KR20090103756A - 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 그것을 성형해서 이루어진 점착 시트 - Google Patents

플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 그것을 성형해서 이루어진 점착 시트

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KR20090103756A
KR20090103756A KR1020090024971A KR20090024971A KR20090103756A KR 20090103756 A KR20090103756 A KR 20090103756A KR 1020090024971 A KR1020090024971 A KR 1020090024971A KR 20090024971 A KR20090024971 A KR 20090024971A KR 20090103756 A KR20090103756 A KR 20090103756A
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KR1020090024971A
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겐이치 무라야마
사토루 쇼시
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

과제
플라즈마 디스플레이의 광학 필터의 두께를 얇게 하고, 또한 광학 필터의 생산성을 향상시켜 비용을 저감시키기 위해, 방현 필름 등을 배치하지 않고도 모아레 현상을 방지할 수 있는 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 그것을 성형해서 이루어진 점착 시트를 제공하는 것.
해결 수단
플라즈마 디스플레이의 광학 필터에 이용되는 감압 접착제 조성물로서, (A) 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체, (B) 가교제 및 (C) 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 대해 굴절률의 차가 0.03 이상이고, 평균 입경이 1~15㎛인 유기 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 그것을 성형하여 이루어진 점착 시트이다.

Description

플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 그것을 성형해서 이루어진 점착 시트{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION FOR PLASMA DISPLAY AND ADHESIVE SHEET PREPARED BY FORMING THE SAME}
본 발명은 플라즈마 디스플레이의 광학 필터에 매우 적합하게 이용되는 감압 접착제 조성물 및 그것을 성형해서 이루어진 점착 시트에 관한 것이다.
플라즈마 디스플레이는 전극간의 플라즈마 방전에 의해 봉입되어 있는 희가스의 분자를 여기하고, 발생하는 자외선으로 형광 물질을 여기하며, 가시광 영역의 빛을 발광시켜 영상을 표시하는 장치이다. 이 플라즈마 디스플레이에 있어서 발광은 플라즈마 방전을 이용하고 있는 것으로부터, 주파수 대역이 30-130 MHz 정도의 불필요한 전자파가 외부로 누설되기 때문에 다른 기기 (예를 들면, 정보처리 장치 등)에 악영향을 주지 않도록 전자파를 최대한 억제하는 것이 요구된다.
예를 들면, 일본 특개 2004-226732호 공보에 있어서는 플라즈마 디스플레이의 광학 필터에 이용되는, 도전성 섬유를 메쉬 형상으로 구성한 도전성 섬유 메쉬 또는 구리박 등의 금속에 의한 도전성 금속 메쉬가 형성된 도전성 메쉬 필름이 개시되어 있다.
또, 플라즈마 디스플레이의 광학 필터에 있어서는, 화면의 콘트라스트를 향상시키기 위해 콘트라스트 향상 필름도 이용되고 있다 (예를 들면, 일본 특개 2007-272161호 공보).
그렇지만, 플라즈마 디스플레이의 광학 필터에 있어서, 전자파 차폐 필름의 전자파 차단 수단으로서 금속 메쉬를 이용하는 경우는 금속 메쉬와 콘트라스트 향상 필름의 상호 간섭에 의해 모아레 현상이 발생하므로, 모아레 현상의 방지를 위해 방현 필름을 추가로 배치할 필요가 있었다. 이 경우는 광학 필터를 형성하기 위해서 붙여 맞추는 필름 매수가 많아지므로, 광학 필터의 비용이 비싸지고, 또한 생산성이 저하하는 동시에 광학 필터의 두께도 두꺼워진다는 문제가 있었다.
본 발명은 상기 문제를 해결하는 것으로, 플라즈마 디스플레이의 광학 필터의 두께를 얇게 하고, 또한 광학 필터의 생산성을 향상시켜 비용을 저감시키기 위해, 방현 필름 등을 배치하지 않고도 모아레 현상을 방지할 수 있는 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 그것을 성형해서 이루어진 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 달성하기 위해서 열심히 연구를 거듭한 결과, 특정한 배합 조성을 갖는 감압 접착제 조성물을 이용함으로써, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 알아냈다. 본 발명은 이러한 지견에 기초하여 완성한 것이다.
즉, 본 발명의 요지는
1. 플라즈마 디스플레이의 광학 필터에 이용되는 감압 접착제 조성물로서, (A) 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체, (B) 가교제 및 (C) 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 대해 굴절률의 차가 0.03 이상이고, 평균 입경이 1~15㎛인 유기 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물,
2. (B) 성분인 가교제가 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 금속 킬레이트 화합물인 상기 1에 기재된 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물,
3. (A) 성분인 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 포함하는 점착성 수지 성분 100중량부에 대해 (C) 성분인 유기 미립자를 0.1~3.0중량부 포함하는 상기 1 또는 2에 기재된 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물,
4. (C) 성분인 유기 미립자가 스티렌·디비닐벤젠 공중합체로 이루어진 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물, 및
5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 감압 접착제 조성물이 시트 모양으로 성형되어 이루어진 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이용 점착 시트이다.
본 발명에 의해 방현 필름 등을 배치하지 않고도 모아레 현상을 방지할 수 있는 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 그것을 성형해서 이루어진 점착 시트를 제공할 수 있었다. 이에 의해, 플라즈마 디스플레이의 광학 필터의 두께를 얇게 할 수 있는 동시에 생산성을 향상시켜 비용을 경감할 수 있게 되었다. 특히, 광학 필터의 두께가 두꺼워짐으로써 플라즈마 디스플레이의 상품 가치도 보다 높아지게 되었다.
본 발명의 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물은 플라즈마 디스플레이의 광학 필터에 이용되는 감압 접착제 조성물로서, (A) 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체, (B) 가교제 및 (C) 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 대해 굴절률의 차가 0.03 이상이고, 평균 입경이 1~15㎛인 유기 미립자를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 감압 접착제 조성물에 이용되는 (A) 성분인 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로는 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와, 원하는 바에 따라 이용되는 다른 단량체와의 공중합체를 바람직하게 들 수 있다.
여기서, 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산에스테르의 예로는 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산t-부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
또한, (메타)아크릴산이란 아크릴 및 메타크릴산 모두를 포함하는 것이다.
또, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체는 관능기로서 수산기, 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 구체적인 예로는 (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르; (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드 등의 아크릴아미드류; (메타)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산모노에틸아미노프로필 등의 (메타)아크릴산모노알킬아미노에스테르; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
또, 원하는 바에 따라 이용되는 다른 단량체로는 이용하는 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와 공중합 가능한 화합물이면 특별히 제한은 없다. 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐벤조산 등의 스티렌계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체; 부타디엔, 이소프렌 등의 디엔계 단량체; 비닐벤질메틸에테르, 비닐글리시딜에테르 등의 비닐에테르계 단량체; 1-비닐-2-피롤리돈; 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.
(A) 성분으로서 이용되는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체는 그 공중합 형태에 대해서는 특별히 제한은 없고, 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체 어느 것이라도 된다. 또, 분자량으로는 중량 평균 분자량으로 50만 이상인 것이 바람직하다. 이 중량 평균 분자량이 50만 이상이면 피착체와의 밀착성이나 접착 내구성이 충분해져 들뜸이나 벗겨짐 등이 생기기 어렵다. 밀착성 및 접착 내구성 등을 고려하면, 이 중량 평균 분자량은 60만 내지 220만인 것이 바람직하고, 특히 70만 내지 200만인 것이 바람직하다.
또한, 상기 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산 값이다.
또한, 이 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 있어서, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체 단위의 함유량은 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 대해서, 0.01~10중량%의 범위가 바람직하다. 이 함유량이 0.01중량% 이상이면 후술하는 가교제와의 반응에 의해 가교가 충분하게 되어 내구성이 양호해진다. 한편, 10중량% 이하이면 가교도가 너무 높아짐으로써 피착체에 대한 첩합적성 (貼合適性)의 저하가 없어 바람직하다. 내구성과 피착체에 대한 첩합적성 등을 고려하면, 이 가교성 관능기를 갖는 단량체 단위의 보다 바람직한 함유량은 0.05~8.0중량%이며, 특히 0.2-8.0중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 이 (A) 성분인 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다.
상기 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와, 원하는 바에 따라 이용되는 다른 단량체로 이루어진 중합성 단량체를 중합하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 음이온 중합법, 양이온 중합법 및 라디칼 중합법 등을 들 수 있다. 이들 중, 간편한 조작으로, 수율 좋게 목적으로 하는 (A) 성분인 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 얻을 수 있다는 점에서 라디칼 중합법이 바람직하다.
상술한 중합성 단량체를 라디칼 중합법에 의해 중합시켜 목적으로 하는 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 얻는 구체적인 방법으로서는, 예를 들면 중합성 단량체 및 라디칼 중합 개시제를 용매 중에 첨가하고, 중합용 반응기 중에서 60~120℃, 8~24시간 교반함으로써 얻을 수 있다.
상술한 라디칼 중합 개시제로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 과산화수소, 이소부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼옥사이드, 옥타노일퍼옥사이드, 데카노일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 과산화벤조일, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과황산나트륨 등의 과산화물; 아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-시클로프로필프로피오니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 등의 아조 화합물; 과산화수소-아스코르브산, 과산화수소-염화제1철, 과황산염-아황산수소나트륨 등의 레독스 개시제 등을 들 수 있다. 상술한 라디칼 중합 개시제 중, 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물이 바람직하다.
라디칼 중합 개시제의 첨가량은 이용하는 중합성 단량체 100중량부에 대해서, 통상 0.05~1중량부, 바람직하게는 0.1~0.8중량부이다.
중합성 단량체를 중합할 때에 이용하는 용매로는, 중합 반응을 저해하지 않는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸, 젖산메틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디부틸에테르, 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르류; N,N'-디메틸포름아미드, N,N'-디메틸아세트아미드, 헥사메틸인산 포스포로아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류; ε-카프로락탐 등의 락탐류; γ-락톤, δ-락톤 등의 락톤류; 디메틸술폭시드, 디에틸술폭시드 등의 술폭시드류; 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸 등의 지방족 탄화수소류; 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로옥탄 등의 지환식 탄화수소류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 및 이들의 2종 이상으로 이루어진 혼합 용매; 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 에스테르류, 케톤류, 방향족 탄화수소류, 또는 이들의 2종 이상으로 이루어진 혼합 용매의 사용이 바람직하다.
중합성 단량체를 중합할 때에는 중합성 단량체의 농도가 중합성 단량체와 용매의 합계량에 대해 1~60중량%의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 감압 접착제 조성물에 있어서는, (A) 성분인 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 더하여, 원하는 바에 따라 점착성 부여제를 배합해도 된다. 점착성 부여제에 관하여는 특별히 제한은 없고, 종래 점착제에서의 점착성 부여제로서 관용되고 있는 것 중에서 적절히 선택해 이용할 수 있다. 이 점착성 부여제로는 로진계 수지 (생 로진, 수첨 (水添) 로진, 로진 에스테르계), 크실렌 수지, 테르펜-페놀 수지, 석유 수지, 쿠마론인덴 수지, 테르펜 수지, 스티렌 수지, 에틸렌/아세트산비닐 수지, 나아가서는 스티렌-부타디엔 블록 폴리머, 스티렌-이소프렌 블록 폴리머, 에틸렌-이소프렌-스티렌 블록 폴리머, 염화비닐/아세트산 비닐계 폴리머, 아크릴계 고무 등의 엘라스토머 등을 들 수 있다.
상술한 점착성 부여제의 시판품의 구체적인 예로는 파인크리스탈 KE-359 [아라카와화학공업사제], 슈퍼에스테르 A-75 [아라카와화학공업사제], 슈퍼에스테르 A-100 [아라카와화학공업사제], 슈퍼에스테르 A-125 [아라카와화학공업사제] 등의 로진 에스테르, 펜셀 D125 [아라카와화학공업사제], 펜셀 D160 [아라카와화학공업사제], 리카탁 PCJ [이화파인텍사제] 등의 중합 로진 에스테르, 니카놀 HP-100 [미츠비시가스화학사제], 니카놀 HP-150 [미츠비시가스화학사제], 니카놀 H-80 등의 크실렌 수지, YS 폴리스타-T-115 [야스하라케미컬사제], 마이텍 G125 [야스하라케미컬사제] 등의 테르펜-페놀 수지, FTR-6120 [미츠이화학사제], FTR-6100 [미츠이화학사제] 등의 석유 수지 등이 있다.
이들 점착성 부여제는 1종만을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 되지만, 이들 중에서 로진 에스테르계가 점착성 부여 효과 등의 면에서 매우 적합하다.
본 발명의 감압 접착제 조성물에 원하는 바에 따라 첨가되는 점착성 부여제의 함유량에 제한은 없고, 원하는 점착력을 얻기 위해서 적절히 함유량을 조정하면 된다. 점착성 부여제의 함유율은 (A) 성분인 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 및 점착성 부여제의 합계량에 대해 0~80중량%가 바람직하고, 0~40중량%가 더욱 바람직하다.
다음에, 본 발명의 감압 접착제 조성물에 포함되는 (B) 성분인 가교제에 대해 설명한다. (B) 성분인 가교제는, 예를 들면 폴리이소시아네이트 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 폴리에폭시 화합물, 아지리딘계 화합물 등의 폴리이민 화합물, 멜라민 수지, 요소 수지, 디알데히드류, 메틸올 폴리머, 금속 알콕시드, 금속염 등을 들 수 있지만, 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 금속 킬레이트 화합물인 것이 바람직하다.
여기서, 폴리이소시아네이트 화합물의 예로는 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 1,3-크실릴렌디이소시아네이트, 1,4-크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 (예를 들면, 크실릴렌디이소시아네이트계 3관능 어덕트체) 등을 들 수 있다.
또, 금속 킬레이트 화합물로는 트리스에틸아세토아세테이트 알루미늄, 에틸아세토아세테이트 알루미늄 디이소프로필레이트, 트리스아세틸아세토네이트 알루미늄 등의 다가 금속의 배위 화합물 등을 들 수 있다.
폴리에폭시 화합물로는 비스페놀 A형 에폭시 화합물, 비스페놀 F형 에폭시 화합물, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)벤젠, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)톨루엔, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄 등을 들 수 있다.
폴리이민 화합물로는 N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복시아미드), 트리메틸올프로판-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메틸올메탄-트리-β-아지리디닐프로피오네이트, N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복시아미드)트리에틸렌멜라민 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 가교제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해 이용해도 된다. 또, 그 사용량은 가교제의 종류에 따라 다르지만, (A) 성분인 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100중량부에 대해, 통상 0.01~20중량부, 바람직하게는 0.1~10중량부의 범위에서 선정된다.
본 발명의 감압 접착제 조성물에 포함되는 (C) 성분인 유기 미립자는 (A) 성분인 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 대해서 굴절률의 차이가 0.03 이상이고, 바람직하게는 0.05 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.07 이상이다. 굴절률의 차이가 0.03 미만이면 광확산 효과가 저하해, 모아레 현상을 방지하는 것이 곤란해진다. 또한, (A) 성분인 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와 유기 미립자의 굴절률의 차이는 통상 0.2 이하이다. 또한, 상기 (C) 성분인 유기 미립자와 (A) 성분인 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체의 비중의 차이는 바람직하게는 0.5 미만이고, 더욱 바람직하게는 0.3 미만이며, 특히 바람직하게는 0.2 미만이다. 상기 비중의 차이는 0이라도 상관없다. 상기 비중의 차이를 작게 함으로써, 감압 접착제 조성물 중에서의 유기 미립자의 분산 상태를 균일화 할 수 있고, 그 결과 모아레 현상의 방지에 뛰어난 효과를 발휘하는 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물을 얻을 수 있다.
아울러, 상기 (C) 성분인 유기 미립자는 단분산성 미립자인 것이 바람직하다. 단분산성 미립자인 것에 의해서, 균일하게 빛을 확산시킬 수 있기 때문이다.
또, 유기 미립자의 평균 입경은 1~15㎛인 것이 바람직하고, 2~10㎛인 것이 더욱 바람직하며, 3~5㎛인 것이 특히 바람직하다. 평균 입경이 1㎛ 미만이면, 유기 미립자의 2차 응집이 생기는 경우가 있고, 15㎛를 넘으면 첩합시의 밀착성에 악영향을 주는 경우가 있다.
또한, 평균 입경은 원심 침강 투과법으로 측정한 값이다. 측정에는 원심식 자동 입도 분포 측정장치 (호리바제작소제, 품명「CAPA-700」)을 이용하여 유기 미립자 1.2g과 이소프로필알코올 98.8g으로 이루어진 액을 충분히 교반한 것을 측정용 시료로 했다.
(C) 성분인 유기 미립자의 함유량은 (A) 성분인 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 및 원하는 바에 따라 첨가되는 점착성 부여제로 이루어진 점착성 수지 성분 100중량부에 대해 바람직하게는 0.1~3.0중량부, 더욱 바람직하게는 0.1~2.0중량부의 범위이다. 0.1중량부 이상이면, 모아레 현상을 방지하는 효과를 나타낼 수 있고, 3.0중량부 이하이면 감압 접착제 조성물의 접착력을 저하시키지 않으므로 바람직하다.
(C) 성분인 유기 미립자로는, 예를 들면 폴리에틸렌 입자, 폴리프로필렌 입자 등의 폴리올레핀계 수지 입자, 스티렌·디비닐벤젠 공중합체 입자, 폴리스티렌 입자, 아크릴계 수지 입자 등의 고분자 입자를 들 수 있고, 가교된 가교 고분자 입자, 예를 들면 가교 스티렌·디비닐벤젠 공중합체 입자, 가교 아크릴계 수지 입자 등이어도 된다. 또한, 에틸렌, 프로필렌, 스티렌, 메타크릴산메틸, 벤조구아나민, 포름알데히드, 멜라민, 부타디엔 등으로부터 선택되는 2종 이상이 공중합되어 이루어진 공중합체로 이루어진 입자를 사용할 수도 있다.
상술한 (C) 성분인 유기 미립자내, 스티렌·디비닐벤젠 공중합체 입자 (가교 스티렌·디비닐벤젠 공중합체 입자도 포함함)가 투명성이 높고, 또한 양호한 광확산성이 얻어지므로 바람직하다.
스티렌·디비닐벤젠 공중합체 입자는 시판되고 있고, 예를 들면, 소켄화학(주)제, 품명 「SX-350H」등이 매우 적합하게 이용된다.
본 발명의 감압 접착제 조성물은 원하는 바에 따라, 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제 등의 각종 첨가제를 함유하고 있어도 된다.
본 발명의 감압 접착제 조성물은 상술한 (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분 등의 배합물을 혼합 교반한 후, 나이프 코터, 롤 나이프 코터, 리버스 롤 코터, 그라비아 코터, 다이 코터 등의 공지의 도공 장치에 의해 지지체 또는 박리 시트 상에 원하는 두께로 도공함으로써, 시트상으로 성형된 플라즈마 디스플레이용 점착 시트를 얻을 수 있다.
상기 점착 시트의 두께는 통상 10~50㎛이다. 10㎛ 이상이면 충분한 접착력이 얻어지고, 50㎛ 이하이면 광학 필터 단부 (端部)로부터 감압 접착제 조성물이 스며 나오거나 삼출하는 것을 적합하게 방지할 수 있다.
또한, 본 발명의 플라즈마 디스플레이용 점성 시트에 이용되는 지지체로는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 폴리비닐알코올, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리술폰계 수지, 폴리노르보르넨계 수지 등의 각종 광학 부품에 이용되는 시트상 플라스틱 재료 외, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리염화비닐, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리이미드 등의 수지 필름, 상질지, 코트지, 라미네이트지 등의 종이, 금속박, 직포, 부직포, 또는 이들의 적층체가 이용된다. 이와 같은 지지체의 두께는 통상 6~300㎛, 바람직하게는 12~200㎛이다.
또, 본 발명의 플라즈마 디스플레이용 점착 시트의 지지체를 마련한 반대쪽 면에는 통상, 감압 접착제 조성물을 보호하기 위해 박리 시트가 적층된다. 박리 시트로는, 예를 들면 전술한 지지체로부터 선택되는 시트 재료에 실리콘 수지 등의 박리 처리가 실시된 것이 사용된다. 또한, 본 발명의 점착 시트는 상술한 지지체를 이용하지 않는 형태여도 된다. 이 경우, 본 발명의 점착 시트는 그 양면이 박리 시트로 보호된 형상으로 사용된다. 박리 시트로는 경박리형 박리 필름 및/또는 중박리형 박리 필름이 적절히 필요에 따라 이용된다.
실시예
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해서 전혀 한정되는 것은 아니다.
또한, 유기 미립자의 굴절률, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체의 굴절률, 감압 접착제 조성물로 이루어진 점착 시트의 전광선 투과율(%) 및 모아레 시험은 하기 방법에 따라서 평가했다.
〈유기 미립자의 굴절률〉
슬라이드 글라스 위에 유기 미립자를 얹고, 굴절률 표준액을 유기 미립자 상에 적하하고, 커버 글라스를 씌워 시료를 제작했다. 이 시료를 현미경으로 관찰하여 유기 미립자의 윤곽이 가장 보기 어려워진 굴절률 표준액의 굴절률을 유기 미립자의 굴절률로 했다.
〈(메타)아크릴산에스테르계 공중합체의 굴절률〉
JIS K7142-1996에 준거하여 (주)아타고제 아베 굴절률계 (Na광원, 파장 589㎚)에 의해 측정했다.
〈플라즈마 디스플레이용 점착 시트의 전광선 투과율(%)>
JIS K7105-1981에 준거하여 적분구식 광선 투과율 측정장치 (일본전색사제, 품명「NDH-2000」)을 이용해 측정했다.
〈플라즈마 디스플레이용 점착 시트의 모아레 시험〉
실시예 및 비교예에 의해 작성한 양면이 박리 필름으로 덮여진 플라즈마 디스플레이용 점착 시트는 경박리형 박리 필름 (린텍(주)제, 품명「SP-PET38 1031H(AF)」)를 벗기고 점착면을 구리 메쉬 필름의 구리 메쉬면에 첩합했다. 다음에, 플라즈마 디스플레이용 점착 시트의 다른 쪽 면을 피복하고 있는 중박리형 박리 시트 (린텍(주)제, 품명「SP-PET38TlO3-1」)를 벗기고 전술한 콘트라스트 향상 필름에 첩합함으로써 플라즈마 디스플레이용 적층체를 얻었다.
상기 플라즈마 디스플레이용 적층체는 재단 장치 (오기노 정기 제작소제, 품명 「슈퍼커터: PN1-600」)을 이용해 233㎜ × 309㎜ 크기로 조정하고, 구리 메쉬 필름측을 형광등(의 반대쪽)을 향해서 이 형광등으로부터 30㎝ 거리에 배치하고 눈으로 봐서 모아레를 확인했다.
모아레의 측정은 5명의 피험자에 의해 실시해, 5명 전원이 모아레를 일으키지 않는다고 판단했을 경우를 ◎, 5명 중 4명이 모아레를 일으키지 않는다고 판단했을 경우를 ○, 5명 중 1~3인이 모아레를 일으키지 않는다고 판단했을 경우를 △, 5명 전원이 모아레를 일으키고 있다고 판단한 경우를 ×로 했다.
또한, 실시예 1~3 및 비교예 1에서 이용한 구리 메쉬 필름 및 콘트라스트 향상 필름은 하기와 같다.
1. 구리 메쉬 필름
두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 [도요방적(주)제, 품명「코스모샤인 A4100」)과 한쪽 면을 흑화 처리한 두께 10㎛의 구리박 (코가서킷트호일(주)제, 품번: BW-S)]을 준비했다. 폴리우레탄 수지로 이루어진 접착제 [타케다약품공업(주)제, 타케락 A310(주제)/타케네이트 A10 (경화제)/아세트산에틸 = 12/1/21의 중량비로 혼합]로 상기 구리박의 흑화 처리면과는 반대쪽 표면과 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름/접착제층/구리박 구성의 적층체로 했다.
다음에, 얻어진 적층체의 구리박 측에 카제인을 주성분으로 하는 레지스트 용액을 도포하고, 건조시켜 감광성 수지층으로 하고, 패턴이 형성된 마스크를 이용해 자외선의 밀착 노광을 실시하고, 노광 후에 물로 현상하여 경화 처리를 실시하고 나서 100℃의 온도에서 베이크를 실시하여 레지스트 패턴을 형성했다. 마스크의 패턴으로는 피치가 300㎛이고, 선폭이 10㎛인 패턴을 사용했다. 레지스트 패턴이 형성된 상기 적층체에 레지스트 패턴 측으로부터 염화 제2철 용액 (보메도: 42, 온도: 30℃)을 분사하여 에칭을 실시한 후, 수세를 실시하고 나서 알칼리 용액을 이용해 레지스트 박리를 실시하고, 박리 후에 세정 및 건조를 실시해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름/접착제층/구리 메쉬 구성의 구리 메쉬 적층 필름 (전자파 차폐 필름)을 얻었다. 구리 메쉬의 개구율은 80%이며, 두께는 10㎛였다.
2. 콘트라스트 향상 필름
전리 방사선 경화성 성분으로서의 p-쿠밀페녹시에틸아크릴레이트 (신나카무라화학공업사제, 품명「NK 에스테르 ACMP-1E」, 고형분 농도 100중량%, 단관능) 50중량부 및 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀A 디아크릴레이트 (신나카무라화학공업사제, 품명 「NK 에스테르 ABE-300」, 고형분 농도 100중량%, 2관능) 50중량부와 광중합 개시제로서의 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤 (치바·스페셜티·케미칼사제, 이르가큐아 184, 고형분 농도 100중량%) 3중량부와 접착성 향상제로서의 2-아크릴로일옥시에틸숙신산 (신나카무라화학공업사제, 품명「NK 에스테르 A-SA」, 고형분 농도 100중량%) 0.1중량부를 혼합함으로써 전리 방사선 경화성 조성물을 얻었다.
얻어진 전리 방사선 경화성 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트제의 투명한 기재 (토오레(주)제, 품명「루미라-T60」, 두께: 50㎛, 표면 거칠기 (Ra): 0.001㎛ (이하 「PET 필름」이라고 함) 위에 전리 방사선 경화성층 (반경화 상태)의 막 두께 (목표 막 두께)가 100㎛가 되도록 나이프 코터를 이용해 도포하고, 반전 형상이 형성된 롤 금형과 상기 PET 필름의 사이에, 도포한 상기 전리 방사선 경화성 조성물을 끼운 상태로 자외선 (퓨전 H 벌브 사용, 조도 400mW/㎠, 광량 300mJ/㎡)을 조사함으로써 렌즈부를 형성했다.
상술한 공정에 의해 형성된 렌즈부의 사이에 상기 전리 방사선 경화성 조성물에 광 흡수 입자로서 카본 블랙을 분산한 재료를 충전하고, 자외선 (퓨전 H벌브 사용, 조도 400mW/㎠, 광량 300mJ/㎡)을 조사함으로써 블랙 스트라이프를 형성하는 것으로 콘트라스트 향상 필름을 완성했다.
여기서, 본 실시예에서의 콘트라스트 향상 필름의 사양을 이하에 나타낸다. 또한, 개구율이란 콘트라스트 향상층을 PDP의 발광층 측으로부터 관찰했을 때에 전체 면적에 대해서 블랙 스트라이프를 제외한 빛이 투과하는 면적의 비율을 나타내고, 사각형 테이퍼 각도란 단면 형상인 사다리꼴의 경사면 부분이 콘트라스트 향상층과 PET 필름의 경계면 (출광면)의 법선과 이루는 각도이다.
개구율: 75%
렌즈부의 배열 피치: 100㎛
렌즈부 소재의 굴절률: 1.56
투명 수지의 굴절률: 1.55
광흡수부의 상저면 (上底面) 폭: 6㎛
사다리꼴 테이퍼 각도: 5°
광흡수 입자의 입경: 5㎛
광흡수 입자의 농도: 25%
실시예 1
아크릴산부틸 77중량부, 아크릴산에틸 20중량부, 아크릴산 3중량부 및 중합개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.3중량부를, 아세트산에틸 200중량부 중에 첨가하고, 65℃에서 17시간 교반함으로써 굴절률 1.47, 비중 1.20, 중량 평균 분자량 80만 및 고형분 농도 29중량%의 아크릴산에스테르 공중합체 (A1)의 용액을 얻었다.
상기 아크릴산에스테르 공중합체 (A1) 100중량부에 대해 스티렌·디비닐벤젠 공중합체로 이루어진 유기 미립자 (단분산성 가교입자, 평균 입경 3.5㎛, 굴절률 1.59, 비중 1.05, 소켄화학(주)제, 품명「SX-350H」) 0.187중량부, 알루미늄 킬레이트계 가교제 (소켄화학(주)제, 품명「M-5A」) 4중량부, 메틸에틸케톤 30중량부 및 톨루엔 5중량부를 상기 아크릴산에스테르 공중합체 (A1)의 용액 중에 교반하, 순차 첨가함으로써 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물을 얻었다.
다음에, 상기 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물을 중박리형 박리 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (린텍(주)제, 품명「SP-PET38TlO3-1」)의 박리 처리면 측에 나이프 도공기로 도포했다. 그 후, 90℃에서 1분간 건조 처리함으로써, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 두께 25㎛의 플라즈마 디스플레이용 점착 시트를 얻었다. 또한, 상기 점착 시트의 노출 점착면에는 폴리에틸렌테레프탈레이트의 경박리형 박리 필름 (린텍(주)제, 품명「SP-PET38 1031H(AF)」를 씌웠다.
유기 미립자의 굴절률, 얻어진 아크릴산에스테르 공중합체의 굴절률 및 얻어진 플라즈마 디스플레이용 점착 시트의 전광선 투과율(%) 및 모아레 시험은 상기 방법에 따라서 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 2
아크릴산부틸 68.5중량부, 아크릴산메틸 30중량부, 아크릴산2-히드록시에틸 1중량부, 아크릴아미드 0.5중량부 및 중합개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.3중량부를, 아세트산에틸 200중량부 중에 첨가하고, 65℃에서 17시간 교반함으로써 굴절률 1.48, 비중 1.22, 중량 평균 분자량 80만 및 고형분 농도 29중량%의 아크릴산에스테르 공중합체 (A2)의 용액을 얻었다.
상기 아크릴산에스테르 공중합체 (A2) 100중량부에 대해 스티렌·디비닐벤젠 공중합체로 이루어진 유기 미립자 (단분산성 가교입자, 평균 입경 3.5㎛, 굴절률 1.59, 비중 1.05, 소켄화학(주)제, 품명「SX-350H」) 0.269중량부, 크실릴렌디이소시아네이트계 3관능 어덕트체 (소켄화학(주)제, 품명「TD-75」) 0.45중량부, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠화학공업(주)제, 품명「KBM403」) 0.06중량부, 메틸에틸케톤 30중량부 및 톨루엔 5중량부를 상기 아크릴산에스테르 공중합체 (A2)의 용액 중에 교반하, 순차 첨가함으로써 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물을 얻었다.
다음에, 상기 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물을 중박리형 박리 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (린텍(주)제, 품명「SP-PET38TlO3-1」)의 박리 처리면 측에 나이프 도공기로 도포했다. 그 후, 90℃에서 1분간 건조 처리함으로써, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 두께 25㎛의 플라즈마 디스플레이용 점착 시트를 얻었다. 또한, 상기 점착 시트의 노출 점착면에는 폴리에틸렌테레프탈레이트의 경박리형 박리 필름 (린텍(주)제, 품명「SP-PET38 1031H(AF)」를 씌웠다.
유기 미립자의 굴절률, 얻어진 아크릴산에스테르 공중합체의 굴절률 및 얻어진 플라즈마 디스플레이용 점착 시트의 전광선 투과율(%) 및 모아레 시험은 상기 방법에 따라서 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 3
실시예 2에서 얻은 아크릴산에스테르 공중합체 (A2)의 용액을 이용하여, 상기 유기 미립자 (소켄화학(주)제, 품명「SX-350H」) 첨가량을 0.269중량부에서 0.029중량부로 바꾼 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 플라즈마 디스플레이용 점착 시트를 얻었다.
얻어진 점착 시트의 전광선 투과율(%) 및 모아레 시험은 상기 방법에 따라서 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
실시예 1에서 얻은 아크릴산에스테르 공중합체(A1)의 용액을 이용하여, 상기 유기 미립자 (소켄화학(주)제, 품명「SX-350H」)을 첨가하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물 및 플라즈마 디스플레이용 점착 시트를 얻었다.
얻어진 점착 시트의 전광선 투과율(%) 및 모아레 시험은 상기 방법에 따라서 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
실시예 비교예
1 2 3 1
유기미립자 굴절률 1.59 1.59 1.59 -
평균입경 (㎛) 3.5 3.5 3.5 -
첨가량 (중량부) 0.187 0.269 0.029 -
아크릴산에스테르공중합체의 굴절률 1.47 1.48 1.48 1.47
유기 미립자의 굴절률과아크릴산에스테르 공중합체의굴절률 차이 0.12 0.11 0.11 -
점착 시트 전광선투과율(%) 98.5 97.6 99.2 99.8
모아레 시험결과 ◎ ◎ ○ ×
표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 및 2의 점착 시트에서는 전광선 투과율이 각각 98.5%, 97.6%이고, 모아레 현상이 전혀 확인되지 않았다. 이에 의해, 방현 필름 등을 배치하지 않더라도 모아레 현상을 방지할 수 있는 플라즈마 디스플레이용 광학 필터가 얻어지게 되어 광학 필터의 두께를 얇게 하고, 또한 광학 필터의 생산성을 향상시켜 비용을 저감하는 것이 가능하게 되었다.
또, 실시예 3에 있어서도 모아레 현상이 그다지 확인되지 않는 상태였다.
이와는 대조적으로, 비교예 1에 있어서는 전광선 투과율이 99.8%였으나, 모아레 현상이 발생했다. 즉, 실시예 1 및 2에서는 광학 필터로서 문제가 없는 수준으로 전광선 투과율의 저하를 억제하면서, 모아레 현상을 완전히 해소할 수 있었다.
본 발명의 감압 접착제 조성물 및 그것을 시트상으로 형성시켜 이루어진 점착 시트는 플라즈마 디스플레이의 광학 필터의 점착층으로서 적합하게 이용된다.

Claims (5)

  1. 플라즈마 디스플레이의 광학 필터에 이용되는 감압 접착제 조성물로서, (A) 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체, (B) 가교제 및 (C) 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 대해 굴절률의 차가 0.03 이상이고, 평균 입경이 1~15㎛인 유기 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    (B) 성분인 가교제가 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 금속 킬레이트 화합물인 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    (A) 성분인 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 포함하는 점착성 수지 성분 100중량부에 대해 (C) 성분인 유기 미립자를 0.1~3.0중량부 포함하는 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    (C) 성분인 유기 미립자가 스티렌·디비닐벤젠 공중합체로 이루어진 플라즈마 디스플레이용 감압 접착제 조성물.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 기재된 감압 접착제 조성물이 시트 모양으로 성형되어 이루어진 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이용 점착 시트.
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