KR20090042996A - 철 함량이 낮은 금속 니켈 제조 - Google Patents
철 함량이 낮은 금속 니켈 제조 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20090042996A KR20090042996A KR1020097005962A KR20097005962A KR20090042996A KR 20090042996 A KR20090042996 A KR 20090042996A KR 1020097005962 A KR1020097005962 A KR 1020097005962A KR 20097005962 A KR20097005962 A KR 20097005962A KR 20090042996 A KR20090042996 A KR 20090042996A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- nickel
- iron
- product
- iron content
- leaching
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 312
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 241
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 118
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 150
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 93
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 66
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 35
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 32
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 48
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 20
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 20
- 229910001710 laterite Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011504 laterite Substances 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 11
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 claims description 11
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 9
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 7
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 5
- QJSRJXPVIMXHBW-UHFFFAOYSA-J iron(2+);nickel(2+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Fe+2].[Ni+2] QJSRJXPVIMXHBW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims description 4
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KXZQYLBVMZGIKC-UHFFFAOYSA-N 1-pyridin-2-yl-n-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine Chemical group C=1C=CC=NC=1CNCC1=CC=CC=N1 KXZQYLBVMZGIKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 50
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 20
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 14
- 229910000863 Ferronickel Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 2
- DMTIXTXDJGWVCO-UHFFFAOYSA-N iron(2+) nickel(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[Fe++].[Ni++] DMTIXTXDJGWVCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940053662 nickel sulfate Drugs 0.000 description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010878 waste rock Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVJCONVIKRDPJV-UHFFFAOYSA-N 1-(pyridin-2-ylmethylamino)propan-2-ol Chemical group CC(O)CNCC1=CC=CC=N1 SVJCONVIKRDPJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010050337 Cerumen impaction Diseases 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910002588 FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 210000002939 cerumen Anatomy 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- UUCGKVQSSPTLOY-UHFFFAOYSA-J cobalt(2+);nickel(2+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Co+2].[Ni+2] UUCGKVQSSPTLOY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Co+2] INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- RRIWRJBSCGCBID-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O RRIWRJBSCGCBID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940116202 nickel sulfate hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-OUBTZVSYSA-N oxygen-17 atom Chemical compound [17O] QVGXLLKOCUKJST-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/043—Sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0476—Separation of nickel from cobalt
- C22B23/0484—Separation of nickel from cobalt in acidic type solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/06—Refining
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법은, (i) 적어도 니켈과 철을 함유하는 산성 생성액을 제공하는 단계, (ii) 상기 산성 생성액을 이온 교환 공정으로 처리하고, 이 때 이온 교환 수지가 상기 산성 생성액으로부터 상기 니켈과 철의 일부를 흡착하게 하는 단계, (iii) 상기 수지로부터 니켈과 철을 산성 용액으로 추출하여, 상기 니켈과 철을 함유하는 추출액을 생성하는 단계, (iv) 상기 추출액을 pH 2.5 내지 pH 3.5의 범위로 중화하여, 상기 철의 상당량을 침전시키고 철 고갈 추출액을 잔류시키는 단계, (v) 철 고갈 추출액을 pH 7 내지 pH 8의 범위로 중화하여, 낮은 철 함량의 수산화니켈을 침전시키는 단계, (vi) 상기 수산화니켈을 하소하여 산화니켈로 변환시키는 단계, (vii) 상기 산화니켈을 환원제의 존재 하에서 직접 제련하여 용융 니켈 상을 생성하는 단계, 및 (viii) 상기 용융 니켈 상을 산화에 의해 정련하여 낮은 철 함량의 금속 니켈 생성물을 제조하는 단계를 포함한다.
니켈, 침출, 이온 교환, 추출, 중화, 하소, 제련, 정련
Description
본 발명은 일반적으로 니켈 광석 또는 정광(concentrate)을 침출하여 생성한 니켈 함유 산성 용액으로부터 철 함량이 낮은 금속 니켈을 제조하는 새로운 방법에 관한 것이다. 본 방법은, 니켈을 회수하기 위하여, 라테라이트(laterite) 광석의 가압 산 침출(pressure acid leaching), 대기압 산 침출 및/또는 퇴적 침출(heap leaching), 또는 황화니켈 광석 또는 정광의 산화 침출 또는 미생물 침출(bio-leaching)과 그 후의 이온 교환과 같은 공정에 의하여, 니켈 함유 광체(ore body) 또는 정광으로부터 얻은 니켈 함유 산성 생성액(acidic product liquor)에 특히 적합하다. 철을 제거하기 위한 니켈 함유 이온 교환 추출액(eluate)의 처리 후에, 니켈을 수산화니켈로서 침전시키고, 그 후 하소, 제련 및 정련하여 철 함량이 낮은 본 발명의 금속 니켈 생성물을 제조한다.
라테라이트 니켈 및 코발트 광상(ore deposit) 또는 니켈 함유 산화물 광상은, 일반적으로 산화물 유형의 광석인 갈철석(limonite)과 규산염 형태의 광석인 새프롤라이트(saprolite)를 동일 광상 내에 두 층으로서 포함하며, 두 층은 천이 구역에 의해 분리되어 있다. 갈철석 구역은 침철석(goethite)(FeOOH)을 포함하고 마그네슘과 니켈 함량이 비교적 낮다. 새프롤라이트 구역은 다양한 규산마그네슘을 포함하고 마그네슘과 니켈의 함량이 비교적 높다. 상용화된 공정에 의해 새프롤라이트 또는 갈철석을 처리하는 설비 규모를 최소화하기 위해서는, 고품위 갈철석과 새프롤라이트가 바람직하다. 이에 따라, 일부 광상 내의 저품위 광석 또는 천이 광석은 폐석으로 처리된다.
니켈과 코발트 함량이 높은 갈철석은 일반적으로 고압 산 침출 공정에 의해 습식 야금법으로, 또는 탄소 환원 배소 - 탄산암모늄 침출 공정과 같은 건식 야금법과 습식 야금범의 조합에 의해 공업적으로 처리된다.
니켈 함량이 높은 새프롤라이트는 배소와 전기 제련법을 포함하는 건식 야금 공정에 의해 처리되는 경향이 있고, 처리에 의해 일반적으로 철 함량이 50%를 상회하는 페로니켈과 함께 불용 슬래그 상(reject slag phase)이 생성된다. 대부분의 철은 슬래그 내로의 이동이 어렵고 슬래그 양의 증가와 더불어 니켈의 추가 손실이 발생하므로, 이러한 방법에 의해서는 철 함량이 낮은 금속 니켈이 제조될 수 없다.
페로니켈 공정은, 전체 광석과 니켈의 비가 전형적으로 40:1이고 대부분의 전력이 슬래그 용해에 소비되므로, 상당히 에너지 집약적인 공정이다. 이 공정은 경제적이기 위해서는 고품위 새프롤라이트 광석을 필요로 한다. 낮은 니켈 함량의 갈철석, 새프롤라이트 및 천이 구역 내의 갈철석/새프롤라이트 혼합물의 니켈 광석에 대한 철의 높은 비율과 더불어 전력 요건으로 인하여, 이러한 공정 방법에서는 전술한 유형의 광석에 대하여 너무 많은 비용이 소요된다.
따라서, 페로니켈 공정에 있어서, 약간의 고품위 니켈 광석을 포함하는 상당 량의 니켈 광석 자원은, 비교적 낮은 품위 또는 슬래그 제조에 부적합한 Si/Mg/Fe 비로 인하여 폐석으로 처리된다. 또한, 페로니켈 공정인 RKEF(Rotary Kiln and Electric Furnace)(회전로 및 전기로) 공정에서는, 광석 내의 코발트가 페로니켈에 유입되는데, 이 코발트는 현실적으로 경제적인 가치가 없다는 단점이 있다. 또한, 페로니켈 내의 철의 높은 함량으로 인하여, 그 최종 용도는 스테인리스강 제조로만 제한된다.
전술한 공정들은, 광석을 선광하는 효과적인 방법이 존재하지 않으므로, 일반적으로 "광석 전체"의 처리를 필요로 한다. 이로 인한 단점은, 유가 금속(metal value)의 함량이 적을 수도 있는 광석의 광물학적 비율로 인하여, 처리되는 전체 광석의 양이 실질적으로 감소하고 회수 비용이 증가한다는 것이다.
종래 기술과 관련된 문제점들 중 하나 이상을 해결하거나 적어도 경감시키는 공정으로서, 간단하고, 에너지 집약도가 작고, 자본 투자비가 적은 공정을 제공하여 (본 명세서에 기재된 바와 같은) 낮은 철 함량의 금속 니켈을 제조하는 것이 바람직하다.
또한, 넓은 범위의 니켈 함유 광석, 특히 종래의 공정에 의해서는 이용될 수 없다고 여겨지는 라테라이트 광석을 사용하여 낮은 철 함량의 니켈을 제조하는 공정을 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 니켈 시장에서 일반적인 판매를 위하여 충분한 순도를 가진 니켈을 제조하는 공정을 제공하는 것이 바람직하다.
호주의 코즈 공장(Cawse Plant)에서는, 중간 니켈 화합물로서 철을 함유하지 않거나 철 함량이 낮은 수산화니켈 중간 생성물(intermediate)이 상업적으로 생산 되고 있다. 코즈 공정에서는, 라테라이트 니켈 광석이 고압 황산 침출에 의해 처리되어, 니켈 및 코발트와 함께 기타 불순물이 추출된다. 다단계 중화와 고상/액상 분리 후에 침출액(leachate)으로부터 미광(waste ore)과 일부 불순물이 분리되고, 그 후의 산화마그네슘에 의한 중화에 의해 혼합 니켈 코발트 수산화물이 침전된다.
유사한 공정에 의한 수산화니켈 중간 생성물 제조 방법도 종래 기술에 기재되어 있다. 예를 들면, 수산화니켈 중간 생성물은, 라테라이트의 고압 또는 대기압 산 침출 또는 고압과 대기압 조합형의 산 침출, 라테라이트 또는 황화니켈 광석 또는 정광의 퇴적 침출, 또는 황화물 광석 또는 정광의 고압 또는 대기압 침출로부터의 중간 생성물로서 제조될 수 있다. 종래 기술의 문헌에는, 전술한 공정의 침출액 또는 침출 슬러리의 용매 추출 또는 이온 교환 처리로부터의 추출액, 회수 용액(strip solution), 또는 라피네이트(raffinate)로서 생성되는 황산니켈 산성 용액으로부터 수산화니켈이 제조될 수 있다는 점이 기재되어 있다.
비에치피 빌리톤 에스에스엠 테크놀러지 피티와이 엘티디를 출원인으로 하는 국제 특허출원공보 제PCT/AU2005/001360호에는, 습식 야금과 건식 야금 공정의 조합에 의해 페로니켈 또는 니켈 매트(matte)를 제조하는 공정이 개시되어 있다. 이 명세서에 개시된 공정에서는, 니켈과 철이 이온 교환 공정에서 수지에 선택적으로 흡착되고 그에 따라 다른 불순물로부터 분리되고, 황산에 의해 수지로부터 추출되며, 추출액이 중화되어 혼합 니켈 철 수산화물이 침전된다. 혼합 니켈 철 수산화물은 그 후에 바로 환원되어 페로니켈 또는 니켈 매트 생성물이 제조된다.
이 공정을 더욱 개선한 형태로서, 비에치피 빌리톤 에스에스엠 테크놀러지 피티와이 엘티디를 출원인으로 하는 국제 특허출원공보 제PCT/AU2006/000225호에는, 혼합 니켈 철 수산화물의 펠릿화, 니켈 철 산화물의 펠릿을 제조하기 위한 하소(calcination) 및 산화물의 페로니켈로의 환원을 포함하는 방법에 의해 고품위 페로니켈 생성물을 제조하는 공정이 개시되어 있다. 하소된 니켈 철 산화물의 펠릿 내에 철 함량이 비교적 높으면, 펠릿은 가스상 환원제와의 반응에 의해 환원되기에 충분한 반응성이 있다.
전술한 공정을 개선한 형태는, 니켈 중간 생성물로부터 직접 철 함량이 낮은 금속 니켈을 제조하고 그에 따라 더욱 고순도의 니켈 생성물을 제공하는 것이다.
전술한 문헌, 기술 내용 등에 대한 설명은 단지 본 발명의 배경을 제공하기 위한 목적으로 명세서에 포함된다. 이러한 사항들의 일부 또는 전부가 종래 기술의 기초를 형성하거나 본 발명의 우선일 전에 관련 분야에 공지된 보편적이고 일반적인 지식이라는 것을 의미하거나 시사하기 위한 것이 아니다.
본 발명에 따르면,
(i) 적어도 니켈과 철을 함유하는 산성 생성액을 제공하는 단계,
(ii) 상기 산성 생성액을 이온 교환 공정으로 처리하여, 상기 산성 생성액으로부터 상기 니켈과 철의 일부를 이온 교환 수지에 흡착시키는 단계,
(iii) 상기 수지로부터 니켈과 철을 산성 용액으로 추출하여, 상기 니켈과 철을 함유하는 추출액을 생성하는 단계,
(iv) 상기 추출액을 pH 2.5 내지 pH 3.5의 범위로 중화하여, 상기 철의 상당량을 침전시키고 철 고갈 추출액(iron depleted eluate)을 잔류시키는 단계,
(v) 철 고갈 추출액을 pH 7 내지 pH 8의 범위로 중화하여, 낮은 철 함량의 수산화니켈을 침전시키는 단계,
(vi) 상기 수산화니켈을 하소하여 산화니켈로 변환시키는 단계,
(vii) 상기 산화니켈을 환원제의 존재 하에서 직접 제련하여 용융 니켈 상(molten nickel phase)을 생성하는 단계, 및
(viii) 상기 용융 니켈 상을 산화에 의해 정련하여 낮은 철 함량의 금속 니켈 생성물을 제조하는 단계를
포함하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법이 제공된다.
전형적으로 "낮은 함량의 철"은 1% 이하의 철을 의미하고 0의 철 함량을 포함한다.
따라서, 산성 니켈 함유 용액으로부터 낮은 철 함량의 니켈을 제조하는 방법이 제공된다. 전형적으로, 용액은 니켈 광석 또는 정광을 침출함으로써 생성된다. 본 공정은, 라테라이트 광석의 고압 또는 가압 산 침출, 대기압 산 침출, 대기압 산 교반 침출 또는 퇴적 침출과 같은 공정에 의해, 또는 황화니켈 광석의 산화 침출 또는 미생물 침출에 의해, 또는 이들의 조합에 의해, 니켈 함유 광체 또는 정광으로부터 얻은 니켈 함유 산성 생성액에 특히 적합하다. 산성 니켈 함유 침출 용액과 잔류 광석의 분리 및 침출 용액으로부터의 구리 제거 후에, 용액은 이온 교환에 의해 처리되어 니켈과 철이 다른 불순물로부터 분리된다. 철의 제거를 니켈 함유 이온 교환 추출액의 처리 후에 수산화니켈로서 니켈이 침전되고, 수산화니켈은 하소, 제련 및 정련되어 철 함량이 낮은 신규한 금속 니켈 생성물이 제조된다.
본 공정은 넓은 범위의 니켈 함유 광석의 처리에 적용 가능하고, 종래의 공정으로는 이용 가능하지 않은 것으로 여겨지는 라테라이트 광석의 처리에 특히 적합하다. 한 실시 형태에서, 본 발명은 라테라이트 광석이 퇴적 침출된 후에 이온 교환 공정으로 처리되는 방법에 적용 가능하며, 니켈은 우선 황산에 의해 침출된 후에 니켈, 코발트 및 철을 함유하는 생성액으로서 회수된다. 본 발명의 바람직한 형태에서, 낮은 철 함량의 금속 니켈 생성물은, 이온 교환 공정의 침출액으로부터 회수된 낮은 철 함량의 수산화니켈 생성물로부터 제조된다.
일반적으로, 본 공정은 라테라이트 광석으로부터 니켈의 회수를 위한 전체 공정의 일부를 형성한다. 바람직한 실시 형태에서, 금속 니켈 생성물은 아래와 같은 일반적인 공정에 의해 제조된 수산화니켈 중간 생성물로부터 제조된다. 침출 귀액(pregnant leachate solution)은, 황산에 의한 니켈 함유 라테라이트 광석의 퇴적 침출 공정에 의해, 바람직하게는 역류(counter current) 퇴적 침출 공정에 의해 제조된다. 적어도 니켈, 코발트 및 철을 함유하는 침출 귀액은 그 후에 이온 교환(IX) 공정에 의해 처리되고, 이 때 침출액 내의 구리가 우선적으로 추출된다. 구리가 함유되지 않은 침출 귀액은 그 후에 제2 IX 공정에 의해 처리되고, 이 때 니켈과 코발트의 일부가 수지에 추출되며, 대부분의 철과 코발트는 라피네이트 내에 잔류한다. 니켈과 철은 그 후에 산으로 수지로부터 추출되고, 추출액은 pH 2.5 내지 pH 3.5로 중화되어, 대부분의 철은 용액으로부터 침철석 또는 수산화철로서 침전된다. 침출액은 그 후에 산화마그네슘, 소다회(soda ash) 또는 가성 소다와 같은 중화제에 의해 pH 7 내지 pH 8로 추가로 중화되어, 수산화니켈이 침전된다.
수지들 중에는 니켈과 철보다 구리에 대한 친화도가 높은 수지도 있으므로, 생성액 내에 존재할 수 있는 모든 구리는 니켈/철 이온 교환 공정 전에 제거되어 회수되어야 한다. 구리는 이온 교환, 용매 추출 또는 공지의 다른 방법 중 하나에 의해 생성액으로부터 용이하게 제거된다. 그러나 바람직하게는, 생성액 내에 존재하는 모든 구리는 본 발명의 공정의 단계 (i) 전에 추가 이온 교환 공정에 의해 제거되며, 이 때 이온 교환 수지가 생성액으로부터 구리를 선택적으로 흡착한다. 유가 금속으로서의 구리는 그 후에 일반적인 공정에 의해 회수될 수 있다.
전형적으로, 본 발명의 공정의 단계 (ii)에서 사용되는 이온 교환 수지는 이온 교환 공정에서 일반적으로 사용되는 수지이다. 바람직하게는, 라테라이트 광석을 침출하여 생성액을 얻는 경우에, 수지는 DOWEXTM M4195 수지라는 상표명으로 판매되고 있는 수지와 같이 비스-피콜릴아민(bis-picolylamine) 작용기를 가진다. 그러한 수지는, 라테라이트 광석을 침출하여 얻은 생성액 내에 전형적으로 존재하는 다른 불순물로부터 니켈 및 철과 코발트의 일부를 분리할 수 있다. 니켈 및 철과 코발트의 일부는 단계 (ii)의 이온 교환 공정 중에 다른 불순물로부터 분리된다. 니켈 및 철과 코발트의 일부는 수지에 부착되고, 대부분의 철과 코발트는 라피네이트 내에 잔류한다. 그 후에, 코발트는 용매 추출, 이온 교환, 또는 황화물, 탄산염 또는 수산화물로서의 침전과 같은 종래 기술에 의해 라피네이트로부터 회수될 수 있다.
본 발명의 공정의 단계 (iii)에서, 니켈과 철은 산성 용액에 의해 수지로부터 추출된다. 바람직하게는, 산성 용액은 황산이다.
니켈과 철을 함유하는 추출액 내의 자유 산(free acid)의 중화는 단계 (iv)에서의 철 침전과 단계 (v)에서의 니켈 침전인 두 과정으로 실시될 수 있다.
제1 중화 단계(본 발명의 공정의 단계 (iv))에서 중화제로서 석회석이 사용되어 pH가 대략 2.5 내지 3.5까지 증가할 수 있고, 용이하게 여과될 수 있는 침철석 또는 수산화철과 함께 석고(gypsum)가 중화 생성물로서 침전된다. 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 소다회 또는 가성 소다와 같은 다른 적절한 중화제가 경제성에 따라서 사용될 수도 있다. 철은 대략 pH 1.5에서 용액으로부터 침전되기 시작하고, 용액으로부터 실질적으로 모든 철이 제거되기 위해서는 pH 2.5 내지 pH 3.5의 범위의 더 높은 pH가 필요하다. 첨가되는 중화제의 양과 그에 따른 용액의 pH를 제어함으로써, 최종 금속 니켈 생성물 내의 철의 함량을 원하는 수치로 제어할 수 있다.
제1 중화 단계에서 추출액으로부터 철의 실질적인 양의 침전에 의해, 철 고갈 추출액이 남게 되고 그 후에 제2 중화 단계에서 처리된다.
니켈 침전 단계(본 발명의 공정의 단계 (v))에서 산화마그네슘 및/또는 소다회 및/또는 가성 소다가 사용되어, 침출액이 추가로 중화, 바람직하게는 7.5를 초과하는 pH로 중화됨으로써, 거의 모든 니켈이 수산화니켈 생성물로서 침전될 수 있다. 수산화니켈은 낮은 철 함량, 바람직하게는 0.5% 미만의 철을 함유하거나 철을 함유하지 않을 수 있다.
이온 교환 추출액로부터 회수된 수산화니켈 생성물은 본 발명의 공정에 따라 니켈로 처리하기에 적합하다. 수산화니켈 생성물은 일반적으로 함습 케이크(wet cake)의 형태이다. 바람직하게는, 수산화니켈 생성물은 대략 100℃ ~ 120℃의 온도에서 건조된다.
본 발명의 공정의 단계 (vi)에서, 수산화니켈은 하소되어 산화니켈로 변환된다. 바람직하게는, 하소는 대략 800℃ ~ 1300℃의 온도에서 산화 조건 하에서 실시되어, 수산화니켈은 실질적으로 황을 함유하지 않는 산화니켈로 변환된다. 더욱 바람직하게는, 하소 온도는 1050℃ 내지 1300℃의 범위이다. 단계 (iii)에서 황산에 의해 니켈이 추출되면, 하소 중에 모든 잔류 황은 전형적으로 이산화황 또는 삼산화황으로의 산화에 의해 제거된다.
일반적으로, 하소 단계는 건조로(kiln), 이동형 격자로(travelling grate), 고로(shaft furnace), 다단-노상로(multi-hearth furnace) 또는 그러한 생성물의 하소에 적합한 기타 반응로에서 실시된다. 산화 조건은 반응로 내에 또는 고상 베드(solid bed)를 통하여 공기 또는 기타 산화 가스의 첨가에 의해 제공된다.
단계 (vii)에서, 산화니켈은 환원제의 존재 하에서, 가장 바람직하게는 탄소의 존재 하에서 직접 제련 환원으로 처리되어, 용융 니켈 금속 상(metal phase)이 생성된다. 가장 바람직하게는, 적절한 슬래그가 또한 존재한다. 바람직한 실시 형태에서, 하소되고 탈황된 산화니켈은 대략 1540℃의 온도에서 합성 슬래그의 존재 하에서 탄소로 직접 제련된다. 적절한 슬래그는 CaO-Al2O3계일 수 있으나, 다양한 유형의 슬래그가 사용될 수도 있다. 수산화니켈이 상당량의 MgO를 함유할 가능성이 있는 경우에, 슬래그의 질량과 산화마그네슘의 고용도(solubility)는 하소 니켈 산화물 내의 맥석을 수용하도록 충분히 커야 한다.
단계 (viii)에서, 용융 니켈 상은 산화에 의해 모든 잔류 탄소가 제거되도록 정련된다. 이는 산소 주입 또는 기타 종래 방법에 의해 실시될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물은, 런던 금속 거래소(London Metal Exchange)의 니켈 요건(Nickel requirement)만큼 순수하지는 않으나, 스테인리스강 용강에 직접 첨가하기에 적합하다. 선별적인 니켈/철 이온 교환 처리 후에 대부분의 불순물이 제거되고, 하소 후에 생성물은 낮은 수준의 황을 함유하므로, 니켈 생성물은 충분한 순도를 가진다. 바람직하게는, 니켈 생성물은 정련 단계 후에 0.5% 미만의 Mg 함량과, 0.1% 미만의 황 함량과, 0.01% 내지 0.05%의 탄소 함량을 가진다.
본 발명의 공정으로부터의 니켈 생성물은 스테인리스강 노에 첨가되기에 적합하고, 다른 용도로 사용될 수도 있다.
도 1은 본 발명의 공정에 따른 바람직한 흐름도를 나타낸다.
바람직한 실시 형태에서, 생성액은 퇴적 산 침출 공정으로부터 얻어지며, 라테라이트 광석은 바람직하게는 25mm 이하의 크기로 분쇄되고, 퇴적물(heap)의 투과성 향상을 위하여, 물, 황산 또는 기타 결합제에 의해 응집된다.
응집된 광석은 적어도 하나의 퇴적물로 작용하도록, 바람직하게는 역류 퇴적 침출 시스템으로서 작용하도록, 적어도 두 개의 퇴적물인 1차 퇴적물과 2차 퇴적물로 배치될 수 있다. 역류 퇴적 침출 공정은 단일 퇴적 시스템에 비하여 산 소모가 적고 생성액의 철 함량이 낮다는 장점이 있다.
도 1에 예시된 바람직한 방법에서, 침출 용액은 니켈 이온 교환 단계(2)에서 니켈이 고갈된 재순환 라피네이트(1)로부터 공급되고 황산(3)이 보급되며, 2차 퇴적물(4)에 부가되어 중간 생성 용액을 생성하고, 그 후에 역류 공정 내의 1차 퇴적물(5)에 공급된다. 이에 따라 니켈과 코발트 농도가 높고 산도가 낮은 생성 용액(PLS)(6)이 생성되며, 이 생성 용액은 철과 그 밖의 다양한 불순물을 또한 함유한다. 2차 퇴적물에서 니켈이 고갈되면, 2차 퇴적물은 폐기되고, 1차 퇴적물이 2차 퇴적물이 되며, 새로운 광석 퇴적물이 1차 퇴적물이 된다.
PLS는 선택적으로 단계 22에서 선택적으로 처리되어, 용액 내에 존재하는 구리가 제거된다. PLS는 그 후 이온 교환(IX) 공정(2)을 거쳐 처리되며, 이 때 대부분의 니켈 및 약간의 철과 코발트가 수지 베드(resin bed)에 부착되고, 대부분의 철, 코발트 및 거의 모든 기타 불순물은 라피네이트 용액에 잔류하여 통과한다. 수지는 예를 들면 비스-피콜릴아민(bis-picolylamine)의 작용기를 가진 DOWEXTM M4195이다. pH 2에서, 수지의 선택도를 나타내는 흡수 상수는 그 순서가 다음과 같다: Ni+2 > Fe+3 > Co+2 > Fe+2 > Mn+2 > Mg+2 > Al+3. 따라서, pH 2에서 수지는 니켈을 회수할 수 있고, 철을 제외한 다른 불순물을 제거할 수 있다.
DOWEXTM M4195는 니켈과 철보다 구리에 대한 친화도가 훨씬 높으므로, 본 공 정이 이용되어 황화물 광석의 산화 침출이나 미생물 침출 또는 높은 구리 함량의 라테라이트의 침출로부터의 생성액이 처리되는 경우에, 생성액이 이온 교환 단계로 처리되기 전에 구리가 회수되는 것이 경제적이라면, 단계 22에서 생성액으로부터 구리가 제거되어 회수된다.
코발트를 함유하는 라피네이트(7)는 공지의 용매 추출, 이온 교환, 또는 침전 방법(19)으로 추가 처리되어, 황화코발트 또는 수산화코발트로서 코발트가 추출되고 회수될 수 있다.
부착된 니켈과 철은 황산 용액(8)에 의하여 수지로부터 추출된다. 니켈 처리에 실시된 종래의 작업에서는, IX 시스템을 사용하여 순수한 니켈 추출액 또는 유가 금속인 니켈과 코발트를 함유하는 추출액을 생성하였다. 그러나, 본 공정에서 IX 단계는 낮은 철 함량의 니켈의 추가 처리에 적합한 추출액 내에 니켈과 철 혼합물을 생성하는 데에 사용된다. 이러한 단계는, 중화되고 배출되는 철의 양을 감소시키며, 하류측 설비의 크기를 감소시킨다.
IX 추출액은 pH 2.5 내지 pH 3.5로 1차 중화(9)되어, 침철석 또는 수산화철로서 용액 내에 존재하는 철의 대부분이 침전되고, 맑은 추출액은 침전물과 분리된다. 중화제는 석회석(10)인 것이 바람직하지만, 탄산마그네슘, 산화마그네슘 또는 소다회나 가성 소다와 같은 다른 적절한 중화제가 대신 사용될 수도 있다.
고상/액상 분리 후에, 추출액은 2차 중화(12)를 거치며, 바람직하게는 산화마그네슘 및/또는 소다회 및/또는 가성 소다(11)가 사용되어 철 함량이 낮은 수산화니켈이 침전되고, 수산화니켈은 여과되어 함습 케이크를 생성한다.
함습 수산화니켈 케이크는 110℃에서 건조되고, 회전로와 같은 수평형 노 또는 고로와 같은 수직형 노, 또는 다른 적절한 산업 설비로 이송되어, 1000℃와 1300℃ 사이에서 산화 조건 하에서 하소(13)되어 산화니켈을 생성한다. 습기는 400℃에서 방출되고, 이산화황 또는 삼산화황으로서 제거되는 황산염으로서의 함유된 황은 1100℃에서 2시간 후에 거의 완전히 제거된다.
적절한 용제(flux)의 선택 후에, 바로 산화니켈은 탄소 및 적정 슬래그(15)와 함께 적절한 공업용 노 내에서 적어도 1500℃의 온도, 바람직하게는 대략 1600℃에서 제련(14)되어 고품위 니켈 생성물을 생성한다. CaO-Al2O3계 슬래그가 양호하고 대표적인 슬래그이기는 하나, 다양한 유형의 슬래그가 사용될 수도 있다. 슬래그의 질량과 Mg의 용해도는 하소된 산화니켈 내의 맥석(gangue)을 수용할 수 있을 정도로 충분히 높아야 한다는 점이 중요한 요건이다.
니켈 내의 잔류 탄소는 정련 단계(16)에서 일반적으로 산소(17)의 주입에 의한 산화에 의하여 제거된다.
얻어진 낮은 철 함량의 니켈 생성물은, 페로니켈 등급 FeNi40 LC와 FeNi40LCLP에 관하여 ISO 6501에 규정된 최대 한도보다 10배나 적은 30ppm 미만의 황을 함유한다. 탄소 함량은 20ppm 미만이며, 표준에 따르면 최대 수준은 300ppm이다.
따라서, 낮은 철 함량의 니켈은 스테인리스강 노에 직접 첨가하기에 적합하고 신규한 니켈 생성물을 나타낸다.
전술한 공정의 다른 장점에 의하면, 니켈과 철에 대한 니켈 이온 교환 공정의 높은 선택도의 결과, 수산화니켈 생성물 내의 불순물 수준과 그에 따라 생성된 니켈 내의 불순물 수준은 대부분의 상용 공정에 의해 현재 달성되는 수준보다 상당히 낮으며, "초고순도(super pure)" 페로니켈 등급의 수준보다도 낮다.
본 발명의 공정은, 현행 습식 야금법에 비하여 광석을 최종 니켈 생성물로 변환하기 위한 공정 단계의 수가 적고, 퇴적 침출이 다른 침출 공정보다도 덜 자본 집약적이라는 점에 있어서, 또 다른 장점을 가진다.
아래의 표 1은 본 발명의 공정으로 제조된 니켈 생성물의 순도와 상업적으로 이용 가능한 "상용(utility)" 니켈 제품의 순도를 비교한 것이다. "상용" 니켈 제품은 결정화에 의한 황산니켈 6수화물 제조, 중화에 의한 수산화니켈 또는 산화니켈의 제조, 또는 전해에 의한 음극 니켈의 제조에 사용될 수 있다.
<실시예>
<실시예 1: 연속적인 가압 침출 및 대기압 침출로부터 얻은 침출 귀액(PLS)으로부터의 Ni 회수 및 정화>
아시아 태평양 라테라이트 광상(Asia Pacific laterite deposit)으로부터의 갈철석과 새프롤라이트 샘플이 가압 침출과 대기압 침출 각각에 사용되었다. 광석은 P100 < 300㎛까지 분쇄되었다. 갈철석과 새프롤라이트 슬러리의 고형분 농도는 각각 37 %w/w와 50 %w/w이었다. 오토클레이브(autoclave) 작동 조건 목표로서, 용량은 0.8 tpd 갈철석으로, 갈철석 광석에 대한 황산의 비는 0.38로, 270℃의 온도에서 유지 시간은 50분으로 설정되었다. 새프롤라이트는, 갈철석에 대한 새프롤라이트의 중량비가 0.35이고 새프롤라이트에 대한 산의 중량비가 0.6(오토클레이브 배출 슬러리로부터의 산을 포함)인 조건으로 처리되었다. 모든 새프롤라이트는 대기압 침출 순회로(atmospheric leach circuit)의 제1 탱크 내에 농축된 산과 오토클레이브 배출 슬러리와 혼합되었다. 철은 대기압 하에서 90℃를 초과하는 온도에서 철백반석(jarosite)으로 침전되었다. 새프롤라이트 침출과 철 침전의 유지 시간은 대략 10시간이었다. 니켈과 코발트 회수 전에, PLS로부터 구리가 제거되었다. 구리는 고정 베드 이온 교환 칼럼 내에서 암버라이트(Amberlite) IRC 718 수지에 의해 추출되었다. 암버라이트 IRC 718 칼럼의 라피네이트는 그 후에 Ni 회수와 정화를 위하여 DOWEXTM M4195 수지로 충진된 IX 장치로 이송되었다. 산성화된 재순환 황산니켈 용액은 회수 용액(stripping solution)으로 사용되어 니켈 추출액이 얻어졌다. 추출액은 그 후에 40℃ ~ 50℃의 소다회 용액으로 중화되어 잔류 철이 침전되었다.
표 2로부터 명확한 바와 같이, 철 침전 후에 최종 니켈 추출액 내의 Ni/Fe(22500:1)와 Ni/(모든 불순물)(188:1)의 농도비는 표 1에 기재된 공업용 "상용(utility)" 니켈 사양의 농도비(각각 160:1 및 24:1)보다 높았다.
<실시예 2: 퇴적 침출 공정으로부터 얻은 PLS로부터의 Ni 회수 및 정화>
라테라이트 광석이 황산으로 퇴적 침출되었다. 실온에서, PLS는 펌핑되어 N-(2-하이드록실프로필) 피콜릴아민 작용기를 가진 Dow 4196 수지로 충진된 구리-IX 칼럼을 통과하여, 구리가 제거되었다. Dow 4196 칼럼으로부터의 라피네이트는 그 후에 DOWEXTM M4195 수지로 충진된 니켈 IX 설비 내로 이송되었다. 니켈 IX를 위한 회수 용액은, 산성화되어 재순환된 니켈 IX 추출액으로 제조되었다. 니켈 IX의 라피네이트는 산성화 후에 공급 용액으로서 퇴적물에 재순환되었다. 표 3으로부터 명백한 바와 같이, 최종 니켈 추출액 내의 니켈과 모든 불순비의 농도비(63.2:1)는 표 1에 기재된 공업용 "상용" 니켈 사양의 해당 농도비(29)보다 높았다.
<실시예 3: 니켈 IX 추출액으로 철 침전 및 수산화니켈 제조>
높은 철 함량의 니켈 IX 추출액은 60℃ ~ 80℃에서 화학량론의 석회석 슬러리와 혼합되어, 철이 침전하였다. 철 침전은 1.5에서 개시되어 pH 3.5에서 종료되었다. 고상/액상 분리 후에, 니켈 용액은 화학량론의 산화마그네슘 슬러리로 pH 8.5까지 중화되어, 수산화니켈이 침전하였다. 표 4는 높은 철 함량의 니켈 IX 추출액, pH 3.5에서 얻은 Fe 빈액(iron-barren solution) 및 pH 8.5에서 얻은 Ni 빈액의 용액 조성을 나타낸다. 표 5는 수산화니켈 생성물의 조성을 나타낸다.
<실시예 4: NHP(수산화니켈 침전물)의 하소>
본 발명의 공정에 의해 제조되고 대략 33 wt%의 습기를 함유하는 NHP 샘플이 110℃에서 건조되었다. 건조된 NHP의 화학 조성이 아래의 표 6에 나타나 있다.
건조된 NHP는 그 후에 1100℃에서 산화 조건 하에서 하소되어, 함유된 결정수와 함유된 황이 제거되고, NHP가 산화니켈로 변환되었다. 하소 후의 물질의 화학 조성은 표 7에 나타나 있다. 거의 모든 황은 가스 상(gas phase)으로 제거되었다.
<실시예 5: 하소 생성물의 직접 제련>
표 4로부터의 산화니켈은 8.5 wt% 탄소와 혼합되고, 용제와 함께 알루미나 도가니 내에 투입되었다. 이 경우에 선택된 용제는 40% CaO - 40% Al2O3 - 20% CaF2이었고, 선택된 작업 온도는 1540℃이었다. 샘플은 온도에서 1시간 유지된 후에 냉각되었다. 정련된 니켈의 탄소 함량은 0.223 wt%이었고, 황 함량은 0.0013 wt%이었다.
탄소 함량은, 실험 온도에서 대략 2.6 wt%인 포화량까지의 범위에서 과잉량에 따라서 상당히 변화할 수 있다.
<실시예 6: 제련된 생성물 니켈의 정련>
정련 단계에서, 탄소는 산화에 의해 제거된다. 이는 실질적으로 산소 주입에 의해 실시된다. 본 실험에서, 금속 니켈의 탈산은 NiO를 함유하는 슬래그에 의해 실시된다. 사용된 슬래그는 32.8% CaO - 32.8% Al2O3 - 16.4% CaF2 - 18% NiO이었다.
정련된 니켈 생성물의 최종 화학 조성은 표 8에 나타나 있다.
마지막으로, 여기에 기재된 본 발명의 사상을 벗어나지 않고 다른 여러 변경 형태 및/또는 변형 형태가 이루어질 수 있다는 점을 이해하여야 한다.
Claims (20)
- (i) 적어도 니켈과 철을 함유하는 산성 생성액을 제공하는 단계,(ii) 상기 산성 생성액을 이온 교환 공정으로 처리하여, 상기 산성 생성액으로부터 상기 니켈과 철의 일부를 이온 교환 수지에 흡착시키는 단계,(iii) 상기 수지로부터 니켈과 철을 산성 용액으로 추출하여, 상기 니켈과 철을 함유하는 추출액을 생성하는 단계,(iv) 상기 추출액을 pH 2.5 내지 pH 3.5의 범위로 중화하여, 상기 철의 상당량을 침전시키고 철 고갈 추출액을 잔류시키는 단계,(v) 철 고갈 추출액을 pH 7 내지 pH 8의 범위로 중화하여, 낮은 철 함량의 수산화니켈을 침전시키는 단계,(vi) 상기 수산화니켈을 하소하여 산화니켈로 변환시키는 단계,(vii) 상기 산화니켈을 환원제의 존재 하에서 직접 제련하여 용융 니켈 상을 생성하는 단계, 및(viii) 상기 용융 니켈 상을 산화에 의해 정련하여 낮은 철 함량의 금속 니켈 생성물을 제조하는 단계를포함하는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,금속 니켈 생성물은 1% 이하의 철을 함유하는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,산성 생성액은, 라테라이트 광석의 가압 산 침출, 대기압 산 침출 및/또는 퇴적 침출, 또는 황화니켈 광석 또는 정광의 산화 침출 또는 미생물 침출로부터 선택된 하나의 공정에 의해, 니켈 함유 광체 또는 정광으로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,단계 (i) 전에 산성 생성액으로부터 실질적으로 모든 용존 구리를 제거하는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제4항에 있어서,산성 생성액을 이온 교환 단계로 처리하여 실질적으로 모든 용존 구리를 제거하는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제4항 또는 제5항에 있어서,상기 제거한 구리를 회수하는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,산성 생성액은 라테라이트 광석의 퇴적 침출로부터 얻은 침출 귀액인 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,단계 (ii)의 이온 교환 수지는 비스-피콜릴아민 작용기를 가진 수지인 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,단계 (iii)에서의 산성 용액은 황산인 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,상기 추출액의 pH 2.5 내지 pH 3.5의 범위로의 중화는 석회석의 첨가에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,철은 침철석 또는 수산화철로서 침전되는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮 은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,상기 철 고갈 추출액의 pH 7 내지 pH 8의 범위로의 중화는 산화마그네슘, 소다회 또는 가성 소다에 첨가에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,단계 (v)에서 생성된 수산화니켈을 대략 100℃ ~ 120℃의 온도에서 건조시키는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,단계 (vi)에서의 산화니켈의 하소는 800℃ 내지 1300℃의 범위, 바람직하게는 1050℃ 내지 1300℃ 범위의 온도에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,단계 (vii)에서 직접 제련 중의 환원제는 탄소인 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제15항에 있어서,직접 제련 단계 중에 적정 슬래그가 존재하는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제15항 또는 제16항에 있어서,단계 (vii)에서 직접 제련은 CaO-Al2O3계 슬래그의 존재 하에 대략 1540℃의 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,슬래그의 질량 및 MgO의 고용도는 산화니켈 내의 맥석을 수용할 있을 정도로 충분히 큰 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서,단계 (viii)에서의 정련 중에 산소 주입에 의하여 과잉 탄소가 제거되는 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항의 방법에 따라 제조된 것을 특징으로 하는 철 함량이 낮은 금속 니켈 생성물.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AU2006904585 | 2006-08-23 | ||
| AU2006904585A AU2006904585A0 (en) | 2006-08-23 | Production of Metallic Nickel with Low Iron Content |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20090042996A true KR20090042996A (ko) | 2009-05-04 |
Family
ID=39106379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020097005962A KR20090042996A (ko) | 2006-08-23 | 2007-08-22 | 철 함량이 낮은 금속 니켈 제조 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7935171B2 (ko) |
| JP (1) | JP2010501722A (ko) |
| KR (1) | KR20090042996A (ko) |
| CN (1) | CN101506394B (ko) |
| AU (1) | AU2007288109B2 (ko) |
| BR (1) | BRPI0715726A2 (ko) |
| WO (1) | WO2008022381A1 (ko) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101950314B1 (ko) * | 2017-08-31 | 2019-02-20 | 고려아연 주식회사 | 니켈 산화광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법 |
| WO2020166735A1 (ko) * | 2019-02-13 | 2020-08-20 | 고려아연 주식회사 | 니켈 황화광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련공법 |
| KR20200098949A (ko) * | 2019-02-13 | 2020-08-21 | 고려아연 주식회사 | 니켈 황화광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련공법 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2271780A4 (en) * | 2007-12-24 | 2011-10-26 | Bhp Billiton Ssm Dev Pty Ltd | LIXIVIATION IN CASE OF LATERITY WITH FERROUS LIXIVIANTS |
| US8557019B2 (en) | 2008-02-08 | 2013-10-15 | Vale Inco Limited | Process for production of nickel and cobalt using metal hydroxide, metal oxide and/or metal carbonate |
| US8574540B2 (en) | 2008-02-08 | 2013-11-05 | Vale S.A. | Process for manufacturing prefluxed metal oxide from metal hydroxide and metal carbonate precursors |
| US8460429B2 (en) | 2008-02-12 | 2013-06-11 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Production of nickel |
| KR20100135908A (ko) * | 2008-04-16 | 2010-12-27 | 베일 인코 리미티드 | 금속 수산화물, 금속 산화물 및/또는 금속 탄산염을 사용하여 니켈 및 코발트를 생산하는 방법 |
| WO2010000029A1 (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-07 | Bhp Billiton Ssm Development Pty Ltd | A process for heap leaching of nickeliferous oxidic ores |
| WO2010037169A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-08 | The University Of Queensland | Process for extraction of mined material |
| JP5445777B2 (ja) * | 2010-07-28 | 2014-03-19 | 住友金属鉱山株式会社 | 低品位ニッケル酸化鉱石からのフェロニッケル製錬原料の製造方法 |
| CN103339270B (zh) * | 2011-02-01 | 2016-01-20 | 淡水河谷公司 | 镍红土矿浸出液的直接纯化 |
| CN104379779B (zh) * | 2012-02-14 | 2018-04-17 | Bhp比利通Ssm开发有限公司 | 高等级镍产品的制备 |
| CN103290218A (zh) * | 2012-03-05 | 2013-09-11 | 李宾 | 镍钴铜贫矿或尾矿的选冶联合工艺 |
| FR3008426B1 (fr) * | 2013-07-15 | 2015-08-07 | Eramet | Procede d'elaboration de nickel metallique a partir d'oxyde de nickel par fusion-reduction |
| CN103498059B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-04-22 | 昆明理工大学 | 一种电解镍氯化制高纯镍的方法 |
| DE102015116476A1 (de) * | 2015-09-29 | 2017-04-13 | Outotec (Finland) Oy | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Uran oder einem Seltenen-Erden-Element |
| WO2021222585A2 (en) * | 2020-05-01 | 2021-11-04 | Massachusetts Institute Of Technology | Use of reactor outputs to purify materials, and related systems |
| CN113088723B (zh) * | 2021-04-06 | 2023-04-11 | 吴家明 | 一种冶炼红土镍矿的方法及系统 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5571308A (en) * | 1995-07-17 | 1996-11-05 | Bhp Minerals International Inc. | Method for recovering nickel from high magnesium-containing Ni-Fe-Mg lateritic ore |
| US20010001650A1 (en) | 1999-03-09 | 2001-05-24 | William P.C. Duyvesteyn | Recovery of nickel and cobalt from ore |
| US6261527B1 (en) | 1999-11-03 | 2001-07-17 | Bhp Minerals International Inc. | Atmospheric leach process for the recovery of nickel and cobalt from limonite and saprolite ores |
| AU2000262567A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-02-05 | Nichromet Extraction Inc. | Method for recovering nickel and cobalt from laterite ores |
| AU2003900387A0 (en) * | 2003-01-30 | 2003-02-27 | Qni Technology Pty Ltd | Process for nickel and cobalt extraction from laterite ores |
| CN100516251C (zh) * | 2004-09-17 | 2009-07-22 | Bhp比利通Ssm技术有限公司 | 通过湿法冶金和火法冶金的联合方法生产镍铁或镍锍 |
| EA200701085A1 (ru) | 2004-11-17 | 2007-12-28 | БиЭйчПи БИЛЛИТОН ЭсЭсЭм ТЕКНОЛОДЖИ ПТИ ЛТД. | Последовательное или одновременное выщелачивание никель- и кобальтсодержащих руд |
| CA2593706A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Bhp Billiton Ssm Technology Pty Ltd | Extraction of nickel and cobalt from a resin eluate stream |
| DOP2006000048A (es) * | 2005-02-24 | 2006-08-31 | Bhp Billiton Ssm Dev Pty Ltd | Production of ferronickel (producción de ferroniquel) |
-
2007
- 2007-08-22 BR BRPI0715726-6A2A patent/BRPI0715726A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-08-22 JP JP2009524841A patent/JP2010501722A/ja active Pending
- 2007-08-22 WO PCT/AU2007/001194 patent/WO2008022381A1/en active Application Filing
- 2007-08-22 KR KR1020097005962A patent/KR20090042996A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-08-22 AU AU2007288109A patent/AU2007288109B2/en not_active Ceased
- 2007-08-22 CN CN2007800312656A patent/CN101506394B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-08-22 US US12/438,418 patent/US7935171B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101950314B1 (ko) * | 2017-08-31 | 2019-02-20 | 고려아연 주식회사 | 니켈 산화광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법 |
| WO2019045161A1 (ko) * | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 고려아연 주식회사 | 니켈 산화광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법 |
| AU2017430097B2 (en) * | 2017-08-31 | 2021-12-23 | KEMCO (Korea Energy Materials Company) | Method for economically smelting nickel from nickel laterite ores by combination of wet and dry processes |
| WO2020166735A1 (ko) * | 2019-02-13 | 2020-08-20 | 고려아연 주식회사 | 니켈 황화광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련공법 |
| KR20200098949A (ko) * | 2019-02-13 | 2020-08-21 | 고려아연 주식회사 | 니켈 황화광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련공법 |
| AU2019428963B2 (en) * | 2019-02-13 | 2023-08-03 | KEMCO (Korea Energy Materials Company) | Economical method, using combination of wet and dry processes, for smelting nickel from nickel sulfide ores |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2007288109B2 (en) | 2011-09-15 |
| WO2008022381A1 (en) | 2008-02-28 |
| AU2007288109A1 (en) | 2008-02-28 |
| US20100154593A1 (en) | 2010-06-24 |
| JP2010501722A (ja) | 2010-01-21 |
| CN101506394B (zh) | 2012-08-08 |
| BRPI0715726A2 (pt) | 2014-03-18 |
| US7935171B2 (en) | 2011-05-03 |
| CN101506394A (zh) | 2009-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090042996A (ko) | 철 함량이 낮은 금속 니켈 제조 | |
| US7585350B2 (en) | Production of ferronickel | |
| AU2010211729B2 (en) | Method for collecting nickel from acidic sulfuric acid solution | |
| US8747787B2 (en) | Method for producing raw material for ferronickel smelting from low grade nickel oxide ore | |
| US20110150729A1 (en) | Process for Heap Leaching of Nickeliferous Oxidic Ores | |
| JP2008527164A (ja) | 樹脂溶出液流からニッケル及びコバルトを回収する方法 | |
| EA012644B1 (ru) | Получение ферроникелевого или никелевого штейна совмещённым гидрометаллургическим и пирометаллургическим способом | |
| US20110232421A1 (en) | Nickel Recovery from a High Ferrous Content Laterite Ore | |
| US20070297960A1 (en) | Extraction of Nickel and Cobalt from a Resin Eluate Stream | |
| WO2013120131A1 (en) | Production of high grade nickel product | |
| US20110283831A1 (en) | Process for the Recovery of Nickel and/or Cobalt from a Leach Solution | |
| AU2013277939A1 (en) | Removal of ferric iron as hematite at atmospheric pressure | |
| JP5424139B2 (ja) | 製鉄用ヘマタイトの製造方法 | |
| CN111295455B (zh) | 用于从含钴的材料回收金属的方法 | |
| AU2005321748A1 (en) | Extraction of nickel and cobalt from a resin eluate stream | |
| CA1044470A (en) | Process for recovering cobalt | |
| AU734903B2 (en) | Metal recovery process | |
| AU2006216114A1 (en) | Production of ferronickel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |