KR20090118600A - 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의제조방법 및 이의 용도 - Google Patents

신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의제조방법 및 이의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20090118600A
KR20090118600A KR1020080044484A KR20080044484A KR20090118600A KR 20090118600 A KR20090118600 A KR 20090118600A KR 1020080044484 A KR1020080044484 A KR 1020080044484A KR 20080044484 A KR20080044484 A KR 20080044484A KR 20090118600 A KR20090118600 A KR 20090118600A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
tetrathiaporphyrin
compound
derivative
salt
Prior art date
Application number
KR1020080044484A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100952430B1 (ko
Inventor
한미정
이창진
윤성철
서지연
Original Assignee
한국화학연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국화학연구원 filed Critical 한국화학연구원
Priority to KR1020080044484A priority Critical patent/KR100952430B1/ko
Publication of KR20090118600A publication Critical patent/KR20090118600A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100952430B1 publication Critical patent/KR100952430B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

본 발명은 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것으로, 본 발명에 따른 테트라티아포르피린 유도체는 산소원자가 티오펜 고리의 3,5 위치에 치환되어 있어 반응성이 향상된 분자를 사용함으로써 포르피린 유도체 합성이 용이하고, 최종 생성된 다이캐타이온 양전하도 산소의 전자주게의 영향으로 안정화시킬 수 있으며, 쉽게 산화환원이 일어나고, 반도체적 성질을 가지며, 근적외선(NIR) 흡수를 하므로 유리발광소자, 유기태양전지소자, 유기트랜지스터, NIR 흡수 염료, 필터 재료 등 관련 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.
테트라티아포르피린 유도체, 다이캐타이온, 산화환원, 근적외선, 반도체

Description

신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의 제조방법 및 이의 용도{Novel tetrathiaporphyrin derivatives or salts thereof, preparation method thereof and use thereof}
본 발명은 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
포르피린은 생체 내에서 산화환원반응에 중요한 역할을 하는 색소성분을 구성하는 화합물의 일종으로 4개의 피롤고리를 포함하는 거대고리 화합물이다. 상기 포르피린은 장파장의 빛을 흡수하므로 레이저를 이용한 광역학 치료에 사용되고 있으며, 특히 최근의 유기일렉트로닉스 분야의 눈부신 발전과 함께 유기트랜지스터, 유기태양전지와 같은 유기디바이스의 반도체재료로서의 응용연구가 활발히 진행되고 있다.
상기 포르피린과 관련된 종래기술로는 일본공개공보 제2002-63949호에는 광 전변환 특성을 갖는 포르피린 유도체로서 포르피린의 5, 10, 15, 20 위치에 페닐기가 치환된 포르피린 유도체를 개시하고 있다. 그러나, 상기 포르피린 화합물은 포르피린 염료간의 여기전자의 재결합으로 인하여 낮은 에너지 변환 효율을 보이는 단점이 있다.
또한, 대한민국 특허등록 제809496호에서는 염료 응답 태양전지용 포르피린 유도체를 개시하고 있다.
한편, 포르피린의 피롤고리에 있는 질소원소가 황원소로 치환된 티오펜 고리를 함유하는 티아포르피린 유도체는 많이 알려져 있지 않았으나, 1996년에 티아포르피린 유도체에 대한 합성 방법이 보고되면서부터 관심을 갖게 되었다[Vogel et al., Angew. Chem. Int. Ed. Engl, 1996, 35, 1520-1524].
일반적으로, 포르피린의 합성은 피롤과 알데히드를 축중합시켜 거대 고리 화합물을 합성하나, 테트라티아포르피린의 경우 티오펜을 사용하는데, 상기 티오펜은 피롤보다 반응성이 낮으므로 단계별 수율이 낮으며 최종 화합물의 안정도 역시 감소하여 합성하는 데 있어서 어려움이 많다. 또한 최종 합성된 테트라티아포르피린 유도체들은 용해도가 낮아 용액으로 사용이 어렵고, 황이 치환되어 있는 경우 전자를 두개 잃은 다이캐타이온이 안정하므로 염의 형태로 주로 존재한다.
이에, 본 발명자들은 합성이 용이하고 안정성이 높은 새로운 테트라티아포르피린 유도체를 합성하기 위하여 연구하던 중, 산소원자가 티오펜 고리의 3, 5 위치 에 치환된 분자를 사용하여 신규한 테트라티아포르피린 유도체를 합성하고, 상기 신규한 테트라티아포르피린 유도체가 합성이 용이하고 안정성이 높으며 일반적인 포르피린의 특성을 나타내는 바, 유리발광소자, 유기태양전지소자, 유기트랜지스터, NIR 흡수 염료, 필터 재료 등의 분야에서 유용하게 사용할 수 있음을 알아내어 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 합성이 용이하고 안정성이 높은 새로운 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염의 제조방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 허용가능한 염을 유효성분으로 함유하는 유리발광소자, 유기태양전지소자, 유기박막트랜지스터 또는 근적외선 영역 필터를 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 제공한다
또한, 본 발명은 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염의 제조방법을 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 유효성분으로 함유하는 유리발광소자, 유기태양전지소자, 유기박막트랜지스터 또는 근적외선 영역 필터를 제공한다.
본 발명에 따른 테트라티아포르피린 유도체는 산소원자가 티오펜 고리의 3,5 위치에 치환되어 있어 반응성이 향상된 분자를 사용함으로써 포르피린 유도체 합성이 용이하고, 최종 생성된 다이캐타이온 양전하도 산소의 전자주게의 영향으로 안정화시킬 수 있으며, 쉽게 산화환원이 일어나고, 반도체적 성질을 가지며, 근적외선(NIR) 흡수를 하므로 유리발광소자, 태양전지, 유기트랜지스터, NIR 흡수 염료, 필터 재료 등 관련 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 테트라티아포르피린 유도체 및 이의 염을 제공한다:
Figure 112008034138304-PAT00001
.
상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1a 및 1c의 화합물을 포함하며, 화학식 1a의 화합물의 염인 화학식 1b의 화합물을 포함한다:
Figure 112008034138304-PAT00002
;
Figure 112008034138304-PAT00003
; 및
Figure 112008034138304-PAT00004
.
상기 화학식 1에서,
R1은 C1~C10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기; 비치환 또는 C1~C10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기, C1~C10의 알콕시기로 치환된 C5~C8의 아릴기; 또는 비치환 또는 C1~C10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 C1~C10의 알콕시기로 치환된 알키닐기이다.
바람직하게는 상기 R1은 C1~C6의 직쇄 또는 측쇄 알킬기; 비치환 또는 C1~C6의 직쇄 또는 측쇄 알킬기, C1~C6의 알콕시기로 치환된 페닐기; 또는 비치환 또는 C1~C6의 직쇄 또는 측쇄 알킬기로 치환된 알키닐기이다.
더욱 바람직하게는 상기 R1은 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 4-프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-펜틸페닐, 4-헥실페닐, 4-메톡시페닐, 4-에톡시페닐, 4-프로폭시페닐, 4-부톡시페닐, 4-펜톡시페닐, 4-헥속시페닐, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 1-에티닐, 1-프로피닐, 1-부티닐, 1-펜티닐 또는 1-헥시닐이다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 보다 구체적으로 예시하면 하기와 같다:
1) 1,6,11,16-테트라(4-부틸페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시-1H,6H,11H,16H-티아포르피린;
2) 1,6,11,16-테트라(4-부틸페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린 다이캐타이온 퍼클로레이트;
3) 1,6,11,16-테트라(4-부틸페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린;
4) 1,6,11,16-테트라(4-헥실옥시페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시-1H,6H,11H,16H-티아포르피린;
5) 1,6,11,16-테트라(4-헥실옥시페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린 다이캐타이온 퍼클로레이트;
6) 1,6,11,16-테트라(4-헥실옥시페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린;
7) 1,6,11,16-테트라헥실-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시-1H,6H,11H,16H-티아포르피린;
8) 1,6,11,16-테트라헥실-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린 다이캐타이온 퍼클로레이트;
9) 1,6,11,16-테트라헥실-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린;
10) 1,6,11,16-테트라헥신-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시-1H,6H,11H,16H-티아포르피린;
11) 1,6,11,16-테트라헥신-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린 다이캐타이온 퍼클로레이트; 및
12) 1,6,11,16-테트라헥신-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린.
상기 화합물을 표 1에 정리하였다.
구분 화학식 구분 화학식
1
Figure 112008034138304-PAT00005
 7
Figure 112008034138304-PAT00006
2
Figure 112008034138304-PAT00007
 8
Figure 112008034138304-PAT00008
3
Figure 112008034138304-PAT00009
 9
Figure 112008034138304-PAT00010
4
Figure 112008034138304-PAT00011
 10
Figure 112008034138304-PAT00012
5
Figure 112008034138304-PAT00013
 11
Figure 112008034138304-PAT00014
6
Figure 112008034138304-PAT00015
 12
Figure 112008034138304-PAT00016
본 발명의 화학식 1의 유도체는 염의 형태로 사용할 수 있으며, 염으로는 유리산(free acid)에 의해 형성된 산 부가염이 유용하다. 산 부가염은 염산, 질산, 인산, 황산, 브롬화수소산, 요드화수소산, 아질산, 아인산 또는 과염소산과 같은 무기산류와 지방족 모노 및 디카르복실레이트, 페닐-치환된 알카노에이트, 하이드록시 알카노에이트 및 알칸디오에이트, 방향족 산류, 지방족 및 방향족 설폰산류와 같은 무독성 유기산으로부터 얻는다. 이러한 무독한 염류로는 설페이트, 피로설페이트, 바이설페이트, 설파이트, 바이설파이트, 니트레이트, 포스페이트, 모노하이드로겐 포스페이트, 디하이드로겐 포스페이트, 메타포스페이트, 피로포스페이트 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드, 플루오라이드, 아세테이트, 프로피오네이트, 데카노에이트, 카프릴레이트, 아크릴레이트, 포메이트, 이소부티레이트, 카프레이트, 헵타노에이트, 프로피올레이트, 옥살레이트, 말로네이트, 석시네이트, 수베레이트, 세바케이트, 푸마레이트, 말리에이트, 부틴-1,4-디오에이트, 헥산-1,6-디오에이트, 벤조에이트, 클로로벤조에이트, 메틸벤조에이트, 디니트로 벤조에이트, 하이드록시벤조에이트, 메톡시벤조에이트, 프탈레이트, 테레프탈레이트, 벤젠설포네이트, 톨루엔설포네이트, 클로로벤젠설포네이트, 크실렌설포네이트, 페닐아세테이트, 페닐프로피오네이트, 페닐부티레이트, 시트레이트, 락테이트, β-하이드록시부티레이트, 글리콜레이트, 말레이트, 타트레이트, 메탄설포네이트, 프로판설포네이트, 나프탈렌-1-설포네이트, 나프탈렌-2-설포네이트 또는 만델레이트를 포함한다.
본 발명에 따른 산 부가염은 통상의 방법, 예를 들면, 화학식 1의 유도체를 과량의 산 수용액 중에 용해시키고, 이 염을 수혼화성 유기 용매, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 아세톤 또는 아세토나이트릴을 사용하여 침전시켜서 제조할 수 있다.
동량의 화학식 1의 유도체 및 물 중의 산 또는 알코올을 가열하고, 이어서 이 혼합물을 증발시켜서 건조시키거나 또는 석출된 염을 흡입 여과시켜 제조할 수도 있다.
또한, 염기를 사용하여 금속염을 만들 수 있다. 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염은 예를 들면 화합물을 과량의 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 토금속 수산화물 용액 중에 용해하고, 비용해 화합물 염을 여과하고, 여액을 증발, 건조시켜 얻는다. 이때, 금속 염으로는 나트륨, 칼륨 또는 칼슘염을 제조하는 것이 제약상 적합하다. 또한, 이에 대응하는 은 염은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염을 적당한 음염(예, 질산은)과 반응시켜 얻는다.
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 테트라티아포르피린 유도체 및 이의 염뿐만 아니라, 이로부터 제조될 수 있는 가능한 용매화물, 수화물 등을 모두 포함한다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 제조하는 방법을 제공한다.
이하, 이를 구체적으로 설명한다.
제조방법 1
본 발명에 따른 화학식 1의 유도체 또는 이의 염은 하기 반응식 1로 표시되는 바와 같이, 용매하에서 화학식 2의 화합물과 화학식 3의 화합물을 반응시킨 후, 빛을 차단하고 루이스산을 첨가하여 반응시켜 화학식 1의 화합물(1a)을 제조하는 단계(단계 1)를 포함하는 방법으로 제조될 수 있다.
Figure 112008034138304-PAT00017
(상기 반응식 1에서 R1은 화학식 1에서 정의한 바와 같고, 화학식 1a는 화학 식 1의 화합물에 포함된다.)
상기 제조방법에 있어서, 화학식 2의 화합물 및 화학식 3의 화합물은 당량 반응시키는 것이 바람직하다. 용매는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 벤젠, 테트라히드로퓨란, 디클로로에탄, 디에틸에테르 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 반응은 실온, 질소분위기 하에서 교반시키면서 수행하며, 반응시간은 10-30분이 바람직하다.
다음으로, 상기 반응혼합물이 담긴 용기를 빛으로부터 격리하기 위해 호일 등으로 감싼 후, 루이스산을 첨가하고 실온에서 1-3시간 동안 교반시킨다. 이때 루이스산으로는 보론트리플루오로디메틸이더레이트, 에터비움트리플레이트 등을 사용할 수 있다. 반응이 종료된 후 분리, 정제 및 재결정하여 화학식 1a의 화합물을 얻을 수 있다.
제조방법 2
또한, 본 발명에 따른 화학식 1의 유도체 또는 이의 염은 하기 반응식 2로 표시되는 바와 같이, 반응식 1에서 제조된 화학식 1a의 화합물에 산화제를 첨가한 후 과염소산을 첨가하여 화학식 1의 화합물(1b)을 제조하는 단계(단계 2)를 더 포함하는 방법으로 제조될 수 있다.
Figure 112008034138304-PAT00018
(상기 반응식 2에서 R1은 화학식 1에서 정의한 바와 같고, 화학식 1a 및 1b는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염에 포함된다.)
상기 제조방법에 있어서, 상기 단계 (1)은 반응식 1에서 제조된 화학식 1a의 화합물을 용매에 용해시킨 후 산화제를 첨가하는 단계이다. 이때, 용매는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 벤젠, 테트라히드로퓨란, 디클로로에탄, 디에틸에테르 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 산화제로는 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(DDQ) 등을 사용할 수 있다. 첨가하는 산화제는 6당량 정도 첨가하는 것이 바람직하며, 첨가 후에는 3-6시간 환류시키는 것이 바람직하다. 반 응이 종료된 후에는 생성된 고체를 분리한 후 용매로 여러번 씻어 정제하는 과정을 더 거칠 수 있다. 이후 생성된 고체에 과염소산을 첨가하여 화학식 1b의 화합물을 제조할 수 있다. 이때 반응은 실온에서 교반시키면서 수행하며, 반응 시간은 24-36시간인 것이 바람직하다. 교반후 원심분리로 분리하고 정제하여 화학식 1b의 화합물을 얻을 수 있다.
제조방법 3
나아가, 본 발명에 따른 화학식 1의 유도체 또는 이의 염은 하기 반응식 3으로 표시되는 바와 같이, 반응식 2에서 제조된 화학식 1b의 화합물에 환원제를 첨가하여 화학식 1의 화합물(1c)을 제조하는 단계(단계 3)를 더 포함하는 방법으로 제조될 수 있다.
Figure 112008034138304-PAT00019
(상기 반응식 3에서 R1은 화학식 1에서 정의한 바와 같고, 화학식 1a, 1b 및1c는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염에 포함된다.)
상기 제조방법에 있어서, 반응식 2에서 제조된 화학식 1b의 화합물을 용매에 상온에서 용해시킨 후 -80 ~ -30 ℃로 온도를 내린 다음 환원제를 당량으로 첨가하여 12-36시간 교반하는 것이 바람직하다. 이때, 용매는 벤젠, 테트라히드로퓨란, 디클로로에탄, 디메틸포르아마이드 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 환원제로는 SnCl2, Sml2 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 반응이 종료된 후 생성물을 추출하고 황산나트륨 수용액을 첨가하고 교반한 후 컬럼크로마토 그래피로 정제하여 화학식 1c의 화합물을 얻을 수 있다.
나아가, 본 발명은 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 포함하는 유리발광소자를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 포함하는 유기태양전지소자를 제공한다.
나아가, 본 발명은 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 포함하는 유기박막트랜지스터를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 포함하는 근적외선 영역 필터를 제공한다.
본 발명에 따라 제조된 테트라티아포르피린 유도체는 티오펜 대신 산소원자가 티오펜 고리의 3,5 위치에 치환되어 있어 반응성이 향상된 분자를 사용함으로써 포르피린 유도체 합성이 용이하고, 최종 생성된 다이캐타이온 양전하도 산소의 전자주게의 영향으로 안정화시킬 수 있으며, 쉽게 산화환원이 일어나고, 반도체적 성질을 가지며, 근적외선(NIR) 흡수를 하므로 유리발광소자, 유기태양전지소자, 유기트랜지스터, NIR 흡수 염료, 필터 재료 등 관련 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아 니다.
< 실시예 1> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 1
Figure 112008034138304-PAT00020
3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜(4 g, 28.1 mmol)과 4-부틸벤즈알데하이드(5.07 g, 28.1 mmol)을 메틸렌클로라이드(60 ml)에 용해한 후, 질소분위기하에서 15분 동안 실온에서 교반시켰다. 이후, 플라스크 외부를 호일로 싸서 빛으로부터 차단한 후 보론 트리플루오로디에틸이더레이트(1.29 ml, 14.05 mmol)를 첨가하고 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 용매를 감압하에서 제거한 후, 80% 메틸렌클로라이드/클로로포름을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그라피를 수행하였다. 이후 수득된 용액에서 용매를 감압하에서 제거한 후 생성된 고체를 물/에테르 용매하에서 재결정하여 목적화합물을 얻었다(수득률 : 52%).
1H NMR δ 7.13 (d, 2H), 7.04 (d, 2H), 5.85 (s, 1H), 4.02 (t, 4H), 2.54 (t, 2H), 1.54 (m, 2H), 1.31 (m, 2H), 0.89 (t, 3H)
< 실시예 2> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 2
Figure 112008034138304-PAT00021
실시예 1에서 제조된 화합물(6.30 g, 5.50 mmol)을 메틸렌클로라이드 (150 ml)에 용해시킨 후, 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(7.64 g, 33.0 mmol)을 첨가한 후, 환류하면서 3시간 동안 교반시켰다. 이후, 실온으로 자연 냉각시키고, 생성된 고체를 여과시킨 후에 물/메틸렌클로라이드로 여러 번 세척하였다. 이후 생성된 고체에 70% 과염소산를 첨가하고 24시간 동안 실온에서 교반시킨 후 물로 원심분리하여 여과시켰다. 잔사를 물/에틸 아세테이트로 여러 번 세척하고 진공오븐에서 건조하여 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 41%).
1H NMR δ 8.62(d, 2H), 7.82 (d, 2H), 4.44(t, 4H), 3.03 (t, 2H), 1.94 (m, 2H), 1.60 (m, 2H), 1.11 (t, 3H)
< 실시예 3> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 3
Figure 112008034138304-PAT00022
실시예 2에서 제조된 화합물(1.0 g, 0.746 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (20 ml)에 상온에서 용해시킨 후 온도를 -40 ℃로 냉각시킨 후 다음 사마륨(Ⅱ) 요오드화물(samarium(Ⅱ) iodide)(7.46 ml)을 첨가하여 24시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 물을 첨가한 후, 물/에틸 아세테이트로 생성물을 추출하였다. 이후, 물/황산나트륨을 첨가하고 교반한 후 감압하에서 용매를 제거하였다. 이후 80% 클로로포름/헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피를 수행하여 화합물을 분리하였으며, 감압하에서 용매를 제거하여 순수한 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 45%).
1H NMR δ 7.40 (d, 2H), 7.23 (d, 2H), 4.28 (t, 4H), 2.75 (t, 2H), 3.51(m, 2H), 1.5 (m, 2H), 1.09 (t, 3H)
< 실시예 4> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 4
Figure 112008034138304-PAT00023
3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜(4.14 g, 38.8 mmol)과 4-(헥실록시)벤즈알데하이드(8 g, 38.8 mmol)를 메틸렌클로라이드(150 ml)에 용해시킨 후, 질소분위기하에서 15분 동안 실온에서 교반시키고, 이후, 플라스크 외부를 호일로 싸서 빛으로부터 차단하여 보론 트리플루오로디에틸이더레이트(1.8 ml, 19.4 mmol)을 첨가하고 실온에서 2시간 동안 교반시키는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법과 동일한 방법으로 수행하여 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 51%).
1H NMR δ 7.11 (d, 2H), 6.76 (d, 2H), 5.83 (s, 1H), 3.98-3.88 (m, 6H), 1.73 (m, 2H), 1.43 (m, 2H), 1.33 (m, 4H), 0.90 (t, 3H)
< 실시예 5> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 5
Figure 112008034138304-PAT00024
실시예 4에서 제조된 화합물(800 mg, 0.605 mmol)을 메틸렌클로라이드 (20 ml)에 용해시킨 후 온도를 0 ℃로 냉각시킨 다음 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(841 mg, 3.63 mmol)을 첨가한 후 10분 동안 교반시켰다. 감압하에서 메틸렌클로라이드를 제거하고 여과시킨 후 물/메틸렌클로라이드로 여러 번 세척하였다. 생성된 고체에 70% 과염소산을 첨가하고 24시간 동안 실온에서 교반시켰다. 물로 원심분리하여 여과시킨 후 물/에틸아세테이트로 여러 번 세척한 다음 진공오븐에서 건조하여 순수한 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 43%).
1H NMR δ 8.76(d, 2H), 7.50 (d, 2H), 4.43-4.36 (m, 6H), 1.91 (m, 2H), 1.59-1.42 (m, 6H), 0.97 (t, 3H)
< 실시예 6> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 6
Figure 112008034138304-PAT00025
실시예 4에서 제조된 화합물(800 mg, 0.605 mmol)을 메틸렌클로라이드(20 ml)에 용해시킨 후 온도를 0 ℃로 냉각시킨 다음 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(841 mg, 3.63 mmol)을 첨가한 후 10분 동안 교반시켰다. 감압하에서 메틸렌클로라이드를 제거하고 생성된 고체를 테트라하이드로퓨란(20ml)에 용해시킨 후, 틴(Ⅱ)클로라이드디하이드레이트(Tin(Ⅱ)chloride dihydrate)(1.4 g, 6.05 mmol)을 첨가하였다. 이후, 실온에서 30분 동안 교반한 후 용매를 제거하고 1% 메탄올/메틸렌클로라이드를 전개용매로 하여 컬럼 크로마토그라피를 수행하여 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 41%).
1H NMR δ 7.25 (d, 2H), 6.76 (d, 2H), 4.04-3.93 (m, 6H), 1.76 (m, 2H), 1.33 (m, 6H), 0.90 (t, 3H)
< 실시예 7> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 7
Figure 112008034138304-PAT00026
3,4-에틸렌디옥시싸이오펜(3 g, 21.1 mmol)과 헵탄알데하이드(2.53 g, 21.1 mmol)를 메틸렌클로라이드(50 ml)에 용해시킨 후, 질소분위기하에서 15분 동안 실온에서 교반시켰다. 이후, 플라스크 외부를 호일로 싸서 빛으로부터 차단하여 보론 트리플루오로디에틸이더레이트(0.97 ml, 10.6 mmol)를 첨가하고 실온에서 2시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 용매를 감압하에서 제거한 후, 20% 클로로포름/메틸렌클로라이드를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그라피를 수행하였다. 이후 수득된 용액에서 용매를 제거하고 물/에테르로 재결정하여 순수한 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 40%).
1H NMR δ 4.46 (t, 1H), 6.00 (m, 4H), 1.83 (m, 2H), 1.30 (m, 8H), 0.86 (m, 3H)
< 실시예 8> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 8
Figure 112008034138304-PAT00027
실시예 7에서 제조된 화합물(500 mg, 0.524 mmol)을 메틸렌클로라이드(20 ml)에 용해시킨 후 온도를 0 ℃로 냉각시킨 다음 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(727 mg, 3.14 mmol)을 첨가한 후 10분 동안 교반시켰다. 감압하에서 메틸렌클로라이드를 제거하고 여과시킨 후 물/메틸렌클로라이드로 여러 번 세척하였다. 생성된 고체에 70% 과염소산을 첨가하고 24시간 동안 실온에서 교반시켰다. 물로 원심분리하여 여과시킨 후 물/에틸아세테이트로 여러 번 세척한 다음 진공오븐에서 건조하여 순수한 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 38%).
1H NMR δ 4.34 (t, 4H), 1.96 (t, 2H), 1.33-1.29 (m, 8H), 0.96 (t, 3H)
< 실시예 9> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 9
Figure 112008034138304-PAT00028
실시예 7에서 제조된 화합물(500 mg, 0.524 mmol)을 메틸렌클로라이드(20 ml)에 용해시킨 후 온도를 0 ℃로 냉각시킨 다음 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(727 mg, 3.14 mmol)을 첨가하고 10분 동안 교반시켰다. 감압하에서 메틸렌클로라이드를 제거하고 생성된 고체를 테트라하이드로퓨란(20 ml)에 녹인 후, 틴(Ⅱ)클로라이드디하이드레이트(Tin(Ⅱ)chloride dihydrate)(1.2 g, 5.24 mmol)를 첨가하였다. 이후, 실온에서 30분 동안 교반한 후 용매를 제거하고 1% 메탄올/메틸렌클로라이드를 전개용매로 하여 컬럼 크로마토그라피를 수행하여 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 45%).
1H NMR δ 4.34 (t, 4H), 1.96 (t, 2H), 1.33-1.29 (m, 8H), 0.96 (t, 3H)
< 실시예 10> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 10
Figure 112008034138304-PAT00029
1-헵틴(1-Heptyne)(0.4 g, 4.16 mmol)을 테트라하이드로퓨란(50 ml)에 용해시킨 후 온도를 -78 ℃로 냉각시킨 다음 부틸리튬용액(부틸lithium) 2.5M(3.33 ml, 8.32 mmol)을 첨가하여 1시간 동안 교반시켰다. 다음으로 N,N-디메틸포름아미드(N,N-Dimethylformamide)(3.3 ml, 40 mmol)에 리튬브로마이드(lithium bromide)(0.9 g, 10 mmol)를 용해시킨 후 반응용액에 첨가하여 -78 ℃에서 30분 동안 교반시키고, 온도를 0 ℃로 서서히 증가시키면서 24시간 동안 교반시켰다.
반응이 종료한 후 염화암모늄(30 ml)을 첨가하고, 다이에틸 이더레이트로 생성물을 추출하였다. 추출한 유기 용매를 소금물과 물로 세척하고, 건조 후에 1:4 에틸아세테이트/페트로늄 이더를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그라피를 수행하여 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 45%).
1H NMR δ 5.06 (s, 1H), 4.36 (t, 4H), 1.88 (t, 2H), 1.39-1.34 (m, 4H), 0.93 (t, 2H)
< 실시예 11> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 11
Figure 112008034138304-PAT00030
실시예 10에서 제조된 화합물(500 mg, 0.533 mmol)을 메틸렌클로라이드 (20 ml)에 녹인 후 온도를 0 ℃로 냉각시킨 다음 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(741 mg, 3.20 mmol)을 첨가한 후 10분 동안 교반시켰다. 감압하에서 메틸렌클로라이드를 제거하고 여과시킨 후 물/메틸렌클로라이드로 여러 번 세척하였다. 생성된 고체에 70% 과염소산을 첨가하고 24시간 동안 실온에서 교반시켰다. 물로 원심분리하여 여과시킨 후 물/에틸아세테이트로 여러 번 세척한 다음 진공오븐에서 건조하여 순수한 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 38%).
1H NMR δ 4.74 (t, 4H), 2.43 (t, 2H), 1.81-1.73 (m, 4H), 1.08 (t, 3H)
< 실시예 12> 테트라티아포르피린 유도체의 제조 12
Figure 112008034138304-PAT00031
실시예 10에서 제조된 화합물(500 mg, 0.533 mmol)을 메틸렌클로라이드(20 ml)에 용해시킨 후 온도를 0 ℃로 냉각시키고 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(741 mg, 3.20 mmol)을 첨가한 후 10분 동안 교반시켰다. 감압하에서 메틸렌클로라이드를 제거하고 생성된 고체를 테트라하이드로퓨란(20 ml)에 용해시킨 후, 틴(Ⅱ)클로라이드디하이드레이트(Tin(Ⅱ)chloride dihydrate)(1.2 g, 5.24 mmol)를 첨가하였다. 실온에서 30분 동안 교반한 후 용매를 제거하고 1% 메탄올/메틸렌클로라이드를 전개용매로 하여 컬럼크로마토그라피를 수행하여 목적화합물을 수득하였다(수득률 : 43%).
1H NMR δ 4.35 (t, 4H), 2.11 (t, 2H), 1.56-1.23 (m, 4H), 0.96 (t, 3H)

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 테트라티아포르피린 유도체 및 이의 염:
    [화학식 1]
    Figure 112008034138304-PAT00032
    .
    (상기 화학식 1에서,
    R1은 C1~C10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기; 비치환 또는 C1~C10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기, C1~C10의 알콕시기로 치환된 C5~C8의 아릴기; 또는 비치환 또는 C1~C10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 C1~C10의 알콕시기로 치환된 알키닐기이다)
  2. 제1항에 있어서, 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염은 하기 화학식 1a 내지 1c 중 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 테트라티아포르피린 유도체 및 이의 염:
    [화학식 1a]
    Figure 112008034138304-PAT00033
    [화학식 1b]
    Figure 112008034138304-PAT00034
    [화학식 1c]
    Figure 112008034138304-PAT00035
    .
    (상기 화학식 1a~1c에서, R1은 제1항의 화학식 1에서 정의한 바와 같다)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 R1은 C1~C6의 직쇄 또는 측쇄 알킬기; 비치환 또는 C1~C6의 직쇄 또는 측쇄 알킬기, C1~C6의 알콕시기로 치환된 페닐기; 또는 비치환 또는 C1~C6의 직쇄 또는 측쇄 알킬기로 치환된 알키닐기인 것을 특징으로 하는 테트라티아포르피린 유도체 및 이의 염.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 R1은 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 4-프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-펜틸페닐, 4-헥실페닐, 4-메톡시페닐, 4-에톡시페닐, 4-프로폭시페닐, 4-부톡시페닐, 4-펜톡시페닐, 4-헥속시페닐, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 1-에티닐, 1-프로피닐, 1-부티닐, 1-펜티닐 또는 1-헥시닐인 것을 특징으로 하는 테트라티아포르피린 유도체 및 이의 염.
  5. 제1항에 있어서, 상기 테트라티아포르피린 유도체는
    1) 1,6,11,16-테트라(4-부틸페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시-1H,6H,11H,16H-티아포르피린;
    2) 1,6,11,16-테트라(4-부틸페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린 다이캐타이온 퍼클로레이트;
    3) 1,6,11,16-테트라(4-부틸페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린;
    4) 1,6,11,16-테트라(4-헥실옥시페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시-1H,6H,11H,16H-티아포르피린;
    5) 1,6,11,16-테트라(4-헥실옥시페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린 다이캐타이온 퍼클로레이트;
    6) 1,6,11,16-테트라(4-헥실옥시페닐)-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린;
    7) 1,6,11,16-테트라헥실-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시-1H,6H,11H,16H-티아포르피린;
    8) 1,6,11,16-테트라헥실-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린 다이캐타이온 퍼클로레이트;
    9) 1,6,11,16-테트라헥실-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린;
    10) 1,6,11,16-테트라헥신-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시-1H,6H,11H,16H-티아포르피린;
    11) 1,6,11,16-테트라헥신-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린 다이캐타이온 퍼클로레이트; 및
    12) 1,6,11,16-테트라헥신-3,4,8,9,13,14,18,19-에틸렌디옥시티아포르피린으 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 테트라티아포르피린 유도체 및 이의 염.
  6. 하기 반응식 1로 표시되는 바와 같이, 용매하에서 화학식 2의 화합물과 화학식 3의 화합물을 넣고 빛을 차단하고 루이스산을 첨가하여 반응시켜 화학식 1의 화합물(1a)을 제조하는 단계(단계 1)를 포함하는 제1항의 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염의 제조방법:
    [반응식 1]
    Figure 112008034138304-PAT00036
    .
    (상기 반응식 1에서 R1은 화학식 1에서 정의한 바와 같고, 화학식 1a는 화학식 1의 화합물에 포함된다)
  7. 하기 반응식 2로 표시되는 바와 같이, 반응식 1에서 제조된 화학식 1a의 화합물에 산화제를 첨가한 후 과염소산을 첨가하여 화학식 1의 화합물(1b)을 제조하는 단계(단계 2)를 더 포함하는 제1항의 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염 의 제조방법:
    [반응식 2]
    Figure 112008034138304-PAT00037
    .
    (상기 반응식 2에서 R1은 화학식 1에서 정의한 바와 같고, 화학식 1a 및 1b는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염에 포함된다)
  8. 하기 반응식 3으로 표시되는 바와 같이, 반응식 2에서 제조된 화학식 1b의 화합물에 환원제를 첨가하여 화학식 1의 화합물(1c)을 제조하는 단계(단계 3)를 더 포함하는 제1항의 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염의 제조방법:
    [반응식 3]
    Figure 112008034138304-PAT00038
    .
    (상기 반응식 3에서 R1은 화학식 1에서 정의한 바와 같고, 화학식 1a, 1b 및1c는 화학식 1의 화합물 또는 이의 염에 포함된다)
  9. 제1항의 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 포함하는 유리발광소자.
  10. 제1항의 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 포함하는 유기태양전지소자.
  11. 제1항의 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 포함하는 유기박막트랜지스터.
  12. 제1항의 상기 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염을 포함하는 근적외선 영역 필터.
KR1020080044484A 2008-05-14 2008-05-14 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의제조방법 및 이의 용도 KR100952430B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080044484A KR100952430B1 (ko) 2008-05-14 2008-05-14 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의제조방법 및 이의 용도

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080044484A KR100952430B1 (ko) 2008-05-14 2008-05-14 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의제조방법 및 이의 용도

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090118600A true KR20090118600A (ko) 2009-11-18
KR100952430B1 KR100952430B1 (ko) 2010-04-14

Family

ID=41602549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080044484A KR100952430B1 (ko) 2008-05-14 2008-05-14 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의제조방법 및 이의 용도

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100952430B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110627811A (zh) * 2019-09-24 2019-12-31 江苏大学 一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的合成方法及应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100809496B1 (ko) 2006-10-24 2008-03-04 김환규 염료 응답 태양전지용 새로운 포르피린 유도체

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110627811A (zh) * 2019-09-24 2019-12-31 江苏大学 一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的合成方法及应用
CN110627811B (zh) * 2019-09-24 2021-11-23 江苏大学 一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元卟啉的合成方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR100952430B1 (ko) 2010-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101715534B1 (ko) 다용도 빌딩 블록을 통한 페릴렌 및 나프탈렌 모노이미드의 페리-위치의 이중 공여자 관능화
Wu et al. Central dicyanomethylene-substituted unsymmetrical squaraines and their application in organic solar cells
KR101496931B1 (ko) 황을 포함한 헤테로고리-융합된 나프탈렌테트라카르복실산 디이미드 유도체, 이의 제조방법 및 용도
EP3626801A1 (en) Novel fluorescent pyrene derivatives, methods for preparing the same, and uses thereof
Yang et al. Marked effects of indolyl vs. indolinyl substituent on solid-state structure, carrier mobility and photovoltaic efficiency of asymmetrical squaraine dyes
KR20200026162A (ko) 유기 반도전성 물질 및 이의 합성 및 이러한 물질을 갖는 유기 반도전성 부품
EP3275026B1 (en) Fluorinated dye compounds for organic solar cells
KR20150002216A (ko) 이소인디고 유도체를 기반으로 한 화합물 및 이것의 제조방법, 및 이것을 포함하는 용액 공정용 유기 태양광 장치
KR101117775B1 (ko) 전자 받개 화합물, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 광전 필름 및 이를 포함하는 광전 소자
US10644242B2 (en) Oligomeric perylene diimide non-fullerene acceptors via direct (hetero)arylation cross-coupling reactions
KR101595919B1 (ko) 전도성 유기 반도체 화합물 및 이를 포함하는 유기태양전지
KR100952430B1 (ko) 신규 테트라티아포르피린 유도체 또는 이의 염, 이의제조방법 및 이의 용도
Chen et al. Synthesis and properties of Zn 2+/Cd 2+-directed self-assembled metallo-supramolecular polymers based on 1, 4-diketo-pyrrolo [3, 4-c] pyrrole (DPP) derivatives
US9000170B2 (en) Process for the preparation of tetracarboxynaphthalenediimide compounds disubstituted with heteroaryl groups
EP4092034A1 (en) Novel compound and organic light-emitting device using same
EP4063367A1 (en) Novel compound and organic light-emitting device using same
Peng et al. Simultaneous enhancement of fluorescence and solubility by N-alkylation and functionalization of 2-(2-thienyl) imidazo [4, 5-f][1, 10]-phenanthroline with heterocyclic bridges
US10981936B2 (en) Oligomeric perylene diimide non-fullerene acceptors via direct (hetero)arylation cross-coupling reactions
CN109134477B (zh) 一种吡咯单酮的氮杂并四苯相似物及其制备方法和应用
Kuklin et al. New 4, 5-Diaza-9, 9'-spirobifluorene Derivative—A Promising Electron Acceptor for Nonfullerene Polymer Solar Cells
KR102413552B1 (ko) 인돌로파이란 유도체 및 이의 합성 방법
KR20210119895A (ko) 전기 분해 반응에 의한 인돌로파이란 유도체의 합성 방법 및 이에 의해 합성된 인돌로파이란 유도체
Cakmak Synthesis and investigation of a hexyl substituted thieno-fused BODIPY derivative as a versatile near-IR fluorophore
PL238407B1 (pl) Pochodne benzo[1,2-b:4,5-b’]difuranu jako związki do syntezy kompleksów rutenowych, kompleksy rutenowe zawierające pochodne benzo[1,2-b:4,5-b’]difuranu jako ligandy i sposoby ich wytwarzania
Yuan et al. P [double bond, length as m-dash] O-containing dibenzopentaarenes: facile synthesis, structures and optoelectronic properties

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130329

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160412

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170404

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180404

Year of fee payment: 9