KR20100014897A - 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법 - Google Patents

세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

세라믹 원료, 성형 보조제 및 기공 형성재를 함유하는 원료를 혼합 및 혼련하여 그린 성형체를 얻는 공정, 얻어진 그린 성형체의 특성을 관리하는 공정, 및 그린 성형체를 허니컴 형상으로 압출 성형하는 공정을 포함하는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법으로서, 상기 그린 성형체의 특성을 관리하는 공정에서, 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)를 16∼23이 되도록 하는 것을 특징으로 하는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법.
세라믹 허니컴 구조체, 그린 성형체, 듀로미터 경도, 기공률, 겉보기 전단 속도, 겉보기 점도

Description

세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법 {PROCESS FOR PRODUCING CERAMIC HONEYCOMB STRUCTURE}
본 발명은 배기 가스 정화용 세라믹 허니컴 필터 등에 사용되는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법에 관한 것이다.
지역 환경이나 지구 환경의 보전 측면에서, 디젤 엔진 등의 배기계 부품에는 배기 가스 중에 대량으로 포함되는 미립자상 물질을 포집하기 위한 세라믹 허니컴 필터가 사용된다. 세라믹 허니컴 필터(10)는, 도 1에 도시된 바와 같이, 다수의 유로(2a, 2b)를 형성하는 다공질 격벽(3)과 외주벽(1)으로 이루어지는 세라믹 허니컴 구조체(11), 및 유로(2a, 2b)의 양단면(7, 8)을 체크 무늬로 교대로 밀폐하는 밀폐부(4, 5)로 이루어진다. 배기 가스는 유입측(7)이 막혀있지 않은 유로(2a)로부터 유입되어, 격벽(3)을 통과하여 유출측(8)이 막혀있지 않은 유로(2b)로부터 배출된다. 배기 가스가 격벽(3)을 통과할 때, 배기 가스 중의 미립자상 물질이 격벽 표면 및 격벽(3) 내부의 미세기공 중에 포집된다.
격벽(3)에 미세한 기공을 가지는 세라믹 허니컴 구조체(11)는, (1) 세라믹 원료(예를 들면, 코디에라이트(cordierite) 분말), 성형 보조제, 기공 형성재 등의 원료와 물을 혼합 및 혼련하여 그린 성형체(green body)를 제조하는 공정, (2) 그 린 성형체를 허니컴 형상 꼭지쇠로부터 압출하여 외주벽(1)과 격벽(3)이 일체로 형성된 허니컴 구조를 가진 세라믹 허니컴 성형체로 만드는 공정, (3) 성형체를 건조 및 소성하는 공정으로 제조된다. 배기 가스 중의 미립자상 물질의 포집 효율의 향상과 압력 손실의 저감을 위해, 기공 형성재를 사용하여 격벽의 미세기공 직경과 기공률을 제어하는 것이 효과적이다. 특히, 기공률이 50% 이상으로 높고, 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체로 만들어지는 세라믹 허니컴 성형체를 압출 성형하는 경우, 기공 형성재로서는 발포되어 있는 발포 수지가 사용된다.
세라믹 그린 성형체를 압출 성형하여 세라믹 허니컴 성형체로 만드는 경우, 성형체의 성형성은, 세라믹 그린 성형체의 레올로지 특성에 영향을 받는다. 세라믹 그린 성형체는 압출 가공 시에는 유동성을 확보하면서, 성형체의 형성 후에는 형상 유지성을 확보시킬 필요가 있다.
일본 특개평6-279090호는, 세라믹 허니컴 구조체의 압출용 원료로서 사용하는 그린 성형체로서, 성형 시의 온도에서 일정한 응력치를 부여한 경우의 왜곡의 시간 변화를 측정한 경우에, (1) 상기 응력치를 응력을 가함과 동시에 발생되는 왜곡으로 나눈 값: 탄성0(G0: Pa), (2) 상기 응력치를 응력을 계속 가했을 때 왜곡의 시간 변화(전단 속도)가 대략 일정하게 됐을 때의 값으로 나눈 값: 점성0(η0: Paㆍsec), (3) 상기 응력치를 전단 속도가 대략 일정하게 됐을 때에 그것의 직선을 시간축 0초에서 외삽(外揷)했을 때의 왜곡으로부터 상기 (1)에서 구해진 왜곡을 뺀 값으로 나눈 값: 탄성1(G1: Pa), 및 (4) 상기 응력치를 응력을 4초간 가한 후의 왜 곡으로부터 상기 (1)에서 구해진 왜곡을 뺀 값의 4초간의 평균 전단 속도로 나눈 값: 점성1(η1: Paㆍsec)의 관계가, η0/G0≤105(초), η1/G1≤70(초)인 세라믹 그린 성형체를 개시하고 있으며, 유동성이 양호하고, 압출 성형 후의 형상 유지성을 가질 수 있다고 기재되어 있다.
특개 2000-302525호는, 허니컴 구조체의 압출 성형용 원료로서 사용되는 그린 성형체로서, 점탄성 특성 시험에서의 저장 탄성률이 1.5×106∼5.0×106(Pa), 및 복소 점도가 4.0×∼9.0×104(Paㆍs)이고, 미세관 레오미터 시험에서의 항복치가 5.0×104∼1.5×105(Pa), 및 소성 점도가 10.0∼1000.0(Paㆍs)인 레올로지 특성을 가지는 세라믹 그린 형성체, 및 상기 그린 성형체를 이용하여 압출 성형하는 방법을 개시하고 있다. 이 세라믹 그린 성형체는, 압출성이 양호하고 성형체에 표면 갈라짐 및 부스러짐(splinter)을 일으키기 어렵기 때문에, 특히 벽 두께 100㎛ 이하의 얇은 벽 허니컴 구조체의 압출 성형용 원료로서 적합하다고 기재되어 있다.
그러나, 특개평6-279090호 및 특개 2000-302525호에 기재된 세라믹 그린 성형체를 사용하여, 기공률이 50% 이상으로 높고, 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체로 만들어지는 세라믹 허니컴 성형체를 압출 성형하는 경우, 압출 성형 시의 세라믹 그린 성형체의 유동성이 충분히 확보되지 않고, 유로의 붕괴, 격벽의 갈라짐, 유로의 구불구불함(waviness) 등의 단점을 일으키거나, 압출 성형 후의 성형체의 형상 유지성이 확보되지 않아 자체 중량에 의한 변형이 생기거나 한다. 본 발명자들이 검토한 결과, 특개평6-279090호 및 특개 2000-302525호에 기재된 레올로지 특성의 측정 방법은, 기공률이 낮은 세라믹 재료를 형성하기 위한 그린 성형체에는 적합한 측정 방법이지만, 기공률이 50% 이상으로 높고, 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체의 형성에 사용되는 세라믹 그린 성형체의 경우에는 부적합하며, 이러한 측정 방법으로는 최적의 레올로지 특성을 얻을 수 없고, 형상 유지성과 유동성의 균형을 확보하는 것이 곤란하다는 것을 알았다. 특히, 발포되어 있는 발포 수지인 기공 형성재를 많이 포함한 그린 성형체를 사용할 경우, 기공 형성재의 로트간 입도분포의 불균일 때문에, 상기 레올로지 특성의 측정치가 불안정해지고, 특개평6-279090호나 특개 2000-302525호에 기재된 방법으로 측정한 레올로지 특성을 토대로 그린 성형체를 제조하더라도, 형상 유지성과 유동성의 최적의 균형을 확보할 수 없는 경우가 있었다.
일본 특개 2003-89575호는, 알루미나 성분을 포함하는 코디에라이트 원료, 발포되어 있는 발포 수지, 물 및 가소제를 혼합하여 얻어지는 가소성 세라믹 그린 성형체로부터 성형체를 얻는 세라믹 구조체의 제조 방법에 있어서, 알루미나 성분의 일부에 수경성(水硬性) 알루미나를 사용함으로써, 혼련 시의 발포 수지의 붕괴나 성형 시의 성형체의 변형을 방지하는 기술이 개시되어 있다. 상기 세라믹 그린 성형체는 원추형의 선단(先端)과 지지부가 스프링으로 연결된 경도계로 측정한 경도치가 17∼30mm인 것이 바람직하다고 기재되어 있다.
그러나, 기공률이 50% 이상으로 높고, 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체를 얻기 위한 세라믹 그린 성형체(보다 많은 기공 형성재(발포되어 있 는 발포 수지)가 첨가되어 있으므로, 경도가 낮음)를 측정하는 경우, 특개 2003-89755호에 기재된 장치를 이용한 방법에서는, 원추형의 선단부와 외피부(sheath) 사이의 접촉 상태에 따라 경도의 측정치에 불균일이 생기는 경우가 있어, 정확한 레올로지 특성을 얻는 것이 곤란했다. 이 때문에 형상 유지성과 유동성의 최적의 균형을 확보할 수 없는 경우가 있었다. 높은 기공률의 허니컴 구조체를 얻기 위해서, 더 많은 기공 형성재(발포되어 있는 발포 수지)가 그린 성형체에 첨가되어 있으면, 상기 기공 형성재의 로트간의 입도 분포의 불균일 등으로 인해, 경도의 측정치가 더욱 불안정해지고, 특개 2003-89575호에 기재된 장치를 이용한 방법으로 측정한 특성을 토대로 압출 성형하여도 세라믹 그린 성형체의 유동성과 형상 유지성의 최적의 균형을 확보하는 것이 곤란했다.
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명의 목적은, 기공률이 50% 이상으로 높고, 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체로 만들어지는 세라믹 허니컴 성형체를 압출 성형하는 경우에, 세라믹 그린 성형체의 레올로지 특성을 적정하게 평가할 수 있고, 그에 따라 세라믹 그린 성형체의 유동성 및 성형체의 형상 유지성을 충분히 확보할 수 있도록 제어한 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법을 제공하는 것이다.
과제를 해결하기 위한 수단
즉, 세라믹 허니컴 구조체를 제조하는 본 발명의 제1 방법은, 세라믹 원료, 성형 보조제 및 기공 형성재를 함유하는 원료를 혼합 및 혼련하여 그린 성형체를 얻는 공정, 및 얻어진 그린 성형체를 허니컴 형상으로 압출 성형하는 공정을 포함하고, 상기 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)가 16∼23인 것을 특징으로 한다.
세라믹 허니컴 구조체를 제조하는 본 발명의 제2 방법은, 세라믹 원료, 성형 보조제 및 기공 형성재를 함유하는 원료를 혼합 및 혼련하여 그린 성형체를 얻는 공정, 얻어진 그린 성형체의 특성을 관리하는 공정, 및 그린 성형체를 허니컴 형상으로 압출 성형하는 공정을 포함하고, 상기 그린 성형체의 특성을 관리하는 공정에서, 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)를 16∼23이 되도록 하는 것을 특징으로 한다.
상기 그린 성형체는 압출 성형 시에 겉보기 전단 속도가 5000∼7000/초, 겉보기 점도가 50∼300Paㆍs인 것이 바람직하다.
상기 세라믹 허니컴 구조체의 기공률은 50∼80%인 것이 바람직하다.
발명의 효과
세라믹 허니컴 구조체를 제조하는 본 발명의 방법에 의해, 세라믹 그린 성형체의 레올로지 특성을 적정하게 평가할 수 있기 때문에, 기공률이 50% 이상으로 높고, 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체로 만들어지는 세라믹 허니컴 성형체를 압출 성형할 경우에도, 적정한 유동성과 형상 유지성이 확보된 세라믹 그린 성형체를 제조할 수 있다.
도 1은 세라믹 허니컴 필터의 일례를 나타내는 모식적 단면도이다.
도 2(a)는 듀로미터 경도의 측정 방법을 설명하기 위한 모식도이다.
도 2(b)는 듀로미터 경도의 측정 방법을 설명하기 위한 다른 모식도이다.
[1] 제조 방법
(1) 제1 방법
세라믹 허니컴 구조체를 제조하는 본 발명의 제1 방법은, 세라믹 원료, 성형 보조제 및 기공 형성재를 함유하는 원료를 혼합 및 혼련하여 그린 성형체를 얻는 공정, 및 얻어진 그린 성형체를 허니컴 형상으로 압출 성형하는 공정을 포함하고, 상기 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)가 16∼23인 것을 특징으로 한다.
특히, 기공률이 50% 이상으로 높고, 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체로 만들어지는 세라믹 허니컴 성형체를 압출 성형하는 경우, 사용하는 그린 성형체에는 발포되어 있는 발포 수지인 기공 형성재가 대량으로 포함된다. 이러한 기공 형성재를 대량으로 함유하는 그린 성형체의 레올로지 특성은, 통상적 측정 방법(레오미터 등으로 측정하는 방법)으로는 측정의 불균일이 크고 재현성이 나쁘다.
이에 반해, 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)로 그린 성형체의 경도를 측정하면, 발포되어 있는 발포 수지인 기공 형성재를 포함하는 그린 성형체이더라도, 불균일이 작게 경도를 측정할 수 있다. 그러므로, 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)가 16∼23인 그린 성형체를 사용함으로써, 그린 성형체의 유동성이 확 보됨과 아울러, 압출 성형 후의 형상 유지성이 확보되고, 유동성과 형상 유지성의 균형을 확보할 수 있다. 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)가 16 미만인 경우, 그린 성형체의 경도가 너무 낮으므로 형상 유지성을 확보할 수 없다. 한편, 23을 초과한 경우, 그린 성형체의 경도가 너무 높아서 유동성을 확보할 수 없다.
타입 C 듀로미터 경도 측정 장치는, 직경 2.54mm의 반구형 압침(押針)과, 상기 압침에 접속된 스프링으로 이루어지고, 상기 압침을 스프링의 힘으로 그린 성형체의 표면에 프레싱하여, 그린 성형체에 변형을 부여하고, 그린 성형체의 저항력과 스프링의 힘이 균형을 이룬 상태에서의 압침이 밀고 들어간 깊이로부터 경도를 측정한다. 경도는 밀고 들어간 깊이가 최대인 때를 0(포인트)으로 하고, 밀고 들어간 깊이가 O인 때를 100(포인트)으로 하며, 그 사이를 등간격으로 눈금을 매긴 값으로 나타낸다. 타입 C 듀로미터 경도의 측정은 반구형 압침을 그린 성형체에 밀어 넣어 행하기 때문에, 일본 특개 2003-89575호에 기재된 경도 측정 장치와 같이, 원추형의 선단부와 외피부 사이의 접촉 상태에 따른 측정치의 불균일이 생기지 않고, 안정된 경도치를 얻을 수 있다.
(2) 제2 방법
세라믹 허니컴 구조체를 제조하는 본 발명의 제2 방법은, 세라믹 원료, 성형 보조제 및 기공 형성재를 함유하는 원료를 혼합 및 혼련하여 그린 성형체를 얻는 공정, 얻어진 그린 성형체의 특성을 관리하는 공정, 및 그린 성형체를 허니컴 형상으로 압출 성형하는 공정을 포함하고, 상기 그린 성형체의 특성을 관리하는 공정에서 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)를 16∼23이 되도록 하 는 것을 특징으로 한다.
상기 그린 성형체를 얻는 공정, 압출 성형하는 공정 및 타입 C 듀로미터 경도의 측정에 있어서는, 본 발명의 제1 방법과 동일하다. 제2 방법에 있어서는, 얻어진 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도를 측정하고, 그 측정치에 따라 그린 성형체의 유동성을 조절함으로써 그린 성형체의 관리를 행하는 것을 특징으로 한다.
예를 들면, 타입 C 듀로미터 경도가 16 미만인 경우, 성형 보조제(필요에 따라서 세라믹 원료 및 기공 형성재)를 추가로 첨가하고, 다시 혼합 및 혼련하여 그린 성형체의 조절을 행한다. 또는 타입 C 듀로미터 경도가 16에 크게 못미치는 경우, 성형 보조제 등의 추가 첨가로는 조절되지 않고, 재혼합 및 재혼련해도 혼련이 부족하게 되므로, 그린 성형체를 처음부터 다시 제조한다. 타입 C 듀로미터 경도가 23을 초과한 경우, 물을 첨가하여 다시 혼합 및 혼련하여 그린 성형체의 조절을 행한다. 이러한 조절을 행함으로써, 타입 C 듀로미터 경도가 16∼23인 그린 성형체가 얻어진다.
(3) 겉보기 전단 속도 및 겉보기 점도
본 발명의 제1 방법 및 제2 방법에 있어서, 압출 성형 시의 겉보기 전단 속도가 5000∼7000/초, 겉보기 점도가 50∼300Paㆍs인 것이 바람직하다. 이러한 유동 특성을 가짐으로써, 기공률이 50% 이상으로 높고, 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체로 만들어지는 세라믹 허니컴 성형체를 압출 성형하는 경우, 압출 성형 후에 성형체의 자체 중량에 의한 변형이 일어나기 어려워지고, 충분한 형상 유지성을 확보하는 것이 가능해진다. 그린 성형체의 겉보기 전단 속도가 5000/ 초 미만인 경우, 그린 성형체의 경도가 높아져서 유동성을 확보할 수 없다. 한편, 7000/초를 초과하면, 형상 유지성을 확보할 수 없게 된다. 겉보기 점도가 50Paㆍs 미만인 경우에는, 형상 유지성을 확보할 수 없게 된다. 한편, 겉보기 점도가 300Paㆍs를 초과하면, 그린 성형체의 경도가 높아져서 유동성을 확보할 수 없다.
타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)가 16∼23, 바람직하게는 압출 성형 시의 겉보기 전단 속도가 5000∼7000/초, 겉보기 점도가 50∼300Paㆍs인 그린 성형체로 압출 성형하여 세라믹 허니컴 성형체로 만들 경우, 그린 성형체의 유동성을 확보할 수 있을 뿐 아니라, 성형체의 자체 중량에 의한 변형을 일으키기 어렵기 때문에, 기공률이 50% 이상이고 외경이 200mm를 넘는 대형 세라믹 허니컴 구조체를 얻을 수 있다. 한편, 세라믹 허니컴 구조체의 기공률은 80%를 넘으면 강도가 저하될 뿐 아니라, 세라믹 허니컴 필터로서 사용한 경우에, 미립자상 물질의 포집성능이 저하되므로, 50∼80%가 바람직하다.
[2] 실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하는데, 이러한 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
실시예 1∼8, 비교예 1∼3
카올린, 탈크, 실리카, 알루미나 및 수산화알루미늄의 각 분말을, 50질량%의 SiO2, 35질량%의 Al2O3 및 15질량%의 MgO로 되도록 조정한 세라믹 원료, 성형 보조제로서 메틸셀룰로스 및 하이드록시프로필메틸셀룰로스, 윤활제, 기공 형성재로서 마이크로캡슐, 및 물을 니더로 혼련하여 세라믹 그린 성형체를 얻었다. 실시예 1∼8, 비교예 1∼3은 물의 양만을 변경하여 제조했다. 이들 세라믹 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)를 측정하고, 겉보기 전단 속도 및 겉보기 점도를 플로우테스터로 측정했다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
세라믹 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)는, 혼련된 세라믹 그린 성형체를, 도 2(a)에 도시된 바와 같이, 직경 22mm 및 깊이 30mm의 용기(21)에 넣고, 피스톤(23)에 0.3kN의 하중을 걸어 압입 측정용 시료(20)로 만들고, 도 2(b)에 도시된 바와 같이, 듀로미터 경도계(31)(ASKER CL-150)의 압침(32)을 접촉시키고, 240초 후의 지침(33)을 판독함으로써 얻었다. 겉보기 전단 속도와 겉보기 점도는, 가부시키가이샤 시마즈세이사쿠쇼 제조 플로우테스터(CFT-500D)에 접속한 직경 1mm의 구멍을 가진 몰드로부터 그린 성형체를 압출하여 측정했다. 이러한 측정은 모두 25℃에서 수행했다.
혼련 후의 그린 성형체를 사용하여, 압출 성형에 의해 직경 267mm, 길이 300mm, 격벽의 두께 0.3mm 및 격벽 피치 1.5mm의 허니컴 성형체를 제작했다. 이 세라믹 허니컴 성형체를 건조한 후, 1400℃에서 4시간 소성하여 세라믹 허니컴 구조체를 제조했다. 이 세라믹 허니컴 구조체의 기공률을 수은압입법에 의해 측정했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
세라믹 그린 성형체의 압출 성형 시의 유동성을, 세라믹 허니컴 구조체의 유로의 붕괴, 격벽 갈라짐 및 유로의 구불구불한 상태를 육안 관찰로 체크하고, 이하의 기준으로 평가했다.
유로의 붕괴, 격벽의 갈라짐 또는 유로의 구불구불함이 존재한 것 ... ×
유로의 붕괴, 격벽의 갈라짐 또는 유로의 구불구불함이 존재하지만, 실용상 문제가 없는 것 ... ○
유로의 붕괴, 격벽의 갈라짐 또는 유로의 구불구불함이 확인되지 않은 것 ... ◎
또한, 압출 성형 후의 형상 유지성을, 건조 후의 세라믹 허니컴 구조체의 변형을 육안 관찰로 체크하여, 이하의 기준으로 평가했다.
변형이 생겨 사용할 수 없는 것 ... ×
변형이 생겼지만 실용상 문제가 없는 것 ... ○
변형이 생기지 않은 것 ... ◎
[표 1]
예 번호 수분량 (%) 듀로미터 경도(1) 겉보기 전단 속도(/초) 겉보기 점도 (Paㆍs) 기공률 (%) 유동성 형상 유지성
실시예1 38 16 6800 55 58
실시예2 36 17 6500 59 58
실시예3 35 18 6400 67 58
실시예4 33 19 6200 78 58
실시예5 32 20 6000 95 58
실시예6 31 21 5800 110 58
실시예7 30 22 5500 160 58
실시예8 28 23 5200 210 58
비교예1 41 10 7500 41 58 ×
비교예2 25 25 4800 320 58 ×
비교예3 22 30 4500 380 58 ×
주(1): 듀로미터 경도는 JIS K 7312에 준거한 측정에 의해 얻어진 값이다.
표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1∼8의 세라믹 그린 성형체는, 압출 성형에 있어서, 유로의 붕괴나 격벽 갈라짐, 유로의 구불구불함이 확인되지 않거나, 확인되더라도 실용상 문제가 없고, 유동성이 확보되어 있음을 알 수 있다. 또한, 압출 성형 후의 형상 유지성도 충분히 확보되어 있으며, 유동성과 형상 유지성의 균형이 확보되어 있음을 알 수 있다. 한편, 비교예 1∼3의 세라믹 그린 성형체는, 유동성 또는 형상 유지성에 문제가 있고, 유동성과 형상 유지성의 균형이 확보되어 있지 않음을 알 수 있다.

Claims (4)

  1. 세라믹 원료, 성형 보조제 및 기공 형성재를 함유하는 원료를 혼합 및 혼련하여 그린 성형체(green body)를 얻는 공정, 및 얻어진 그린 성형체를 허니컴(honeycomb) 형상으로 압출 성형하는 공정을 포함하는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법으로서,
    상기 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)가 16∼23인 것을 특징으로 하는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법.
  2. 세라믹 원료, 성형 보조제 및 기공 형성재를 함유하는 원료를 혼합 및 혼련하여 그린 성형체를 얻는 공정, 얻어진 그린 성형체의 특성을 관리하는 공정, 및 그린 성형체를 허니컴 형상으로 압출 성형하는 공정을 포함하는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법으로서,
    상기 그린 성형체의 특성을 관리하는 공정에서, 그린 성형체의 타입 C 듀로미터 경도(JIS K 7312 준거)를 16∼23이 되도록 하는 것을 특징으로 하는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    압출 성형 시의 상기 그린 성형체의 겉보기 전단 속도가 5000∼7000/초이고, 겉보기 점도가 50∼300Paㆍs인 것을 특징으로 하는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 세라믹 허니컴 구조체의 기공률이 50∼80%인 것을 특징으로 하는 세라믹 허니컴 구조체의 제조 방법.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5476048B2 (ja) * 2009-03-27 2014-04-23 日本碍子株式会社 ハニカム構造体の製造方法
KR20130092416A (ko) * 2010-06-17 2013-08-20 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 압출 성형 장치 및 이것을 사용한 성형체의 제조 방법

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP3561174B2 (ja) 1999-04-20 2004-09-02 日本碍子株式会社 ハニカム押出成形用坏土の製造方法
JP2003089575A (ja) 2001-09-12 2003-03-28 Ngk Insulators Ltd セラミックス構造体の製造方法
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