을 단독 또는 혼합 사용한 것이 바람직하다.
멜라민 화합물은 메틸렌 디멜라민, 에틸렌 디멜라민, 트리메틸렌 디멜라민, 테트라메틸렌 디멜라민, 헥사메틸렌 디멜라민, 데카메틸렌 디멜라민, 도데카메틸렌 디멜라민, 1,3-사이클로헥실렌 디멜라민, p-페닐렌 디멜라민, p-크실렌 디멜라민, 디에틸렌 트리멜라민, 트리에틸렌 테트라멜라민, 테트라에틸렌 펜타멜라민과 헥사에틸렌 헵타멜라민, 멜라민 포름알데히드 등으로부터 선택할 수 있다.
인이 결합된 멜라민 화합물은 상기 멜라민 화합물에 인산이 결합되거나 또는 포스페이트가 결합된 형태이며, 구체적인 예로 디멜라민 피로포스페이트, 멜라민 프라이머리 포스페이트, 멜라민 2차 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 비스-(펜터어리트리톨 포스페이트) 인산과 반응한 멜라민 염 등이 있다.
멜라민 시아누레이트 화합물은 치환되지 않은 멜라민 사아누레이트가 메틸, 페닐, 카르복시메틸, 2-카르복시에틸, 시아노메틸, 2-시아노에틸 등의 적어도 한 개 이상의 치환체로 치환된 화합물이다.
상기 멜라민계 화합물에는 카르복실기를 지닌 유기화합물이 포함되는 것이 효과적이다. 카르복실기를 지닌 유기화합물로는 지방족 모노카르복실산, 지방족 디카르복실산, 방향족 모노카르복실산, 방향족 디카르복실산, 방향족 테트라카르복실산, 지환족 모노카르복실산, 지환족 디카르복실산 등이 있다. 예를 들면, 지방족 모노카르복실산으로는 카프릴산(caprylic acid), 운데카노산, 라우르산, 트리데카노산, 미리스트산, 펜타데카노산, 헥사데카노산, 헵타데카노산, 스테아르산, 노나데카노산, 에이코사노산 및 베헨산이 있고, 지방족 디카르복실산으로는 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 1,9-노난디카르복실산, 1,10-데칸디카르복실산, 1,11-운데칸디카르복실산, 1,12-도데칸디카르복실산, 1,13-트리데칸디카르복실산 및 1,14-테트라데칸디카르복실산이 있으며, 방향족 모노카르복실산으로는 벤조산, 페닐아세트산, 알파-나프토산, 베타-나프토산, 신남산, p-아미노히푸르산(amino hippuric acid) 및 4-(2-티아조일 설파밀)-프탈라니노산(4-(2-thiazo(l)ylsulfamyl)-phthalaninoic acid)이 있고, 방향족 디카르복 실산으로는 테레프탈산, 아이소프탈산 및 프탈산이 있으며, 방향족 트리카르복실산으로는 트리멜리트산, 1,3,5-벤젠트리카르복실산 및 트리스(2-카르복시에틸) 이소시아누레이트이 있고, 방향족 테트라카르복실산으로는 피로멜리트산 및 바이페닐테트카르복실산이 있으며, 지환족 모노카르복실산으로는 사이클로헥산카르복실산, 지환족 디카르복실산으로는 1,2-사이클로헥산 디카르복실산이 있다.
코팅제는 폴리우레탄 폴리머 내에서 하이드로탈사이트의 분산성을 높여 폴리우레탄 폴리머의 방사성 악화를 방지한다.
그러나, 코팅하지 않는 하이드로탈사이트를 사용하는 경우에도 샌드 그라인딩 또는 밀링(milling)할 시 코팅한 하이드로탈사이트를 사용할 경우와 마찬가지로 동일한 방사성을 얻을 수 있다.
하이드로탈사이트를 샌드 그라인딩 또는 밀링하는 공정은 통상의 비드 밀(bead mill)을 이용하여 하이드로탈사이트, 용제 및 소량의 폴리우레탄 중합물을 혼합하여 밀링하거나, 하이드로탈사이트, 용제, 기타 첨가제 및 소량의 폴리우레탄 중합물을 혼합하여 슬러리(slurry)를 만들어 밀링할 수 있다. 여기서 소량의 폴리우레탄 중합물은 하이드로탈사이트의 분산성을 향상시키는 역할을 한다. 용제로는 디메틸아세트아마이드, 디메틸포름아마이드 및 디메틸술폭시드 중 1종 이상을 선택하여 사용한다.
밀링의 완료 여부는 필터링(filtering) 테스트를 통해 점검한다. 필터링 테스트는 다음과 같이 진행하였다.
밀링을 통해 입자를 작게 한 하이드로탈사이트 슬러리를 제조한 후 2kg을 샘 플링 한다. 상부에서 공기압을 가할 수 있고, 하부 출구는 직경 4 cm의 15㎛ 스테인리스 부직포 시브(sieve)를 설치하여 오직 시브를 통해서만 슬러리가 나가며 압력을 가할 수 있는 밀폐된 용기 속에 2kg 슬러리를 투입한다. 그리고 일정한 공기압 1.5kgf/cm2로 가할 때, 2분 동안 슬러리의 통과량을 측정한다. 2kg의 슬러리 모두 시브를 통해 통과되었을 때, 입도를 작게 한 하이드로탈사이트 슬러리의 2차 응집 입자 크기가 15㎛ 이하로 간주한다. 2kg의 슬러리 모두 시브를 통과한 것을 합격으로 판정하고 2kg의 슬러리가 모두 통과하지 않은 것은 불합격으로 판정한다.
상기와 같은 조건으로 본 발명자는 부분적으로 탈수산화한 하이드로탈사이이트를 사용할 경우도 스판덱스 제조 공정에 있어서 문제점이 없음을 확인하였다.
이하에서 실시예를 들어서 본 발명을 상세하게 설명하지만, 실시예가 본 발명을 제한하거나 한정하는 것으로 해석되어서는 안된다.
실시예 1
디페닐메탄-4,4`-디이소시아네이트 518g과 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 (분자량1800) 2328g을, 질소가스기류 중에서 90℃, 95분간 교반하면서 반응시켜, 양말단에 이소시아네이트를 지닌 폴리우레탄 프리폴리머를 제조했다. 프리폴리머를 실온까지 냉각시킨 후, 디메틸아세트아마이드 4269g을 가하여 용해시켜 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다.
이어서 에틸렌디아민 43g과 디에틸아민 9.1g을 디메틸아세트아마이드 1889g 에 용해하고 9℃이하에서 상기 프리폴리머 용액에 첨가하여 폴리우레탄 용액을 얻었다. 이 중합물의 고형분대비 첨가제로서 산화방지제인 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-t-부틸-4-히드록시-m-토일)-프로피오네이트)(Irganox 245, Ciba) 1 중량%, 스모그가스 변색방지제인 1,1,1`,1`-테트라메틸-4,4`(메틸렌-디-p-페닐렌)디세미카바지드(HN-150, 일본히드라진공업주식회사) 1중량%, 염착증진제인 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트) 1중량%, 내광제로서 이산화티탄 0.1%, 해사성 향상제로서 마그네슘 스테아레이트 0.26중량% 및 내염소제로서 하이드로탈사이트 대비 스테아르산은 2중량%, 멜라민 폴리포스페이트는 1중량%가 코팅된 하이드로탈사이트 Mg4Al2(OH)12CO3·3H2O를 4중량%를 첨가 혼합한다. 추가적으로 슬러리 내에 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물을 1중량% 첨가 혼합하여 방사원액을 얻었다. 방사 원액을 탈포 후, 건식 방사 공정에서 방사온도 260℃로 하고 권취속도를 900m/분으로 권취하여 3필라멘트 40데니어 탄성사를 제조하고 이의 물성을 평가하여 표 1에 나타내었다.
비교예 1
중합물은 실시예 1 과 동일하게 만들며 그 중 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물을 포함하지 않는 조성으로 만든다.
염소수 내 강력 유지율 테스트(내염소성 테스트)
스판덱스 원사를 50% 신장 하에 pH 4.5, 99~100℃의 물에서 1시간 처리하고 상온에서 건조 및 냉각하여, 활성 염소량 3.5ppm, pH 7.0~7.5의 45L 염소수에 상온에서 48시간 침지한 후, 강력 유지율(%) = S/So × 100(So: 처리 전 강력, S: 처리 후 강력)로 계산하여 강력 유지율을 평가하였다. 강력 평가를 위해서 MEL을 이용했으며, 시료 길이는 20㎝이고, 32kgf의 셀(cell)을 이용하여 1000mm/min의 인장 속도(cross head speed)로 측정하였다.
구분 실시예 1 비교예 1
강력유지율 92.5% 75.2%

Claims (3)

  1. 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트 화합물을 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 5 중량% 및 하이드로탈사이트를 폴리우레탄 중합물 대비 0.1 내지 10중량%를 함유하는 폴리우레탄 방사원액을 방사하여 제조된 것을 특징으로 하는 스판덱스 섬유.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 페닐기를 포함하는 대칭성 디 힌더드 히드록시벤조에이트계 화합물은 2,3-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트인 것을 특징으로 하는 스판덱스 섬유.
  3. 제 1 항에 있어서,
    하이드로탈사이트는 하기 구조식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 스판덱스 섬유.
    구조식 1
    M2+ x Al2 (OH)y(A n-)z Ok·mH2O
    (상기 식에서, M 2+는 Mg 2+, Ca 2+ 또는 Zn 2+이고, An-은 n의 원자가를 갖는 음이온이고, x,y는 적어도 2이상의 양수값, Z는 3이하의 양수값이며, k는 0또는 3 이하의 양수값, m은 0 또는 양수이다, An-는 OH-, F-, Cl-, Br-, NO3-, SO4 2-, CH3COO-, CO3 2-, HPO4 2-, 옥살레이트 이온, 살리실레이트 이온, 실리케이트 이온이다)
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