KR20100008463A - 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 제거 장치 및1,4-다이옥산 제거 방법 - Google Patents
광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 제거 장치 및1,4-다이옥산 제거 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20100008463A KR20100008463A KR20080068956A KR20080068956A KR20100008463A KR 20100008463 A KR20100008463 A KR 20100008463A KR 20080068956 A KR20080068956 A KR 20080068956A KR 20080068956 A KR20080068956 A KR 20080068956A KR 20100008463 A KR20100008463 A KR 20100008463A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- dioxane
- wastewater
- fenton
- photolysis
- photo
- Prior art date
Links
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 132
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 39
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 62
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 23
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 14
- MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;iron(2+);sulfuric acid Chemical compound [Fe+2].OO.OS(O)(=O)=O MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 4
- 229960005191 ferric oxide Drugs 0.000 claims description 4
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 claims description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOBGIOGZLQNHMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbut-2-enal Chemical compound CC=C(C=C)C=O XOBGIOGZLQNHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical group [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxene Chemical compound C1COC=CO1 HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTWIZMNMTWYQRN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CC1OCCO1 HTWIZMNMTWYQRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydro-1,2-dioxine Chemical compound C1OOCC=C1 JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000187603 Pseudonocardia Species 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000009285 membrane fouling Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000886 photobiology Effects 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 241001446247 uncultured actinomycete Species 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
- C02F1/325—Irradiation devices or lamp constructions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/12—Activated sludge processes
- C02F3/20—Activated sludge processes using diffusers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/002—Construction details of the apparatus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/32—Details relating to UV-irradiation devices
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
본 발명의 목적은 폴리에스테르 제조 공정에서 발생하는 1,4-다이옥산 함유 폐수를 UV램프가 장착된 펜턴 반응조에서 공기를 일정량 공급하면서 1,4-다이옥산 농도를 고효율로 신속히 제거하는 반응액 순환식 1,4-다이옥산 함유 폐수처리 장치 및 방법을 제공하는 데 있다.
본원 발명은 1,4-다이옥산 함유 폐수를 유입시키는 폐수 유입구; 유입된 상기 폐수를 장치 내외부로 반송시키는 반송 펌프 및 반송관; 자외선 조사를 위한 UV 램프; 및 미세한 압축 공기를 생산하는 산기관을 포함하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치를 제공한다.
본원 발명은 또한 펜턴 산화공정에 의한 1,4-다이옥산 광분해 방법에 있어서, 펜턴 산화공정이 진행되는 동안 압축공기를 연속적으로 가함으로써 1,4-다이옥산 함유 폐수와 펜턴 시약 및 자외선의 접촉이 활발히 발생하도록 하고 이와 동시에 공기 중에 함유된 산소를 폐수 중으로 용존시켜 2가 철과의 반응에 의한 OH 라디칼의 생성도 증가시켜 1,4-다이옥산의 분해를 촉진하는 단계; 및 이와 동시에 연속적으로 반응액을 반응기 외부로 반송시키고 반응기 내부로 재순환시킴으로써 펜턴 시약과 폐수 중 1,4-다이옥산 및 자외선과의 접촉을 증가시키는 단계를 포함하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 방법을 제공한다.
1,4-다이옥산, 펜턴 산화, 폴리에스테르
Description
본 발명은 공기류 순환 및 자외선-펜턴 산화를 이용한 1,4-다이옥산 제거 장치 및 방법에 관한 것이다.
더욱 상세하게는, 본 발명은 셀루로오스아세테이트, 에틸셀루로오스, 벤젤셀루로오스, 라커, 플라스틱, 바니시, 페인트, 염료, 수지, 유분, 지방, 왁스, 그리스, 고분자비닐 등의 제조공정에서 용매로 사용 후 발생하는 폐수를 공기 폭기를 이용하여 자외선 조사 하에서 펜턴 산화를 이용하여 효과적으로 1,4-다이옥산을 처리하는 장치 및 1,4-다이옥산 제거 방법에 관한 것이다.
통상 폐수와 함께 유입되는 1,4-다이옥산은 폐수 중에 함유되어 있는 아세트알데하이드, 에탄올, 1,3-다이옥솔란, 2-메틸-1,3-다이옥솔란, 2,3-디하이드로-1,4-다이옥신, 1,4-다이옥산, 2-에테닐-2-부텐알 등의 각종 오염 물질과 혼합하여 존재하여 COD가 13000-23000 mg/l을 나타내어 1,4-다이옥산을 효율적으로 처리하는 것이 용이하지 않다.
1,4-다이옥산은 활성탄 흡착이나 공기 탈기로는 제거가 안 되며 또한 전통적인 생물학적 처리에 의한 공법으로도 처리하기 곤란한 오염물질이다1 ). Stefan과 Bolton1)에 의하면 수용액상의 1,4-다이옥산은 활성탄에 의한 흡착과 공기 탈기 (air stripping)에 의하여 효율적으로 제거되지 못한다고 하였다. 왜냐하면, 1,4-다이옥산의 높은 용해도 (Henry's constant: 2.8×10-6 atm/m3/mol)3)와 낮은 증기압(30 mmHg at 20 ℃) 때문이라고 보고하였다4 ). 활성탄 입자를 유기 용질이 존재하는 용액에 주입한 후 그 슬러리를 교반 또는 혼합시켜 적당한 접촉이 이루어졌을 때 용질의 흡착이 일어나게 된다. 그 접촉 시간이 충분할 정도로 유지시켜 주면 용질의 농도는 초기농도 C0에서 평형농도인 Ce로 감소하게 될 것이다. 대개 이러한 평형상태는 1-4 시간 내에 발생한다2 ). 그러나 최근 AOPS (Advanced Oxidation Processes)를 이용한 호기성 조건에서의 처리가 계속하여 연구되고 있으며, 고도 산화의 한 분야인 UV/H2O2 공법은 자외선을 이용한 산화공정으로써 수계에서 발견되는 난분해성 유기 오염물의 제거에 효과적인 것으로 밝혀졌다1 ,5,6,7,8). Parales등9 )은 1,4-다이옥산을 제거하기 위해서 CB 1190이라는 미생물을 이용하였고, Stefan과 Bolton1)은 UV/H2O2를 이용하여 1,4-다이옥산을 분해하였다. 또한, Kelley 등10 )은 식물을 이용하여 1,4-다이옥산을 분해하였다.
상기에서 각각의 인용문헌의 각주의 상세는 다음과 같다.
각주 1 : Stefan, M. I., Bolton, J. R., "Mechanism of the degradation of 1,4-dioxane in dilute aqueous solution using the UV/hydrogen peroxide process," Environ . Sci . Technol ., 32, 1588-1595(1998).
각주 2 : 양병수, "용수(用水) 및 폐수(廢水)", 동화기술, 188-207(1998).
각주 3 : Budavari, S., O'Neil, M. J., Smith, A., Heckelman, P. E., Kinneary, J. F., "The Merck Index, 12th. Ed.," Merck & Co., Inc.: Whitehouse Station, NJ, (1996).
각주 4 : Verschueren, K., Handbook of environmental data on organic chemicals, 2nd Ed., VanNostrand Reinhold Co., New York, 578-580(1983).
각주 5 : McGrane, W., In proceedings of the sixth International symposium on chemical oxidation technology for the nineties, Vanderbilt University : Nashville, TN, (1996).
각주 6 : Adams, C. D., Scanlan, P. A., Secrist, N. D., "Oxidation and biodegradability enhancement of 1,4-dioxane using hydrogen peroxide and ozone," Environ . Sci . Technol ., 28, 1812-1818(1994).
각주 7 : Hill, R. R., Jeffs, G. E., Roberts, D. R., "Photocatalytic degradation of 1,4 dioxane in aqueous solution," Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 108, 55-58(1997).
각주 8 : Maurino, V., Calza, P., Minero, C., Pelizzetti, E., Vincenti, M., "Light-assisted 1,4-dioxane degradation," Chemosphere, 35(11), 2675-2688(1997).
각주 9 : Parales, R. E., Adamus, J. E., White, N. & May, H. D., "Degradation of 1,4-dioxane by an actinomycete in pure culture," Appl . and Environ. Microbiol, 60, 4527-4530(1994).
각주 10 : Kelley, S. L., Aitchison, E. W., Deshpande, M., Schnoor, J. L., Alvarez, P. J., "Biodegradation of 1,4-dioxane in planted and unplanted soil: effect of bioaugmentation with amycolata sp. CB 1190," Wat . Res . 35(16), 3791-3800(2001).
일본 특개 제 2001-029966호 공보, 특개 제 2001-121163호 공보 및 특개 제 2000-202466호 공보에 개시된 기술의 경우 10ug/L 이하의 저농도의 1,4-다이옥산만이 분해 가능한 수처리 방법으로서 수백 mg/L에 달하는 폴리에스테르 폐수 처리에는 적용할 수 없다는 문제점이 있다.
한편, 일본 특개 제 2005-58854호 공보의 경우 1,4-다이옥산이 함유되어 있는 폐수 중 유기물 농도를 생물학적 전처리과정을 통하여 생분해시켜 그 농도를 1,4-다이옥산 농도 대비 1.5 이하로 감소시킨 후 막분리 장치 및 2가 철, 오존, 과산화수소수, UV 등을 복합적으로 사용하여 1,4-다이옥산 농도를 저감하는 장치 및 방법이다. 막분리 장치의 경우 운전 중 막파울링 및 산화에 의하여 그 교체 주기가 잦고 또한 막 세정시 세정약품 과다 소요 그리고 빈번한 막 세정에 따른 막의 수명이 조기에 단축되는 결과를 초래하게 된다. 또한, 이와 같은 매우 다단계의 복잡한 처리과정을 거치더라도 최종 방류수의 1,4-다이옥산의 농도는 0.1mg/L까지만 처리할 수 있다.
일본 특개 제 2005-103401호 공보는 50mg/L 이상의 1,4-다이옥산 함유 폐수를 처리하는 방법 및 장치에 관한 기술이다. 즉 오존 및 UV를 조사하여 1,4-다이옥산의 농도를 0.1 mg/L까지 제거할 수 있는 공정을 개시하는데, 즉 2단의 1,4-다이옥산 분해장치를 이용하여 1단은 연속식, 2단은 회분식으로 구성하여 1,4-다이옥산을 처리하도록 설계되어 있다. 처리 후 농도는 0.1 mg/L까지 제거되는 것으로 보고되어 있다. 그러나 그 처리 시간이 총 140분이 소요되며 UV를 조사하더라도 총 140분 이상 장시간 소요되는 동시에 2단 처리 과정까지 긴밀한 유지 관리가 필요한 것으로 나타났다.
한국 출원 제 10-2005-0027501호의 경우 폴리에스테르 폐수 중 함유되어 있는 1,4-다이옥산을 처리하기 위해 매우 다양한 공정의 구성을 통하여 그 제거 방법 및 장치에 관한 기술이다. 1,4-다이옥산의 경우 50-1000mg/L 농도 범위를 포함하고 있는 고농도의 유기성 폐수(CODCr 8000-12000)를 무산소조, 폭기조, 한외여과막, 생물반응조, 역삼투막 등 일련의 처리 후 펜턴 산화에 의한 최종 처리과정을 거쳐 1,4-다이옥산을 1-60mg/L 까지 처리하는 장치 및 방법에 관한 기술이 개시되어 있다. 그러나 일반적으로 난분해성 유기물질의 분해는 고도 산화처리 단독 혹은 1-2개의 시스템이 복합적으로 구성되어 이용되지만 상기 기술의 경우 5개 이상의 처리 공정이 복합적으로 구성되어 있어 초기 투자비 및 운영비가 과다하게 소요되는 단 점이 있다. 한편, 그 처리 효율도 최종 방류수 중 1,4-다이옥산의 농도가 1-60 mg/L로 매우 높아 환경부에서 추진 중인 법적 허용 기준치를 훨씬 초과하고 있다.
이상 살펴본 바와 같이, 종래 방법들은 경제성이나 기술적인 측면에서 많은 문제점을 내포하고 있어 그 적용에 한계성이 있다.
본 발명자는 상기한 종래 방법의 제반 문제점을 해결하기 위하여 연구를 행하고, 그 결과에 근거하여 본 발명을 행하게 된 것으로서, 본 발명은 1,4-다이옥산 함유 고농도 유기성 폐수를 처리하는 장치 및 방법에 있어 압축 공기를 산기관을 통하여 주입하는 동안 과산화수소수와 2가 철염을 가하여 펜턴 반응을 유도하는 동시에 UV를 조사하여 1,4-다이옥산의 분해반응을 촉진하는 회분식(batch) 순환처리 공정으로 1,4-다이옥산을 고효율로, 예컨대 반응시간 15분 이내 0.01 mg/L 이하까지 저감 처리할 수 있는 1,4-다이옥산 광분해 장치 및 1,4-다이옥산 처리 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
위와 같은 목적을 위하여 본원 발명은 1,4-다이옥산 함유 폐수를 유입시키는 폐수 유입구; 유입된 상기 폐수를 장치 내외부로 반송시키는 반송 펌프 및 반송관; 자외선 조사를 위한 UV 램프; 및 미세한 압축 공기를 생산하는 산기관(Air diffuser)을 포함하는 1,4-다이옥산 광분해 장치를 제공한다.
상기 1,4-다이옥산 광분해 장치는 H2O2유입구, FeSO4 유입구 및 시료 채취구를 더 포함할 수 있다.
한편, 본원 발명은 펜턴 산화공정에 의한 1,4-다이옥산 광분해 방법에 있어서, 펜턴 산화공정이 진행되는 동안 압축공기를 연속적으로 가함으로써 1,4-다이옥 산 함유 폐수와 펜턴 시약 및 자외선의 접촉이 활발히 발생하도록 하고 이와 동시에 공기 중에 함유된 산소를 폐수 중으로 용존시켜 2가 철과의 반응에 의한 OH 라디칼의 생성도 증가시켜 1,4-다이옥산의 분해를 촉진하는 단계; 및 이와 동시에 연속적으로 반응액을 반응기 외부로 반송시키고 반응기 내부로 재순환시킴으로써 펜턴 시약과 폐수 중 1,4-다이옥산 및 자외선과의 접촉을 증가시키는 단계를 포함하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 방법을 제공한다.
고농도 난분해성 COD유발 물질 함유 폐수의 처리성을 증가시키기 위하여 폐수에 압축 공기를 주입시켜 자외선 조사 하에서 철염과 과산화수소 용액을 적정 비로 주입하여 펜턴 산화를 유도하여 1,4-다이옥산을 산화 분해한다. 이와 같이 처리된 폐수 중 1,4-다이옥산은 100%까지 제거효율을 나타낸다. 고농도의 난분해성 유기물질이 포함된 1,4-다이옥산 함유폐수를 처리하기 위해서는 외부와 밀폐된 반응기에 공기를 일정 유량으로 공급하면서 pH를 산성(pH 2-3)으로 유지하면서 2가 철염 및 과산화수소수(35%)를 일정 비로 주입하여 폐수 중에 함유되어 있는 1,4-다이옥산을 고효율로 처리하게 된다. 이때 반응조에 담지되어 있는 반응액은 순환 반송 펌프에 의하여 일정 유량으로 연속적으로 자외선 램프에서 발생하는 자외선과의 접촉 기회를 증가시켜 자외선 조사에 의하여 발생하는 OH 라디칼 생성에 의한 1,4-다이옥산의 산화분해도 동시에 촉진된다.
본 발명에 따른 압축공기 순환형 1,4-다이옥산 고도처리 장치 및 1,4-다이옥산 고도처리 방법은 폐수 중에 함유되어 있는 1,4-다이옥산 및 아세트알데하이드, 에탄올, 1,3-다이옥솔란, 2-메틸-1,3-다이옥솔란, 2,3-디하이드로-1,4-다이옥신, 1,4-다이옥산, 2-에테닐-2-부텐알 등의 난분해성 유기물질을 고효율로 분해하기 위하여 펜턴 산화공정이 진행되는 동안 압축공기를 연속적으로 가하여 폐수 중 유기물질과 자외선의 접촉이 활발히 발생하도록 하여 1,4-다이옥산의 분해를 촉진시키는 동시에 2가 철과 과산화수소의 접촉도 증가시켜 OH 라디칼의 생성을 촉진하여 1,4-다이옥산의 산화효율을 증가시킨다. 또한, 공기 중에 함유된 산소도 폐수 중으로 용존 함유되어 2가 철과의 반응에 의한 OH 라디칼의 생성도 증가시켜 1,4-다이옥산의 분해능을 더욱 증가시킨다.
본원 발명에 따른 1,4-다이옥산 광분해 장치 및 1,4-다이옥산 광분해 방법은 바람직하게는 폐수 처리 개시 15분 이내에 폐수 내의 1,4-다이옥산 처리 농도를 0.01 ppm이하로 처리할 수 있다.
본 발명에서 폭기형 광-펜턴 산화에 의하여 제거될 수 있는 1,4-다이옥산 함유 폐수는 1,4-다이옥산을 200~1,000mg/l 함유하고 있는 각종 산업 폐수 등을 들 수 있으며, 이러한 1,4-다이옥산 함유 폐수는 통상 13,000 ~ 23,000 mg/l의 CODCr 오염물질도 포함하고 있다.
바람직한 일 실시예에 있어서, 상기 1,4-다이옥산 광분해 장치에서 상기 자외선 조사를 위한 UV 램프는 바람직하게는 매달림형 상부 부착식 UV 램프이다. 본 발명에서 사용되는 바람직한 UV 램프는 길이가 845mm, 직경은 15mm, 전력은 80W이며 UV강도는 12mW/cm2 이다. 이와 같은 UV 램프는 1,4-다이옥산 함유폐수 1톤당 2개꼴로 반응기 내부에 수직으로 직경 22mm, 길이 1,000mm 석영관 내부에 설치되어 펜 턴 반응이 진행되는 동안 폐수 중으로 수평 조사된다. 반응기 내부에서 펜턴 시약 및 공기 방울이 활발하게 충돌하면서 1,4-다이옥산의 분해가 증진되면서 UV의 연속적인 투과에 의한 1,4-다이옥산의 광분해를 촉진한다.
또한, 바람직한 일 실시예에 있어서, 상기 1,4-다이옥산 광분해 장치에서 상기 미세한 압축 공기를 생산하는 산기관은 바람직하게는 2단계의 막대형 산기관이다. 본 발명에서 반응기 내로 공급되는 압축 공기 분배 장치인 산기관은 바람직하게는 2중 막대형 다공성의 내산성의 세라믹 재질로 되어 있으며 표준 통기량은 60-120 L/min이고, 기공율은 25-35%, 공경은 60 um, 산소흡수효율은 29.2%, 사용수심은 5m 및 통기 저항은 140mmH2O로 제작된다. 이와 같이 반응기 내부에서 펜턴 반응이 진행되는 동안 펜텐 시약 및 1,4-다이옥산 및 COD 유발 물질이 동시에 활발하게 접촉되도록 하며 부가적인 OH 라디칼 생성에도 기여하여 1,4-다이옥산의 산화 분해를 증진시키게 된다.
나아가, 본원 발명은 다음의 구성요소들을 포함하는 회분식 압축 공기 순환형 1,4-다이옥산 처리 장치인 1,4-다이옥산 광분해 장치를 제공한다.
1,4-다이옥산 폐수를 저류하는 저장조;
저류된 폐수를 광산화 반응기로 이송 및 순환시키기 위한 펌프;
반응기 내 반응액의 내부 산화를 촉진하기 위한 압축공기 생성기;
압축공기 생성기로부터 생성된 공기를 반응기 내부에서 균등하게 공급되도록 하기 위한 산기관;
2가 철 및 과산화수소수의 주입에 따른 펜턴 분해 반응을 위한 반응기;
펜턴 산화반응을 촉진하기 위한 UV 램프; 그리고
자외선 램프로부터 특정 파장의 자외선만 투과시켜 1,4-다이옥산의 산화분해 반응을 촉진하기 위한 석영관
본원 발명에 따른 1,4-다이옥산 광분해 장치 및 1,4-다이옥산 제거 방법에 따르면, 펜턴 반응의 유도와 UV 조사로 1,4-다이옥산의 분해가 촉진되어 예컨대 반응시간 15분 이내 1,4-다이옥산 농도를 0.01 mg/L 이하까지 처리할 수 있다.
즉, 본 발명은 UV 조사하에서 미세한 압축 공기를 공급하여 펜턴 시약 및 1,4-다이옥산 함유 고농도 유기성 폐수와 반응을 촉진하는 동시에 반응액을 연속적으로 반응기 외부로 반송시켜 반응기 내부로 재순환시킴으로써 펜턴 시약과 폐수 중 오염물질 그리고 자외선과의 접촉을 증가시켜 반응개시 15분 만에 1,4-다이옥산 농도를 검출농도 한계 이하인 0.01 ppm 이하까지 줄임으로써, 고농도 유기성 폐수에 함유된 1,4-다이옥산을 효과적으로 처리할 수 있는 콤팩트한 경제적 장치 및 방법이며 신속하게 폐수를 처리하는 효과가 있다.
이하, 본 발명을 첨부한 도면에 의거하여 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
도 1은 본 발명에 따른 1,4-다이옥산의 광산화 분해장치의 평면도를 나타낸 개략도이다. 본 발명에 따른 광산화 분해 장치는 도 1에 나타낸 바와 같이, 1,4-다 이옥산을 함유한 고농도의 유기성 폐수를 반응조로 공급하는 유입구(1); 유입된 상기 폐수의 펜턴 반응에 이용되는 H2O2의 유입구(2); 마찬가지로 펜턴 반응에 이용되는 FeSO4의 주입관 (3); 일정한 간격으로 떨어져 배치된 UV 램프 (4); 반응 시간에 따른 주기적 시료 채취를 위한 시료 채취정 (5); 반응을 촉진시키기 위하여 일정 유량으로 반응액을 내부 반송관(6)을 통하여 유통시킨다.
한편, OH 라디칼 생성 반응을 촉진하기 위하여 반응기 바닥에 장착된 막대형 산기관(7)을 통하여 직경 60㎛ 이하의 미세한 공기 방울이 2-4 l/min의 유량으로 반응기 내부로 폭기된다.
즉, 1,4-다이옥산 함유 고농도의 유기성 폐수가 유입구(1)를 통해서 광산화 장치 내부로 유입된다, 유입된 폐수는 H2O2 공급부(2)와 FeSO4 공급부(3)을 통하여 일정한 비율 및 농도로 반응기 내부로 유입되어 UV 램프(4)의 조사하에서 펜턴 반응을 발생시키며 반응 시간에 따른 처리 효율을 평가하기 위하여 시료 채취정(5)을 통하여 주기적으로 시료를 채취하여 분석한다.
이와 동시에 폐수와 펜턴 시약과의 접촉을 증진시키기 위하여 내부 반송관(6)을 통하여 반응액을 일정유량으로 반송시킨다. 이러한 과정을 통하여 반응액과 자외선과의 접촉도 증진되어 처리효율이 상승하게 된다. 한편 2가 철과 과산화수소수와의 OH생성 반응을 증진시키기 위하여 별도로 반응기에 압축공기를 2-4 l/min의 유량으로 막대형 산기관(7)을 통하여 직경 60 ㎛이하의 미세 공기 방울을 형성하여 반응기 내부로 공급한다.
도 2는 본 발명에 따른 1,4-다이옥산의 광산화 분해장치의 정면도를 나타낸 개략도이다. 즉 폐수 유입구 (1)을 통하여 일정 유량으로 반응조에 주입된 폐수는 일정유량으로 공급되는 압축공기에 의하여 펜턴 시약과 균등하게 혼합되며 이와 동시에 OH 라디칼 생성 반응을 촉진한다. 이 반응 동안 UV 램프 (4)에서 발생한 자외선의 조사에 의해서도 1,4-다이옥산의 광분해 반응이 유도된다. 한편, 반송 펌프(8)를 통하여 처리 대상 폐수는 연속적으로 하부 유출부 (9)로부터 상부 유입부(10)로 상향류로 반응조를 순환한다. 이와 같은 과정을 통하여 폐수와 펜턴 시약 그리고 자외선과의 노출 시간을 증가시켜 폐수 내 1,4-다이옥산의 제거를 증가시킨다.
도 3은 본 발명에 따른 UV램프 홀더를 나타낸 개략도이다. 바람직하게 UV 램프는 석영관 내부에 설치되며 석영관 상, 하단 부분은 강산성의 반응액에 의한 산화를 방지시키기 위하여 내산성의 압밀 재료를 이용하여 밀폐시킨다. 또한, 석영관을 탱크 바닥으로부터 상부 일정 범위에 위치시키기 위하여 내산성의 합성 수지를 이용하여 석영관의 상, 하단부와 연결되는 석영관 홀더(도 3)를 이용하여 상단 부분은 밀폐형 반응기의 뚜껑을 관통시켜 고정한다.
실시예
pH와 DO, 온도를 일정하게 안정화시킨 후 폐수를 본원 발명에 따른 반응기에 주입하였다. 펜턴 시약 주입 전 중합폐수는 무색을 띠었으나 황산철(Ⅱ)을 주입하면서 갈색으로 변하였다. 이때 반응과정에서 거품이 발생한다.
실시예
1
도 4는 H 합섬 업체의 광산화 과정에서 반응시간별로 1,4-다이옥산의 처리수 중 농도변화를 나타낸 것이다. 중합폐수 내의 1,4-다이옥산의 농도는 380~450 ppm이었으며 CODCr의 농도는 28,000-30,000 mg/l이었다. 반응 후 반응 침전물이 생성되었으며, 뚜렷한 색 변화는 관찰되지 않았다. 펜턴 시약인 과산화수소와 황산철(Ⅱ)의 주입량은 100:100, 100:200, 200:200, 200:300 ppm 이었다. 즉 펜톤 시약의 주입 농도가 증가할수록 처리수의 1,4-다이옥산 농도는 감소하였으며, 200:300의 비에서 반응 개시 15분 만에 가장 낮은 0.05 ppm의 1,4-다이옥산 농도를 나타내었다.
실시예
2
도 5는 S 합섬업체의 광분해 실험 결과를 나타낸 것이다. 1,4-다이옥산의 농도는 350~420 ppm의 농도를 나타내었으며 CODCr농도는 13,000-15,000 mg/l 이었다. 과산화수소와 황산철(Ⅱ)의 주입량은 100:100, 100:200, 200:200, 200:300 ppm 이었다.
S 합섬업체의 경우 100:200의 비로 반응시켰을 때 반응 개시 15분 만에 처리수 중 1,4-다이옥산은 검출 농도 한계 이하 (0.01ppm이하)로 나타나 가장 높은 처리 효율을 보였다.
도 1은 본 발명에 따른 1,4-다이옥산 처리 장치의 개략적인 평면도이며;
도 2는 본 발명에 따른 1,4-다이옥산 처리 장치의 개략적인 정면도이며;
도 3은 본 발명에 따른 UV램프 홀더를 나타낸 개략도이며;
도 4는 본 발명에 따른 제 1 실시예의 시험 결과를 나타낸 그래프이며; 그리고
도 5는 본 발명에 따른 제 2 실시예의 시험 결과를 나타낸 그래프이다.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
1 폐수 유입구 2 H2O2 유입구
3 FeSO4 유입구 4 UV 램프
5 시료채취구 6 내부 반송관
7 2중 막대형 산기관 8 반송 펌프
9 하부 유출부 10 상부 유입부
Claims (14)
- 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치에 있어서,1,4-다이옥산 함유 폐수를 유입시키는 폐수 유입구(1);유입된 상기 폐수를 장치 내외부로 반송시키는 반송 펌프 및 반송관 (8);자외선 조사를 위한 UV 램프 (4); 및미세한 압축 공기를 생산하는 산기관 (7)를 포함하여 이루어지는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치
- 제 1항에 있어서,상기 1,4-다이옥산 광분해 장치는 H2O2유입구 (2), FeSO4 유입구 (3) 및 시료 채취구 (5)를 더 포함함을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 2항에 있어서,상기 장치 내의 pH는 pH 2~3의 산성으로 유지되며 H2O2유입구 (2), FeSO4 유입구를 통하여 2가 철염인 FeSO4 및 과산화수소수(35%)가 주입됨을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 1항에 있어서,상기 1,4-다이옥산 함유 폐수는 1,4-다이옥산을 200~1,000mg/l 함유하고 있는 산업 폐수임을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 1항에 있어서,상기 1,4-다이옥산 함유 폐수는 13,000 ~ 23,000 mg/l의 CODCr 오염물질을 함유하고 있는 산업 폐수임을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 1항에 있어서,상기 자외선 조사를 위한 UV 램프 (4)는 매달림형 상부 부착식 UV 램프임을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 6항에 있어서,상기 자외선 조사를 위한 UV 램프 (4)는 길이가 845mm, 직경은 15mm, 전력은 80W, UV강도는 12mW/cm2 이며, 1,4-다이옥산 함유폐수 1톤당 2개꼴로 반응기 내부에 수직으로 직경 22mm, 길이 1,000mm 석영관 내부에 설치되어 펜턴 반응이 진행되는 동안 폐수 중으로 수평 조사됨을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 1항에 있어서,상기 미세한 압축 공기를 생산하는 산기관 (7)은 2단계의 막대형 산기관임을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 1항에 있어서,상기 미세한 압축 공기를 생산하는 산기관 (7)은 2중 막대형 다공성의 내산성의 세라믹 재질로 되어 있으며 표준 통기량은 60-120 L/min이고, 기공율은 25-35%, 공경은 60 um, 산소흡수효율은 29.2%, 사용 수심은 5m 및 통기 저항은 140mmH2O임을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 1항에 있어서,상기 미세한 압축 공기를 생산하는 산기관 (7)은 반응기 바닥에 장착되어 직경 60㎛ 이하의 미세한 공기 방울을 2-4 l/min의 유량으로 반응기 내부로 폭기함을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치에 있어서,1,4-다이옥산 폐수를 저류하는 저장조;저류된 폐수를 광산화 반응기로 이송 및 순환시키기 위한 펌프;반응기 내 반응액의 내부 산화를 촉진하기 위한 압축공기 생성기;압축공기 생성기로부터 생성된 공기를 반응기 내부에서 균등하게 공급되도록 하기 위한 산기관;2가 철 및 과산화수소수의 주입에 따른 펜턴 분해 반응을 위한 반응기;펜턴 산화반응을 촉진하기 위한 UV 램프; 그리고자외선 램프로부터 특정 파장의 자외선만 투과시켜 1,4-다이옥산의 산화분해 반응을 촉진하기 위한 석영관을 포함하여 이루어지는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서,상기 장치는 반응 개시 15분 이내에 폐수 내의 1,4-다이옥산 처리 농도를 0.01 ppm이하로 처리할 수 있는 것임을 특징으로 하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치.
- 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 장치를 이용하여,펜턴 산화공정이 진행되는 동안 압축공기를 연속적으로 가함으로써 1,4-다이옥산 함유 폐수와 펜턴 시약 및 자외선의 접촉이 활발히 발생하도록 하고 이와 동시에 공기 중에 함유된 산소를 폐수 중으로 용존시켜 2가 철과의 반응에 의한 OH 라디칼의 생성도 증가시켜 1,4-다이옥산의 분해를 촉진하는 단계; 및이와 동시에 연속적으로 반응액을 반응기 외부로 반송시키고 반응기 내부로 재순환시켜 펜턴 시약과 폐수 중 1,4-다이옥산 및 자외선과의 접촉을 증가시키는 단계를 포함하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 방법.
- 펜턴 산화공정에 의한 1,4-다이옥산 광분해 방법에 있어서,펜턴 산화공정이 진행되는 동안 압축공기를 연속적으로 가함으로써 1,4-다이옥산 함유 폐수와 펜턴 시약 및 자외선의 접촉이 활발히 발생하도록 하고 이와 동시에 공기 중에 함유된 산소를 폐수 중으로 용존시켜 2가 철과의 반응에 의한 OH 라디칼의 생성도 증가시켜 1,4-다이옥산의 분해를 촉진하는 단계; 및이와 동시에 연속적으로 반응액을 반응기 외부로 반송시키고 반응기 내부로 재순환시킴으로써 펜턴 시약과 폐수 중 1,4-다이옥산 및 자외선과의 접촉을 증가시키는 단계를 포함하는 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 광분해 방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080068956A KR101071709B1 (ko) | 2008-07-16 | 2008-07-16 | 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 제거 장치 및1,4-다이옥산 제거 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080068956A KR101071709B1 (ko) | 2008-07-16 | 2008-07-16 | 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 제거 장치 및1,4-다이옥산 제거 방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20100008463A true KR20100008463A (ko) | 2010-01-26 |
| KR101071709B1 KR101071709B1 (ko) | 2011-10-11 |
Family
ID=41817070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020080068956A KR101071709B1 (ko) | 2008-07-16 | 2008-07-16 | 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 제거 장치 및1,4-다이옥산 제거 방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101071709B1 (ko) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103253831A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-08-21 | 中国矿业大学(北京) | 异相催化Fenton试剂氧化流化床-厌氧生物流化床深度处理焦化废水系统 |
| CN104591472A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 | 一种处理不饱和聚酯废水的方法 |
| JP2019084498A (ja) * | 2017-11-07 | 2019-06-06 | 大成建設株式会社 | 汚染水処理方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2756554B1 (fr) | 1996-12-02 | 2000-02-04 | Solvay | Procede de decoloration et detoxication d'effluents aqueux |
-
2008
- 2008-07-16 KR KR1020080068956A patent/KR101071709B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103253831A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-08-21 | 中国矿业大学(北京) | 异相催化Fenton试剂氧化流化床-厌氧生物流化床深度处理焦化废水系统 |
| CN104591472A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 | 一种处理不饱和聚酯废水的方法 |
| JP2019084498A (ja) * | 2017-11-07 | 2019-06-06 | 大成建設株式会社 | 汚染水処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101071709B1 (ko) | 2011-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7462288B2 (en) | Ozone/UV combination for the decomposition of endocrine substances | |
| KR101585143B1 (ko) | 폐수 중의 1,4-디옥산의 처리 방법 및 그 장치 | |
| JP6750930B6 (ja) | 汚排水浄化システム | |
| JPH05228480A (ja) | 生物難分解性物質の処理装置 | |
| KR101071709B1 (ko) | 광-펜턴 산화에 의한 1,4-다이옥산 제거 장치 및1,4-다이옥산 제거 방법 | |
| JP5701648B2 (ja) | 水処理装置 | |
| KR101062388B1 (ko) | 화장실의 중수도 시스템 | |
| JP5268699B2 (ja) | ジオキサン分解方法及びこれを用いた水処理方法 | |
| JP5259311B2 (ja) | 水処理方法及びそれに用いる水処理システム | |
| KR101208683B1 (ko) | 생활용수와 염수의 재활용 장치 및 방법 | |
| KR101202906B1 (ko) | 하폐수 반송 혼합공정 처리방법 및 장치 | |
| NL2026394B1 (en) | Wastewater ozone treatment | |
| KR100991758B1 (ko) | 1,4-다이옥산의 생물학적 제거방법 및 이의 제거장치 | |
| KR101277377B1 (ko) | 시너지효과를 가진 하폐수처리용 하이브리드 장치 | |
| KR100754843B1 (ko) | 산업폐수처리시스템 | |
| KR100656562B1 (ko) | 수처리 재활용 시스템 | |
| KR100297550B1 (ko) | 오폐수방류조의고도산화장치 | |
| KR100399153B1 (ko) | 감마선을 이용한 하수 또는 폐수 처리수의 공업용수로의 전환공정 | |
| JP2001170672A (ja) | 排水処理方法 | |
| KR102138176B1 (ko) | 수산기(oh)반응 용해교반조를 갖는 폐수 고도 전처리 시스템 | |
| KR100754837B1 (ko) | 산업폐수처리시스템의 이온화가스 발생장치 | |
| JPH06254577A (ja) | 難分解性物質の処理装置 | |
| JPH08155445A (ja) | 水処理装置 | |
| KR20000059854A (ko) | 광촉매기술을 이용한 폐수의 질소성분 제거방법 | |
| JP2006175369A (ja) | 水処理方法及び水処理装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E90F | Notification of reason for final refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140818 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20151001 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160912 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |