KR20100021619A - 혐기 경화성 조성물 - Google Patents

혐기 경화성 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20100021619A
KR20100021619A KR1020097026626A KR20097026626A KR20100021619A KR 20100021619 A KR20100021619 A KR 20100021619A KR 1020097026626 A KR1020097026626 A KR 1020097026626A KR 20097026626 A KR20097026626 A KR 20097026626A KR 20100021619 A KR20100021619 A KR 20100021619A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
anaerobic
curable
diisocyanate
meth
Prior art date
Application number
KR1020097026626A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101524684B1 (ko
Inventor
샤비르 아타왈라
이페아니 씨. 브로데릭
퀸얀 주
Original Assignee
헨켈 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 헨켈 코포레이션 filed Critical 헨켈 코포레이션
Publication of KR20100021619A publication Critical patent/KR20100021619A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101524684B1 publication Critical patent/KR101524684B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/10—Interconnection of layers at least one layer having inter-reactive properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 경화성 중합체 매트릭스 및 상기 중합체 매트릭스 내부에 존재하는 혐기 경화성 조성물을 함유하는 지촉건조형 조성물에 관한 것이다. 특히 바람직한 형태에서, 상기 조성물은 수분 경화가능하다. 본 발명의 조성물은 고온에서 비유동성이며, 일단 경화된 후에는 향상된 내용제성을 나타낸다.
지촉건조형 조성물, 나사고정, 중합체 매트릭스, 혐기 경화, 실런트

Description

혐기 경화성 조성물{ANAEROBICALLY CURABLE COMPOSITIONS}
본 발명은 지촉건조(dry-to-the-touch) 형태의 경화성 접착제 및 실런트(sealant) 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 나사고정(threadlocking) 및 실링(sealing) 용도에 특히 유용하며, 지촉건조형 테이프 및 가스킷(gasket)을 비롯한 다양한 제품 형태의 조성물들을 포함할 수 있는 지촉건조형 접착제 및 실런트 조성물에 관한 것이다.
나사형의 기계적 파스너(fastener), 예를 들면 너트/볼트 어셈블리를 사용할 때, 최종적으로 맞물려 고정된 상태로 계합되었을 때 당해 파스너의 구성 부재들을 고정 및/또는 실링하기 위해서, 그 어셈블리의 나사형 계합 표면중 하나 이상에 접착제/실런트 조성물(나사고정 조성물로도 명명함)을 도포하는 것은 흔히 있는 일이다.
이와 같은 나사고정 조성물은 계합된 나사형 부재들을 파단하거나 돌리는데 필요한 토오크를 현저하게 증가시켰다. 통상의 나사고정 조성물은 동시 반응성 접착제 시스템을 포함하는 경우가 많다. 이러한 유형의 나사고정 조성물을 사용할 경우, 2종 이상의 성분들을 혼합한 다음에 형성된 조성물을 파스너의 나사형 계합 표면(들)에 도포하며, 상기 나사고정 조성물의 성분들은 상기 표면(들)상에서 반응 하여 경화한다. 이와 같은 동시 반응성 시스템의 예로서는 에폭시 수지 접착제 조성물을 들 수 있다.
액상 접착제 조성물은 실링 및 나사고정 용도에 오랜 기간동안 사용되어 왔으며, 기계, 공구 등의 보수유지뿐만 아니라 어셈블리 제조 표준의 일부가 되고 있다. 액상 접착제 조성물들 중에서 이러한 용도에 흔히 사용되는 것으로는 혐기성 조성물이 있다. 혐기성 조성물은 경화시 탁월한 나사고정 및 실링 특성을 제공하며, 공기의 부재하에 경화하는 부품들 사이에 배치될 때까지 안정하게, 즉, 액상 형태로 유지된다. 더욱이, 혐기성 조성물은 병안에 보관하는 동안 장기간 안정하게 유지된다.
많은 상황에서, 액상 접착제 조성물이 부품들로부터 이동할 수 있다는 점이 문제가 되어, 전면적인 부근의 오염을 유발할 뿐만 아니라 환경 오염을 유발한다. 즉석에서 사용되는 나사고정 제품을 제조하기 위한 한 가지 시도로서 미리 도포된 접착제 조성물, 예컨대 미소캡슐화된 형태의 접착제 조성물을 사용하는 방법이 있다. 이러한 경우에, 접착제 조성물은 볼트 또는 너트와 같은 나사형 부품에 도포되어 결합시까지는 미경화된 상태로 유지된다. 일반적으로, 이 경우에, 결합되지 않은 부품의 조기 경화를 유발하는 성분들을 캡슐화시켜서 다른 성분들로부터 분리된 상태로 유지시킨다. 부품들을 결합시키면 캡슐화 케이싱이 파괴됨으로써 경화용 성분들을 방출시킨다.
결합 직전에 부품들에 도포되는 조성물도 혐기 경화성 수지가 혼입된 왁스 또는 왁스류 매트릭스에 의존한다. 이와 같은 조성물은 도포하기가 쉽고 몇 가지 장점, 예컨대 그 유동학적 특성에 기인한 비유동성을 갖지만, 이것은 지촉건조형 조성물이 아니다. 더욱이, 상기 조성물은 일반적으로 일단 특정 온도, 예컨대 180℉(약 82.2℃)를 초과하면 비유동 특성을 상실하거나, 또는 폴리아미드 매트릭스를 포함할 경우에는 그 온도가 260℃(500℉)에 도달하고서야 비로소 비유동 특성을 상실하므로, 이러한 온도에서는 이동이 일어나기 시작하기 때문에 미리 도포된 또는 종래의 액상 나사고정제에 비해서 우수한 장점을 잃는다. 또한, 상기 왁스 또는 왁스류 매트릭스는 혐기성 성분에 비해 현저하게 낮은 양으로, 예를 들면 총 조성물 중량의 약 20 중량% 이하의 양으로 사용되는 것으로 알려져 있다.
미리 도포되는 유형의 코팅들이 많은 장점을 갖지만, 이러한 접착제 코팅을 사전에 제조 및 도포하기 위해서는 때때로 특수한 처리가 필요하다. 이와 같은 조성물들이 필요에 따라 사용된다는 기준에서 항상 유용한 것은 아닌데, 예를 들어 경화성 조성물을 즉각 도포할 필요성이 있는 경우가 그러하다. 예를 들면, 사전에 미리 도포된 코팅을 갖는 부품들을 다양한 크기의 재고품으로 저장할 필요가 있을 수 있다. 따라서, 미리 도포되는 코팅은 즉석 용도의 조성물을 필요로 하는 많은 용도에 대해서는 문제를 해결하지 못한다.
통상의 혐기성 나사고정제가 시판되어 용인되고 있지만, 통상의 액상 혐기성 나사고정제 및 알려진 비유동성 요변성(thixotropic) 혐기계 나사고정제를 사용할 경우에 관찰되는 몇가지 상업 용도에 대한 단점들이 있다. 예를 들면, 이러한 조성물들은 보다 큰 틈새를 거쳐서는 완전히 경화하지 않는 경우가 많다. 또한, 비혐기 경화 특성으로 인하여, 부품에 도포된 다음에 공기에 노출된 상태로 유지되는 접착제의 부분들은 경화가 곤란할 것이다(부수적인 경화 메카니즘이 개시되지 않음). 따라서, 너트/볼트 어셈블리상에서 공기에 노출된 상태로 유지되는 외부 접착선들은 경화를 확보하기 위해 취해진 추가의 접착제와 경화 수단이 없다면 액상으로 유지되는 경우가 많을 것이다. 그 결과, 외부 접착선에서 액상 조성물은 이동하기 쉽다. 비유동성 측면에서 요변성 및/또는 유동학적 특성에 의존하는 통상의 비유동성 조성물의 경우에, 이 조성물들은 그들이 노출되는 온도가 충분히 높을 경우에는 유동할 것이다. 또한, 경화된 제품(전술한 바와 같이 미경화된 상태로 유지되는 부분을 가짐)의 내용제성이 열등하므로, 환경상의 상호작용이 발생할 경우 보전성에 문제가 생길 수 있음을 시사한다. 이로 말미암아 주변 환경에 대한 오염 문제 및 위험 상황을 유발할 수 잇다.
반응성 나사고정제 및 실런트 분야에서, 알려진 조성물들의 결점들을 극복한 나사고정 용도에 유용한 반응성 제제를 제공한다면 매우 유용하고 현저한 진보를 가져올 것이다. 또한, 경제적인 지촉건조형의 도포하기 쉬운 조성물을 이와 같은 알려진 나사고정 조성물들에 대한 대체물로서 제공하는 것이 매우 유리할 것이다.
발명의 개요
본 발명은 함께 계합가능한 구조 요소들, 예컨대 나사고정 또는 너트/볼트 어셈블리를 접착에 의해 고정함으로써 상기 구조 요소들이 최종적으로 맞물려 결합된 상태에서 계합될 때 이들을 접착 결합 및 실링하는데 유용한 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 포괄적으로 나사형 기계적 파스너의 함께 계합가능한 표면들을 나사고정하거나 또는 함께 계합가능한 다른 구조 요소들을 접착 결합하는데 유용한 동시 반응성 접착제/실런트 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 중합체 매트릭스 및 상기 중합체 매트릭스에 분산된 혐기 경화성 성분을 포함하는 지촉건조형 조성물에 관한 것이며, 여기서 상기 중합체 매트릭스는 조성물 중량의 약 30 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 존재해야 하고, 상기 조성물 자체는 260℃ 초과 내지 약 300℃ 이하의 온도에서 비유동성인 상태를 유지한다. 상기 중합체 매트릭스는 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리설폰아미드, 폴리티오우레탄 및 이들의 조합물로부터 선택된 물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 몇가지 측면에서, 폴리우레탄우레아를 전술한 중합체 매트릭스 중 1종 이상과 조합할 수 있다. 본 발명의 다른 측면에서, 폴리우레탄우레아 중합체 매트릭스가 매트릭스내 단독 또는 주요 중합체로서 사용될 수 있다. 여기서, 폴리우레탄우레아는 조성물 총 중량의 약 30 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 중합체 매트릭스내에 폴리우레탄우레아를 단독으로 또는 다른 매트릭스내 중합체와 함께 사용하는 조성물도 260℃ 초과 내지 약 300℃ 이하의 온도에서 비유동성인 상태를 유지한다.
본 발명의 조성물은 지촉건조형이며, 한 가지 이상의 경화 메카니즘, 예를 들면 이중 경화 시스템을 포함할 수 있다. 중합체 매트릭스가 혐기 경화성 조성물에 대한 캐리어로서 작용하거나, 표면상에 본 발명의 조성물이 형성되어 최종 사용전까지 유지되는 별도의 캐리어가 존재할 수도 있다. 예를 들면, 경우에 따라서는 필름 기재를 본 발명의 조성물에 대한 별도의 캐리어로서 사용하고, 본 발명의 조성물을 상기 필름 기재상에 테이프 형태로 부착시킬 수 있다.
본 발명의 일부 측면에서, 상기 경화성 중합체 매트릭스는 2차 경화 단계를 거칠 수 있다. 예를 들면, 경화된 중합체 매트릭스상에 잔류하거나 잠재하는 반응성 기들의 존재에 의해서 더욱 경화가 가능하며, 경우에 따라서는 혐기성 성분과의 반응이 가능하다.
본 발명의 혐기 경화성 조성물은 (메트)아크릴레이트, 및 자유 라디칼 개시제, 예컨대 퍼옥사이드 또는 퍼에스테르를 포함한다. 상기 혐기 경화성 성분은 조성물에 실런트 및 나사고정 특성을 제공하는 역할을 한다. 본 발명에 있어서, 상기 혐기 경화성 조성물은 상기 중합체 매트릭스 내부에 분포된다. 이어서, 형성된 조성물을 비활성 캐리어 기재, 예컨대 필름 또는 스트립에 도포하고, 경화에 충분한 조건에 노출시킨 후에는, 상기 조성물의 중합체 매트릭스 부분이 지촉건조형 필름 또는 코팅으로 경화한다. 이어서, 일단 혐기 경화를 유도하는 조건에 도달한 다음에, 중합체 매트릭스 내부의 혐기 경화성 조성물을 경화시킨다.
본 발명의 조성물은, 주로 지촉건조 특성에 기인하여, 오염이 적고, 액적을 떨어뜨리지 않으며, 부품에 도포가능하고, 사용전에 보관가능하며, 큰 틈새를 충전할 수 있고, 공구상자와 같은 휴대가능한 형태로 심지어 혐기 경화 이전에도 운송이 용이하다.
본 발명은 또한 너트나 볼트와 같은 나사형 부품 또는 기타 기재에 부착될 수 있는, 테이프, 필름, 스트립, 가스킷, 패드, 스트링 및 기타 다양한 성형품과 같은 제품들을 제조하는데에도 사용될 수 있으며, 이때 혐기성 부분은 부품들의 결합에 의한 공기 배제와 같은 혐기 경화에 적합한 조건하에 놓일 때까지 미경화된 상태를 유지한다. 또한, 본 발명의 조성물은 다양한 실링 및 밀봉충전(potting) 용도에도 유용할 수 있다.
앞서 언급한 바와 같이, 본 발명의 조성물의 또 다른 장점으로는 공지의 혐기 경화성 조성물이 성공을 거두기에는 부적합하게 설치된 큰 틈새 용도에도 사용될 수 있다는 점이다. 통상의 혐기 경화성 조성물은 산소 또는 공기의 존재하에서 안정화되며, 결합하는 부품들의 가장자리에서는 그 위치가 공기에 노출되는 경우가 많기 때문에 효과적으로 경화하지 못한다. 이로 말미암아, 결합하는 부품들이 접착 고정된 후까지도 미경화된 물질이 남아있을 가능성이 있다. 미러한 미경화된 조성물은 자유롭게 이동하여 그 주변을 오염시키고 제품의 품질에 흠결을 만들 수 있으며, 제조 비용을 증가시킬 수 있다. 지금까지, 이러한 단점은 2차 경화 시스템, 예컨대 광 경화를 사용해서 노출된 부분을 실링함으로써 치유해왔다. 그러나, 본 발명의 조성물에 의하면 이러한 단점들이 극복되는데, 본 발명의 조성물로부터 형성된 제품, 예를 들면 표면상에 본 발명의 조성물이 도포된 나사형 부품들은 모두 지촉건조형이므로 고온하에 처리되지 않는한 용융되거나 연화하지 않기 때문이다. 경화된 중합체 매트릭스는 혐기성 성분을 매트릭스 내부에 효과적으로 포획함으로써 혐기성 성분이 이동하는 것을 방지하는 역할을 할 수 있다.
본 발명의 일부의 측면에서는,
디이소시아네이트 및 임의로 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
(메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질; 혐기 경화 시스템; 및 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제2 부분
을 포함하는 조성물이 제공된다. 상기 혐기 경화 시스템은 퍼옥사이드를 포함할 수 있다. 상기 조성물은 260℃ 초과 내지 약 300℃ 이하의 혐기 경화 온도 이전에 비유동성인 것이 바람직하다. 일부 측면에서, 상기 디이소시아네이트는 중합체 디이소시아네이트이다. 상기 제1 부분은 조성물의 총 중량의 약 30 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 일부 측면에서,
디이소시아네이트와 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중 1종 이상과의 경화된 반응 생성물을 함유하는 제1 부분; 및
혐기 경화성 성분을 포함하는 제2 부분을 포함하고, 여기서 상기 제1 부분은 조성물의 총 중량의 약 30 중량% 내지 약 80 중량%를 구성하고, 상기 조성물은 260℃ 초과 내지 약 300℃ 이하의 온도에서 비유동성인 조성물이 제공된다.
본 발명의 일부 측면에서,
디이소시아네이트를 함유하는 제1 부분; 및
혐기 경화성 성분; 및 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중 1종 이상을 포함하는 제2 부분
을 포함하며, 260℃ 초과 내지 약 300℃ 이하의 온도에서 비유동성인 조성물이 제공된다.
본 발명의 다른 측면에서는, 나사형 부재를 포함하는 제품이 제공되며, 여기 서 상기 나사형 부재의 나삿니들은
디이소시아네이트 및 임의로 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
(메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질; 혐기 경화 시스템; 및 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제2 부분에 의해서 적어도 부분적으로 코팅된다.
본 발명의 다른 측면에서는,
디이소시아네이트 및 임의로 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
(메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질; 혐기 경화 시스템; 및 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 함유하는 제2 부분을 포함하는 조성물을 포함하는 예비성형된(preformed) 가스킷을 갖는 제품이 제공된다.
본 발명의 다른 측면에서는,
디이소시아네이트 및 임의로 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
(메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질; 혐기 경화 시스템; 및 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 함유하는 제2 부분을 포함하는 조성물을 포함하는 디스펜서(dispenser)를 갖는 제품이 제공된다. 일부의 측면에서, 상기 디스펜서는 상기 제1 부분 및 제2 부분에 대한 별개의 챔버들 및 각각의 챔버의 내용물을 전진시키기 위한 하나 이상의 플런저(plunger)를 포함할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 디스펜서는 상기 제1 부분과 제2 부분을 혼합하기 위한 정적 혼합 노즐을 포함할 수 있다.
본 발명의 일부 측면에서는,
제1 나사형 부재를 제공하는 단계;
상기 제1 나사형 부재와 함께 계합할 수 있는 제2 나사형 부재를 제공하는 단계 (여기서, 상기 제1 부재 및 제2 부재 중 적어도 하나는
디이소시아네이트 및 임의로 폴리올, 폴리아민 또는 폴리티올을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
(메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질; 혐기 경화 시스템; 및 폴리올, 폴리아민 또는 폴리티올 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 경화성 조성물을 함유하는 제2 부분을 포함하는 조성물에 의해 적어도 부분적으로 코팅됨); 및
상기 제1 나사형 부재와 제2 나사형 부재를 함께 계합하여 상기 조성물을 그들 사이에서 혐기 경화시키는 단계
를 포함하는, 나사형 부품들을 실링하는 방법이 제공된다.
본 발명의 다른 측면에서는,
디이소시아네이트 및 임의로 폴리올 또는 폴리아민을 함유하는 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
(메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질; 혐기 경화 시스템; 및 폴리올 또는 폴리아민을 함유하는 경화성 조성물을 함유하는 제2 부분을 포함하는 조성물이 제공된다.
본 발명은 전반적으로 나사형의 기계적 파스너들의 결합가능한 계합 표면들을 나사고정하거나, 다른 함께 계합가능한 구조 요소들을 접착 결합시키는데 유용한 반응성 접착제/실런트 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 일반적으로 중합체 매트릭스 및 상기 중합체 매트릭스 내부의 혐기 경화성 성분을 포함한다.
본 명세서에서 사용한 "경화" 또는 "경화하다"라는 용어는 물질내의 상태, 조건 및/또는 구조의 변화뿐만 아니라 부분 경화와 완전 경화를 언급한 것이다.
본 명세서에서 사용한 "(메트)아크릴레이트"라는 용어는 메타크릴레이트와 아크릴레이트를 포함하는 의미를 갖는다.
용어 "부분 경화된"은 반응성 기들의 일부분이 미반응된 상태로 남아 있음을 나타낸다. "실질적으로 경화된"이란 용어는 존재한다 하더라도 무시할 수 있을 정도의 양의 반응성 기들이 미반응된 상태로 남아 있음을 나타낸다. 미반응된 기들은 혐기 조성물 또는 이어지는 중합시에 존재하는 다른 성분들과 반응하는데 더 참여할 수 있다.
"지촉건조"란 용어는 조성물이 중합체 매트릭스의 표면에 면봉을 부드럽게 접촉시켰을 때 면봉의 접착이 전혀 일어나지 않을 정도로 충분히 응고 또는 경화됨을 나타낸다. "지촉건조 시간"이란 용어는 지촉건조 상태에 도달하는데 필요한 시간을 가리킨다.
"무점착"이란 용어는, 물질의 표면에 고밀도 폴리에틸렌 1회용 피펫을 부드럽게 접촉시켰을 때 조성물의 표면이 상기 피펫에 접착하지 않음을 의미한다. "무점착화 시간"이란 용어는 무점착 상태에 도달하는데 필요한 시간을 가리킨다.
중합체 매트릭스
상기 중합체 매트릭스는 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리설폰아미드, 폴리티오우레탄 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된 중합체를 포함할 수 있다. 또한, 중합체 매트릭스는 폴리우레탄우레아를 단독으로 또는 다른 중합체와 함께 포함할 수 있다. 상기 중합체는 그것을 통해 분포된 혐기 경화성 성분이 그 내부에 포획되도록 건조시키거나 경화시킬 수 있다. 이와 같이 하면 혐기 경화를 유도하는 조건에 놓일 때 혐기 경화할 가능성을 여전히 보유한 지촉건조형 조성물이 얻어진다. 전술한 바와 같이, 상기 중합체 매트릭스에 의하면 경화된 매트릭스가 미반응된 성분을 주위환경에 손실하는 일 없이 미반응된 액상 혐기성 수지 및 혐기 경화 시스템을 보호 유지할 수 있는 능력에 기인하여 큰 틈새, 예를 들면 50 mm 내지 500 mm 또는 그 이상의 틈새를 충전할 수 있게 된다. 따라서, 매우 큰 틈새에 사용하는 용도에서도 지촉건조 성질을 유지한다. 더욱이, 자립형 가스킷과 같은 부품을 상기 조성물로부터 제조해서, 이를 부품들 사이에 배치하고 이후에 더 혐기 경화시킬 수도 있다. 일단 본 발명의 조성물의 중합체 매트릭스가 경화된 다음에는, 조성물에 대한 비유동성 상태에 이르게 된다. 일부 실시양태에서는, 중합체 매트릭스의 선택에 따라서, 상기 매트릭스가 400℃(752℉)의 온도까지 지촉건조 성질을 유지한다. 일반적으로, 상기 조성물은 260℃(500℉) 초과, 바람직하게는 300℃(572℉) 초과의 온도에서 지촉건조 및 비유동성을 유지한다.
상기 중합체 매트릭스 자체는 260℃를 초과하는 융점 또는 연화점을 갖는다. 상기 중합체 매트릭스가 300℃를 넘는 융점 또는 연화점을 갖는 것이 바람직하다. 일부 실시양태에서, 상기 융점 또는 연화점은 약 300℃ 내지 약 400℃ 사이이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 캐리어 또는 매트릭스 중에 혐기 경화성 성분을 갖는 공지의 혐기 나사고정제보다 상당히 더 높은 온도에서 비유동성이다.
본 발명의 조성물의 지촉건조 성질의 원인이 되는 상기 중합체 매트릭스는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 30 중량% 이상, 바람직하게는 약 50 중량% 이상의 양으로 존재하는 것이 바람직하며, 약 80 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
유용한 폴리우레탄의 예로서는 하기 화학식으로 표시되는 것과 같은 반복 단위를 갖는 화합물들을 들 수 있다:
Figure 112009078857312-PCT00001
상기 식에서, X는 지방족 또는 방향족 히드로카르빌 또는 헤테로히드로카르빌 이중라디칼 기 또는 사슬이고; n은 1-4이다. R1은 알킬레닐 또는 아릴레닐기이다.
다른 유용한 폴리이소시아네이트로서는, 하기 화학식으로 표시되는 것과 같은 중합체 폴리이소시아네이트를 들 수 있다:
Figure 112009078857312-PCT00002
상기 식에서 R은 각 경우에 동일하거나 상이하고, 히드로카르빌기 또는 헤테로히드로카르빌 이중라디칼일 수 있으며; n은 1-20이다.
중합체 매트릭스로서 유용한 폴리우레탄은 이소시아네이트와 알코올의 반응 생성물로부터 제조될 수 있다. 유용한 폴리이소시아네이트의 예로서는 하기 화학식으로 표시되는 것들을 들 수 있다:
Figure 112009078857312-PCT00003
상기 식에서 X는 각 경우에 동일하거나 상이하고, C1 -20 탄화수소 또는 헤테로탄화수소 이중라디칼이다. X가 알킬렌 또는 아릴렌 이중라디칼인 것이 바람직하다.
예를 들면, 상기 반응 생성물(들)을 제조하는데 유용한 이소시아네이트로서는, 폴리이소시아네이트, 예컨대 단량체 4,4'-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI), 페닐 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐렌메탄 디이소시아네이트, 디아니시딘 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 테트라클로로페닐렌 디이소시아네이트, 2,6-디에틸-p-페닐렌디이소시아네이트, 및 3,5-디에틸-4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄을 들 수 있다. 사용가능한 또 다른 폴리이소시아네이트는 과량의 전술한 바와 같은 이소시아네이트와 말단, 1차 및 2차 아민기를 함유하는 폴리아민 또는 다가 알코올, 예컨대 알칸, 시클로알칸, 알켄 및 시클로알칸 폴리올, 예를 들면 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 비스페놀-A, 4,4'-디히드록시페닐디메틸메탄-치환 비스페놀-A 등을 반응시킴으로써 얻어지는 폴리이소시아네이트이다.
상기 폴리이소시아네이트와 반응시켜 폴리우레탄을 제조하는데 유용한 알코올로서는, 3 내지 7개의 에틸렌 옥사이드 반복 단위를 갖고 한쪽 말단에 에테르 또는 에스테르기를 갖는 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 폴리에테르 알코올, 폴리에스테르 알코올 및 폴리부타디엔계 알코올을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다. 특히 유용한 알코올의 일례는 1,4-부탄디올이다. 또 다른 유용한 알코올로서는 피마자유, 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 에테르디올, 에틸렌 글리콜, 카프로락톤 폴리올 및 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.
선택된 특정 유형의 알코올 및 분자량 범위는 달성하고자 하는 소기의 효과에 따라 달라질 수 있다. 일반적으로, 폴리히드록시 화합물, 직쇄 또는 분지쇄 지방족 또는 시클릭 1차 또는 2차 C5-25 알코올을 사용할 수 있다.
본 발명에 유용한 폴리우레아의 예로서는 하기 화학식으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 화합물들을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다:
Figure 112009078857312-PCT00004
상기 식에서 Y 및 R은 탄화수소 또는 헤테로탄화수소 이중라디칼이고; n은 1-20이다.
중합체 매트릭스로서 유용한 폴리우레아는 이소시아네이트와 아민의 반응 생성물로부터 제조될 수 있다. 유용한 폴리이소시아네이트의 예로서는 앞에 열거한 바와 같은 것들을 들 수 있다.
유용한 아민으로서는 지방족 또는 방향족 아민을 들 수 있다. 폴리아민이 특히 유용하다. 바람직한 지방족 아민으로서는 폴리에틸렌 글리콜 에테르 아민을 들 수 있다. 바람직한 방향족 아민으로서는 방향족 고리상에 폴리에틸렌 글리콜 에테르 치환을 갖는 것들을 들 수 있다.
예를 들면, 텍사스, 휴스턴에 소재하는 헌츠맨 코오포레이션(Huntsman Corporation)에서 제파민(JEFFAMINE)이라는 상표명으로 시판하는 아민을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 제파민 D-230, 제파민 D-400, 제파민 D-2000, 제파민 T-403, 제파민 ED-600, 제파민 ED-900, 제파민 ED-2001, 제파민 EDR-148, 제파민 XTJ-509, 제파민 T-3000, 제파민 T-5000 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
상기 제파민 D 계열은 디아민계 제품으로서, 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112009078857312-PCT00005
(CAS 등록 번호 904610-0)
상기 식에서 x는 각각 대략 2.6(제파민 D-230의 경우), 5.6(제파민 D-400의 경우), 및 33.1(제파민 D-2000의 경우)이다.
상기 제파민 T 계열은 프로필렌 옥사이드계 3작용기 아민 제품이며, 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112009078857312-PCT00006
상기 식에서, x, y 및 z는 하기 표 A에 제시된 바와 같다.
Figure 112009078857312-PCT00007
더욱 구체적으로, 제파민 T-403 제품은 3작용기 아민이며, 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112009078857312-PCT00008
(CAS 등록 번호 39423-51-3)
상기 식에서 x+y+z는 5.3이다.
상기 제파민 ED 계열은 폴리에테르 디아민계 제품이며, 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112009078857312-PCT00009
상기 식에서 a, b 및 c는 하기 표 B에 제시된 바와 같다.
Figure 112009078857312-PCT00010
본 명세서에서 사용한, 용어 "폴리우레탄우레아"와 "폴리우레아우레탄"은 호환가능하다. 유용한 폴리우레탄우레아의 예로서는 디올 및 디아민과 디이소시아네이트의 반응의 반응 생성물을 들 수 있다. 이 반응물질들은 앞에서 각각의 부류에 대하여 설명한 것들을 비롯한 광범위한 물질들로부터 선택될 수 있다.
유용한 폴리설폰아미드의 예로서는, 일반식
Figure 112009078857312-PCT00011
(식중 R'및 R"는 히드로카르빌 또는 헤테로히드로카르빌 기임)로 표시되는 화합물과 이소시아네이트의 반응 생성물로부터 제조된 것들을 들 수 있다. 설폰아미드의 일례로는 사카린과 이소시아네이트의 반응에 의해 제조된 조성물이 있다.
중합체 매트릭스로서 유용한 폴리티오우레탄은 폴리이소시아네이트와 폴리티올의 반응 생성물로부터 제조될 수 있다. 유용한 폴리이소시아네이트의 예로서는 본 명세서에 열거된 것들을 들 수 있다. 유용한 폴리티올의 예로서는 이용가능한 -SH기를 가진 것들을 들 수 있다. 예를 들면, 상기 반응 생성물을 제조하는데 유용한 폴리올로서는 특히 펜타에리트리톨 테트라키스[3-머캡토프로피오네이트]를 들 수 있다.
상기 중합체 매트릭스에 의해서, 본 발명의 조성물을 철 함유 표면, 비철 금속, 예컨대 스테인레스 스틸, 아연 인 코팅 표면, 기타 부동태 금속 표면, 목재 및 플라스틱 상에서 사용할 수 있다. 종래의 혐기 경화성 나사고정제가 일반적으로 경화를 위해 철 함유 표면의 존재를 필요로 하는 데 반하여, 본 발명의 조성물은 거의 모든 표면상에서 공기의 존재하에 경화될 수 있는 상기 중합체 매트릭스에 기인하여 표면에 대한 영향을 받지 않는다.
혐기성 조성물
상기 중합체 매트릭스내에 분포된 혐기 경화성 조성물은 여러 가지 혐기성 조성물들로부터 선택될 수 있다. 유용한 조성물은 (메트)아크릴레이트 단량체 또는 올리고머와 같은 혐기 경화성 성분 및 퍼옥사이드와 같은 자유 라디칼 개시제를 포함한다.
유용한 (메트)아크릴레이트의 예로서는, 모노메타크릴레이트, 디메타크릴레이트, 트리메타크릴레이트 및 테트라메타크릴레이트와 같은 단량체들을 들 수 있다. 본 발명에 사용하는데 적합한 (메트)아크릴레이트 단량체로서는, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트(HPMA), 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 (HEMA), 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸란 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 시아노에틸 (메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 (TRIEGMA), 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디-(펜타메틸렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 디글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 테트라메틸렌 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌 디메타크릴레이트, 비스페놀-A 디(메트)아크릴레이트, 예컨대 에톡시화 비스페놀-A (메트)아크릴레이트(EPIBMA), 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 및 디글리세롤 테트라(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
물론, 이러한 (메트)아크릴레이트 단량체들의 혼합물도 사용할 수 있다.
한 실시양태에서, 상기 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 II로 표시된다:
H2C=CGCO2R2
상기 식에서, G는 수소원자, 할로겐 또는 탄소 원자수 1 내지 약 4개의 알킬이고; R2는 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 시클로알케닐, 알케닐, 아르알킬 또는 탄소 원자수 6 내지 약 16개의 아릴기중에서 선택될 수 있으며, 이들은 경우에 따라 산소원자, 할로겐, 카르보닐, 히드록시, 에스테르, 카르복시산, 우레아, 우레탄, 카보네이트, 아민, 아미드, 황, 설폰 등에 의해 임의로 치환되거나 이러한 기들이 개입될 수 있다.
또 다른 특히 바람직한 실시양태에서, 상기 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 III으로 표시된다:
Figure 112009078857312-PCT00012
상기 식에서 R2는 수소원자, 탄소 원자 수 1 내지 약 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 약 4의 히드록시알킬, 또는 화학식
Figure 112009078857312-PCT00013
로 표시되는 기이고;
R3은 수소원자, 할로겐 및 탄소 원자 수 1 내지 약 4의 알킬중에서 선택될 수 있으며;
R4는 수소원자, 히드록시 및 화학식
Figure 112009078857312-PCT00014
로 표시되는 기로부터 선택될 수 있고;
m은 적어도 1과 같은 정수, 예를 들면 1 내지 약 8 또는 그 이상, 예컨대 1 내지 약 4이며;
n은 적어도 1과 같은 정수, 예를 들면 1 내지 약 20 또는 그 이상이고;
v는 0 또는 1이다.
상기 (메트)아크릴레이트는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 1 중량% 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 50 중량%, 예를 들면 약 10 중량% 내지 약 40 중량% 범위내의 양으로 존재하여야 한다.
본 발명에 포함될 수 있는 유용한 퍼옥사이드의 예로서는, 히드로퍼옥사이드, 예컨대 큐멘 히드로퍼옥사이드(CHP), t-부틸히드로퍼옥사이드(TBH), p-멘탄 히드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠 히드로퍼옥사이드, 피넨 히드로퍼옥사이드, 메틸 에틸 케톤 히드로퍼옥사이드 및 t-부틸 퍼벤조에이트를 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 한 바람직한 측면에서, 상기 중합체 매트릭스는 수분에 의해 경화될 수 있으므로, 경화를 촉진 및/또는 증가시키기 위하여 수분 경화 촉매를 포함시킬 수 있다. 유용한 수분 경화 촉매의 예로서는, 티타네이트를 비롯한 유기금속 촉매, 예를 들면 테트라이소프로필오르토티아네이트 및 테트라부톡시오르토티타네이트, 및 금속 카르복실레이트, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디옥토에이트 등을 들 수 있다.
유용한 수분 경화 촉매로서는 일반적으로 티타늄, 주석, 지르코늄 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 금속 염을 들 수 있다. 수분 경화 촉매의 예로서는 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디옥토에이트, 디부틸주석 말레에이트, 디알킬주석 헥소에이트, 디옥틸주석 디라우레이트, 철 옥타노에이트, 아연 옥타노에이트, 납 옥타노에이트, 코발트 나프테네이트, 테트라프로필티타네이트 및 테트라부틸티타네이트를 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다. 기타 유용한 수분 경화 촉매, 예를 들면 미국 특허 제 4,111,890호에 개시된 것들 도 사용할 수 있으며, 상기 미국 특허는 본 명세서에 참고 인용하였다.
기타 통상의 촉매들도 본 발명에 포함시킬 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 부가 경화(addition cure) 촉매를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용가능한 적당한 부가 경화 촉매로서는, 백금계 촉매, 예컨대 히드로실화 반응을 촉진하는 백금-실록산 착물을 들 수 있다. 수분 경화 촉매는 수분 경화를 수행하는데 충분한 양으로 존재하여야 하며, 약 0.1 내지 약 10 중량% 범위로 존재하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물을 경화시키기 위해 고온을 사용할 수도 있다. 광개시제, 예컨대 가시광선 및 자외선 개시제도 포함시킬 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 경화된 중합체 매트릭스 및 미경화된 혐기 경화성 조성물을 포함할 수 있다. 상기 경화된 중합체 매트릭스는 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리설폰아미드 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 물질을 포함할 수 있으며, 그 구체적인 예들은 앞에서 설명한 바와 같다. 상기 경화된 중합체 매트릭스는 폴리우레탄으로 제조되거나 폴리우레탄을 포함할 수도 있다. 상기 경화된 중합체 매트릭스는 폴리알코올, 폴리아민 또는 폴리티올 중 1종 이상과 폴리이소시아네이트와의 반응 생성물을 포함할 수 있으며, 그 구체적인 예들은 앞에서 설명한 바와 같다. 경화된 중합체 매트릭스는 수분 경화성 조성물일 수 있으며, 그 구체적인 예 또한 앞에서 설명한 바와 같다. 상기 중합체 매트릭스 내부에 분포된 미경화된 혐기 경화성 조성물은 다수의 혐기성 조성물로부터 선택될 수 있다. 예를 들면, 상기 미경화된 혐기 경화성 조성물은 (메트)아크릴레이트 및 퍼옥사이드를 포함할 수 있으며, 그 예들은 앞에서 설명한 바와 같다.
본 발명의 조성물로부터 제조된 예비 성형된 물품은 적당한 캐리어, 예컨대 필름, 및 본 발명의 조성물을 포함하는 코팅을 포함할 수 있다. 유용한 테이프 기재 캐리어로서는, 플라스틱, 셀룰로오스계 물질, 면 또는 폴리우레탄 필름을 들 수 있다. 상기 테이프 기재는 테이프, 스트링, 시트 또는 필름의 형태로 존재할 수 있다. 유용한 중합체 매트릭스 및 혐기 경화성 성분들은 앞에서 설명한 바와 같다. 예비 코팅된 물품은 함께 계합가능한 기재, 예컨대 나사형 부품들을 포함한다. 본 발명의 조성물을 이러한 부품에 도포하고, 바람직하게는 수분에 의해서 지촉건조형 코팅 또는 필름으로 경화시킬 수 있으며, 이때 지촉건조형 코팅 또는 필름은 일단 결합가능한 부품과 조립된 후에 더욱 혐기 경화될 수 있다. 다른 예로서, 예비 성형된 지촉건조형 필름을 제조한 후에, 기재에 부착할 수도 있다. 이어서, 코팅된 기재는 적절한 혐기성 조건에 노출될 때 혐기 경화를 경험할 수 있다. 다른 예비 성형된 물품을 제조할 수 있으며, 이러한 물품도 추가의 혐기 경화를 경험할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 조성물로부터 가스킷을 제조한 다음, 이것을 결합시키고자 하는 표면들 사이에 놓은 후에 혐기 경화시킬 수 있다.
실시예 1
헨켈 코오포레이션(Henkel Corporation)에서 쓰레드로커(Threadlocker) 2760으로 판매하는 1액형 혐기성 접착제를 사용하여 2액형 접착제 조성물을 제조하였다. 각 부분에 관해서는 하기 표 I에 설명하였다. 이어서, 두 부분을 함께 혼합하여 최종 조성물을 제조하였다. 이어서, 최종 조성물을 사용해서, 셀로판 테이 프, 테플론 테이프 및 면 스트링과 같은 기재를 코팅하고, 실온에서 24 시간 동안 수분 경화시켜 지촉건조형 조성물을 제조하였다. 또한, 최종 조성물을 폴리에틸렌 기재에 박막 코팅으로 도포하고 유사한 방식으로 경화시켰다. 이어서, 경화된 필름들을 각각의 기재로부터 박리시키고, 볼트의 나삿니에 부착하였다. 이어서, 볼트를 너트와 결합시키고, 형성된 어셈블리를 40 in/lb까지 예비 회전시킨 후에 실온에서 24 시간동안 혐기 경화시켰다.
Figure 112009078857312-PCT00015
상기 표 1에 게재한 바와 같은 조성물을 탈지 처리된 스틸 및 유성 인산아연 파스너(너트와 볼트)로 이루어진 너트와 볼트에 2회 동등한 양으로 도포하였다.
초기 파단분리 토오크(breakloose torque)를 기록하여 하기 표 II에 제시하였다. 파단분리 토오크는 파스너상에 혐기 접착제를 도포함으로써 함께 조립한 후에 40 인치-파운드의 힘으로 예비 회전시킴으로써 고정되지 않은 나사형 부품들에 대해 필요한 토오크 강도이다. 이와 같은 힘은 일반적으로 결합되는 모든 나사형 표면들에서 유발되므로, 파단분리 토오크 테스트는 조립된 제품상에서 재료의 나사고정에 대하여 유용한 테스트이다. 비교적 높은 파단분리 토오크가 바람직한데, 그 이유는 이 힘이 초기에 너트를 움직이는데 필요한 힘이기 때문이다. 극복 강도(prevail strength)가 비교적 낮은 것이 해체를 용이하게 하는데 바람직하다. 이러한 테스트의 결과를 하기 표 II에 제시하였다.
Figure 112009078857312-PCT00016
상기 표 II에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 조성물의 높은 파단분리 토오크 값은, 본 발명의 조성물이 부품들의 결합 이후에 혐기 경화됨을 시사한다.
또한, 본 발명의 조성물 A를 인산아연으로 코팅된 스틸 너트와 역시 오일로 코팅된 볼트에 대하여 테스트하였다. 비교할 목적으로, 동일한 유형의 너트와 볼트를 어떠한 접착제 제품도 사용하지 않고, 시판되는 쓰레드로커 2760을 사용하여 테스트하였다. 이하에 제시된 결과는 파단분리 토오크가 접착 제품을 사용하지 않은 너트와 볼트보다는 현저하게 높지만, 통상의 액상 혐기 제품에 비해서는 더 낮다는 것을 보여준다.
Figure 112009078857312-PCT00017
또한, 상기 너트와 볼트 어셈블리들을 외부 접착선에서 미경화된 물질의 유무에 대하여 관찰한 결과, 미경화된 물질은 존재하지 않는 것으로 밝혀졌다. 외부 접착선은 지촉건조 상태였다.
실시예 II
하기 표 IV는 본 발명에 의해 추가의 혐기 경화가 가능한 2액형 지촉건조형 조성물의 또 다른 예이다. 제1 부분에 PEGMA가 존재하면 혼합을 용이하게 하며, PEGMA의 물리적인 존재는 단량체 MDI내의 유리 이소시아네이트 기의 반응 속도를 조절하는 역할을 한다.
Figure 112009078857312-PCT00018
조성물 B의 제1 부분과 제2 부분을 1:2 비율(제1 부분:제2 부분)로 혼합하였다. 이어서, 형성된 혼합물을 기재상에 박막으로 도포하고 실온에서 24 시간동안 경화시켜 지촉건조형 조성물을 제조하였다. 또한, 이 혼합물을 폴리에틸렌 기재에 박막 코팅으로 도포하고, 폴리에틸렌 기재로부터 박리하여 실온 경화한지 24 시간후에 지촉건조형 박막을 제조하였다. 코팅되지 않은 테이프 기재 및 본 발명의 조성물로 코팅된 테이프를 나사형 볼트(인산아연, 오일 스틸 3/8X16)에 부착하였다. 이어서, 볼트를 너트(인산아연, 오일 스틸 3/8X16)와 결합시키고 실온에서 24시간 경화시켰다. 다양한 기재 캐리어 상에 배치하였을 때 조성물의 성능의 결과를 하기 표 V 및 VI에 나타내었다.
초기 파단분리 토오크를 기록하여 하기 표 V에 나타내었다. 파단분리 토오크는 파스너상에 조성물을 도포함으로써 조립한 후에 40 인치-파운드 힘으로 예비회전시킴으로써 나사형 부재들을 해체하는데 필요한 토오크 강도이다. 초기 분리(breakaway) 토오크를 인치-파운드 단위로 기록하여 하기 표 V에 나타내었다. 분리 토오크는 혐기성 접착제를 사용하지 않고 예비회전없이 함께 손으로 결합시킨 나사형 부재들을 푸는데 필요한 토오크 강도이다.
Figure 112009078857312-PCT00019
Figure 112009078857312-PCT00020
상기 표 V 및 VI의 결과에 나타난 바와 같이, 본 발명의 조성물은 파단분리와 극복 강도 사이의 차이에 대하여 현저한 개선을 보여주며, 구체적으로 기재 테이프 단독에 대한 테스트에 비해서 파단분리 강도가 유리하게도 극복 강도보다 더욱 높았다.
또한, 너트와 볼트 어셈블리를 외부 접착선에서 미경화된 물질의 유무에 대하여 관찰한 결과, 미경화된 물질은 존재하지 않는 것으로 밝혀졌다. 외부 접착선은 지촉건조 상태였다.
실시예 III
본 발명의 조성물 A를 1액형 시스템으로도 제제화하였다. 이 실시양태에서, 모든 성분들을 사용시에 함께 혼합하였다. 1액형 시스템의 일부 실시양태에서, 1종 이상의 고반응성 성분, 예컨대 디이소시아네이트, 폴리아민, 폴리티올 또는 폴리올을 캡슐화하거나, 다른 방법으로 물리적 또는 화학적으로 처리하여 필요시까지 반응성이 없는 상태를 유지하도록 만들었다. 예를 들면, 보호기를 화학적으로 도입하여 고반응성 부분을 묶어두었다. 이와 같은 기들은 차후에, 경화가 필요할 때 예를 들면 열 또는 다른 화학적 수단에 의해서 제거할 수 있다. 이들의 조기 반응을 방지하는 다른 수단으로서는, 이들을 코팅 또는 파열시 반응에 사용되는 성분을 방출하는 코팅 또는 다른 매트릭스에 의해 물리적으로 분리시키는 것을 들 수 있다.
하기 표 VII-X에 제시된 바와 같은 제제예를 사용하여 본 발명의 조성물 C-F를 제조하였다.
실시예 IV
실시예 IV를 하기 표 VII에 게재된 제제예에 따라서 제조하였다.
Figure 112009078857312-PCT00021
조성물 C를 제조하는 절차
상기 제1 부분의 처음 세 가지 성분들을 깨끗하고 건조한 혼합 용기에 첨가하고 질소 대기하에서 약 15분 동안 혼합하였다. 남아있는 성분들을 상기 혼합물에 첨가하였다. 일단 모든 성분들이 혼합되면, 형성된 혼합물을 30분동안 질소 대기하에 혼합하였다. 상기 혼합물이 탈기될 때까지 혼합물에 진공을 가하였다.
상기 제2 부분의 처음 여섯 가지 성분들을 깨끗한 건조 혼합기에 넣고 완전 진공하에 약 1 시간 동안 대략 65℃ 내지 75℃까지 가열하였다. 이어서, 혼합물을 45℃로 냉각시켰다. 남아있는 성분들을 상기 혼합물에 첨가하고 탈기를 위해 진공을 가하였다.
실시예 V
실시예 V는 하기 표 VIII에 제시된 제제예에 따라서 제조하였다.
Figure 112009078857312-PCT00022
조성물 D를 제조하는 절차
제1 부분의 성분 1과 2를 질소로 소제한 깨끗하고 건조한 반응기에 첨가하였다. 교반을 개시하고 성분 3-5를 첨가하였다. 그 혼합물을 약 10-15분 동안 혼합하였다. 혼합물에 열을 가하고 약 1 시간 동안 질소 대기하에 대략 55℃-65℃의 온도로 유지시켰다. 상기 혼합물을 이소시아네이트 함량에 대하여 조사하였다. 이어서, 혼합물을 냉각시키면서 성분 6을 첨가하였다. 성분 7과 8을 첨가하고, 혼합물을 대략 5분 동안 혼합하였다. 혼합물이 완전히 탈기될 때까지 진공을 가하였다.
제2 부분의 성분 1-7을 깨끗하고 건조한 반응기에 첨가하고, 대략 10-15분 동안 교반하였다. 열을 가하고, 완전한 진공하에 약 1 시간동안 대략 70℃-75℃의 온도로 유지시켰다. 상기 혼합물의 함수량을 조사하였다. 이어서, 혼합물을 대략 40℃-45℃로 냉각시켰다. 남아있는 성분 8과 9을 상기 혼합물에 첨가하고, 대략 5분동안 혼합하였다. 혼합물이 완전히 탈기될 때까지 혼합물에 진공을 가하였다.
실시예 VI
실시예 VI는 하기 표 IX에 제시된 제제예에 따라서 제조하였다.
Figure 112009078857312-PCT00023
조성물 E를 제조하는 절차
제1 부분의 성분 1-3을 질소로 소제한 깨끗하고 건조한 반응기에 첨가하였다. 혼합물을 질소 대기하에 대략 30분 동안 혼합하였다. 반응 완결된 혼합물을 질소하에 배출시켰다.
제2 부분의 성분 1-4를 깨끗하고 건조한 반응기에 첨가하고 대략 10-15분 동안 교반하였다. 성분 5-9를 해당하는 순서대로 상기 혼합물에 첨가하였다. 형성된 혼합물에 열을 가하고 완전한 진공하에 약 1 시간 동안 대략 65℃-70℃의 온도로 유지시켰다. 이어서, 혼합물을 대략 45℃로 냉각시켰다. 남아있는 성분 10-12를 혼합물에 첨가하고, 대략 5분 동안 혼합하였다. 혼합물이 탈기될 때까지 혼합물에 진공을 가하였다.
실시예 VII
실시예 VII는 하기 표 IX에 제시된 제제예에 따라서 제조하였다.
Figure 112009078857312-PCT00024
조성물 F를 제조하는 절차
제2 부분의 성분 1-9를 깨끗하고 건조한 반응기에 첨가하고 완전 진공하에 약 1 시간 동안 대략 65℃-70℃의 온도로 가열하였다. 이어서, 혼합물을 대략 45℃의 온도로 냉각시켰다. 남아있는 성분들 10-13을 혼합하면서 상기 혼합물에 첨가하였다. 혼합물이 탈기될 때까지 혼합물에 진공을 가하였다.
실시예 VIII
본 발명의 조성물 C와 D를 전체 조성물이 경화된 후에, 경화된 조성물이 다양한 조건하에서 다양한 용매에의 노출에 견디는지의 여부 및 정도를 측정하기 위해 평가하였다.
하기 표 XI 및 XII에서, 본 발명의 조성물 C와 D를 알루미늄 기재상에 펼쳐 바르고 실온에서 약 7일 동안 두께가 약 20 mil 내지 약 60 mil인 필름으로 경화시켰다. 필름을 1인치 크기의 정사각형들로 절단하였다. 7일 경과후에, 어셈블리를 하기 표에 명시된 조건에 노출시켰다. 이와 같이 노출시킨 후에, 각각의 용매를 잔류 물질에 대하여 평가하였다. 하기 표에 제시된 바와 같이, 잔류 물질의 양은 사용된 용매 및 온도에 관계없이 10 g/in2 미만이었다. 이어서, 하기 표 XI에 나타낸 바와 같은, 잔류 물질의 총량을 고온의 클로로포름에 용해시키고 여과하였다. 클로로포름을 증발시킨 후에, 이 테스트로부터 얻은 결과를 하기 표 XII에 나타낸 바와 같이 잔류 물질에 대해 더 평가하였다. 하기 표 XI 및 XII에 나타낸 결과들은 모두 미경화되거나 미반응되어 남아있는 물질이 거의 없다는 것을 나타내므로, 주변 아이템으로의 이동 또는 오염가능성이 무시할 만한 수준임을 시사한다.
Figure 112009078857312-PCT00025
Figure 112009078857312-PCT00026
실시예 IX
조성물 C와 D를 시판되는 헨켈 242 나사고정제와 비교해서, 비철(부동태) 기재상에서의 나사고정 강도에 대하여 테스트하였다. 하기 표 XIII에 나타낸 그 결과는 시판되는 액상 나사고정제보다 분리 및 극복 값이 현저하게 더 크다는 것을 보여준다. 이러한 결과는 통상의 혐기 접착제로는 높은 강도 곡선을 달성하기 곤란한 기재상에서 탁월한 강도를 제공함을 입증한다. 따라서, 본 테스트를 통해 본 발명의 조성물이 기재에 영향을 받지 않음이 명백히 입증된다.
Figure 112009078857312-PCT00027

Claims (14)

  1. (a) (1) 디이소시아네이트; 및
    (2) 임의로 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 (i) 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
    (b) (1) (메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질;
    (2) 혐기 경화 시스템; 및
    (3) 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 (i) 경화성 조성물을 포함하는 제2 부분
    을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 혐기 경화 시스템이 퍼옥사이드를 포함하는 것인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 혐기 경화되기 전에 260℃ 초과 내지 약 300℃ 이하의 온도에서 비유동성인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 디이소시아네이트가 중합체 디이소시아네이트인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제1 부분이 상기 조성물의 총 중량의 약 30 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 존재하는 것인 조성물.
  6. (a) 디이소시아네이트와
    (i) 폴리올;
    (ii) 폴리아민; 및
    (iii) 폴리티올 중 1종 이상과의 경화된 반응 생성물을 함유하는 제1 부분; 및
    (b) 혐기 경화성 성분을 포함하는 제2 부분을 포함하며, 여기서 상기 제1 부분은 조성물의 총 중량의 약 30 중량% 내지 약 80 중량%를 구성하고, 260℃ 초과 내지 약 300℃ 이하의 온도에서 비유동성인 조성물.
  7. (a) (i) 디이소시아네이트를 포함하는 제1 부분; 및
    (b) (i) 혐기 경화성 성분; 및
    (ii) (1) 폴리올;
    (2) 폴리아민; 및
    (3) 폴리티올 중 1종 이상을 포함하는 제2 부분을 포함하며, 260℃ 초과 내지 약 300℃ 이하의 온도에서 비유동성인 조성물.
  8. (a) 나사형 부재를 포함하고, 상기 나사형 부재의 나삿니들이 제1항의 조성 물에 의해 적어도 부분적으로 코팅되어 있는 제품.
  9. 제1항의 조성물을 포함하는 예비 성형된 가스킷을 포함하는 제품.
  10. (a) 제1항의 조성물을 함유하는 디스펜서를 포함하는 제품.
  11. 제10항에 있어서, 상기 디스펜서가 상기 제1 부분 및 제2 부분에 대한 별개의 챔버들, 및 상기 별개의 챔버들의 내용물을 전진시키기 위한 하나 이상의 플런저를 포함하는 것인 제품.
  12. 제11항에 있어서, 상기 디스펜서가 상기 제1 부분과 제2 부분을 혼합하기 위한 정적 혼합 노즐을 포함하는 것인 제품.
  13. (a) 제1 나사형 부재를 제공하는 단계;
    (b) 상기 제1 나사형 부재와 함께 계합할 수 있는 제2 나사형 부재를 제공하는 단계 (여기서, 상기 제1 부재 및 제2 부재 중 적어도 하나는
    디이소시아네이트 및 임의로 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
    (메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질; 혐기 경화 시스템; 및 폴리올, 폴리아민 및 폴리티올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질 을 포함하는 경화성 조성물을 포함하는 제2 부분을 포함하는 조성물에 의해 적어도 부분적으로 코팅됨); 및
    (c) 상기 제1 나사형 부재와 제2 나사형 부재를 함께 계합하여 상기 조성물을 그들 사이에서 혐기 경화시키는 단계
    를 포함하는, 나사형 부품들을 실링하는 방법.
  14. (a) (1) 디이소시아네이트 및
    (2) 임의로 폴리올 및 폴리아민을 함유하는 (i) 경화성 조성물을 포함하는 제1 부분; 및
    (b) (1) (메트)아크릴레이트 성분을 포함하는 혐기 경화성 물질;
    (2) 혐기 경화 시스템; 및
    (3) 폴리올 및 폴리아민을 포함하는 (i) 경화성 조성물을 함유하는 제2 부분
    을 포함하는 조성물.
KR1020097026626A 2007-05-22 2008-05-16 혐기 경화성 조성물 KR101524684B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US93953407P 2007-05-22 2007-05-22
US60/939,534 2007-05-22
PCT/US2008/006343 WO2008153673A1 (en) 2007-05-22 2008-05-16 Anaerobically curable compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100021619A true KR20100021619A (ko) 2010-02-25
KR101524684B1 KR101524684B1 (ko) 2015-06-03

Family

ID=40130011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097026626A KR101524684B1 (ko) 2007-05-22 2008-05-16 혐기 경화성 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8835593B2 (ko)
EP (1) EP2148893A4 (ko)
JP (1) JP5566882B2 (ko)
KR (1) KR101524684B1 (ko)
CN (1) CN101711259B (ko)
CA (1) CA2687601C (ko)
MX (1) MX2009012542A (ko)
WO (1) WO2008153673A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190072546A (ko) * 2016-10-24 2019-06-25 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 실란트 재료

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2011003345A (es) * 2008-09-30 2011-04-26 Henkel Corp Composiciones curables para humedad de secado al tacto y productos formados de las mismas.
WO2012151085A1 (en) * 2011-05-03 2012-11-08 Dow Global Technologies Llc Accelerated cure composition containing an isocyanate functional prepolymer
JP5655770B2 (ja) * 2011-12-13 2015-01-21 トヨタ自動車株式会社 電子部品及び当該電子部品の製造方法
WO2014074140A1 (en) 2012-11-08 2014-05-15 Dow Global Technologies Llc Ultrafast dual cure adhesive useful for bonding to glass
US8945338B2 (en) * 2013-03-15 2015-02-03 Henkel US IP LLC Anaerobic curable compositions
EP2995663A1 (en) * 2014-09-12 2016-03-16 Afinitica Technologies, S. L. Fast and elastic adhesive
EP3250655B1 (en) * 2015-01-26 2024-05-15 Henkel AG & Co. KGaA Anaerobic curable compositions
CN107207686A (zh) * 2015-01-26 2017-09-26 汉高知识产权控股有限责任公司 由可再生材料制备的官能化聚氨酯
US10246565B2 (en) * 2015-03-24 2019-04-02 The Boeing Company Rapidly curing adhesives using encapsulated catalyst and focused ultrasound
WO2016160135A1 (en) * 2015-04-03 2016-10-06 Henkel IP & Holding GmbH (meth)acrylate-functionalized extended isosorbide
EP3362492B1 (en) * 2015-10-16 2024-04-03 Henkel AG & Co. KGaA Reactive resins made from renewable sources
GB2543756B (en) * 2015-10-22 2017-10-18 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable compositions
GB2582919B (en) * 2019-04-05 2022-07-13 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable compositions
CN110128994A (zh) * 2019-04-09 2019-08-16 中海油常州涂料化工研究院有限公司 一种可湿固化的厌氧胶及其制备方法
CN117165248B (zh) * 2023-10-31 2024-02-23 南京艾布纳新材料股份有限公司 一种多重固化型聚氨酯可陶瓷化密封胶及其制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1594037A1 (de) * 1966-04-15 1969-12-04 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Beschleunigung der Haertung von bei Sauerstoffausschluss erhaertenden Klebstoffen oder Dichtungsmitteln
CA1065536A (en) * 1975-03-12 1979-10-30 Louis J. Baccei Curable acrylate compositions having improved thermal properties
US4287330A (en) * 1975-05-23 1981-09-01 Loctite Corporation Accelerator for curable compositions
US4111890A (en) 1977-12-19 1978-09-05 Sws Silicones Corporation Curable organopolysiloxane compositions containing titanium esters
US4320221A (en) * 1980-12-12 1982-03-16 The Dow Chemical Company Addition polymerizable isocyanate-polyol anaerobic adhesives
JPS6140388A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Sunstar Giken Kk 二液性接着剤
FR2624872B1 (fr) * 1987-12-22 1991-10-18 Elf Aquitaine Formulation adhesive acrylique anaerobie stable chimiquement et susceptible de fournir un joint adhesif durci presentant des resistances ameliorees au choc et au cisaillement ou/et une bonne tenue thermique
JP2949893B2 (ja) * 1991-02-14 1999-09-20 株式会社スリーボンド 速硬性を有する嫌気性接着剤組成物
US5426166A (en) * 1994-01-26 1995-06-20 Caschem, Inc. Urethane adhesive compositions
JPH08120247A (ja) * 1994-10-26 1996-05-14 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物
JPH10237420A (ja) * 1997-02-20 1998-09-08 Three Bond Co Ltd 嫌気硬化性シール剤組成物
JPH10279888A (ja) * 1997-04-09 1998-10-20 Okura Ind Co Ltd 接着剤組成物
JPH11302347A (ja) * 1998-04-24 1999-11-02 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 硬化型樹脂組成物
US6727320B2 (en) * 1998-11-02 2004-04-27 Henkel Loctite Corporation Polymerizable compositions in non-flowable forms
US7144956B2 (en) * 1998-11-02 2006-12-05 Henkel Corporation Polymerizable compositions in non-flowable forms
WO2001072917A1 (en) * 2000-03-29 2001-10-04 Henkel Loctite Corporation Anaerobic compositions with enhanced toughness and crack resistance
AU2002211251A1 (en) * 2000-09-25 2002-04-08 Henkel Loctite Corporation Rapid curing anaerobic compositions
JP2003013027A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ
US6723763B2 (en) * 2002-03-15 2004-04-20 Henkel Loctite Corporation Cure accelerators for anaerobic adhesive compositions
US6750309B1 (en) * 2002-05-17 2004-06-15 Henkel Corporation Methacrylated polyurethane copolymers with silicone segments containing alkoxysilyl groups
US7271227B1 (en) * 2004-04-20 2007-09-18 Henkel Corporation Adhesive compositions free of metallic catalyst
WO2008153668A2 (en) * 2007-05-22 2008-12-18 Henkel Corporation Dry-to-the-touch anaerobically curable compositions and products made therefrom

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190072546A (ko) * 2016-10-24 2019-06-25 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 실란트 재료

Also Published As

Publication number Publication date
US8835593B2 (en) 2014-09-16
MX2009012542A (es) 2010-02-12
KR101524684B1 (ko) 2015-06-03
JP5566882B2 (ja) 2014-08-06
US20100006208A1 (en) 2010-01-14
CA2687601C (en) 2015-07-07
EP2148893A4 (en) 2011-12-21
EP2148893A1 (en) 2010-02-03
JP2010529218A (ja) 2010-08-26
WO2008153673A1 (en) 2008-12-18
CA2687601A1 (en) 2008-12-18
CN101711259A (zh) 2010-05-19
CN101711259B (zh) 2015-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101524684B1 (ko) 혐기 경화성 조성물
US9181457B2 (en) Dry-to-the-touch anaerobically curable compositions and products made therefrom
CN108368384B (zh) 可厌氧固化的组合物
US20220025216A1 (en) Anaerobically curable compositions
US20230220254A1 (en) Sealant material
CA2738910C (en) Dry-to-the-touch moisture-curable compositions and products made therefrom
GB2593752A (en) Anaerobically curable compositions
EP3827062B1 (en) Anaerobically curable compositions comprising a metallocene and acetyl phenyl hydrazine curing system

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
N231 Notification of change of applicant
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee