KR20090004943A - 증착된 트리아진을 포함하는 종이 기재, 및 상기 기재를 포함하는 라미네이트의 제조 방법 및 제조 장치 - Google Patents

증착된 트리아진을 포함하는 종이 기재, 및 상기 기재를 포함하는 라미네이트의 제조 방법 및 제조 장치 Download PDF

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샤하브 자로미
후베르투스 마리에 크리스틴 스티넨
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

본 발명은 결정성 트리아진, 바람직하게는 증착된 트리아진을 갖는, 수지 함침된 종이 기재에 관한 것이다. 상기 결정성 트리아진은 바람직하게는 약 5 g/m2 이상 및 약 100 g/m2 이하의 양으로 존재한다. 또한, 본 발명은 종이 및 아민-포름알데하이드 수지의 하나 이상의 경화된 층을 포함하는 라미네이트의 제조 방법에 관한 것이며, 증착된 트리아진을 갖는 수지 함침된 종이를 하나 이상의 다른 층들과 함께 상기 수지 및 상기 트리아진의 적어도 일부를 경화시키기기 위한 압력 및/또는 충분한 온도로 처리한다.

Description

증착된 트리아진을 포함하는 종이 기재, 및 상기 기재를 포함하는 라미네이트의 제조 방법 및 제조 장치{PAPER SUBSTRATE COMPRISING VAPOUR DEPOSITED TRIAZINE, AND PROCESS AND APPARATUS FOR MAKING A LAMINATE COMPRISING SAID SUBSTRATE}
본 발명은 라미네이트, 특히 장식용 라미네이트의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 라미네이트는 종이, 바람직하게는 색상 또는 무늬(데코(decor))를 가진 종이 및 바람직하게는 멜라민-포름알데하이드 수지의 하나 이상의 경화된 층을 포함한다.
건물 및 가구 산업에서 장식용 라미네이트가 많이 이용되고 있다. 이러한 제품은, 높은 내마모성뿐만 아니라 화학 약품 및 습기에 대해 높은 내성을 갖는 경화된 수지의 클래딩(cladding)을 갖는다. 일반적으로, 이러한 제품은 경화된 수지 및 섬유 재료를 포함한다. 일반적으로, 상기 라미네이트는, 멜라민-포름알데하이드 수지로 함침되고 하나 이상의 기재 시트 상에서 열 및 압력에 의해 경화된 장식지로부터 제조된다. 예를 들어, 파티클 보드(particle board) 또는 판 지(cardboard)는, 하나 이상의 멜라민-포름알데하이드 수지로 함침된 종이 시트로 피복되고, 이어서 열 및 압력에 의해 경화될 수 있다. 다른 예로서, 멜라민-포름알데하이드 수지로 함침된 종이를 페놀-포름알데하이드 수지로 함침된 크라프트지(kraft paper)의 스택(stack)의 상부에 올려놓고, 후속적으로 경화시킨다. 멜라민-포름알데하이드 수지는 주지되어 있으며, 예를 들어 EP-A 0561432 및 US-A 4424261에 기술되어 있다.
최종 라미네이트의 제조에 자주 사용되는 하기 3가지 방법이 공지되어 있다: 저압식 라미네이트(LPL), 고압식 라미네이트(HPL) 및 연속 가압식 라미네이트(CPL). 저압식은 판지 또는 파티클 보드에 가장 자주 사용되고, 고압식은 일반적으로 소위 크라프트지에 사용된다. HPL-공정으로부터 생성된 시트 또는 제품은 일반적으로 자가-지지성(self-supportive)이 없다. 일반적으로, 이들은 적합한 점착제 또는 접착제를 사용하여 파티클 보드 또는 중간 밀도 섬유 보드(MDF)와 같은 단단한 기재에 결합된다. 연속 가압식 라미네이트 공정에서는, 종이가 롤로부터 연속식 벨트 프레스로 공급된다.
현행 제조 방법은 극복하기 쉽지 않은 단점을 가지고 있다. 하나의 문제는 고압식 또는 연속식 공정으로 제조된 라미네이트가 너무 단단해서, 이러한 시트를 구부리거나 "후-성형(post-form)"하기가 어렵다는 것이다. 현재, 후-성형성은 종종, 벤조구안아민 또는 아세토구안아민과 같은 비싼 개질제를 혼입하거나(EP-A 0561432에 기술된 바와 같이), 멜라민-포름알데하이드 수지를 고압에서 제조하여 더 많은 멜라민이 포름알데하이드와 반응하도록 함으로써 달성될 수 있다. 후자의 공정은 비교적 비싸고, 가압용 용기를 필요로 한다. 그러나, 내마모성 및 내화학성을 유지하면서, HPL 또는 CPL 시트를 구부릴 수 있어서, 예를 들어 MDF 보드의 한 면뿐만 아니라 하나 이상의 다른 면을 하나의 공정 단계로 피복할 수 있다면, 비용 효율성 및 효과적인 방법 면에서 유리할 수 있다. 또다른 단점은 독성 화학 물질로 공지된 포름알데하이드를 사용한다는 것이다. 종이를 함침하기 위해 사용되는 수지는 기본적으로 포름알데하이드-멜라민 수지이다. 경화 후에도, 라미네이트는 여전히 포름알데하이드를 어느 정도 방출하며, 이것은 환경 문제를 유발할 수 있다. LPL 시트의 경우, 더 적은 멜라민을 사용하여 제조하는 것이 가능하거나 MF 수지를 제조해야 할 필요성이 배제되는 것이 가능하다면, 또한 유리할 수 있다.
본 발명의 하나의 목적은, 포름알데하이드를 적게 방출하고/하거나 개선된 후-성형성을 갖고, 수지의 제조 동안의 압력 적용이나 비싼 개질제가 필요없는, 수지 함침된 종이이다.
본 발명의 다른 목적은, 요즘의 통상적인 공정에서 달성할 수 있는 것보다 더 많은 양의 멜라민(m2 당)을 갖는, 수지 함침된 종이를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은, 경제적으로 유리한 방식으로, 포름알데하이드를 적게 방출하고/하거나 후-성형성이 개선된 라미네이트를 제조하는 방법이다.
상기 목적들 및 다른 유리한 특성들은, 먼저 종이 기재를 아민-수지로 함침시키고, 이어서 트리아진을 증착시키는 본 발명에 의해 달성된다. 따라서, 본 발명은 결정성 트리아진을 포함하는, 수지 함침된 종이 기재에 관한 것이다.
라미네이트의 대부분은 종이로 제조된다. 일부 라미네이트는 종이 같은 특성을 갖는 부직(non-woven) 섬유 물질, 예컨대 부직 유리 섬유, 탄소 섬유, 천연 섬유 또는 중합체 섬유 천(cloth) 또는 이들 물질의 블렌드로부터 제조된다. 본 발명에서 달리 명확하게 정의되지 않는 한, "종이"라는 용어는 다른 부직포 물질들을 포함하는 것으로 사용된다.
하나의 실시양태에서는, 부직 비-방사(non-spun) 셀룰로오스 섬유로 구성된 종이를 사용하는 것이 바람직하다.
하나의 실시양태에서는, 상기 종이가 장식지이다. 상기 장식은 바람직하게는 인쇄된 데코(decor)이고, 나무 구조물을 표현하는 것일 수 있다. 다른 실시양태에서는, 상기 데코 종이가 백색과 같은 무지(plain color)일 수 있다. 또다른 실시양태에서는, 상기 데코가 화강암, 대리석 또는 다른 자연적으로 존재하는 물질을 표현한다. 인쇄용 잉크는 예를 들어 알키드계 잉크 또는 폴리에스터 아크릴레이트계 잉크일 수 있다.
다른 실시양태에서는, 상기 종이가 소위 오버레이지(overlay paper)에 적합할 수 있다. 오버레이지는 함침되고 경화되었을 때 매우 투명하며, 장식지의 상부에 적용된 내긁힘성 상부 층으로서 사용된다. 종종, 오버레이지는 바닥재용 나무 패널용 라미네이트 제조에 사용된다.
인쇄된 종이는 바람직하게는 약 15 g/m2 이상, 바람직하게는 약 70 g/m2 이상의 중량을 갖는다. 일반적으로, 상기 종이는 약 200 g/m2 이하, 바람직하게는 약 150 g/m2 이하의 중량을 가질 수 있다. 이러한 유형의 종이는 최종 장식 패널의 최적의 외관뿐만 아니라 수지의 우수한 침투력도 제공한다. 상기 오버레이지는 일반적으로 약 10 g/m2 이상, 바람직하게는 약 15 g/m2 이상, 및 일반적으로 약 60 g/m2 이하, 바람직하게는 약 40 g/m2 이하의 중량을 갖는다.
하나의 실시양태에서, 상기 종이는 연속적인 종이 롤이다. 이러한 종이 롤은 수백 미터, 예를 들어 200 m 이상, 바람직하게는 500 m 이상의 길이일 것이다. 일반적으로, 상기 길이는 약 10 km 이하 또는 약 5 km 이하일 것이다. 일반적으로, 상기 종이는 50 cm 이상, 바람직하게는 1 m 이상의 폭을 가질 수 있다. 일반적으로, 상기 폭은 약 6 m 이하, 또는 3 m 이하일 것이다. 다른 실시양태에서는, 상기 종이가 나뭇잎(leaves) 형태일 수 있다.
일반적으로, 아민 수지는 아민-포름알데하이드 수지이다. 라미네이트용 종이를 함침하기 위해 사용되는 수지의 적합한 예는 우레아-포름알데하이드(UF) 수지 및 멜라민-포름알데하이드(MF) 및 페놀-포름알데하이드 수지(PF)를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
상기 MF 수지는 일반적으로 약 1.7 내지 약 1.55의 포름알데하이드 대 멜라민 비(F/M 비)를 갖는다. 상기 비는, 통상적으로 산업에서 사용되는, 상압 합성에서 55 내지 65%의 고형분에서 달성된다. 더 낮은 F/M 비(포름알데하이드 대 멜라민 비)에서는, 멜라민이 더이상 용해되지 않는다(상압에서). 예를 들어 2 또는 2.5의 더 높은 F/M 비를 갖는 수지도 또한 유용할 수 있지만, 생성된 라미네이트가 비교적 취성이고, 더 고농도의 포름알데하이드를 방출하기 때문에, 통상적으로는 사용되지 않는다. 이러한 더 높은 F/M 비를 갖는 수지를 사용할 수 있다면, 멜라민이 더 빨리 용해되기 때문에 수지 제조를 단축할 수 있어서, 공정의 경제적 측면을 개선할 수 있다.
상기 UF 수지는 더 저렴하지만, 비교적 불량한 방수성을 갖는다. 따라서, UF 수지는 통상적으로 라미네이트의 내부에 사용된다. 외부 또는 외부층은 주로 멜라민계 수지여야 한다. 본 발명은 종이를 UF 또는 멜라민으로 개질된 UF 수지(MUF 수지)로 함침시킬 수 있다. 상기 MUF 수지는 약 1 중량% 이상의 멜라민, 바람직하게는 약 5 중량% 이상의 멜라민으로 개질된 UF 수지일 수 있다. 상기 MUF는 약 50 중량% 이하, 예를 들어 30 중량% 이하의 멜라민을 가질 것이다. 상기 UF 또는 MUF로 함침된 종이는 그 위에 멜라민이 증착되고, 후속적으로 경화되어 MF-유사 특성을 가진 멜라민 풍부 상부층이 생성된다. 이러한 방식으로, 더 적은 MF 수지(더 얇은 층)를 사용하거나 MF 수지를 사용하지 않는 것이 가능하며, 이로써 MF 수지의 합성은 더이상 필요치 않다.
다른 실시양태에서는, 내부의 종이가 페놀-포름알데하이드 수지로 함침된다. 현재, 이러한 수지는 진한 갈색 색상을 가지며, 이에 따라 일반적으로 상부 종이-라미네이트용으로 적합하지 않다. 다르게는, 또한 외부 종이가 부분적으로 페놀-포름알데하이드 수지일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서는, 상기 종이를 함침하는 데 사용되는 MF 수지가 약 1.5 이상의 F/M 비, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 1.7의 F/M 비를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 상기 종이는 먼저 UF(우레아-포름알데하이드) 수지로 함침되고, 건조되고, 이어서 MF 수지로 함침된다. 다른 실시양태에서, 상기 종이는, 약 1.7 내지 약 2.5의 F/M 비를 갖는 멜라민/포름알데하이드 수지로 함침될 수 있다. 이것은 수지 제조를 가속화할 수 있는 이점을 갖는다.
우레아-포름알데하이드 또는 멜라민-포름알데하이드 수지와 같은 아민 수지는 당업자에게 공지된 대로 제조될 수 있다. 일반적으로, 멜라민 또는 우레아 또는 다른 아진이 포름알데하이드 용액에 첨가된다. 일반적으로, 포름알데하이드의 양은 물 중에서 약 30 중량% 이상이다. 포름알데하이드의 양은 일반적으로 약 40 중량% 이하이다. 멜라민 또는 우레아와 같은 아민의 양은 일반적으로 약 30 중량% 이상이다. 일반적으로, 상기 양은 약 50 중량% 이하이다. 일반적으로, 수지의 제조 동안 촉매가 존재한다. 적합한 촉매는 유기 또는 무기 염기이다. 적합한 염기는 수산화 나트륨 또는 탄산 칼륨이다. 추가로, 가소제, 증량제(extender), 흐름 촉진제가 존재하거나 멜라민-포름알데하이드 수지와 함께 반응할 수 있다. 적합한 예는 카프로락톤, 카프로락탐, 모노에틸 글라이콜, 다이에틸 글라이콜 또는 트라이에틸 글라이콜, 모노알코올, 다이알코올 또는 폴리알코올, 예컨대 부탄다이올, 소르비톨, 글루코오스, 글라이콜-에터, 예컨대 트라이옥시톨, 우레아 및 티오우레아를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 추가로, 상기 멜라민의 일부가 우레아로 치환되어 멜라민-우레아-포름알데하이드 수지(MUF)를 형성할 수 있다. 본원에 사용된 "멜라민-포름알데하이드 수지"라는 용어는 이러한 변형을 포함한다. 우레아 개질된 MF 수지는, 약 40 중량% 미만, 바람직하게는 30 중량% 미만, 가장 바람직하게는 20 중량% 미만의 멜라민이 우레아로 대체된 경우에 MF로 간주될 수 있다. 약 10 중량% 이하의 우레아를 사용하면, 최적의 특성을 갖는 수지가 수득된다. 상기 수지의 경화시간은 촉매를 사용하여 조정될 수 있다.
함침된 종이는 후속적으로 당분야에 통상적인 방법대로 건조된다. 상기 함침된 종이는 약 50℃ 이상, 바람직하게는 약 80℃ 이상의 오븐에서 가열함으로써 건조될 수 있다. 일반적으로 상기 온도는 약 140℃ 이하, 바람직하게는 120℃ 이하일 것이다. 이어서, 상기 함침된 종이를 트리아진으로 증착시킨다. 상기 증착은 결정성 트리아진을 생성할 것이다. 본원에서 사용된 "결정성"이란 용어는, 주사 전자 현미경(SEM)을 사용하여 106의 배율(1 cm가 10 nm임)에서 트리아진 결정을 볼 수 있다는 의미로 사용된다.
상기 종이 상의 결정성 트리아진의 양은 일반적으로 약 5 g/m2 이상, 바람직하게는 약 10 g/m2 이상이다. 훨씬 더 적은 양의 트리아진이 여전히 유리할 수 있지만, 부가가치는 더 작다. 더 적은 양의 적합한 예는 약 1, 2 또는 3 g/m2 를 포함한다. 상기 종이 상의 트리아진의 양은 일반적으로 약 100 g/m2 이하, 바람직하게는 약 90g/m2 이하이다. 더 많은 양은, 트리아진을 포함하는 함침된 종이를 가공하는 데 있어서 곤란함을 유발할 수 있다. 이것이 필요하다고 가정하면, 경화 단계에서 트리아진을 모두 용해시키는 것이 더 어려워질 수 있다.
증착에 적합한 트리아진은 멜라민, 멜람, 아세토구안아민, 벤조구안아민, 다이시안다이아민, 톨루엔설폰아마이드, 티오우레아 및 우레아를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 비용상의 이유 때문에, 바람직한 예는 멜라민 및 우레아이다.
하나의 실시양태에서는, 널리 입수가능한 물질이고 매우 우수한 특성을 부여하기 때문에, 멜라민을 증착용 트리아진 화합물로서 사용하는 것이 바람직하다. 실제로, 멜람을 사용하여 수지를 제조하는 것은 어렵기 때문에, 라미네이트에 이러한 물질을 사용하는 것은 매우 제한된다. 본 발명에서는, 최종 경화된 수지내에 멜람을 포함하는 라미네이트를 제조하는 것이 용이하게 가능해진다.
본 발명의 다른 실시양태에서는, 증착용 트리아진으로서 티오우레아를 사용하는 것이 바람직하다. 티오우레아는 종종 라미네이트의 광택을 개선하는데 사용된다. 본 발명에 따르면, 아진-수지 함침된 종이의 상부에 비교적 적은 양의 티오우레아를 증착할 수 있으며, 이로써 광택 개선을 달성할 수 있다.
본 발명의 하나의 실시양태에서는, 트리아진의 혼합물이 증착에 사용된다. 본 발명의 다른 실시양태에서는, 다른 증착 용기로부터 2종 이상의 트리아진이 연이어 증착될 수 있다. 상이한 트리아진들의 승화 온도가 다른 경우, 혼합물을 사용하는 것보다 상기 방법이 유리할 수 있다.
다른 실시양태에서는, 함침된 종이의 양쪽 면이 트리아진으로 증착 처리된다.
종이 기재 상에 트리아진을 증착하는 것은 US 6,632,519, WO 2004/101662 및 WO 2004/101843에 기술된 바와 같이 수행될 수 있으며, 상기 특허들의 개시 내용을 본원에 참조로서 인용한다. 바람직하게는, 상기 증착은 감압 하에 진공 챔버에서 수행된다. 바람직하게는, 상기 증착은 비활성 대기, 예컨대 질소 대기 하에서 수행된다.
바람직하게는, 상기 증착 공정은 약 상압 이하, 바람직하게는 약 100 밀리바 이하, 바람직하게는 약 10 밀리바 이하의 챔버에서 수행된다. 가압식 경화를 위해 준비될 때, 수지 함침된 종이는 일반적으로 약간의 물(5 내지 10%)을 함유한다. 증착 후 수지 내에 충분한 물이 남아 있는 것이 바람직하다. 따라서, 수지 함침된 종이를 단지 단기간 동안만 감압 처리하는 것이 바람직하며, 고진공 처리를 하지 않는 것이 바람직하다. 하나의 실시양태에서는, 더 빨리 용해되는 더 작은 크리스탈이 형성되므로, 고진공이 바람직하다. 다른 실시양태에서는, 더 낮은 진공이 적용되는 것이 바람직하다. 더 낮은 진공이 더 용이하게 수득될 수 있다. 또한, 이러한 더 낮은 진공은, 수지가 더이상 흐르지 않는 정도까지 수지를 건조시키지 않으면서 함침된 종이의 더 긴 체류 시간을 허용한다. 일반적으로, 수지 함침된 종이는 고진공의 경우 약 10-5 밀리바 이상의 압력에서 증착 처리될 수 있다. 상기 고진공은 일반적으로 약 10-3 밀리바 이하의 압력일 것이다. 또한, 예를 들어 약 0.1 밀리바 이상에서 증착을 수행하는 것도 가능하며, 이 경우 다소 더 큰 결정을 수득할 것이다. 압력의 선택은 진공 증착의 건조 효과 및 수지의 종류에 좌우될 것이다. 예를 들어, HPL용 수지는 촉매작용을 받지 않거나 약간만 받으며, 수지의 충분한 흐름이 가능하도록 수지 내에 충분한 물을 유지하는 것이 꼭 필요하다. 반면에, LPL용 수지는 일반적으로 더 많은 촉매를 함유한다. 이 경우에는, 증착 동안의 경화뿐만 아니라 물리적 건조 내내 주의를 기울여야 한다. 유동, 경화 및 트리아진 용해를 위한 최적의 가압 조건을 찾을 때, 당업자는 예를 들어 B-시간에 영향을 주도록 촉매 적재량을 조정하는 방법을 알 것이다. 다른 중요 변수는 상기 수지 내에 물리적으로 존재하는 물의 양이다. 필요한 경우, 가압 사이클 동안 잘 유동할 수 있을 만큼 충분한 물이 수지에 존재하지 않으면, 추가의 물을 분무할 수 있다.
일반적으로, 트리아진은 가열될 것이다. 승화에 필요한 온도는 진공에 따라 달라지며, 바람직하게는 약 250℃ 이상, 바람직하게는 약 300℃ 이상, 더욱 바람직하게는 310℃ 이상이다.
일반적으로, 트리아진을 가열하는 온도는 분해 온도에 가까울 수 있으며, 이것은 각각의 트리아진 마다 다르다. 멜라민의 경우, 상기 온도는 약 350℃ 이하일 것이다. 멜람의 경우, 상기 온도는 약 450℃ 이하일 것이다. 일반적으로, 신뢰성있는 트리아진 증착을 달성하기 위해서는 기재를 트리아진 가열 온도보다 약 100℃ 이상 더 낮은 온도로 유지하는 것이 바람직하며, 상기 온도 차이는 바람직하게는 약 200℃ 이상, 더욱 바람직하게는 약 300℃ 이상이다. 바람직하게는, 상기 기재을 약 실온, 예를 들어 약 20℃의 온도로 유지한다. 증착 단계 동안 약간의 가열이 일어날 수 있으나, 이것은 중요하지 않다. 증착되는 트리아진의 양은 종이가 증착 처리되는 시간 및 증기 중의 트리아진의 농도(이것은 대략 트리아진이 가열되는 온도 및 압력에 좌우됨)에 의해 조정될 수 있다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 진공 챔버에 걸친 종이의 속도는 약 20 m/분 이상, 바람직하게는 약 30 m/분 이상이다. 일반적으로, 상기 속도는 약 100 m/분 이하이고, 예를 들어 40, 50 또는 60 m/분이 적용되는 것이 바람직하다. 진공 챔버 내의 트리아진의 온도는 약 300℃ 이상, 바람직하게는 약 310℃ 이상이다. 상기 진공은 바람직하게는 약 10-5 밀리바 이상, 및 약 1 밀리바 이하이다.
함침된 종이 기재 상의 트리아진은 바람직하게는 미세결정 구조를 가질 것이다. SEM 사진 상에서, 당업자는 멜라민의 결정 크기를 측정할 수 있다. 멜라민 결정은 바람직하게는 약 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 50 ㎛ 이하의 폭을 갖는 다결정성 소판(platelet)으로 나타난다. 일반적으로, 상기 결정의 폭은 약 20 nm 이상, 바람직하게는 약 50 nm 이상일 것이다. 상기 판상의 두께는 일반적으로 약 10 ㎛ 이하, 예를 들어 약 3 ㎛ 이하일 것이다. 일반적으로, 상기 두께는 약 2 nm 이상, 바람직하게는 약 5 nm 이상이다.
바람직하게는, 상기 종이 상의 수지의 양(증착물로서의 트리아진 및 수지의 합으로 계산됨)은 약 30 중량% 이상, 바람직하게는 약 35 중량% 이상이다. 일반적으로, 상기 양은 약 95 중량% 이하, 또는 예를 들어 90 중량% 이하일 것이다. 상기 중량%는 종이, 트리아진 및 수지를 합한 총 중량에 대해 계산된다. 용도에 따라, 적재량은 다를 수 있다. 예를 들어, 통상적인 오버레이지는 바람직하게는 약 65 내지 80 중량%의 수지 함량을 가질 것이다. 예를 들어, 통상적인 인쇄된 종이는 약 35 내지 45 중량%의 수지 적재량을 가질 수 있다. 바람직하게는, 함침된 종이의 휘발 성분의 함량이 약 5 내지 10 중량%이다.
본 발명의 제품 및 공정을 사용하면, 통상적으로 수득되는 것보다 더 많은 양의 m2 당 트리아진을 매우 효과적인 방법으로 수득할 수 있다. 통상적인 수지 제조 및 함침을 사용하면, 상기 양은 일반적으로 경질 종이 상에 약 30 g/m2의 멜라민을 갖는 종이를 수득할 수 있다. 본 발명의 공정을 사용하면, 멜라민과 같은 트리아진을 m2 당 실질적으로 더 많은 양, 예를 들어 30 g/m2의 종이 상에 약 40 g/m2 이상으로 수득할 수 있다. 장식용 라미네이트에 사용되는 경우, 이러한 종이는 더 우수한 유동 특성 및 더 우수한 후-성형성을 갖는다. 많은 양의 트리아진과 약 1.6 이하의 F/M 비가 결합되는 경우, 포름알데하이드 방출 특성이 또한 개선된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 본 발명은 B-스테이지(B-stage) 멜라민 및 MF 수지를 포함하는 종이를 제공하며, 여기서 멜라민의 양은 종이 g/m2 당 약 0.8 g/m2 이상, 바람직하게는 약 0.85 g/m2 이상, 더욱 바람직하게는 종이 g/m2 당 약 0.9 g/m2 이상이다. 일반적으로, 멜라민의 양은 종이 g/m2 당 약 2 g/m2 이하, 예를 들어 약 1.2 g/m2 이하일 것이다. B-스테이지는 일반적으로 건조된 (손에 대해) 함침된 종이가 수득되는 정도로 반응된 MF 수지를 의미하는 것으로 사용된다. 일반적으로, 이것은 포름알데하이드와 멜라민을 약 1:1로 반응시키는 것을 의미한다. 통상적인 함침된 종이에서, 이것은 약 5 내지 10%의 반응율이다. 상기 종이는 일반적으로 약 5 내지 15 %의 물을 포함하여, 여전히 가요성을 나타내는 건조된 함침된 종이가 수득된다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 상기 종이는 UF 또는 MUF 수지로 함침되고, 하나 이상의 면이 약 15 g/m2 이상의 양의 멜라민으로 증착된다. 상기 종이는 가압식 라미네이트 공정에 사용되어, MF 수지를 제조할 필요 없이, 우수한 표면 특성을 가진 경화된 멜라민-수지의 상부 층을 달성할 수 있다. 특히, UF 수지로 함침되고 약 20 또는 30 g/m2의 멜라민 양으로 증착된 종이를 사용하면 우수한 결과가 수득된다.
수지로 함침되고 결정성 트리아진을 함유하는 종이는, 본 발명에 따라 상기 종이를 고온 및 고압처리하고, 이에 따라 결정성 트리아진의 적어도 일부를 용해시키고 동시에 수지와 함께 경화시킴으로써, 라미네이트를 제조하는 데 사용될 수 있다. 후술하는 바와 같이, 상기 종이는 일반적으로 하나 이상의 다른 층과 함께 사용된다.
어떤 실시양태에서는, 투명한 수지를 수득하기 위해, 경화 (가압) 단계 동안 대부분의 또는 모든 결정성 트리아진을 용해시키는 것이 중요할 것이다. 모든 트리아진을 적절한 속도로 용해시키기 위해서는, 약 1.1 이상의 계산된 F/M 비를 갖는 것이 바람직하며, 다소 더 긴 가압 사이클에서는, 약 1의 F/M 비가 효과적일 수도 있다. 촉매의 양을 조정함으로써 겔화 시간에 영향을 줄 수도 있다. 멜람의 경우, 이론적인 F/M 계산에서 1 몰의 멜람은 1.33 몰의 멜라민에 해당한다. 본원 명세서에 F/M 비가 사용되면, 이때 멜라민의 일부 또는 전부가 다른 트리아진으로 교환될 수 있다. 종이 상의 멜라민의 양을 계산할 경우, 멜람은 1.66 멜라민으로 계산되지만, 우레아 또는 아세토구안아민은 약 0.66 멜라민으로 계산된다.
또다른 실시양태에서, 멜라민의 양 및 경화 공정은 멜라민의 일부가 고체로 남아있도록 선택된다. 이러한 방식으로는 백색의 색 강도가 개선되기 때문에, 백색 라미네이트를 제조하는 경우에 이 방식이 특히 유용하다.
본 발명의 한 실시양태에서, 나머지 층들은 페놀-포름알데하이드 수지로 함침된 크라프트지를 포함하며, 이 적층체(stack)는 약 30 N/m2 이상, 바람직하게는 100 N/m2 이상의 압력으로 처리된다. 일반적으로, 상기 압력은 약 150 N/m2 이하일 것이다. 이러한 HPL 공정에서의 바람직한 온도는 약 130℃ 이상이다. 바람직하게는, 상기 온도가 약 220℃ 이하이고, 다른 실시양태에서는 150℃ 이하이다. 일반적으로, 경화에 소요되는 시간은 약 2 내지 약 60 분일 것이다.
다른 실시양태에서는, 상기 나머지 층이 파티클 보드, 중간 밀도 섬유 보드, 또는 판지이고, 이 적층체를 약 20 N/m2 이하의 압력으로 처리한다. 일반적으로, LPL인 경우, 상기 온도는 약 170℃ 이상일 것이다. 일반적으로, 상기 온도는 약 220℃ 이하일 것이다. 일반적으로, 경화에 소요되는 시간은 약 5 초 이상, 예를 들어 10 초 이상일 것이다. 경화 시간은 일반적으로 약 120 초 이하, 바람직하게는 약 60 초 이하, 및 가장 바람직하게는 약 20 초 이하일 것이다.
하나의 실시양태에서는, 상기 나머지 층이 오버레이지를 포함한다. 추가의 실시양태에서는, 상기 오버레이지가 경질의 연마성 광물 입자를 함유하며, 이 때문에 내긁힘성 및 내마모성이 개선될 수 있다. 일반적으로, 상기 입자는 약 50 nm 이상, 바람직하게는 약 30 ㎛ 이상의 크기를 가질 것이다. 일반적으로, 상기 입자의 크기는 200 ㎛ 이하, 바람직하게는 약 150 ㎛ 이하일 것이다. 50 nm 내지 30 ㎛의 크기를 갖는 입자는 예를 들어 내긁힘성을 개선하는 데 적합하다. 30 내지 150 ㎛의 크기를 갖는 입자는 예를 들어 내마모성을 개선하는 데 적합하다. 광물 입자의 적합한 예는 이산화 규소(실리카), 탄화 규소 및 산화 알루미늄(강옥)을 포함하지만 이에 한정되지 않으며, 이중에서 산화 알루미늄이 바람직하다. 상기 광물 입자는 오버레이지를 함침시키기 위해 상기 수지 내에 존재할 수 있다. 또한, 상기 입자는 상기 종이를 함침시킨 후에 오버레이지의 표면 상에 코팅될 수 있다. 또한, 바람직하게는 함침 후에, 장식지 상에 연마성 입자를 증착시키는 것도 가능하다. 이 실시양태에서는, 오버레이지가 우수한 내마모성을 달성할 필요는 없다.
본 발명의 하나의 실시양태에서는, 연마성 입자를 증착한 후에 트리아진이 증착된다. 이것은 프레스에 사용되는 크롬 판의 수명을 늘리는 데 유리한데, 그 이유는 연마성 입자가 멜라민으로 피복되어 있기 때문이다.
전술된 라미네이트 제조 공정은 바람직하게는 고압식 공정(HPL) 및/또는 연속식 공정(CPL)에 사용된다. CPL 공정은 "롤-투-롤" 공정으로 공지된 바와 같이 연속적으로 수행될 수 있다. 즉, 하나의 종이 롤이 끝나면 새로운 롤이 가공 기계에 들어가게 되며, 이에 따라 이 공정은 사실상 완전히 연속적이게 된다.
따라서, 본 발명은 또한 하기 구성 요소를 포함하는, 가압식 라미네이트의 연속 생산을 위한 장치에 관한 것이다:
(1) 종이 롤용 홀더(holder)
(2) 수지 함침용 배스(bath)
(3) 함침된 종이를 건조하기 위한 건조기
(4) 트리아진 증착 챔버
(5) 수지 및 증착된 트리아진의 적어도 일부를 가열 경화시키기에 충분한 고온에서 작동가능한 프레스(press).
상기 트리아진 증착 챔버는 바람직하게는 상기 종이의 도입 및 배출이 가능하도록 측벽에 2개의 슬릿을 갖는 폐쇄형 챔버이다. 상기 슬릿은, 트리아진 증기가 실질적으로 챔버 내에 유지되도록 하면서 약간 또는 더 큰 감압을 허용할 만큼 충분히 작다. 적합한 압력은 약 1 내지 100×10-5 밀리바, 또는 약 0.01 내지 1 밀리바의 압력을 포함한다.
바람직한 라미네이트는 통상적인 상업용 라미네이트에 비해 더 적은 포름알데하이드를 방출한다. 포름알데하이드 방출은 EN 120, EN 717-1, EN 717-2, 및 EN 717-3에 따라 측정할 수 있다.
생성된 라미네이트는 우수한 후-성형성을 갖는다. 이것은, 특히 HPL에서 중요한데, 그 이유는 상기 라미네이트가 기재에 접착되어야 하고 바람직하게는 필요한 경우에 구부릴 수 있어야 하기 때문이다. 그러나, 후-성형성은 제품의 취급성, 예를 들어 구멍 뚫기, 톱질 등을 개선시킬 수 있기 때문에 LPL에서도 또한 유용하다. 후-성형성은 EN 438/2.1에 따라 측정할 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 추가로 설명될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.
수지 제조
고온(약 100℃)에서, 956 g의 멜라민을 924 g(37%)의 포르말린 및 78 g의 다이에틸렌 글라이콜과 반응시키고, 542 g의 물 및 충분한 양의 10% NaOH를 첨가하여 pH를 9.3으로 맞춤으로써, 1.5의 F/M 비를 갖는 멜라민 수지를 제조하였다. 흐림점에 도달했을 때, 내수성(WT)을 시험하였다. WT가 260%였을 때, 반응 혼합물을 신속히 실온으로 냉각시키고, pH를 9.3으로 다시 조정하였다. 990 g의 상기 수지에 2 g의 습윤제(뷔르츠(Wurtz 9594)) 및 2 g의 이형제(뷔르츠 2523W)를 첨가하였다. 이때, pH는 8.9였고, B-시간은 304초였다. 상기 수지를 그대로 사용하였다. B-시간이 더 커졌다면, B-시간이 약 300초에 도달하도록 적정량의 p-톨루엔선폰산을 첨가하였을 것이다.
종이 함침
청색 종이(110 g/m2) 및 우드-프린트(wood-print) 종이(70 g/m2)를 함침에 사용하였다. 종이를 110%의 수지로 함침시키고 100℃의 프레젠베르거(Fresenberger) 오븐에서 9분 동안 건조하여 약 6 %의 물을 함유하는 수지를 수득하였다.
실시예 1 내지 5
MF 함침된 종이 상의 멜라민 증착
전술한 바와 같이 멜라민 수지로 함침된, 청색 또는 우드-프린트 종이를 사용하여 멜라민을 증착시켰다. 증착된 멜라민의 양을 평가하기 위해, 분석용 종이 스트라이프(stripe)를 건조하여 상기 실제 종이와 병행하여 사용하였다. 실시예 1, 2, 4 및 5에서는, 멜라민을 증착시키기 위해, 상기 종이를 진공 챔버에 넣고, 압력을 약 2 내지 9×10-5 까지 감소시키면서 멜라민을 305℃까지 가열하였다. 실시예 3의 경우에는, 압력이 0.1 내지 0.2 밀리바였다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 소정의 시간 동안 멜라민을 증착시켰다.
실시예 제1 측면의 시간 제2 측면의 시간 총 멜라민(g) m2 당 양
1(청색 종이) 6분 - 1.6 25
2(청색 종이) 2분 - 0.85 13.5
3(청색 종이) 3분 3분 0.35 5.6
4(청색 종이) 2분 10초 2분 10초 0.65 10.3
5(우드-프린트) 2분 20초 2분 20초 0.75 11.9
시간당 증착된 멜라민의 양은 오븐 및 챔버의 오염(fouling)에 의해 부정적인 영향을 받았다. 따라서, 실시예 3 부터는 목적한 멜라민 증착을 달성하는데 필요한 시간을 더 증가시켰다. 그러나, 실시예들은 수지 함침된 종이 상에 멜라민이 성공적으로 증착되었음을 보여준다. 즉, 한쪽 또는 양쪽 측면 모두에 증착된 양은, US 6,632,519에 따른 방법을 일반적으로 사용한 것 보다 실질적으로 더 많았다. 또한, 이러한 실험들이 실험실 장비에서 수행된 것임을 주목해야 한다. 산업적 규모에서는, 상기 표에 나타낸 바와 같은 m2 당 양을 얻는 고속(미터 당 수초 이하) 증착을 용이하게 달성할 수 있다.
실시예 6 및 7, 및 비교예 1 및 2
라미네이트 제조
후-성형에 적합한 페놀-포름알데하이드 종이 상에 층 2 또는 층 5 중 하나를 적층하여 라미네이트를 제조하였다. 실시예 6 및 비교예 1의 라미네이트는 EN 438에 기술된 대로 8 MPa(즉, 8 MN/m2)의 압력에서 프레싱하였다. 실시예 7 및 비교예 2의 라미네이트는 단기 사이클 조건(170℃에서 20초)으로 프레싱하였다. 후-성형성을, 라미네이트를 두께의 10배에 해당하는 반지름으로 구부리는 것을 요구하는 EN 438/2.1에 기술된 바 대로 측정하였다. 결과가 아무런 균열이 관찰되지 않으면 합격이고, 상부 층이 결함을 나타내면 불합격이다.
결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 멜라민(g/m2) F/M 비 후-성형성 시험
6(상기 종이 2 사용) 90.0 1.28 합격
7(상기 종이 5 사용) 89.0 1.3 합격
비교예 1(미처리 청색 종이 사용) 78.5 1.5 불합격
비교예 2(미처리 우드-프린트 종이 사용) 50.0 1.5 불합격
상기 결과는, 경화 동안 수지 내에서 멜라민의 적어도 일부가 용해되며 특수한 수지를 사용하지 않고도 개선된 후-성형성이 수득되었음을 나타낸다. 실시예 7은 비교예 2의 라미네이트에 비해 개선된 광택성을 나타내었다.

Claims (27)

  1. 결정성 트리아진을 포함하는, 수지 함침된 종이 기재.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 결정성 트리아진이 증착된 트리아진인, 수지 함침된 종이 기재.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 트리아진의 양이 약 5 g/m2 이상인, 수지 함침된 종이 기재.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 트리아진의 양이 100 g/m2 이하인, 수지 함침된 종이 기재.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 트리아진이 멜라민인, 수지 함침된 종이 기재.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지가 멜라민-포름알데하이드(MF) 수지인, 수지 함침된 종이 기재.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지가 우레아-포름알데하이드(UF) 또는 멜라민-개질된 우레아-포름알데하이드(MUF) 수지인, 수지 함침된 종이 기재.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 종이가 부직(non-woven) 비-방사(non-spun) 셀룰로오스 섬유로 구성된, 수지 함침된 종이 기재.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 종이가 약 15 g/m2 이상 및 약 200 g/m2 이하의 중량을 갖는, 수지 함침된 종이 기재.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 종이가 장식지인, 수지 함침된 종이 기재.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 종이가 단색인, 수지 함침된 종이 기재.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 종이가 자연적으로 존재하는 물질을 모방한 프린트(print)를 갖는, 수지 함침된 종이 기재.
  13. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 종이가 오버레이지(overlay paper)인, 수지 함침된 종이 기재.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 트리아진이 미세결정성이고, 약 100 ㎛ 이하의 크기의 소판(platelet) 구조를 갖는, 수지 함침된 종이 기재.
  15. 종이를 수지 함침 처리하고, 건조 후 진공 챔버에서 증착시키는, 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 종이 기재의 제조 방법으로서,
    상기 진공 챔버에 걸친 종이의 속도는 약 0.1 m/s 이상 및 약 10 m/s 이하이고, 상기 진공 챔버 내의 트리아진은 약 250℃ 이상, 바람직하게는 약 330℃ 이상의 온도이고, 상기 진공은 약 100 밀리바 이상이고, 이에 따라 상기 종이 기재의 온도가 상기 트리아진의 가열 온도보다 250℃ 낮은, 방법.
  16. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 수지 함침된 종이 기재를 하나 이상의 다른 층들과 함께, 상기 수지 및 결정성 트리아진의 적어도 일부를 경화시키기 위한 압력 및/또는 충분한 온도로 처리하는, 종이 및 아민-포름알데하이드 수 지의 하나 이상의 경화된 층을 포함하는 라미네이트의 제조 방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 수지 및 트리아진이 1.5 이상의 이론상 F/M 비를 갖는, 방법.
  18. 제 16 항에 있어서,
    상기 수지 및 트리아진이 1.5 이하의 이론상 F/M 비를 갖는, 방법.
  19. 제 16 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법이 연속식 롤-투-롤 공정인, 방법.
  20. 멜라민으로서 계산된 트리아진의 양이 종이 g/m2 당 약 0.8 g/m2 이상인, B-스테이지(B-stage) 트리아진 및 아진-수지를 포함하는 종이.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 멜라민으로 계산된 트리아진의 양이 종이 g/m2 당 약 0.9 g/m2 이상인, 종이.
  22. 제 19 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 트리아진이 멜라민인, 종이.
  23. 제 19 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아민 수지가 MF 수지인, 종이.
  24. 제 19 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아민 수지가 UF 수지인, 종이.
  25. 연속 가압식 라미네이트 공정에서의, 제 1 항 내지 제 14 항 및 제 20 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 따른 종이의 용도.
  26. (1) 종이 롤용 홀더(holder)
    (2) 수지 함침용 배스(bath)
    (3) 함침된 종이를 건조하기 위한 건조기
    (4) 트리아진 증착 챔버
    (5) 수지 및 증착된 트리아진의 적어도 일부를 가열 경화시키기에 충분한 고온에서 작동가능한 프레스(press)
    를 포함하는 가압식 라미네이트의 연속 제조 장치.
  27. 제 26 항에 있어서,
    상기 트리아진 증착 챔버가, 상기 종이의 도입 및 배출이 가능하도록 측벽에 2개의 슬릿을 갖는 폐쇄형 챔버이고, 상기 슬릿은 트리아진 증기가 실질적으로 챔버 내에 유지되도록 하면서 감소된 압력을 허용할 만큼 충분히 작은, 장치.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8597455B1 (en) 2009-10-02 2013-12-03 Metacomb, Inc. Translucent building material comprising corrugated cardboard
PT2640910T (pt) * 2010-11-19 2017-11-03 Depco-Trh Pty Ltd Produtos decorativos e produtos de construção com opacidade melhorada
CN102166866A (zh) * 2011-01-05 2011-08-31 常州大学 应用石墨烯制备抗静电层压材料的方法
CN102850501A (zh) * 2012-04-23 2013-01-02 浙江农林大学 浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法
RU2508191C1 (ru) * 2012-08-31 2014-02-27 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Мебельная деталь
CN105220570B (zh) * 2015-09-06 2017-08-25 帝龙新材料（临沂）有限公司 一种科技生态浸渍纸的生产方法
CN109397408A (zh) * 2018-09-30 2019-03-01 石家庄常宏建筑装饰工程有限公司 释放负离子的浸渍胶膜纸饰面人造板的制备方法及人造板
CN114269561A (zh) * 2019-08-02 2022-04-01 普兰迪斯控股有限公司 层压板的制备方法、层压板、载体以及载体的制备方法
CN112519374B (zh) * 2020-11-26 2023-03-03 欧瑞特佳(三河)科技有限公司 一种透x光医用板材的制备方法、板材和应用
CN113043679B (zh) * 2021-04-14 2022-08-02 山东澳兴绝缘材料有限公司 一种家居用品类酚醛棉布层压板的制作方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1696261B2 (de) * 1967-10-31 1973-08-16 Verfahren zur herstellung von gehaerteten kunststoff enthaltenden deckschichten
US3836531A (en) * 1969-12-11 1974-09-17 Asahi Chemical Ind Synthetic nacreous pigments and method for production thereof
US3906136A (en) * 1971-04-30 1975-09-16 Stauffer Chemical Co Process of flame retarding substrates by applying hexahydratriazine phosphonate derivatives
US4424261A (en) * 1982-09-23 1984-01-03 American Cyanamid Company Hydroxyisopropylmelamine modified melamine-formaldehyde resin
US5288540A (en) * 1991-06-21 1994-02-22 Formica Technology Delaware Damage resistant decorative laminate having excellent appearance and cleanability and methods of producing same
NL9200158A (nl) * 1992-01-29 1993-08-16 Dsm Nv Diamino-s-triazine gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling.
SE512143C2 (sv) * 1997-05-06 2000-01-31 Perstorp Ab Förfarande för framställning av dekorativt laminat och användning därav
NL1009405C2 (nl) * 1998-06-15 1999-12-16 Dsm Nv Object omvattende een drager en een zich op de drager bevindende laag.
JP2001038703A (ja) * 1999-07-29 2001-02-13 Daiken Trade & Ind Co Ltd 化粧板の製造方法
NL1013456C2 (nl) * 1999-11-02 2001-05-03 Dsm Nv Kristallijn melamine en de toepassing in aminoformaldehydeharsen.
BE1015232A3 (nl) * 2002-12-04 2004-11-09 Flooring Ind Ltd Antistatisch gelaagd voorwerp.

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