KR20090071671A - 가스 컨덕트의 제조를 위한, 즉 메탄을 위한 다층 구조물의 용도 - Google Patents

가스 컨덕트의 제조를 위한, 즉 메탄을 위한 다층 구조물의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20090071671A
KR20090071671A KR1020097010738A KR20097010738A KR20090071671A KR 20090071671 A KR20090071671 A KR 20090071671A KR 1020097010738 A KR1020097010738 A KR 1020097010738A KR 20097010738 A KR20097010738 A KR 20097010738A KR 20090071671 A KR20090071671 A KR 20090071671A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
polyamide
aliphatic
carbon atoms
use according
Prior art date
Application number
KR1020097010738A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101249101B1 (ko
Inventor
브누와 브뤼르
실뱅 베네
Original Assignee
아르끄마 프랑스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38050023&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20090071671(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 아르끄마 프랑스 filed Critical 아르끄마 프랑스
Publication of KR20090071671A publication Critical patent/KR20090071671A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101249101B1 publication Critical patent/KR101249101B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T137/00Fluid handling
    • Y10T137/0318Processes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393Multilayer [continuous layer]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Abstract

본 발명은 가스 컨덕트의 제조를 위한, 즉 메탄을 위한 다층 구조물의 용도에 관한 것이다. 상기 다층 구조물은 내측에서 외측으로 하기 연속적인 층들을 포함한다: PA11, PA12, 및 탄소수 6 내지 18 의 지방족 디아민 및 탄소수 9 내지 18 의 지방족 2산 (diacid) 의 축합 반응으로부터 수득되는 지방족 폴리아미드로부터 선택되는 적어도 1 개의 폴리아미드를 포함하는 층; 임의적으로, 결합층 2; 및 EVOH 층, 폴리아미드 매트릭스를 가진 폴리아미드 및 폴리올레핀의 혼합물로 형성된 층, PA6, PA6-6, MXD.6 또는 MXD.10 의 층 및 반방향족 (semi-aromatic) 코폴리아미드의 층으로부터 선택되는 층 3 으로서, 운반되는 가스와 접촉하도록 의도된 층 3.
가스 덕트, 메탄 덕트, 다층 구조물

Description

가스 컨덕트의 제조를 위한, 즉 메탄을 위한 다층 구조물의 용도 {USE OF A MULTI-LAYERED STRUCTURE FOR THE MANUFACTURE OF GAS CONDUCTS, NAMELY FOR METHANE}
본 발명은 가스 덕트 (gas duct) 의 제조를 위한, 더 구체적으로 메탄 덕트를 위한 특수한 다층 구조물의 용도에 관한 것이다.
현재 가스 덕트, 특별히 메탄 덕트는 고무로 제조된다. 호스 (hose) 로도 또한 불리는 이러한 덕트는, 그러나 몇 가지 결점이 있으며, 그 중에서 특별히 비용과 중량을 언급할 수 있다.
따라서 경제적 관점에서 유리할 뿐 아니라 이러한 가스 운반용 호스의 사용에 연계된 요구들을 물론 충족하는, 상기 고무 덕트에 대한 대안이 추구되고 있다.
특히, 제 1 의 기준은 운반되는 가스에 대한 호스의 차단 특성이며, 또한 저온 충격 강도, 내열성, 연성 거동 (coupling behavior), 염 (ZnCl2) 에 대한 저항성 등과 같은 사용자 요구사항에 의해 통상적으로 부여되는 기준들이 있다.
만족할 만한 대안적인 해결책을 찾는 이러한 상황 중에 본 출원인은 열가소성 다층 구조물이 현재의 엘라스토머성 구조물 대신 가스 덕트 제조에 매우 유리하 게 사용될 수 있다는 것을 관찰하였다.
본 출원인 명의의 문헌 US 2002/036405 에는 가스 운반을 위한 열가소성 다층 구조물이 제안되어 있다. 당해 구조물은 주로 폴리에틸렌 (에틸렌의 단일중합체 또는 공중합체인 것으로 해석됨) 으로 이루어진 적어도 1 개의 층 및 폴리아미드로 제조된 외부 층을 포함한다.
상기와 같은 구조물은 기계적 특성 중 일부 (충격 강도, 파열 강도, 감김성 (windability)) 의 관점에서는 만족스러운 것으로 판명되지만, 연성 거동이 불량하고, 주로 폴리에틸렌으로 이루어진 적어도 1 개의 층의 존재로 인해 특정 용도에서는 내열성이 불충분할 수 있다.
본 발명은 따라서 가스 덕트, 특별히 천연 가스용 덕트의 제조를 위한 다층 구조물의 용도에 관한 것으로, 상기 구조물은 문헌 US 2002/036405 에 교시된 엘라스토머 구조물 및 열가소성 구조물의 결점들을 극복하며, 특히, 이와 함께, 운반되는 가스에 대한 양호한 차단 특성 및 양호한 내열성을 갖는다.
본 발명은 특히 메탄 덕트의 제조를 위한 다층 구조물의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 상기 용도는, 외측에서 내측으로, 각자의 접촉 영역에 부착되어 있는 하기 연속적인 층들을 포함하는 다층 구조물을 이용한다:
- PA-11, PA-12, 및 탄소수 6 내지 18 의 지방족 디아민 및 탄소수 9 내지 18 의 지방족 2산 (diacid) 의 축합으로부터 생성되는 지방족 폴리아미드로부터 선택되는 적어도 1 개의 폴리아미드를 포함하는 층 1;
- 임의적으로, 연결층 (tie layer) 2; 및
- EVOH 층, 폴리아미드 매트릭스를 가진 폴리아미드 및 폴리올레핀의 블렌드로부터 형성된 층, PA-6 또는 PA-6,6 층, 반방향족 (semi-aromatic) 폴리아미드 또는 반방향족 코폴리아미드 층 및 폴리프탈아미드 (PPA) 층으로부터 선택되는 것으로서, 운반되는 가스와 접촉하도록 의도된 층 3.
본 발명에 따른 용도의 범위 내에서 이용되는 구조물들은 기체, 예컨대 메탄에 대해 높은 내차단성을 갖는다.
메탄이라는 특수한 경우에, 23 ℃ 에서 측정한 투과도가 5 cm3.mm/m2.24h.atm 미만일 때 차단 특성이 양호한 것으로 간주된다.
이러한 구조물은 또한, 제한된 수의 층을 포함할 수 있지만, 높은 내차단성을 갖는다. 즉, 2 개 층, 또는 층 1 및 3 의 부착을 확실하게 하기 위해 연결층의 존재가 필요하다고 판명되는 경우 3 개 층으로 이루어진 구조물을 실제로 고려할 수 있다.
나아가, 이러한 구조물들은 또한 열가소성 물질 분야에서 흔히 사용되는 장비로 공압출될 수 있는 이점을 갖는다.
특히, 이들 다층 구조물들을 자동차 분야에서 사용하는 경우, 장비 제조업자들은 가스 덕트의 제조를 위해, 이들이 예를 들어, 휘발유를 공급하도록 의도한 다층 구조물의 제조에 통상 사용하는 동일한 장비를 이용할 것이다.
또한, 이들 구조물의 다층 특성을 고려하여, 상기 덕트들의 특성을, 목적하는 특정 용도 및 상기 가스 덕트들이 통합되는 환경의 상관관계에 용이하게 적합화할 수 있다.
본 발명의 한 가지 특히 바람직한 구현예에서는, 사용되는 다층 구조물이 문헌 US 2002/036405 에 기재된 것과 같은 폴리에틸렌으로 이루어진 임의의 층을 포함하지 않는다.
하기 상세한 설명은 본 발명의 대상인 용도에 대응하는 다층 구조물을 구성하는 각종 층들의 조성물을 상술한다.
본 발명의 첫번째 양상에 따르면, 가스 덕트의 제조에 사용되는 다층 구조물은 층 1, 임의적인 층 2 및 층 3 의, 2 개 또는 3 개의 연속적인 층으로 형성되며, 상기 층 3 은 상기 덕트에 의해 운반되는 가스와 접촉하도록 의도된 것이다.
층 1
층 1 은 적어도 1 개의 폴리아미드를 포함하고, 상기 폴리아미드는 PA-11, PA-12 및 탄소수 6 내지 18 의 지방족 디아민 및 탄소수 9 내지 18 의 지방족 2산의 축합으로 생성되는 지방족 폴리아미드로부터 선택된다.
지방족 폴리아미드의 예로서는, 문헌 US 2005/0031818 A1, 특히 [0042] 내지 [0047] 단락에 인용된 제품들을 언급할 수 있다.
특히, PA-6,12, PA-9,12, PA-10,10 또는 그밖에 PA-10,12 가 층 1 의 조성물에 사용될 수 있다.
층 1 의 PA-11, PA-12 또는 지방족 폴리아미드는 가소제, 충격 보강제 (impact modifier), 염료, 안료, 광택제 (brightener), 산화방지제, UV 안정화제 및 폴리올레핀으로부터 선택되는 적어도 1 개의 첨가제를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 폴리올레핀은 관능화된 것 또는 관능화되지 않은 것일 수 있다.
통상의 가소제는 n-부틸벤젠술폰아미드 (BBSA) 이다. 그러나 문헌 US 2005/0031818 A1 의 [0052] 단락에 인용된 것들과 같은, 다른 가소제들도 또한 사용될 수 있다.
층 2
층 2 는 임의의 층간 박리 현상을 방지하기 위한 것으로 다양한 층들이 서로 결합될 수 있게 하는 연결층이다.
본 발명에 따른 용도의 범위 내에서 이용되는 다층 구조물에서, 층 2 는 층 1 및 3 에 완전히 부착되어야 한다.
선행 기술에서, 특히 문헌 US 2005/0031818 A1 의 [0068] 내지 [0093] 단락에 광범위하게 기재된 바와 같이, 상기 연결층은 통상적으로 관능화된 폴리올레핀으로서, 상기 폴리올레핀의 관능화는 그라프팅된 또는 공중합된 카르복실산 또는 카르복실산 무수물에 의해 제공된다. 이러한 관능화된 폴리올레핀은 관능화되지 않은 폴리올레핀과 블렌딩될 수 있다.
상기 연결층은 또한 코폴리아미드 또는 코폴리아미드들의 블렌드일 수 있다.
본 발명에 따른 다층 구조물에 적합한 코폴리아미드-기재 조성물은 또한 문헌 US 2005/0031818 A1 ([0094] 내지 [0111] 단락) 에 및 또한 문헌 US 7 063 873 (5 번째 컬럼, 3 행 ~ 6 번째 컬럼, 50 행) 에 기재되어 있다.
상기 연결층은 가소제, 충격 보강제, 염료, 안료, 광택제, 산화방지제, UV 안정화제 및 폴리올레핀에서 선택되는 적어도 1 개의 첨가제를 추가로 포함할 수 있고, 상기 폴리올레핀은 관능화된 것 또는 관능화되지 않은 것일 수 있다.
예를 들어, 상기 연결층은 초저밀도 폴리에틸렌 및 엘라스토머로부터 선택되는 충격 보강제를 포함할 수 있는데, 상기 충격 보강제는 완전히 또는 부분적으로 관능화된 것이다. 본 발명의 범위 내에서 적합한 충격 보강제를 상세히 기술한 문헌 WO 2006/066944 A1 을 참조할 수 있다.
이러한 층 2 는 그러나 임의적인 것이다. 실제로, 비용의 한정과 관련하여, 층 1 및 3 의 조성물이 서로 잘 부착되는 특수한 경우에는, 층 1 및 3 사이에 상기 층 2 를 삽입하지 않는다.
층 3
층 3 을 위해서는 다양한 조성물이 고려될 수 있는데, 이들 조성물은 모두 상기 다층 구조물이 가스 덕트의 제조에 사용될 수 있게 하는 것들이다.
층 3 은 EVOH 층, 폴리아미드 매트릭스를 가진 폴리아미드 및 폴리올레핀의 블렌드로부터 형성된 층, PA-6 또는 PA-6,6 층, 반방향족 폴리아미드 또는 반방향족 코폴리아미드 층 및 폴리프탈아미드 (PPA) 층에서 선택된다.
층 3 은 EVOH 층일 수 있는데, EVOH 는 비누화된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체이다.
"EVOH 층"이라는 용어는 EVOH 로 구성된 층, 및 적어도 40 중량%의 EVOH 를 포함하고, 나머지 구성요소들은 그 후 폴리올레핀, 폴리아미드 및 임의로는 기능성 중합체들로부터 선택되는 블렌드로부터 형성된 층 둘 다를 의미하는 것으로 해석된다.
본 발명의 범위 내에서 사용되는 다층 구조물에 적합한 EVOH 기재의 조성물은, 특히, 문헌 US 7 063 873 (7 번째 컬럼, 18 행 ~ 8 번째 컬럼, 11 행) 에 기재되어 있다.
층 3 은 또한 폴리아미드 매트릭스를 가진 폴리아미드 (A) 및 폴리올레핀 (B) 의 블렌드로부터 형성될 수도 있다.
"폴리아미드 (A)"라는 용어는 하기의 축합 생성물들을 의미하는 것으로 해석된다:
- 하나 이상의 아미노산;
- 하나 이상의 락탐; 또는
- 디아민 및 2산의 하나 이상의 염 또는 혼합물.
코폴리아미드가 또한 유리하게 사용될 수 있는데, 예컨대 하기의 축합으로부터 생성된 것들이 있다:
- 적어도 2 개의 알파,오메가-아미노카르복실산;
- 2 개의 락탐;
- 1 개의 락탐 및 1 개의 알파,오메가-아미노카르복실산;
- 적어도 1 개의 알파,오메가-아미노카르복실산, 적어도 1 개의 디아민 및 적어도 1 개의 2산; 또는 그밖에
- 적어도 1 개의 락탐, 적어도 1 개의 디아민 및 적어도 1 개의 2산.
문헌 US 2005/0031818 A1 을 참조할 수 있는데, 특히 [0112] 내지 [0123] 단락에 아미노산, 락탐, 디아민, 2산 또는 알파,오메가-아미노카르복실산의 예가 상세히 기술되어 있다.
유리하게는 그러나 비제한적으로, 상기 폴리아미드는 PA-6 및 PA-6,6 으로부터 선택될 수 있고; 상기 코폴리아미드는 PA-6/12, PA-6/6,6, PA-6/12/6,6, PA-6/6,9/11/12, PA-6/6,6/11/12 및 PA-6,9/12 로부터 선택될 수 있다.
폴리아미드 및/또는 코폴리아미드의 블렌드가 또한 사용될 수 있다.
"폴리올레핀 (B)"라는 용어는 관능화된 폴리올레핀 (B1), 관능화되지 않은 폴리올레핀 (B2) 또는, 적어도 1 개의 관능화된 폴리올레핀 (B1) 및/또는 적어도 1 개의 관능화되지 않은 폴리올레핀 (B2) 의 블렌드를 의미하는 것으로 해석된다.
관능화되지 않은 폴리올레핀 (B2) 는 통상적으로 알파-올레핀 또는 디올레핀의 단일중합체 또는 공중합체이다.
관능화된 폴리올레핀 (B1) 은 일반적으로 반응성 단위들 (관능기들) 을 가진 알파-올레핀의 단일중합체 또는 공중합체로서, 이들 반응성 단위들은 산, 무수물 또는 에폭시 작용기들이다.
폴리아미드 매트릭스를 가진 폴리아미드 (A) 및 폴리올레핀 (B) 를 포함하는 층 3 조성물에 적합한 관능화된 폴리올레핀 (B1) 및 관능화되지 않은 폴리올레핀 (B2) 은 문헌 US 2005/0031818 A1 에, 특히 [0124] 내지 [0205] 단락에 매우 광범위하게 기재되어 있다.
관능화된 폴리올레핀의 예로서는, 에틸렌, 알킬 아크릴레이트 및 말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트의 3원공중합체, 예컨대 Lotader®, 또는 말레산 무수물이 그라프팅된 폴리올레핀, 예컨대 Orevac® 을 언급할 수 있는데, 이들 제품들은 본 출원인에 의해 판매되고 있다.
층 3 은 또한 PA-6 또는 PA-6,6 으로 된 것일 수 있다.
층 3 은 심지어 반방향족 폴리아미드 또는 반방향족 코폴리아미드로부터 제조될 수도 있다.
상기와 같은 반방향족 폴리아미드는 특히 문헌 GB 1 490 453, US 2 766 221 및 보다 최근의 것으로는 문헌 WO 2006/108721 A1 에 기재되어 있다.
비제한적인 방식으로, 반방향족 폴리아미드들인 MXD-6 및 MXD-10 및 또한 반방향족 폴리아미드, 또는 일반식 MXD-10/Z 에 대응하여, Z ≠ 0 인 경우에는 반방향족 코폴리아미드를 언급할 수 있는데, 상기 식 중:
- MXD-10 은 70 내지 100% 의 메타-자일릴렌디아민을 포함하는 자일릴렌디아민의 혼합물 및 세박산 (sebacic acid) 의 축합 생성물을 나타내고;
- Z 는 하기에서 선택되는 적어도 1 개의 단위를 나타내고:
. 락탐의 잔기들;
. 알파,오메가-아미노카르복실산의 잔기들;
. 단위 X1,Y1 로서, 이 때 X1 은 지방족, 아릴지방족, 지환족 또는 방향족 디아민의 잔기들을 나타내고 Y1 은 지방족, 지환족 또는 방향족 카르복실 2산 (carboxylic diacid) 의 잔기들을 나타내는, 단위,
이 때, Z/(MXD+10+Z) 중량비는 0 내지 15% 이다.
바람직하게는, 상기 반방향족 코폴리아미드는 일반식 X/Y,Ar 에 해당하는데, 식 중:
- Y 는 탄소수 6 내지 20 의 지방족 디아민의 잔기들을 나타내고;
- Ar 은 방향족 카르복실 2산의 잔기들을 나타내고;
- X 는 하기를 나타낸다:
. 아미노운데칸산 NH2-(CH2)10-COOH, 락탐-12 또는 대응하는 아미노산의 잔기들 중 하나;
. 또는 상기 디아민과 탄소수 6 내지 20 의 지방족 2산 x 와의 축합의 잔기인 단위 Y,x;
. 또는 그밖에 디아민과 이소프탈산의 축합의 잔기인 단위 Y,l.
이러한 코폴리아미드는 문헌 EP 0 550 314, US 3 843 611, US 5 708 125 및 보다 최근의 것으로는 문헌 US 2005/0096430 A1 에 기재되어 있다.
비제한적인 방식으로, 하기 반방향족 코폴리아미드들을 언급할 수 있다: 6,6/6,T; 6/6,T; 6,I/6,T; 12/6,T; 12,12/12,T; 10,6/10,T; 11/10,T; 12/12,T; 10,10/10,T 및 10,I/10,T.
마지막으로, 층 3 은 폴리프탈아미드 (PPA) 층일 수 있다.
PPA 는 적어도 1 개의 프탈산 및 적어도 1 개의 지방족 디아민의 중축합에 의해 수득되는 방향족 폴리아미드이다. 상기 프탈산은 테레프탈산, 이소프탈산 또는 오르토프탈산일 수 있고, 또는 다르게는 상기 산들 중 적어도 2 가지를 포함하는 혼합물일 수도 있다. 상기 지방족 디아민은 유리하게는 탄소수가 3 내지 12 이고, 바람직하게는 6 내지 9 이다.
상기 PPA 는 더 구체적으로 폴리테레프탈아미드, 다시 말해 테레프탈산이 사용된 PPA 일 수 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 PPA 는 테레프탈산, 이소프탈산, 적어도 1 개의 디카르복실산, 바람직하게는 아디프산, 및 적어도 1 개의 지방족 디아민의 공중합에 의해 수득된 것이다.
Solvay Advanced Polymers 에서 AMODEL® 이라는 상품명으로 판매하는 PPA 를 본 발명의 범위 내에서 사용할 수 있다.
본 발명의 두번째 양상에 따르면, 가스 덕트의 제조에 사용되는 다층 구조물은 층 1, 임의적인 층 2, 층 3 및 층 5 의, 3 개 또는 4 개의 연속적인 층으로 형성되고, 이 때, 층 5 는 상기 덕트에 의해 운반되는 가스와 접촉한다.
층 1 내지 3
층 1 내지 3 의 각각의 조성물은 상기 본 발명의 첫번째 양상에서 기술한 것과 동일하다.
층 5
층 5 는 폴리아미드-기재의 층이다.
층 5 는 특별히 적어도 1 개의 폴리아미드를 포함할 수 있는데, 상기 폴리아미드는 PA-11, PA-12 및 탄소수 6 내지 18 의 지방족 디아민 및 탄소수 9 내지 18 의 지방족 2산의 축합으로 생성되는 지방족 폴리아미드로부터 선택된다.
층 5 는 관능화된 폴리올레핀 및/또는 관능화되지 않은 폴리올레핀을 추가로 포함할 수 있다.
상기 제시한 관능화된 폴리올레핀 (B1) 및 관능화되지 않은 폴리올레핀 (B2) 에 대한 기재를 참조할 수 있다.
층 5 는 또한 하나 이상의 첨가제, 특히 앞서 층 1 에 대해 이미 언급한 것들을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 동일한 다층 구조물에서, 층 5 의 폴리아미드-기재 조성물은 상기 층 1 의 조성물에 대해 기재된 것과 동일하다.
본 발명의 세번째 양상에 따르면, 가스 덕트의 제조에 사용되는 다층 구조물은, 층 1, 임의적인 층 2, 층 3, 임의적인 층 4 및 층 5 의, 3 개, 4 개 또는 5 개의 연속적인 층으로 형성되며, 이 때, 층 5 는 상기 덕트에 의해 운반되는 가스와 접촉한다.
층 1 내지 3 및 5
층 1 내지 3 각각의 조성물은 상기 본 발명의 첫번째 양상에 있어서 기술된 것과 동일하다.
층 5 의 조성물에 대해서는, 본 발명의 두번째 양상에 있어서 층 5 에 대해 이미 기술한 바를 참조할 수 있다.
층 4
앞서 기술된 층 2 와 같이, 층 4 는 임의적인 것이다.
이러한 층 4 는, 층 3 및 5 의 상호간의 결합을 가능하게 하여 또는 최적화하여 임의의 박리 현상을 방지하기 위해 이들 층 3 및 5 사이에 삽입되는 연결층이다.
연결층 4 에 사용가능한 조성물을 알기 위해서는, 앞서 층 2 에 대해 기술한 것을 참조할 수 있다.
유리한 구현예에서는, 동일한 다층 구조물에서, 층 5 의 폴리아미드-기재 조성물이 상기 층 1 의 조성물에 대해 기술한 것과 동일하다.
본 발명의 특히 유리한 구현예에서는, 동일한 다층 구조물에서, 한편으로는 층 2 및 4 및 다른 한편으로는 층 1 및 5 의 조성물이 동일하다.
본 발명의 범위 내에서 사용되는 다층 구조물은, 그것의 층수가 2, 3, 4 또는 5 중 어느 것이든지, 보호층 1'을 추가로 포함할 수 있는데, 이는 층 1 위에 위치된다.
상기 보호층 1'는 열에 대한 보호를 위한 층, 난연제 층, 내마모성 층, 내산화성 층 또는 그밖에 이들 특성들 중 몇 가지를 동시에 갖는 층일 수 있다.
상기 기술한 다층 구조물은 유리하게는 중공체 (hollow body) 형태, 바람직하게는 튜브 또는 파이프 형태가 되도록 성형한다.
특히, 튜브는 공압출 기법으로 제조되는데, 따라서 상기 구조를 형성하는 다양한 공압출된 층들 간의 접착이 완벽해야 할 필요성이 있다.
상기 다층 구조물이 튜브인 경우, 상기 튜브를 평활 (smooth) 튜브 또는 다른 한편으로, 고리모양 튜브 (ringed tube) 가 수득되도록 성형할 수 있다.
본 발명을 이제 다양한 예로 설명할 것인데, 이들의 메탄 투과도는 23 ℃ 에서 측정하였다.
사용한 제품은 하기였다:
- PA-11: 참조명 BESN TL 의 PA-11;
- PA-11p: 가소제 (BBSA) 가 함유된 참조명 BESNO P40 TL 의 PA-11;
- 연결층: 참조명 HX 2560T 의 PLATAMID®1 (50%) 및 PLATAMID®2 (50%) (이 때, PLATAMID®1 은 6/12 (40/60) 코폴리아미드이고 PLATAMID®2 는 6/12 (70/30) 코폴리아미드임); 및
- ORGALLOY: 참조명 18501N 의, 주로 PA-6, 고밀도 폴리에틸렌 및 무수물 관능기를 가진 상용화제의 혼합물로서, 당해 혼합물은 참조명 LE60THM 을 포함함.
상기 열거한 모든 제품들은 Arkema France 에 의해 판매되고 있다.
하기 다층 구조물을 6×8 (mm) 튜브의 형태로 공압출하였는데, 각 층의 두께 (㎛) 는 괄호 안에 표시되어 있다:
PA-11 (1000);
PA-11p (1000);
PA-11/연결층/ORGALLOY (450/100/450);
PA-11p/연결층/ORGALLOY (450/100/450);
PA-11/연결층/ORGALLOY/연결층/PA-11 (400/50/100/50/400);
PA-11p/연결층/ORGALLOY/연결층/PA-11p (400/50/100/50/400);
PA-11/연결층/EVOH/연결층/PA-11 (400/50/100/50/400); 및
PA-11p/연결층/EVOH/연결층/PA-11p (400/50/100/50/400).
이들 구조물 각각의 메탄 투과도를 측정하였는데, 하기 결과를 수득하였다:
메탄 투과도 (cm3.mm/m2.24h.atm), 23 ℃
PA-11 5
PA-11p 13
PA-11/연결층/ORGALLOY 1
PA-11p/연결층/ORGALLOY 1
PA-11/연결층/ORGALLOY/연결층/PA-11 4
PA-11p/연결층/ORGALLOY/연결층/PA-11p 4
PA-11/연결층/EVOH/연결층/PA-11 < 0.2
PA-11p/연결층/EVOH/연결층/PA-11p < 0.2
따라서, 본 발명에 따른 용도의 범위 내에서 이용된 구조물이 메탄 차단 특성의 면에서 우수한 결과를 나타낸다는 것을 알 수 있는데, 측정된 투과도는 5 cm3.mm/m2.24h.atm 보다 족히 아래이다.
본 상세한 설명에 인용된 모든 문헌, 특히 이들 문헌 중에서 구체적으로 언급된 구절들은 참조로서 포함된다는 것을 명시한다.

Claims (9)

  1. 외측에서 내측으로, 하기 연속적인 층들을 포함하는 다층 구조물의, 가스 덕트, 특히 메탄 덕트의 제조를 위한 용도로서, 하기에서 층 3 은 운반되는 가스와 접촉하도록 의도된 것인 용도:
    - PA-11, PA-12, 및 탄소수 6 내지 18 의 지방족 디아민 및 탄소수 9 내지 18 의 지방족 2산 (diacid) 의 축합으로부터 생성되는 지방족 폴리아미드로부터 선택되는 적어도 1 개의 폴리아미드를 포함하는 층 1;
    - 임의적으로, 연결층 (tie layer) 2; 및
    - EVOH 층, 폴리아미드 매트릭스를 가진 폴리아미드 및 폴리올레핀의 블렌드로부터 형성된 층, PA-6, PA-6,6, MXD-6 또는 MXD-10 층 및 반방향족 코폴리아미드 층으로부터 선택되는 층 3.
  2. 제 1 항에 있어서, 층 1 이 가소제, 충격 보강제, 관능화된 또는 관능화되지 않은 폴리올레핀, 염료, 안료, 광택제, 산화방지제 및 UV 안정화제로부터 선택되는 적어도 1 개의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 층 3 이 하기 연속적인 층(들)으로 코팅되는 것을 특징으로 하는 용도:
    - 임의적으로, 연결층 4; 및
    - 폴리아미드-기재의 층으로서, 운반되는 가스와 접촉하는 층 5.
  4. 제 3 항에 있어서, 층 5 가 PA-11, PA-12, 및 탄소수 6 내지 18 의 지방족 디아민 및 탄소수 9 내지 18 의 지방족 2산의 축합으로부터 생성되는 지방족 폴리아미드로부터 선택되는 적어도 1 개의 폴리아미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 층 5 가 관능화된 폴리올레핀 및/또는 관능화되지 않은 폴리올레핀을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 구조물이 층 1 위에 위치하는 보호층 1'를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 구조물이 튜브인 것을 특징으로 하는 용도.
  8. 제 7 항에 있어서, 튜브가 평활한 것을 특징으로 하는 용도.
  9. 제 7 항에 있어서, 튜브가 고리모양인(ringed) 것을 특징으로 하는 용도.
KR1020097010738A 2006-11-30 2007-11-26 가스 컨덕트의 제조를 위한, 즉 메탄을 위한 다층 구조물의 용도 KR101249101B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0655218 2006-11-30
FR0655218A FR2909433B1 (fr) 2006-11-30 2006-11-30 Utilisation d'une structure multicouche pour la fabrication de conduites de gaz, notamment de methane.
US87493406P 2006-12-14 2006-12-14
US60/874,934 2006-12-14
PCT/FR2007/052395 WO2008065300A1 (fr) 2006-11-30 2007-11-26 Utilisation d'une structure multicouche pour la fabrication de conduites de gaz, notamment de methane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090071671A true KR20090071671A (ko) 2009-07-01
KR101249101B1 KR101249101B1 (ko) 2013-03-29

Family

ID=38050023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097010738A KR101249101B1 (ko) 2006-11-30 2007-11-26 가스 컨덕트의 제조를 위한, 즉 메탄을 위한 다층 구조물의 용도

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20100136274A1 (ko)
EP (1) EP2094481B1 (ko)
JP (1) JP5160557B2 (ko)
KR (1) KR101249101B1 (ko)
CN (1) CN101600565A (ko)
AT (1) ATE531513T1 (ko)
ES (1) ES2376920T3 (ko)
FR (1) FR2909433B1 (ko)
PL (1) PL2094481T3 (ko)
RU (1) RU2009124911A (ko)
WO (1) WO2008065300A1 (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011067798A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Errecinque S.R.L Multi -layer tube, in particular for transporting gases in liquid state
EP2507539B1 (en) 2009-12-04 2018-02-21 Errecinque S.r.l. Multi -layer tube, in particular for hydraulic power steering plants
CN102072368A (zh) * 2011-01-13 2011-05-25 天津鹏翎胶管股份有限公司 一种用于传输燃油的抗静电汽车用多层管
ITMI20110178A1 (it) * 2011-02-07 2012-08-08 Ilpea Ind Spa Tubo per circuito sottovuoto di servofreno
EP2674291A1 (en) * 2011-02-07 2013-12-18 Industrie Ilpea S.p.A. Tube
FR2983119B1 (fr) * 2011-11-30 2013-11-22 Arkema France Film multicouche a base de polyamides pour panneau arriere de module photovoltaique
KR102245023B1 (ko) * 2013-08-16 2021-04-27 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 다층구조체
JP6575524B2 (ja) * 2014-09-12 2019-09-18 宇部興産株式会社 積層チューブ
FR3046826B1 (fr) * 2016-01-15 2018-05-25 Arkema France Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation
FR3046827B1 (fr) 2016-01-15 2018-05-25 Arkema France Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0374691A (ja) 1989-08-16 1991-03-29 Yokohama Rubber Co Ltd:The 低透過性ホース
DE4001125C1 (ko) 1989-11-20 1990-12-13 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De
DE4001126C1 (ko) 1989-11-20 1990-12-13 Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De
JP2766028B2 (ja) * 1990-03-02 1998-06-18 株式会社クラレ 冷媒ガス用ホース
SE9103472L (sv) 1991-11-22 1993-05-23 Kungsoers Plast Ab Braensleroer
JPH05262673A (ja) 1992-03-19 1993-10-12 Nippon Paint Co Ltd 超音波診断用造影剤
US5469892A (en) 1992-04-14 1995-11-28 Itt Automotive, Inc. Corrugated polymeric tubing having at least three layers with at least two respective layers composed of polymeric materials dissimilar to one another
FR2726345B1 (fr) * 1994-11-02 1996-12-27 Atochem Elf Sa Tubes en polyamide et en polyethylene pour la distribution du gaz domestique
JPH109548A (ja) 1996-06-26 1998-01-16 Kobe Steel Ltd 流動床焼却炉による汚泥焼却方法
DE19850227C1 (de) 1998-10-26 2000-06-21 Siegfried Schwert Schlauch zur Auskleidung von Rohrleitungen
US6555243B2 (en) 2000-06-09 2003-04-29 Ems-Chemie Ag Thermoplastic multilayer composites
FR2813235B1 (fr) 2000-08-30 2002-10-25 Commissariat Energie Atomique Structure et reservoir thermoplastique
DE10064334A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyamid-Mehrschichtverbund
DE10064333A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
DE60230940D1 (de) * 2001-03-23 2009-03-12 Arkema France Mehrschichtiges Kunststoffrohr zum Fördern von Flüssigkeiten
EP1306203A1 (en) * 2001-10-26 2003-05-02 Atofina Polyamide or polyester- and aluminium-based multilayer tube
FR2838501B1 (fr) 2002-04-15 2005-07-01 Nobel Plastiques Tube de transport d'un fluide automobile
FR2841321A1 (fr) * 2002-06-24 2003-12-26 Atofina Tuyaux flexibles a base de polymere thermoplastique et de polyolefine pour l'exploitation des camps de petrole ou de gaz
FR2841630B1 (fr) * 2002-07-01 2004-08-06 Atofina Tuyaux flexibles en polyamide pour l'air comprime
GB2390658B (en) 2002-07-13 2005-06-15 Tfx Group Ltd Multilayer tubular articles
JP4175942B2 (ja) * 2002-10-29 2008-11-05 株式会社クラレ 積層構造体
ES2437194T3 (es) 2003-02-18 2014-01-09 Arkema France Utilización de nanotubos de carbono en mezclas de poliamida y de poliolefina
FR2857430A1 (fr) * 2003-07-08 2005-01-14 Atofina Tube multicouche a base de polyamides pour le transfert de fluides
US20050031818A1 (en) * 2003-07-08 2005-02-10 Sebastien Micheneau Polyamide-based multilayer tube for transferring fluids
JP2005262673A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Tokai Rubber Ind Ltd 燃料系樹脂ホースおよびその製法
WO2005102694A1 (ja) * 2004-04-27 2005-11-03 Ube Industries, Ltd. 積層構造体
WO2005102681A1 (ja) * 2004-04-27 2005-11-03 Ube Industries, Ltd. 高温薬液及び/又はガス搬送用積層ホース
DE102004049653A1 (de) 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
FR2879716B1 (fr) * 2004-12-21 2009-03-06 Arkema Sa Tube multicouche a base de polyamide pour le transfert de fluides
FR2884518B1 (fr) 2005-04-14 2007-09-21 Arkema Sa Structure barriere a base de polyamide mxd.10

Also Published As

Publication number Publication date
CN101600565A (zh) 2009-12-09
US20100136274A1 (en) 2010-06-03
ES2376920T3 (es) 2012-03-20
FR2909433A1 (fr) 2008-06-06
KR101249101B1 (ko) 2013-03-29
JP5160557B2 (ja) 2013-03-13
ATE531513T1 (de) 2011-11-15
PL2094481T3 (pl) 2012-06-29
FR2909433B1 (fr) 2014-01-10
US8784526B2 (en) 2014-07-22
WO2008065300A1 (fr) 2008-06-05
EP2094481A1 (fr) 2009-09-02
US20130240041A1 (en) 2013-09-19
WO2008065300A8 (fr) 2009-07-02
EP2094481B1 (fr) 2011-11-02
RU2009124911A (ru) 2011-01-10
JP2010510910A (ja) 2010-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101249101B1 (ko) 가스 컨덕트의 제조를 위한, 즉 메탄을 위한 다층 구조물의 용도
US9964240B2 (en) Polyamide hose for compressed air
JP4523342B2 (ja) ポリアミドベースのガソリン輸送用多層チューブ
EP1797142B2 (en) Flexible semicrystalline polyamides
US8293372B2 (en) Flexible semicrystalline polyamides
JP4612083B2 (ja) コポリアミド混合物結合剤層を有するポリアミド層をベースにした多層構造物
US8524341B2 (en) Alloy composition useful for fluid transport objects
JP2005506225A (ja) ポリアミドまたはポリエステルとアルミニウムとをベースにした流体輸送用多層管
JP4029407B2 (ja) ポリアミドをベースにした流体輸送用多層管

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160218

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170220

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee