KR20090004610A - Inkjet ink for color filter, and color filter using the same - Google Patents

Inkjet ink for color filter, and color filter using the same Download PDF

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Abstract

An inkjet ink for a color filter is provided to ensure excellent hardening property and adhesion to a substrate and to spread the ink with wettability to every corner of an ink layer formation area. An inkjet ink for a color filter comprise (A) a compound cured by at least one of an acid and radical, (B) pigment, (C) a compound having a substrate-adhering group within molecule and (D) solvent. The compound(C) having a substrate-adhering group within molecule has a structure of the formula (I).

Description

컬러 필터용 잉크젯 잉크 및 그것을 사용한 컬러 필터{INKJET INK FOR COLOR FILTER, AND COLOR FILTER USING THE SAME}Inkjet ink for color filters and color filter using the same {INKJET INK FOR COLOR FILTER, AND COLOR FILTER USING THE SAME}

본 발명은 컬러 필터의 화소부(착색층)로 대표되는 소정 패턴의 착색 경화층형성에 사용되는 컬러 필터용 잉크젯 잉크, 그 잉크젯 잉크를 사용하여 제작된 컬러 필터에 관한 것이다.The present invention relates to an inkjet ink for color filters used for forming a colored cured layer of a predetermined pattern represented by a pixel portion (coloring layer) of a color filter, and a color filter produced using the inkjet ink.

최근, 퍼스널 컴퓨터의 발달, 특히 휴대용 퍼스널 컴퓨터의 발달에 따라, 액정 디스플레이, 특히 컬러 액정 디스플레이의 수요가 증가하는 경향이 있다. 그러나, 이 컬러 액정 디스플레이가 고가이기 때문에, 비용 절감, 생산성 향상에 대한 요구가 높아지고 있고, 특히 비용면에서 비중이 높은 컬러 필터에 대한 비용 절감, 생산성 향상에 대한 요구가 높다. 이와 같은 컬러 필터에서는, 통상, 적색(R), 녹색(G), 및 청색(B)의 3원색의 착색 패턴을 구비하고, R, G, 및 B 각각의 화소에 대응하는 전극을 ON, OFF시킴으로써 액정이 셔터로서 작동하여, R, G, 및 B 각각의 화소를 광이 통과하여 컬러 표시가 행해지는 것이다.In recent years, with the development of personal computers, especially with the development of laptops, the demand for liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, tends to increase. However, since this color liquid crystal display is expensive, there is an increasing demand for cost reduction and productivity improvement, and in particular, there is a high demand for cost reduction and productivity improvement for a color filter having a high cost. In such a color filter, usually, the coloring pattern of three primary colors of red (R), green (G), and blue (B) is provided, and the electrode corresponding to each pixel of R, G, and B is turned ON and OFF. By doing so, the liquid crystal acts as a shutter, and light passes through the pixels of R, G, and B, and color display is performed.

종래 행해지고 있는 컬러 필터의 제조 방법으로서는, 예를 들면 염색법을 들 수 있다. 이 염색법은, 우선 유리 기판 위에 염색용 재료인 수용성 고분자 재료를 형성하고, 이것을 포토리소그래피 공정에 의해 원하는 형상으로 패터닝한 후, 얻어진 패턴을 염색욕에 침지하여 착색된 패턴을 얻는다. 이것을 3회 반복함으로써 R, G, 및 B의 컬러 필터층을 형성한다. 또한, 다른 방법으로서는 안료 분산법이 있다. 이 방법은, 우선 기판 위에, 안료를 분산시킨 감광성 수지층을 형성하고, 이것을 패터닝함으로써 단색의 패턴을 얻는다. 이 공정을 3회 더 반복함으로써, R, G, 및 B의 컬러 필터층을 형성한다. 또 다른 방법으로서는, 전착법(電着法)이나, 열경화 수지에 안료를 분산시켜 R, G, 및 B의 3회 인쇄를 행한 후, 수지를 열경화시키는 방법 등을 들 수 있다. 그러나, 어느 방법도 R, G, 및 B의 3색을 착색시키기 위하여, 동일한 공정을 3회 반복할 필요가 있어, 비용이 높아지는 문제나, 같은 공정을 반복하기 때문에 수율이 저하된다는 문제가 있다.As a manufacturing method of the color filter conventionally performed, the dyeing method is mentioned, for example. This dyeing method firstly forms a water-soluble polymer material, which is a material for dyeing, on a glass substrate, is patterned into a desired shape by a photolithography step, and then the obtained pattern is immersed in a dye bath to obtain a colored pattern. By repeating this three times, R, G, and B color filter layers are formed. In addition, another method is a pigment dispersion method. This method forms a photosensitive resin layer which disperse | distributed the pigment on a board | substrate first, and pattern this, and obtains a monochromatic pattern. By repeating this process three more times, the color filter layers of R, G, and B are formed. As another method, the electrodeposition method, the method of disperse | distributing a pigment to thermosetting resin, performing R, G, and B three times, and then thermosetting resin etc. are mentioned. However, either method requires the same process to be repeated three times in order to color the three colors of R, G, and B, resulting in a problem of high cost or a problem of lowering the yield since the same process is repeated.

이들 문제점을 해결한 컬러 필터의 제조 방법으로서, 기판 표면에 잉크젯 방식으로 잉크를 분무하여 착색층(화소부)을 형성하는 방법이 제안되어 있다(예를 들면, 일본 특개소59-75205호 공보 참조). 잉크젯 방식으로 잉크를 정확한 패턴에 맞추어 분무하여 화소를 형성하기 위해서는, 토출 헤드로부터 잉크를 토출할 때의 직진성, 안정성이 요구된다. 그러나, 잉크의 증발 속도가 너무 빠르면, 토출 헤드의 노즐 선단에서 잉크의 점도가 급격히 증가하여 잉크 방울의 비행 휘어짐이 발생하거나, 시간을 두고 간헐적으로 잉크를 토출하면 막힘을 일으켜 재토출할 수 없게 되거나 한다.As a manufacturing method of the color filter which solved these problems, the method of forming a colored layer (pixel part) by spraying ink on the surface of a board | substrate by the inkjet method is proposed (for example, refer Unexamined-Japanese-Patent No. 59-75205). ). In order to form a pixel by spraying ink in accordance with an accurate pattern by an inkjet method, the linearity and stability at the time of ejecting ink from a discharge head are calculated | required. However, if the evaporation rate of the ink is too fast, the viscosity of the ink rapidly increases at the tip of the nozzle of the ejection head, causing the flight of ink droplets to fly, or if the ink is intermittently discharged over time, the ink may become clogged and cannot be discharged again. do.

또한, 잉크젯 방식으로 기판 위에 착색 잉크를 분무하였을 때, 건조 속도가 너무 빠르면, 잉크층 표면이 토출 직후의 물결 모양을 이룬 채 또는 비스듬한 채의 상태로 고화해버려 레벨링이 불충분해진다. 한편, 건조 속도가 너무 느리면, 가열 프로세스에 의해 완전히 건조시키기가 곤란해지거나 또는 건조 가능하더라도 능률이 나쁘다. 따라서, 토출 성능만 고려하면 건조하기 어려운 잉크를 사용하면 좋겠지만, 잉크층을 완전히 건조시키기 위해서는 적당한 건조성도 필요하게 된다. 컬러 필터의 착색제로서는 안료를 사용하는 경우가 많은데, 컬러 필터용 잉크의 안료 분산성이 나쁘면, 안료 입자끼리의 응집에 의해 토출 헤드의 노즐부에서 막힘을 일으킨다. 따라서, 착색제로서 안료를 사용할 경우에는, 안료 분산성도 잉크의 토출 성능에 영향을 준다.In addition, when the coloring ink is sprayed onto the substrate by the inkjet method, if the drying speed is too fast, the surface of the ink layer solidifies in a wave form or oblique state immediately after the ejection, resulting in insufficient leveling. On the other hand, if the drying speed is too slow, it becomes difficult to dry completely by the heating process, or the efficiency is poor even if drying is possible. Therefore, in consideration of the ejection performance, it is good to use an ink which is difficult to dry, but in order to completely dry the ink layer, appropriate drying property is also required. Pigments are often used as the colorant of the color filter. If the pigment dispersibility of the ink for the color filter is poor, clogging occurs at the nozzle portion of the discharge head by aggregation of the pigment particles. Therefore, when a pigment is used as the colorant, the pigment dispersibility also affects the ejection performance of the ink.

막힘 억제의 기술로서는, 착색제, 바인더 수지, 및 상압에서의 비점이 250℃ 이상의 용매를 함유하는, 잉크젯 방식 컬러 필터용 수지 조성물이 개시되어 있다(예를 들면, 일본 특개 2000-310706호 공보 참조). 이 수지 조성물은 고비점의 용제를 사용하고 있으므로, 토출 헤드의 노즐 선단에서 잉크가 건조되기 어려워, 막힘을 쉽게 일으키지 않는다. 그러나, 잉크를 기판 위에 토출한 후에는, 잉크층을 건조시키는 과정에서, 건조하기 어려운 습윤제나 고비점 용제가 마지막까지 남아, 완전히 건조시키는 것이 곤란해져, 생산성에 문제가 생긴다.As a technique of suppressing clogging, the resin composition for inkjet type color filters which contains a coloring agent, binder resin, and a solvent with a boiling point of 250 degreeC or more at normal pressure is disclosed (for example, refer Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-310706). . Since the resin composition uses a solvent having a high boiling point, the ink is hard to dry at the tip of the nozzle of the discharge head and does not easily cause clogging. However, after the ink is discharged onto the substrate, in the process of drying the ink layer, a wetting agent or a high boiling point solvent that is difficult to dry remains until the end, making it difficult to completely dry, which causes problems in productivity.

이와 같은 문제점을 받아들여, 본 발명자들은 헤드로부터 토출했을 때의 직진성, 안정성이 뛰어나, 균일성이 높은 패턴이 얻어지는 동시에, 효율 좋게 건조시킬 수 있는 컬러 필터용 잉크젯 잉크로서, 바인더 성분, 안료, 및 용제로 이루어지며, 주용제로서 비점이 180℃∼260℃이며 또한 상온에서의 증기압이 0.5mmHg 이하의 용제 성분을, 상기 용제의 전량에 대하여 90중량% 이상의 비율로 함유하는 컬러 필터용 잉크젯 잉크를 제안했다(일본 특개 2002-201387호 공보 참조).Receiving such a problem, the present inventors are excellent in the straightness and stability when discharged from a head, and a pattern with high uniformity is obtained, and an inkjet ink for color filters which can be dried efficiently, is a binder component, a pigment, and A color filter ink jet ink comprising a solvent and containing a solvent component having a boiling point of 180 deg. C to 260 deg. C and a vapor component of 0.5 mmHg or less at a normal temperature in a proportion of 90% by weight or more relative to the total amount of the solvent. (See Japanese Patent Laid-Open No. 2002-201387).

이 잉크에 의해, 토출성, 건조 속도의 문제는 해결되었지만, 잉크젯 방식을 이용한 컬러 필터의 제조에 관한 기술 검토가 진행됨에 따라, 보다 뛰어난 화질의 컬러 필터를 실현하는 것이 요구되고 있다. This ink solves the problem of ejection property and drying speed. However, as the technical examination on the production of the color filter using the inkjet method proceeds, it is required to realize a color filter with better image quality.

즉, 잉크젯 방식용의 기판에 대하여, 각각의 화소에 대응하는 블랙 매트릭스의 간극에 안정하게 도출(塗出)할 수 있는 동시에, 기판에 착탄한 후 블랙 매트릭스의 프레임 내에 균일하게 퍼질 수 있으며, 유리 등의 기판에의 친화성이 뛰어난 잉크, 도출 후의 건조 시에 있어서의 경화 수축이 억제되어, 블랙 매트릭스 내의 구획된 영역 내에서 안정적으로 형상을 재현성 좋게 유지하는 동시에, 효율적으로 경화시킬 수 있는 잉크, 기판에의 밀착성이 향상되어, 결과적으로, 도출되어, 가열이나 노광에 의해 경화된 후, 보호막을 도포할 때의 용제와의 접촉, 또는 사용시의 취급에 있어서도, 흠집이나 기판으로부터의 벗겨짐이 없는 착색 패턴을 형성할 수 있는 컬러 필터용 잉크젯 잉크가 요구되고 있다.That is, with respect to the inkjet substrate, it is possible to stably lead to the gap of the black matrix corresponding to each pixel, and to spread uniformly in the frame of the black matrix after landing on the substrate. Inks excellent in affinity to substrates, such as curing, curing shrinkage at the time of drying after extraction is suppressed, and inks which can be cured efficiently while maintaining a stable and reproducible shape in a partitioned region in the black matrix, The adhesiveness to a board | substrate improves and, as a result, after being hardened | cured by heating and exposure, the coloring which does not have a flaw or peeling from a board | substrate also in the contact with the solvent at the time of apply | coating a protective film, or the handling at the time of use. There is a need for inkjet inks for color filters that can form patterns.

본 발명은 상기 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 그 제1 목적은, 헤드로부터 토출하여 착탄한 잉크 방울이, 잉크층 형성 영역 전체의 구석구석까지 퍼져, 잉크젯에 의해 형성된 화상의 평탄성이 뛰어나고, 또한 경화성 및 기판과의 밀착성이 뛰어난 컬러 필터용 잉크젯 잉크를 제공하는 데 있다.This invention is made | formed in view of the said real condition, The 1st objective is that the ink droplet discharged from the head and landed spreads to every corner of the whole ink layer formation area, and it is excellent in the flatness of the image formed by inkjet, An ink jet ink for color filters excellent in adhesion to a substrate is provided.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은, 상기 본 발명의 컬러 필터용 잉크젯 잉크를 사용함으로써 얻어지는, 경화성이 양호하고 기판과의 밀착성이 뛰어나며, 색 빠짐 없이 균일성이 높은 화소부를 구비한 컬러 필터를 제공하는 데 있다.Still another object of the present invention is to provide a color filter having a pixel portion having a high curing property, excellent adhesion to a substrate, and high uniformity without color drop, obtained by using the inkjet ink for color filters of the present invention. There is.

본 발명자는 예의 연구를 행한 결과, 기판 밀착성이 뛰어난 특정 화합물을 사용함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 상기 과제를 해결하기 위한 수단은 이하와 같다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching, it discovered that the said subject can be solved by using the specific compound excellent in board | substrate adhesiveness, and came to complete this invention. That is, the means for solving the said subject is as follows.

<1> 적어도 (A) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽에 의해 경화되는 화합물, (B) 안료, (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물, 및 (D) 용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 잉크젯 잉크.<1> At least one of (A) an acid and a radical cured by a compound, (B) pigment, (C) a compound which has a board | substrate adhesive group in a molecule, and (D) solvent for color filters Inkjet ink.

<2> (E) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽을 발생시키는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 <1>에 기재된 컬러 필터용 잉크젯 잉크.<2> (E) The inkjet ink for color filters as described in <1> containing the compound which generate | occur | produces at least one of an acid and a radical.

<3> (F) 바인더를 함유하는 <1> 또는 <2>에 기재된 컬러 필터용 잉크젯 잉크.The inkjet ink for color filters as described in <1> or <2> containing a <3> (F) binder.

<4> 상기 (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물이 하기 일반식 (I)로 표시되는, <1>∼<3> 중 어느 한 항에 기재된 컬러 필터용 잉크젯 잉크.The inkjet ink for color filters in any one of <1>-<3> in which the compound which has a board | substrate adhesive group in a <4> above-mentioned (C) molecule | numerator is represented with the following general formula (I).

Figure 112008046779476-PAT00001
Figure 112008046779476-PAT00001

일반식 (I) 중, L은 1가의 유기기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄화수소기를 나타내고, n은 1∼3의 정수를 나타낸다.In general formula (I), L represents a monovalent organic group, R <1> and R <2> respectively independently represent a hydrocarbon group, n represents the integer of 1-3.

<5> 상기 (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물이 하기 일반식 (II)로 표시되는, <1>∼<3> 중 어느 한 항에 기재된 컬러 필터용 잉크젯 잉크.The inkjet ink for color filters in any one of <1>-<3> with which the compound which has a board | substrate adhesive group in a <5> above-mentioned (C) molecule | numerator is represented by following General formula (II).

Figure 112008046779476-PAT00002
Figure 112008046779476-PAT00002

일반식 (II) 중, L'는 친수성 부위를 포함하는 1가의 유기기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄화수소기를 나타내고, n은 1∼3의 정수를 나타낸다.In general formula (II), L 'represents the monovalent organic group containing a hydrophilic site | part, R <1> and R <2> respectively independently represent a hydrocarbon group, n represents the integer of 1-3.

<6> 상기 (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물이 하기 일반식 (A)로 표시되는, <1>∼<3> 중 어느 한 항에 기재된 컬러 필터용 잉크젯 잉크.The inkjet ink for color filters in any one of <1>-<3> with which the compound which has a board | substrate adhesive group in a <6> above-mentioned (C) molecule | numerator is represented with the following general formula (A).

Figure 112008046779476-PAT00003
Figure 112008046779476-PAT00003

일반식 (A) 중, M은 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 부위를 나타내고, L은 n+1가의 유기 연결기를 나타내고, X는 경질 재료에의 밀착성기를 나타내고, n은 1∼5의 정수를 나타내고, m은 1∼3의 정수를 나타낸다.In general formula (A), M represents the site | part which has an ethylenically unsaturated double bond, L represents the n + monovalent organic coupling group, X represents the adhesive group to a hard material, n represents the integer of 1-5 and m represents the integer of 1-3.

<7> 지지체 위에, <1>∼<6> 중 어느 한 항에 기재된 컬러 필터용 잉크젯 잉크에 의해 형성된 착색 패턴을 갖는 컬러 필터.The color filter which has a coloring pattern formed on the <7> support body by the inkjet ink for color filters in any one of <1>-<6>.

본 발명에 의하면, 헤드로부터 토출하여 착탄한 잉크 방울이, 적당한 젖음퍼짐성을 가져, 잉크층 형성 영역 전체의 구석구석까지 퍼지는 동시에, 경화성 및 기판과의 밀착성이 뛰어난 컬러 필터용 잉크젯 잉크를 제공할 수 있다.According to the present invention, the ink droplets ejected from the head and landed have moderate wetting spreadability, can spread to every corner of the entire ink layer formation region, and can provide ink jet ink for color filters excellent in curability and adhesion to a substrate. .

또한, 본 발명의 컬러 필터용 잉크젯 잉크를 사용함으로써, 경화성이 양호하고 기판과의 밀착성이 뛰어나며, 색 빠짐 없이 균일성이 높은 화소부를 구비한 컬러 필터를 제공할 수 있다.Further, by using the inkjet ink for color filters of the present invention, it is possible to provide a color filter having a pixel portion having good curing property, excellent adhesion to a substrate, and high uniformity without color dropping out.

이하, 본 명세서에서 「광」이란, 가시 및 비가시 영역 파장의 전자파(電磁波), 또한 방사선을 포함하며, 방사선에는, 예를 들면 마이크로파, 전자선(電子線)이 포함된다. 즉,「광」은 구체적으로는, 「파장 5㎛ 이하의 전자파 및 전자선」을 말한다.Hereinafter, in this specification, "light" includes electromagnetic waves and visible radiation of visible and invisible region wavelengths, and the radiation includes, for example, microwaves and electron beams. That is, "light" refers specifically to "electromagnetic waves and an electron beam with a wavelength of 5 micrometers or less".

또한, 본 발명에서, 「(메타)아크릴」이라고 기재한 경우, 아크릴 및 메타크릴의 어느 것 또는 쌍방을 가리키며, 마찬가지로, 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 「(메타)아크릴로일」은 아크릴로일 및 메타크릴로일의, 각각 어느 것 또는 쌍방을 의미한다.In addition, in this invention, when describing as "(meth) acryl", it points with either or both of an acryl and methacryl, and similarly, "(meth) acrylate" means an acrylate and a methacrylate, "(meth) Acryloyl "means any or both of acryloyl and methacryloyl, respectively.

이하에 본 발명을 상세히 설명한다.The present invention is described in detail below.

본 발명의 컬러 필터용 잉크젯 잉크는, 적어도 (A) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽에 의해 경화되는 화합물, (B) 안료, (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물, 및 (D) 용제를 함유하는 것이며, 이들 성분에 대하여 순차적으로 설명한다.The inkjet ink for color filters of this invention contains the compound which hardens with at least one of (A) acid and a radical, (B) pigment, the compound which has a board | substrate adhesive group in (C) molecule, and (D) solvent These components will be described sequentially.

우선, 본 발명의 특징적 성분인 (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물에 대하여 기술한다.First, the compound which has a board | substrate adhesive group in the (C) molecule which is the characteristic component of this invention is described.

<(C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물><(C) Compound Having Substrate Adhesive Group in Molecule>

본 발명에서 사용되는 「분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물(이하, 적절히, 밀착제라 함)」은 분자내에 기판과의 밀착성이 뛰어난 관능기를 갖고, 또한 잉크젯용 잉크에 가용인 화합물이면 특별히 제한은 없다."Compound which has a board | substrate adhesive group in a molecule (henceforth an adhesive agent)" used by this invention does not have a restriction | limiting in particular if it has a functional group excellent in adhesiveness with a board | substrate in a molecule | numerator, and is soluble in an inkjet ink.

기판 밀착성기는, 기판에 사용되는 경질 재료 표면과의 사이에, 공유결합, 이온결합, 수소결합, 극성 상호작용, 및 반데르발스 상호작용으로 이루어지는 군에서 선택되는 어떠한 상호작용을 형성할 수 있는 기이며, 구체적으로는, 산기, 산의 에스테르기, 산오늄염, 산금속염, 가수분해에 의해 실란올기를 생성하는 치환기, 오늄기, 페놀성 수산기, 양성(兩性) 이온성기, 및 킬레이트성기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 부분 구조를 갖는 기를 들 수 있다.The substrate adhesive group is a group capable of forming any interaction selected from the group consisting of covalent bonds, ionic bonds, hydrogen bonds, polar interactions, and van der Waals interactions with the hard material surface used for the substrate. Specifically, a group consisting of an acid group, an acid ester group, an onium salt, an acid metal salt, a substituent which generates a silanol group by hydrolysis, an onium group, a phenolic hydroxyl group, an amphoteric ionic group, and a chelate group The group which has 1 or more types of partial structure chosen from is mentioned.

본 발명의 잉크젯 잉크는 컬러 필터의 착색 패턴 형성에 사용되는데, 컬러 필터용 기판으로서는, 유리, 실리콘 기판 등의 무기 재료, 또는 이아세트산 셀룰로오스, 삼아세트산 셀룰로오스, 프로피온산 셀룰로오스, 부티르산 셀룰로오스, 아세트산 부티르산 셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에 틸렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리카르보네이트, 폴리비닐아세탈 등의 유기 수지 재료 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 투명한 경질 재료 또는 실리콘 기판에서 선택되는 것을 적합하게 들 수 있고, 특히 유리 기판 또는 실리콘 기판이 바람직하다.The inkjet ink of the present invention is used for forming a color pattern of a color filter. Examples of the color filter substrate include inorganic materials such as glass and silicon substrates, or cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose butyrate, Organic resin materials such as nitrocellulose, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, and the like. Among these, what is chosen from a transparent hard material or a silicon substrate is mentioned suitably, A glass substrate or a silicon substrate is especially preferable.

이들 기판과의 상관성을 고려하여 선택되는 바람직한 밀착성기의 예로서는, 예를 들면 술폰산기, 포스폰산기 및 이들의 에스테르기 또는 그 염, 카르복시기 및 그 염, 암모늄기, 피리디늄기, 아세틸아세톤기, 가수분해에 의해 실란올기를 생성하는 치환기로 이루어지는 군에서 선택되는 관능기를 들 수 있고, 그 중에서도 암모늄기, 가수분해에 의해 실란올기를 생성하는 치환기, 포스폰산기 및 그 에스테르 기가 바람직하다.Examples of preferred adhesive groups selected in consideration of correlation with these substrates include, for example, sulfonic acid groups, phosphonic acid groups and ester groups or salts thereof, carboxyl groups and salts thereof, ammonium groups, pyridinium groups, acetylacetone groups, and valences. The functional group selected from the group which consists of a substituent which produces | generates a silanol group by decomposition is mentioned, Especially, the substituent which produces | generates a silanol group by hydrolysis, a phosphonic acid group, and its ester group are preferable.

본 발명에서 (C) 밀착제로서 사용할 수 있는 화합물로서는, 분자내에 실릴기를 갖는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 하기 일반식 (I)로 표시되는 유기 실란 화합물을 들 수 있다.As a compound which can be used as (C) adhesive agent in this invention, the compound which has a silyl group in a molecule | numerator is mentioned, More specifically, the organosilane compound represented by the following general formula (I) is mentioned.

Figure 112008046779476-PAT00004
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(일반식 (I) 중, L은 1가의 유기기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄화수소기를 나타낸다. n은 1∼3의 정수를 나타낸다.)(In General Formula (I), L represents a monovalent organic group, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group. N represents an integer of 1 to 3.)

일반식 (I) 중, L은 1가의 유기기이지만, 경시(經時) 안정성의 관점에서, 그 구조내에 에틸렌성 이중결합을 갖지 않는 유기기인 것이 바람직하다.In general formula (I), although L is a monovalent organic group, it is preferable that it is an organic group which does not have ethylenic double bond in the structure from a viewpoint of stability with time.

일반식 (I)은 본 발명의 경화성 조성물을 광경화시켰을 경우의 경화성의 관점, 및 경화부 이외를 현상 등의 공정에 의해 제거할 경우의 제거성의 관점에서, 보다 바람직하게는 일반식 (II)로 표시되는 유기 실란 화합물, 즉 친수성 부위를 포함하는 1가의 유기기를 갖는 실란 화합물이 바람직하다.General formula (I), from the viewpoint of the curability at the time of photocuring the curable composition of the present invention, and the removability when removing other than the cured portion by a process such as development, more preferably General formula (II) The silane compound which has a monovalent organic group containing the organic silane compound, ie, a hydrophilic site | part, represented by is preferable.

Figure 112008046779476-PAT00005
Figure 112008046779476-PAT00005

(일반식 (II) 중, L'는 친수성 부위를 포함하는 1가의 유기기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄화수소기, n은 1∼3의 정수를 나타낸다.)(In general formula (II), L 'represents the monovalent organic group containing a hydrophilic site | part, R <1> and R <2> respectively independently represent a hydrocarbon group and n represents the integer of 1-3.)

친수성 부위의 설명Description of the hydrophilic site

여기서, 1가의 유기기 L'에 포함되는 친수성 부위란, 물로 대표되는 고(高)극성 물질과의 친화성이 높은 유극성 원자단을 나타내며, 예를 들면 산소, 질소, 황, 인 등의 원자를 포함한다. 이와 같은 친수성 부위로서, 물로 대표되는 고극성물질과의 쌍극자-쌍극자 상호작용, 쌍극자-이온 상호작용, 이온결합, 수소결합 등이 가능한 부위를 들 수 있다.Here, the hydrophilic site contained in the monovalent organic group L 'represents a polar atomic group having a high affinity with a high polar substance represented by water, for example, atoms such as oxygen, nitrogen, sulfur, phosphorus, etc. Include. As such a hydrophilic site, the site | part which can carry out dipole-dipole interaction, dipole-ion interaction, ionic bond, hydrogen bond, etc. with the high polar material represented by water is mentioned.

친수성 부위의 예로서는, 산소, 질소, 황 등의 원자를 포함하는 극성기나 해리기, 수소결합 도너(doner), 수소결합 억셉터(acceptor), 복수의 고립 전자쌍을 갖고 이들이 모여 친수장(親水場)을 제공할 수 있는 부위 등을 들 수 있으며, 구체적으로는, 예를 들면 히드록시기, 아미노기, 카르보닐기, 티오카르보닐기, 메르캅토기, 카르바모일기, 카르바모일옥시기, 카르바모일아미노기 등의 친수성기, 술폰 아미드 부위, 우레탄 부위, 티오우레탄 부위, 아미드 부위, 에스테르 부위, 티오에테르 부위, 우레아 부위, 티오우레아 부위, 옥시카르보닐옥시 부위, 암모늄기, 2급 아민 부위, 3급 아민 부위, -(CH2CH2O)a-로 표시되는 폴리에틸렌옥시 부위(단, a는 2 이상의 정수), 및 하기 구조식으로 표시되는 부분 구조 등의 친수성 부위 등을 들 수 있다.Examples of hydrophilic sites include a polar group or a dissociation group containing atoms such as oxygen, nitrogen, and sulfur, a hydrogen bond donor, a hydrogen bond acceptor, and a plurality of lone pairs of electrons, and they are collected in a hydrophilic field. The site | part which can provide these etc. are mentioned, Specifically, For example, hydrophilic groups, such as a hydroxyl group, an amino group, a carbonyl group, a thiocarbonyl group, a mercapto group, a carbamoyl group, a carbamoyloxy group, and a carbamoylamino group, sulfone Amide moiety, urethane moiety, thiourethane moiety, amide moiety, ester moiety, thioether moiety, urea moiety, thiourea moiety, oxycarbonyloxy moiety, ammonium group, secondary amine moiety, tertiary amine moiety,-(CH 2 CH 2 O) a - polyethylene oxy region (where, represented by a, may be mentioned hydrophilic site such as a partial structure represented by the integer equal to or greater than 2), and the following structural formula.

Figure 112008046779476-PAT00006
Figure 112008046779476-PAT00006

(상기 구조식 중, M, M1, M2는 각각 독립적으로 수소 원자, 1가의 금속 원자, 또는 NR4 +를 나타내고, 여기서 R은 탄소수 1∼4의 탄화수소쇄를 나타낸다.)(In the structural formula, M, M 1 , M 2 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent metal atom, or NR 4 + , where R represents a hydrocarbon chain having 1 to 4 carbon atoms.)

이와 같은 친수성 부위 중에서도, 경시 안정성의 관점에서, 후에 설명하는 (A)성분에 포함되는 화합물인 에틸렌성 불포화 이중결합을 함유하는 화합물의 에틸렌성 이중결합에 대하여 마이클(Michael) 부가 반응을 일으키지 않는 구조가 보다 바람직하고, 따라서 그와 같은 관점에서는, 히드록시기, 카르보닐기, 티오카르보닐 기, 카르바모일기, 카르바모일옥시기, 카르바모일아미노기, 우레탄 부위, 티오우레탄 부위, 아미드 부위, 에스테르 부위, 티오에테르 부위, 우레아 부위, 티오우레아 부위, 옥시카르보닐옥시 부위, 암모늄기, 3급 아민 부위, -(CH2CH2O)a-로 표시되는 폴리에틸렌옥시 부위(단, a는 2 이상의 정수), 및 하기 구조식으로 표시되는 부분 구조가 바람직하다.Among such hydrophilic sites, from the standpoint of stability over time, a structure in which Michael addition reaction is not caused to the ethylenic double bond of the compound containing an ethylenically unsaturated double bond which is a compound included in component (A) described later. More preferably, from such a viewpoint, a hydroxyl group, a carbonyl group, a thiocarbonyl group, a carbamoyl group, a carbamoyloxy group, a carbamoylamino group, a urethane moiety, a thiourethane moiety, an amide moiety, an ester moiety, a thioether oxy carbonyloxy portion, an ammonium group, a tertiary amine sites, site, urea region, thiourea region, - (CH 2 CH 2 O) a - polyethylene oxy region (where, a is an integer equal to or greater than 2) represented by, and to The partial structure represented by structural formula is preferable.

Figure 112008046779476-PAT00007
Figure 112008046779476-PAT00007

또한, 상기 일반식 (II)의 부분 구조인 -Si(OR1)nR2 3-n이 가수분해반응을 받으면, 경화성 조성물이 시간이 경과함에 따라 증점(增粘) 등의 요인이 되는 경우가 있어, 이와 같은 가수분해반응을 유발하기 어렵다는 관점에서는, 친수성 부위 중에서도, 히드록시기, 카르보닐기, 티오카르보닐기, 우레탄 부위, 티오우레탄 부위, 아미드 부위, 에스테르 부위, 티오에테르 부위, 카르바모일기, 카르바모일옥시기, 카르바모일아미노기, 우레아 부위, 티오우레아 부위, 3급 아민 부위, -(CH2CH2O)a- 로 표시되는 폴리에틸렌옥시 부위(단, a는 2 이상의 정수)가 바람직하고, 히드록시기, 우레탄 부위, 티오우레탄 부위, 아미드 부위, 술폰아미드 부위, 에스테르 부위, 우레아 부위, 티오우레아 부위, 3급 아민 부위, -(CH2CH2O)a-로 표시되는 폴리에틸렌옥시 부위(단, a는 2 이상의 정수)가 더 바람직하고, 히드록시기, 우레탄 부위, 티오우레탄 부위, 우레아 부위, 3급 아민 부위, -(CH2CH2O)a-로 표시되는 폴리에틸렌옥시 부위(단, a는 2 이상의 정수)가 가장 바람직하다.In addition, when -Si (OR 1 ) n R 2 3-n which is a partial structure of the general formula (II) is subjected to a hydrolysis reaction, the curable composition becomes a factor such as thickening with time. In view of the difficulty in inducing such a hydrolysis reaction, among the hydrophilic sites, a hydroxyl group, a carbonyl group, a thiocarbonyl group, a urethane site, a thiourethane site, an amide site, an ester site, a thioether site, a carbamoyl group, and a carbamoyl jade The time period, the carbamoylamino group, the urea moiety, the thiourea moiety, the tertiary amine moiety, and the polyethyleneoxy moiety represented by-(CH 2 CH 2 O) a -are preferred, but a is a hydroxyl group, urethane parts, thiourethane part, an amide site and a sulfonamide portion, an ester portion, the urea portion, thiourea region, tertiary amine sites, - (CH 2 CH 2 O ) a - polyethylene oxy portion represented by (where, a is An integer of 2 or greater) are more preferred, and a hydroxy group, a urethane portion, thiourethane site, Urea region, tertiary amine sites, - (CH 2 CH 2 O) a - are polyethylene oxy region (where marked with, a is an integer of 2 or more Is most preferred.

(C) 밀착제로 사용할 수 있는 유기 실란 화합물의 분자내에, 상기한 친수성 부위는 적어도 1개 갖는 것이 바람직하고, 복수 갖는 것이 보다 바람직하다. 복수의 친수성 부위가 분자내에 존재할 경우, 그들은 동일해도 달라도 된다. (C) It is preferable to have at least one said hydrophilic site | part in the molecule | numerator of the organosilane compound which can be used as an adhesive agent, and it is more preferable to have two or more. When a plurality of hydrophilic moieties are present in the molecule, they may be the same or different.

상기 일반식 (I) 및 일반식 (II) 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼6의 탄화수소기가 바람직하고, 이 탄화수소기는 치환기를 갖는 것이어도 된다. 이들 중에서도 직쇄, 분기쇄, 또는 환상의 알킬기 등이 바람직하다. R1 및 R2의 바람직한 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 페닐기이며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기가 바람직하다. In said general formula (I) and general formula (II), R <1> and R <2> respectively independently has a C1-C6 hydrocarbon group, and this hydrocarbon group may have a substituent. Among these, a linear, branched, or cyclic alkyl group is preferable. Preferable examples of R 1 and R 2 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, and phenyl group, and methyl group and ethyl group are particularly preferred. .

n은 1∼3의 정수를 나타내고, 안정성의 관점에서 바람직하게는 3이다.n represents the integer of 1-3, Preferably it is 3 from a viewpoint of stability.

상기 (C) 밀착제로서 적합한 특정 유기 실란 화합물의 더 바람직한 예로서는, 하기 일반식 (III) 또는 일반식 (IV)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As a more preferable example of the specific organosilane compound suitable as said (C) adhesive agent, the compound represented by the following general formula (III) or general formula (IV) is mentioned.

Figure 112008046779476-PAT00008
Figure 112008046779476-PAT00008

(상기 일반식 (III)에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼6의 탄화수소기를 나타낸다. 이 R1 및 R2는 일반식 (I) 또는 (II)에서의 것과 동일하며, 바람직한 예도 같다.) (In General Formula (III), R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. These R 1 and R 2 are the same as those in General Formula (I) or (II), and are preferable. The same is true.)

R3은 탄소수 1∼12의 탄화수소쇄를 나타낸다. 또한, R3은 그 쇄상 구조 중에 환구조, 불포화 결합을 갖고 있어도 된다. 또한, 이 탄화수소기는 치환기를 갖는 것이어도 되고, 또한 그 구조내에 1가의 친수성 부위를 갖고 있어도 된다. 여기서 말하는 친수성 부위란, 상기 L'에서 설명한 것 중, 1가의 친수성 부위로서 예시한 것을 가리키며, 바람직한 예도 같다.R <3> represents a C1-C12 hydrocarbon chain. In addition, R 3 may have a ring structure and an unsaturated bond in the chain structure. In addition, this hydrocarbon group may have a substituent and may have a monovalent hydrophilic site | part in the structure. The hydrophilic site here refers to what was illustrated as monovalent hydrophilic site among the thing demonstrated by said L ', and its preferable example is also the same.

X는 1가의 친수성 부위를 나타낸다. 여기서 말하는 친수성 부위란, 상기 L'에서 설명한 것 중, 1가의 친수성 부위로서 예시한 것을 가리키며, 바람직한 예도 같다.X represents a monovalent hydrophilic site. The hydrophilic site here refers to what was illustrated as monovalent hydrophilic site among the thing demonstrated by said L ', and its preferable example is also the same.

n은 1∼3의 정수를 나타내고, 안정성의 관점에서, 바람직하게는 3이다.n represents the integer of 1-3 and it is 3 from a stability viewpoint.

Figure 112008046779476-PAT00009
Figure 112008046779476-PAT00009

(상기 일반식 (IV)에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼6의 탄화수 소기를 나타낸다. 이 R1 및 R2는 일반식 (I) 또는 (II)에서의 것과 동일하며, 바람직한 예도 같다.)(In the general formula (IV), R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. These R 1 and R 2 are the same as those in general formula (I) or (II). , The same is the preferred example.)

R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 단결합, 또는 탄소수 1∼12의 탄화수소쇄를 나타낸다. 단, R4, R5, R6 및 R7이 탄화수소쇄를 나타낼 경우, 그 쇄상 구조 중에 환구조, 불포화 결합을 갖고 있어도 된다. 이들 탄화수소쇄는 치환기를 갖고 있어도 되고, 그와 같은 치환기로서 1가의 친수성 부위를 갖는 것이어도 된다.R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a single bond or a hydrocarbon chain having 1 to 12 carbon atoms. However, when R <4> , R <5> , R <6> and R <7> represent a hydrocarbon chain, you may have ring structure and an unsaturated bond in the chain structure. These hydrocarbon chains may have a substituent and may have a monovalent hydrophilic site as such a substituent.

X'는 수소 원자, 또는 친수성 부위를 포함해도 되는 1가의 치환기를 나타낸다. Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 2가의 친수성 부위를 나타내고, Z는 q값에 따른 2가 또는 3가의 친수성 부위를 나타낸다. 즉, q가 1인 경우, Z는 2가의 친수성 부위를 나타내고, q가 2인 경우, Z는 3가의 친수성 부위를 나타낸다. 2가 또는 3가의 친수성 부위로서는, 상기 일반식 (I) 또는 (II)의 설명에서 기재한 친수성 부위 중, 2가 또는 3가의 친수성 부위로서 예시된 것과 같다.X 'represents a monovalent substituent which may contain a hydrogen atom or a hydrophilic site | part. Y 1 and Y 2 each independently represent a divalent hydrophilic portion, and Z represents a divalent or trivalent hydrophilic portion depending on the q value. That is, when q is 1, Z represents a divalent hydrophilic site, and when q is 2, Z represents a trivalent hydrophilic site. As a bivalent or trivalent hydrophilic site | part, it is the same as what was illustrated as a bivalent or trivalent hydrophilic site among the hydrophilic sites described in the description of said General formula (I) or (II).

p는 0∼20의 정수, q는 1 또는 2, r은 1∼3의 정수를 나타낸다.p is an integer of 0-20, q is 1 or 2, and r is an integer of 1-3.

n은 1∼3의 정수를 나타낸다.n represents the integer of 1-3.

상기 일반식 (III) 중의 R3, 또는 일반식 (IV) 중의 R4, R5, R6 및 R7이 탄화수소쇄를 나타낼 경우, 탄화수소쇄로서는 직쇄, 분기쇄, 또는 환상 구조를 포함하는 알킬쇄, 방향환이 바람직하다. 탄화수소쇄는 치환기를 갖는 것이어도 되고, 여기서 탄화수소쇄에 도입 가능한 치환기로서는, 예를 들면 지방족기, 방향족기, 헤 테로환기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 지방족 옥시기, 방향족 옥시기, 헤테로환 옥시기, 친수성기를 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 1∼12의 지방족기, 방향족기, 헤테로환기, 염소 원자, 시아노기, 친수성기가 바람직하다. 탄소수 1∼12의 지방족기의 바람직한 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다. 방향족기의 예로서는, 페닐기, 나프틸기, 안트라센기를 들 수 있으며, 페닐기가 보다 바람직하다. 헤테로환으로서는, 모르폴리노기, 테트라하이드로푸르푸릴기, 피롤릴기, 푸릴기, 티오페닐기, 벤조피롤릴기, 벤조푸릴기, 벤조티오페닐기, 피라졸릴기, 이소옥사졸릴기, 이소티아졸릴기, 인다졸릴기, 벤조이소옥사졸릴기, 벤조이소티아졸릴기, 이미다졸릴기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 벤조이미다졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 피리딜기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 신놀리닐기, 프탈라지닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 프탈라지닐기, 카르바졸릴기, 카르볼리닐기, 푸리닐기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기를 들 수 있고, 모르폴리노기, 테트라하이드로푸르푸릴기, 피리딜기가 보다 바람직하다.When R 3 in General Formula (III) or R 4 , R 5 , R 6 and R 7 in General Formula (IV) represent a hydrocarbon chain, the hydrocarbon chain may be a linear, branched, or alkyl group having a cyclic structure. A chain and an aromatic ring are preferable. The hydrocarbon chain may have a substituent, and as the substituent which can be introduced into the hydrocarbon chain, for example, an aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, nitro group, aliphatic oxy group, aromatic oxy group, hetero A cyclyl group and a hydrophilic group are mentioned. Especially, a C1-C12 aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a chlorine atom, a cyano group, and a hydrophilic group are preferable. Preferred examples of the aliphatic group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, and the like. Ethyl group is more preferable. As an example of an aromatic group, a phenyl group, a naphthyl group, an anthracene group is mentioned, A phenyl group is more preferable. Examples of the hetero ring include a morpholino group, tetrahydrofurfuryl group, pyrrolyl group, furyl group, thiophenyl group, benzopyrrolyl group, benzofuryl group, benzothiophenyl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, and Zolyl group, benzoisoxazolyl group, benzoisothiazolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, benzoimidazolyl group, benzooxazolyl group, benzothiazolyl group, pyridyl group, quinolinyl group Isoquinolinyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, cinnaolinyl group, phthalazinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, acridinyl group, phenantridinyl group, phthalazinyl group, Carbazolyl group, carbolinyl group, furinyl group, triazolyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group are mentioned, A morpholino group, tetrahydrofurfuryl group, and pyridyl group are more preferable.

상기 일반식 (III) 중의 R3, 또는 일반식 (IV) 중의 R4, R5, R6 및 R7이 2가의 탄화수소기일 경우, 갖고 있어도 되는 1가의 친수성 부위로서는, 상기 일반식 (I) 또는 (II)에서의 친수성 부위의 항에 기재된 1가의 친수성 부위와 동일한 것을 들 수 있고, 구체적으로는, 예를 들면 히드록시기, 아미노기, 메르캅토기, 암모늄기, 카르바모일기, 카르바모일옥시기, 카르바모일아미노기, 및 하기 구조식으로 표시되는 치환기를 들 수 있다.When R <3> in the said General formula (III) or R <4> , R <5> , R <6> and R <7> in general formula (IV) is a bivalent hydrocarbon group, as a monovalent hydrophilic site which you may have, said general formula (I) Or the same as the monovalent hydrophilic moiety described in the section of the hydrophilic moiety in (II). Specifically, for example, a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, an ammonium group, a carbamoyl group, a carbamoyloxy group, and a carbohydrate. A barmoylamino group and the substituent represented by the following structural formula are mentioned.

Figure 112008046779476-PAT00010
Figure 112008046779476-PAT00010

상기 일반식 (III) 중의 X 또는 상기 일반식 (IV) 중의 X'가 1가의 친수성 부위일 경우, 그 예로서는, 상기 일반식 (I) 또는 (II)에서의 친수성 부위의 항에 기재된 1가의 친수성 부위와 동일한 것을 들 수 있고, 구체적으로는, 예를 들면 히드록시기, 아미노기, 메르캅토기, 암모늄기, 카르바모일기, 카르바모일옥시기, 카르바모일아미노기, 및 하기 구조식으로 표시되는 치환기를 들 수 있다.When X in the said general formula (III) or X 'in the said general formula (IV) is a monovalent hydrophilic site, the monovalent hydrophilic property described in the term of the hydrophilic site in the said general formula (I) or (II) is an example. The same thing as a site | part is mentioned, Specifically, a substituent represented by a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an ammonium group, a carbamoyl group, a carbamoyloxy group, a carbamoylamino group, and the following structural formula is mentioned, for example. .

Figure 112008046779476-PAT00011
Figure 112008046779476-PAT00011

(상기 구조식 중, M, M1, M2는 각각 독립적으로 수소 원자, 1가의 금속 원자, 또는 NR4 +를 나타내고, 여기서 R은 탄소수 1∼4의 탄화수소쇄를 나타낸다.)(In the structural formula, M, M 1 , M 2 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent metal atom, or NR 4 + , where R represents a hydrocarbon chain having 1 to 4 carbon atoms.)

상기 일반식 (IV) 중의 Y1, Y2, Z가 2가의 친수성 부위일 경우, 그 예로서는, 상기 일반식 (I) 또는 (II)에서의 친수성 부위의 항에 기재된 2가의 친수성 부위와 동일한 것을 들 수 있고, 구체적으로는, 예를 들면 카르보닐기, 티오카르보닐 기, 우레탄 부위, 티오우레탄 부위, 아미드 부위, 에스테르 부위, 티오에테르 부 위, 술폰아미드 부위, 우레아 부위, 티오우레아 부위, 2급 아민 부위, -(CH2CH2O)a-로 표시되는 폴리에틸렌옥시 부위(단, a는 2 이상의 정수), 옥시카르보닐옥시 부위, 및 하기 구조식으로 표시되는 부분 구조 등을 들 수 있다.When Y <1> , Y <2> , Z in said general formula (IV) is a divalent hydrophilic site, the thing same as the bivalent hydrophilic site described in the term of the hydrophilic site in said general formula (I) or (II) is the same. Specific examples thereof include, for example, a carbonyl group, a thiocarbonyl group, a urethane moiety, a thiourethane moiety, an amide moiety, an ester moiety, a thioether moiety, a sulfonamide moiety, a urea moiety, a thiourea moiety, and a secondary amine. polyethylene oxy portion represented by (where, a is an integer of 2 or greater), butyloxycarbonyl partial structure represented by the oxy portion, and the following structural formula, etc. - region, - (CH 2 CH 2 O) a.

Figure 112008046779476-PAT00012
Figure 112008046779476-PAT00012

(상기 구조식 중, M1은 수소 원자, 1가의 금속 원자, 또는 NR4 +를 나타내고, 여기서 R은 탄소수 1∼4의 탄화수소쇄를 나타낸다.)(In the structural formula, M 1 represents a hydrogen atom, a monovalent metal atom, or NR 4 + , where R represents a hydrocarbon chain having 1 to 4 carbon atoms.)

상기 일반식 (IV) 중의 Z가 3가의 친수성 부위일 경우, 그 예로서는, 상기 일반식 (I) 또는 (II)에서의 친수성 부위의 항에 기재된 3가의 친수성 부위와 동일한 것을 들 수 있고, 구체적으로는, 3급 아민 부위, 우레아 부위, 티오우레아 부위 및 하기 구조식으로 표시되는 부분 구조 등을 들 수 있다.When Z in the said General formula (IV) is a trivalent hydrophilic site, the thing similar to the trivalent hydrophilic site described in the term of the hydrophilic site in the said General formula (I) or (II) is mentioned specifically, And tertiary amine moieties, urea moieties, thiourea moieties and partial structures represented by the following structural formulas.

Figure 112008046779476-PAT00013
Figure 112008046779476-PAT00013

R3은 바람직하게는 탄소수 1∼5의 메틸렌쇄, 또는 치환기를 갖고 있어도 되고, 쇄 중에 산소원자를 포함해도 되는 메틸렌쇄이며, 보다 바람직하게는, 탄소수 3의 메틸렌쇄이다.R 3 is preferably a methylene chain having 1 to 5 carbon atoms or a substituent, and a methylene chain which may contain an oxygen atom in the chain, and more preferably a methylene chain having 3 carbon atoms.

본 발명에서 (C) 밀착제로서 적합하게 사용할 수 있는 유기 실란 화합물의 구체적인 예를 이하에 나타내지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.Although the specific example of the organosilane compound which can be used suitably as (C) adhesive agent in this invention is shown below, it is not limited to this.

일반식 (I)로 표시되는 유기 실란 화합물로서는, 예를 들면 β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-클로로프로필메틸디메톡시실란, 트리메틸클로로실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 비스알릴트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 비스(트리메톡시실릴)헥산, 페닐트리메톡시실란 등을 들 수 있다.As an organosilane compound represented by General formula (I), (beta)-(3, 4- epoxycyclohexyl) ethyl trimethoxysilane, (gamma)-glycidoxy propyl trimethoxysilane, and (gamma)-glycidoxy propyl, for example. Triethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimeth Methoxysilane, trimethylchlorosilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, bisallyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, bis (trimethoxysilyl) hexane, phenyltrimethoxysilane Etc. can be mentioned.

이하에, 더 바람직한 예인, 일반식 (II), (III), 또는 (IV)로 표시되는 유기 실란 화합물 [예시 화합물 (1)∼(62)]의 구조를 나타낸다.Below, the structure of the organosilane compound [Example compound (1)-(62)] represented by general formula (II), (III), or (IV) which is a more preferable example is shown.

Figure 112008046779476-PAT00014
Figure 112008046779476-PAT00014

Figure 112008046779476-PAT00015
Figure 112008046779476-PAT00015

Figure 112008046779476-PAT00016
Figure 112008046779476-PAT00016

Figure 112008046779476-PAT00017
Figure 112008046779476-PAT00017

Figure 112008046779476-PAT00018
Figure 112008046779476-PAT00018

Figure 112008046779476-PAT00019
Figure 112008046779476-PAT00019

본 발명의 (C) 밀착제로서 적합하게 사용할 수 있는 특정 유기 실란 화합물은, 예를 들면 이하의 방법으로 합성할 수 있다.The specific organic silane compound which can be used suitably as (C) adhesive agent of this invention can be synthesize | combined by the following method, for example.

이하에, 상기 예시 화합물 (22)를 예로 들어 구체적인 합성 방법을 나타낸다. 본 발명에 사용할 수 있는 다른 특정 유기 실란 화합물도, 출발 물질이나 촉매 등을 선택함으로써 동일한 스킴(scheme)으로 합성할 수 있다. 또한, 합성 방법은 이하의 방법에 한정되는 것은 아니다. 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 50g(0.373mol)에 아세토니트릴 100ml를 가하여 용해시킨 후, 네오스탄 U-600(닛토카세이제 비스무트계 촉매) 0.50g 및 트리에톡시(3-이소시아네이트프로필)실란 92.2g(0.373mol)을 가하여 50℃에서 4시간 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액을 실온으로 냉각하고 나서 n-헥산 100ml를 가하여 3회 세정하고, 하층을 분취(分取)했다. 용매를 증류 제거하여, 화합물(22) 142g(0.373mol(수율 : 100%))을 얻었다.Below, the said specific compound (22) is given as an example and the specific synthesis method is shown. Other specific organosilane compounds which can be used in the present invention can also be synthesized in the same scheme by selecting starting materials, catalysts and the like. In addition, a synthesis method is not limited to the following method. After dissolving 100 ml of acetonitrile in 50 g (0.373 mol) of diethylene glycol monoethyl ether, 0.50 g of neostane U-600 (bismuth-based catalyst manufactured by Nitto Kasei) and 92.2 g of triethoxy (3-isocyanatepropyl) silane ( 0.373 mol) was added and stirred at 50 ° C for 4 hours. After completion | finish of reaction, after cooling the reaction liquid to room temperature, 100 ml of n-hexanes were added and wash | cleaned 3 times, and the lower layer was fractionated. The solvent was distilled off and 142 g (0.373 mol (yield: 100%)) of compound (22) was obtained.

본 발명에서의 (C) 밀착제의 더 바람직한 태양으로서, 분자내에 기판과의 밀착성기를 갖는 경화성 화합물을 들 수 있다. 이와 같은 화합물은, 상기 기재에의 밀착성기를 갖고, 또한 에틸렌성 불포화 결합을 적어도 1개 갖고, 산, 라디칼 등의 개시종에 의해 가교 구조를 형성하여 경화되는 화합물, 또는 중합 반응에 의해 경화되는 화합물이며, 바람직하게는 분자내에 2개 이상의 에틸렌성 불포화 결합을 갖고, 보다 바람직하게는 3개 이상, 더 바람직하게는 4개 이상, 가장 바람직하게는 5개 이상 갖는 화합물을 들 수 있다.As a more preferable aspect of (C) adhesive agent in this invention, the curable compound which has an adhesive group with a board | substrate in a molecule | numerator is mentioned. Such a compound has an adhesive group to the said base material, has at least 1 ethylenically unsaturated bond, and forms the crosslinked structure by starting species, such as an acid and a radical, and hardens | cures by the polymerization reaction, or the compound And, preferably, compounds having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule, more preferably three or more, even more preferably four or more, and most preferably five or more.

밀착성기를 갖는 경화성 화합물은 상호작용의 강도의 관점에서 이온결합, 다점(多點) 수소결합, 공유결합을 형성 가능한 치환기를 갖는 것, 그 중에서도, 암모늄기, 포스폰산기 및 그 에스테르기, 알콕시실릴기로 이루어지는 군에서 선택되는 관능기를 갖는 것이, 기판과의 상호작용의 강도에 유래하는 기판 밀착성의 관점에 더하여, 미노광부의 현상성, 노광부의 막강도의 관점에서 바람직하다.The curable compound having an adhesive group has a substituent capable of forming an ionic bond, a multipoint hydrogen bond, and a covalent bond in view of the strength of the interaction, and among these, an ammonium group, a phosphonic acid group and its ester group, and an alkoxysilyl group It is preferable to have a functional group selected from the group which consists of a group from a viewpoint of the developability of an unexposed part, and the film strength of an exposed part in addition to the viewpoint of the board | substrate adhesiveness derived from the intensity | strength of interaction with a board | substrate.

이와 같은, 밀착성기를 갖는 경화성 화합물로서는, 하기 일반식 (A)로 표시되는 것을 들 수 있다.As a curable compound which has such an adhesive group, what is represented by the following general formula (A) is mentioned.

Figure 112008046779476-PAT00020
Figure 112008046779476-PAT00020

(상기 일반식 (A)에서, M은 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 부위를 나타내고, L은 n+1가의 유기 연결기를 나타내고, X는 경질 재료에의 밀착성기를 나타낸다. n은 1∼5의 정수를 나타내고, m은 1∼3의 정수를 나타낸다.)(In General Formula (A), M represents a moiety having an ethylenically unsaturated double bond, L represents an n + monovalent organic linking group, and X represents an adhesive group to a hard material. N represents an integer of 1 to 5). M represents an integer of 1 to 3.)

M으로 표시되는 구조의 바람직한 예를 들면, 불포화 카르복시산(예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 이소크로톤산, 말레산 등)의 에스테르류, 아미드류를 들 수 있다. 또한, 이소시아네이트기나, 에폭시기 등의 친전자성 치환기를 갖는 불포화 카르복시산 에스테르 또는 아미드류와 단관능 또는 다관능의 알코올류, 아민류, 티올류의 부가 반응, 또한 할로겐기나, 토실옥시기 등의 탈리성 치환기를 갖는 불포화 카르복시산 에스테르 또는 아미드류와 단관능 또는 다관능의 알코올류, 아민류, 티올류의 치환 반응에 의해 생성되는 구조를 들 수 있다. 또한, 다른 예로서, 상기 불포화 카르복시산 대신에, 불포화 포스폰산, 스티렌, 비닐에테르 등으로 치환된 화합물군을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, (메타)아크릴로일기, 스티렌, 비닐에테르 구조가 바람직하며, (메타)아크릴로일기를 갖는 구조가 더 바람직하다.Preferable examples of the structure represented by M include esters of unsaturated carboxylic acids (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and the like) and amides. Moreover, addition reaction of unsaturated carboxylic acid ester or amides which have electrophilic substituents, such as an isocyanate group and an epoxy group, with monofunctional or polyfunctional alcohols, amines, and thiols, and a detachable substituent, such as a halogen group and a tosyloxy group The structure produced | generated by the substitution reaction of unsaturated carboxylic acid ester or amide which has a monofunctional or polyfunctional alcohol, amine, and thiol is mentioned. As another example, a compound group substituted with unsaturated phosphonic acid, styrene, vinyl ether, or the like may be used instead of the above unsaturated carboxylic acid. Especially, a (meth) acryloyl group, a styrene, and a vinyl ether structure are preferable, and the structure which has a (meth) acryloyl group is more preferable.

상기 일반식 (A) 중, L은 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 부분 구조의 수(n)에 의해 결정되는 n+1가의 유기 연결기를 나타내는데, 그 구조 중에 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 또는 탄소수 3∼10으로 이루어지는 탄화수소환 구조, 방향환, 헤테로환, 우레탄 결합, 티오우레탄 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합, 요소 결합, 티오요소 결합으로 이루어지는 군에서 선택되는 부분 구조를 갖고, 이들이 단독으로, 또는 복수종 조합되어 구성되는 n+1가의 연결기이다.In the general formula (A), L represents an n + monovalent organic linking group determined by the number (n) of the partial structure having an ethylenically unsaturated double bond, in which the oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom or carbon number is present. It has a partial structure selected from the group which consists of a hydrocarbon ring structure, an aromatic ring, a heterocyclic ring, a urethane bond, a thiourethane bond, an ester bond, an amide bond, a urea bond, and a thiourea bond which consist of 3-10, These are independent, or It is n + 1-valent coupling group comprised combining multiple types.

이와 같은 연결기에는 치환기를 더 갖고 있어도 되며, L의 연결기에 도입 가능한 치환기로서는, 예를 들면 지방족기, 방향족기, 헤테로환기, 할로겐 원자, 히드록시기, 티올기, 시아노기, 니트로기, 지방족 옥시기, 방향족 옥시기, 헤테로환 옥시기, 지방족 티오기, 방향족 티오기, 헤테로환 티오기, 지방족 술폰아미드기, 방향족 술폰아미드기, 헤테로환 술폰아미드기, 아실기, 아실옥시기, 아실아미노기, 지방족 옥시카르보닐기, 방향족 옥시카르보닐기, 헤테로환 옥시카르보닐기, 지방족 옥시카르보닐아미노기, 방향족 옥시카르보닐아미노기, 헤테로환 옥시카르보닐아미노기, 지방족 티오카르보닐아미노기, 방향족 티오카르보닐아미노기, 헤테로환 티오카르보닐아미노기, 지방족 아미노카르보닐아미노기, 방향족 아미노카르보닐아미노기, 헤테로환 아미노카르보닐아미노기, 카르바모일기, 카르바모일옥시기, 카르바모일아미노기, 지방족 술포닐기, 방향족 술포닐기, 헤테로환 술포닐기, 지방족 옥시아미노기, 방향족 옥시아미노기, 헤테로환 옥시아미노기, 실릴기, 지방족 옥시실릴기, 실릴옥시기, 지방족 옥시카르보닐옥시기, 방향족 옥시카르보닐옥시기, 헤테로환 옥시카르보닐옥시기, 설파모일옥시기, 지방족 술포닐옥시기, 방향족 술포닐옥시 기, 아닐리노기, 지방족 아조기, 방향족 아조기, 헤테로환 아조기, 지방족 술피닐기, 방향족 술피닐기, 헤테로환 술피닐기, 지방족 술포닐옥시기, 방향족 술포닐옥시기, 헤테로환 술포닐옥시기, 설파모일기, 술포기, 포스포닐기, 포스피노일아미노기를 들 수 있다.Such a linking group may further have a substituent, and examples of the substituent that can be introduced into the linking group of L include, for example, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a halogen atom, a hydroxyl group, a thiol group, a cyano group, a nitro group, an aliphatic oxy group, Aromatic oxy group, heterocyclic oxy group, aliphatic thio group, aromatic thio group, heterocyclic thio group, aliphatic sulfonamide group, aromatic sulfonamide group, heterocyclic sulfonamide group, acyl group, acyloxy group, acylamino group, aliphatic oxy Carbonyl group, aromatic oxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, aliphatic oxycarbonylamino group, aromatic oxycarbonylamino group, heterocyclic oxycarbonylamino group, aliphatic thiocarbonylamino group, aromatic thiocarbonylamino group, heterocyclic thiocarbonylamino group, aliphatic Aminocarbonylamino group, aromatic aminocarbonylamino group, heterocyclic sub Nocarbonylamino group, carbamoyl group, carbamoyloxy group, carbamoylamino group, aliphatic sulfonyl group, aromatic sulfonyl group, heterocyclic sulfonyl group, aliphatic oxyamino group, aromatic oxyamino group, heterocyclic oxyamino group, silyl group, aliphatic oxy Silyl group, silyloxy group, aliphatic oxycarbonyloxy group, aromatic oxycarbonyloxy group, heterocyclic oxycarbonyloxy group, sulfamoyloxy group, aliphatic sulfonyloxy group, aromatic sulfonyloxy group, alinino group, aliphatic azo group , Aromatic azo group, heterocyclic azo group, aliphatic sulfinyl group, aromatic sulfinyl group, heterocyclic sulfinyl group, aliphatic sulfonyloxy group, aromatic sulfonyloxy group, heterocyclic sulfonyloxy group, sulfamoyl group, sulfo group, phosphonyl group, phosphino A monoamino group is mentioned.

(C) 기판 밀착성기를 갖는 화합물의 바람직한 태양인 밀착성기를 갖는 경화성 화합물인, 일반식 (A)로 표시되는 화합물 중, M으로 표시되는 구조에서 에틸렌성 이중결합성기를 아크릴로일기로 했을 경우의 구체적인 예 [(MA-1)∼(MA-11)]을 이하에 나타내지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 아크릴로일기는 상기 아크릴로일기 이외의 치환기로 치환할 수 있다. 또한, M으로 표시되는 구조내에 서로 다른 2 이상의 에틸렌성 이중결합성기를 갖고 있어도 된다.(C) Specific example in the case where ethylenic double bond group is acryloyl group in the structure represented by M among the compounds represented by general formula (A) which is a curable compound which has an adhesive group which is a preferable aspect of a compound which has a board | substrate adhesive group. Although [(MA-1)-(MA-11)] is shown below, it is not limited to this. In addition, an acryloyl group can be substituted by substituents other than the said acryloyl group. Moreover, you may have two or more ethylenic double bond groups mutually different in the structure represented by M.

Figure 112008046779476-PAT00021
Figure 112008046779476-PAT00021

Figure 112008046779476-PAT00022
Figure 112008046779476-PAT00022

상기 일반식 (A)에서의 X는, m이 1일 경우에는, 하기식으로 표시되는 1가의 관능기로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.When m is 1, X in the said General formula (A) is preferably selected from the group which consists of monovalent functional groups represented by a following formula.

Figure 112008046779476-PAT00023
Figure 112008046779476-PAT00023

(상기식 중, R11∼R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 알키닐기, 또는 알케닐기를 나타내고, M1 및 M2는 각각 독립적으로 수소 원자, 금속 원자, 또는 오늄기를 나타내고, X-는 반대(counter) 음이온을 나타낸다.) (In the formula, R 11 to R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkynyl group, or an alkenyl group, and M 1 and M 2 each independently represent a hydrogen atom, a metal atom, or an onium group. , X - represents the counter anion.)

상기 일반식 (A)에서의 X는, m이 2일 경우에는, 하기식으로 표시되는 2가의 관능기로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.When m is 2, X in the said General formula (A) is preferably selected from the group which consists of a bivalent functional group represented by a following formula.

Figure 112008046779476-PAT00024
Figure 112008046779476-PAT00024

(상기식 중, R12∼R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 알키닐 기, 또는 알케닐기를 나타내고, M2는 수소 원자, 금속 원자, 또는 암모늄기를 나타내고, X-는 반대 음이온을 나타낸다.) (In the formula, each of R 12 to R 13 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkynyl group, or an alkenyl group, M 2 represents a hydrogen atom, a metal atom, or an ammonium group, and X represents the opposite. Indicates an anion.)

상기 일반식 (A)에서의 X는, m이 3일 경우에는, 하기식으로 표시되는 3가의 관능기로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.When m is 3, X in the said General formula (A) is preferably selected from the group which consists of a trivalent functional group represented by a following formula.

Figure 112008046779476-PAT00025
Figure 112008046779476-PAT00025

(상기식 중, R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 알키닐기, 또는 알케닐기를 나타내고, X-는 반대 음이온을 나타낸다.)(In formula, R <13> represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkynyl group, or an alkenyl group each independently, and X <-> represents a counter anion.)

상기 일반식 (A)의 X가 부분 구조로서 반대 음이온을 가질 경우, 이들 반대 음이온 X-로서는, 예를 들면 불소 음이온, 염소 음이온, 브롬 음이온, 요오드 음이온 등의 할로겐 음이온; 아세트산 음이온, 트리플루오로아세트산 음이온, 황산 음이온, 황산수소 음이온, 메탄술폰산 음이온, 트리플루오로메탄황산 음이온, 과염소산 음이온, 테트라플루오로보레이트 음이온, 헥사플루오로포스페이트 음이온, 헥사클로로안티모네이트 음이온, 헥사플루오로안티모네이트 음이온 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 당해 화합물의 용해성 및 안정성의 점에서, 할로겐 음이온, 트리플루오로메탄술폰산 음이온, 메탄술폰산 음이온, 황산 음이온, 황산수소 음이온, 테트라플루오로보레이트 음이온, 및 헥사플루오로포스페이트 음이온 등이 바람직하 다.When X of the said general formula (A) has a counter anion as partial structure, As these counter anions X <-> , For example, Halogen anions, such as a fluorine anion, a chlorine anion, a bromine anion, an iodine anion; Acetic anion, trifluoroacetic anion, sulfate anion, hydrogen sulfate anion, methanesulfonic acid anion, trifluoromethane sulfate anion, perchlorate anion, tetrafluoroborate anion, hexafluorophosphate anion, hexachloroantimonate anion, hexa Fluoroantimonate anion etc. are mentioned. Among these, halogen anion, trifluoromethanesulfonic acid anion, methanesulfonic acid anion, sulfate anion, hydrogen sulfate anion, tetrafluoroborate anion, hexafluorophosphate anion and the like are preferable in view of solubility and stability of the compound. All.

본 발명에서, 가장 바람직한 밀착제로서의 형태는, 밀착성의 관점에서 실릴 원자를 갖는 밀착성기를 갖는 화합물이며, 또한, 경화성 향상의 특성도 함께 갖는다는 관점에서 에틸렌성 이중결합기를 함께 갖는 화합물, 즉 분자내에 실릴 원자를 갖는 밀착성기와 에틸렌성 불포화 이중결합을 포함하는 부분 구조를 갖는 경화성 화합물을 들 수 있다.In the present invention, the most preferable form of the adhesive agent is a compound having an adhesive group having a silyl atom from the viewpoint of adhesion, and also having a compound having an ethylenic double bond group, i. The curable compound which has the partial structure containing the adhesive group which has a silyl atom, and ethylenically unsaturated double bond is mentioned.

(C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물의 함유량은, 본 발명의 잉크젯 잉크의 고형분 중 0.01∼40질량%인 것이 바람직하고, 0.05∼20질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1∼10질량%인 것이 더 바람직하다.(C) It is preferable that content of the compound which has a board | substrate adhesive group in a molecule is 0.01-40 mass% in solid content of the inkjet ink of this invention, It is more preferable that it is 0.05-20 mass%, It is 0.1-10 mass% More preferred.

또한, (C) 성분, 즉 밀착제로서 밀착성기를 갖는 경화성 화합물을 사용할 경우, 그 첨가량으로서는, 0.01∼60질량%인 것이 바람직하고, 0.05∼40질량%의 범위인 것이 더 바람직하다.In addition, when using the curable compound which has an adhesive group as (C) component, ie, an adhesive agent, it is preferable that it is 0.01-60 mass%, and, as for the addition amount, it is more preferable that it is the range of 0.05-40 mass%.

<(A) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽에 의해 경화되는 화합물><Compound hardened by at least one of (A) acid and radical>

본 발명에 사용할 수 있는 (A) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽에 의해 경화되는 화합물(이하, 적절히, 경화성 화합물이라 함)은 산, 라디칼 등의 개시종에 의해, 가교 구조를 형성하거나, 또는 중합 반응을 일으키는 등에 의해 경화되는 화합물이면, 제한 없이 사용할 수 있다. 경화성 화합물로서는, 메틸올 화합물, 또는 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물 등의 환상 에테르류, 티올 화합물과 에틸렌성 불포화 이중결합 화합물의 조합, 스티렌기나 이타콘산, 크로톤산, 이소크로톤산, 말레산, (메타)아크릴로일기, 또는 (메타)아크릴아미드기 등의 적어도 1개의 에틸렌성 불포 화 이중결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 경화성, 안정성면에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.Compound (A) which can be used for this invention (A) and the compound hardened | cured by at least one of radical (hereinafter, suitably called a curable compound) form a crosslinked structure by starting species, such as an acid and a radical, or a polymerization reaction As long as it is a compound hardened | cured by giving rise, etc., it can use without limitation. Examples of the curable compound include methylol compounds, cyclic ethers such as epoxy compounds and oxetane compounds, combinations of thiol compounds and ethylenically unsaturated double bond compounds, styrene groups, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, (meth The compound etc. which have at least 1 ethylenically unsaturated double bond, such as the acryloyl group or the (meth) acrylamide group, etc. are mentioned, Especially, (meth) acrylic acid is preferable at the point of sclerosis | hardenability and stability.

또한, 상기 (C) 밀착제로서, 기판 밀착성기를 갖는 경화성 화합물을 사용할 경우, 그 함유량을 제어함으로써 충분한 경화성을 발현시킬 경우, 그 성분이 (C)성분과 (A)성분의 기능을 갖기 때문에, 일반적으로 사용되는 밀착성기를 갖지 않는 경화성 화합물은 반드시 첨가할 필요는 없지만, 잉크젯 잉크의 물성을 제어하거나, 또는 경화성을 향상시킨다는 목적에서, 이와 같은 경화성 화합물을 병용할 수도 있다. Moreover, when using the curable compound which has a board | substrate adhesive group as said (C) adhesive agent, when the content expresses sufficient sclerosis | hardenability by controlling the content, since the component has a function of (C) component and (A) component, Although the curable compound which does not have the adhesive group generally used does not necessarily need to be added, such a curable compound can also be used together for the purpose of controlling the physical property of an inkjet ink or improving curability.

본 발명에서, 병용할 수 있는 경화성 화합물(기판과의 밀착성기를 갖지 않는 경화성 화합물)로서는, 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 화합물로서 널리 알려진 화합물을 특별히 한정 없이 사용할 수 있다. 이들은, 예를 들면 모노머, 프리폴리머, 즉 이량체, 삼량체 및 올리고머, 또는 그들의 혼합물 및 그들의 공중합체 등의 화학적 형태를 갖는 것을 포함한다.In this invention, as a curable compound (curable compound which does not have an adhesive group with a board | substrate) which can be used together, the compound well known as a compound which has an ethylenically unsaturated double bond can be used without a restriction | limiting in particular. These include, for example, those having chemical forms such as monomers, prepolymers, ie dimers, trimers and oligomers, or mixtures thereof and copolymers thereof.

모노머 및 그 공중합체의 예로서는, 불포화 카르복시산(예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 이소크로톤산, 말레산 등)이나, 그 에스테르류, 아미드류를 들 수 있고, 바람직하게는, 불포화 카르복시산과 지방족 다가알코올 화합물의 에스테르, 불포화 카르복시산과 지방족 다가아민 화합물의 아미드류가 사용된다. 또한, 히드록시기나 아미노기, 메르캅토기 등의 구핵성 치환기를 갖는 불포화 카르복시산 에스테르 또는 아미드류와 단관능 또는 다관능 이소시아네이트류 또는 에폭시류의 부가 반응물, 및 단관능 또는 다관능 카르복시산의 탈수 축합 반응물 등도 적합하게 사용된다. 또한, 이소시아네이트기나, 에폭시기 등의 친전자성 치환기를 갖는 불포화 카르복시산 에스테르 또는 아미드류와 단관능 또는 다관능의 알코올류, 아민류, 티올류의 부가 반응물, 또한 할로겐기나, 토실옥시기 등의 탈리성 치환기를 갖는 불포화 카르복시산 에스테르 또는 아미드류와 단관능 또는 다관능의 알코올류, 아민류, 티올류의 치환 반응물도 적합하다. 또 다른 예로서, 상기 불포화 카르복시산 대신에, 불포화 포스폰산, 스티렌, 비닐에테르 등으로 치환한 화합물군을 사용할 수도 있다. As an example of a monomer and its copolymer, unsaturated carboxylic acid (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.), its ester, and amide are mentioned, Preferably An ester of an unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyhydric alcohol compound and amides of an unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyvalent amine compound are used. Also suitable are addition reactants of unsaturated carboxylic acid esters or amides having nucleophilic substituents such as hydroxy groups, amino groups, mercapto groups, monofunctional or polyfunctional isocyanates or epoxy, and dehydration condensation reaction products of monofunctional or polyfunctional carboxylic acids. Is used. Moreover, the addition reaction product of unsaturated carboxylic acid ester or amides which have electrophilic substituents, such as an isocyanate group and an epoxy group, and monofunctional or polyfunctional alcohols, amines, and thiols, and a detachable substituent, such as a halogen group and a tosyloxy group Substituted reactants of unsaturated carboxylic acid esters or amides with monofunctional or polyfunctional alcohols, amines and thiols are also suitable. As another example, a compound group substituted with unsaturated phosphonic acid, styrene, vinyl ether, or the like may be used instead of the above unsaturated carboxylic acid.

지방족 다가알코올 화합물과 불포화 카르복시산의 에스테르의 모노머의 구체적인 예로서는, 아크릴산 에스테르로서, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부탄디올디아크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(아크릴로일옥시프로필)에테르, 트리메틸올에탄트리아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 소르비톨트리아크릴레이트, 소르비톨테트라아크릴레이트, 소르비톨펜타아크릴레이트, 소르비톨헥사아크릴레이트, 트리(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 폴리에스테르아크릴레이트 올리고머 등이 있다. 또한, 이들 화합물의 EO 변성체 또는 PO 변성체도 들 수 있다.Specific examples of monomers of esters of aliphatic polyhydric alcohol compounds and unsaturated carboxylic acids include ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, and propylene glycol as acrylic acid esters. Diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, trimethylol propane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylol ethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexane Diol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol Triacrylate, Sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer and the like. Moreover, the EO modified substance or PO modified substance of these compounds is also mentioned.

메타크릴산 에스테르로서는, 테트라메틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 트리메틸올에탄트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트, 헥산디올디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨디메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트, 소르비톨트리메타크릴레이트, 소르비톨테트라메타크릴레이트, 비스[p-(3-메타크릴옥시-2-히드록시프로폭시)페닐]디메틸메탄, 비스-[p-(메타크릴옥시에톡시)페닐]디메틸메탄 등, 및 이들의 EO 변성체, PO 변성체를 들 수 있다.As methacrylic acid ester, tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylol propane trimethacrylate, trimethylol ethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate Acrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate Acrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, sorbitol trimethacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis [p- (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] dimethylmethane, bis- [ p- (methacryloxyethoxy) phenyl] dimethylmethane, etc., these EO modified bodies, PO modified bodies are mentioned.

이타콘산 에스테르로서는, 에틸렌글리콜디이타코네이트, 프로필렌글리콜디이타코네이트, 1,3-부탄디올디이타코네이트, 1,4-부탄디올디이타코네이트, 테트라메틸렌글리콜디이타코네이트, 펜타에리트리톨디이타코네이트, 소르비톨테트라이타코네이트 등이 있다. 크로톤산 에스테르로서는, 에틸렌글리콜디크로토네이트, 테트라메틸렌글리콜디크로토네이트, 펜타에리트리톨디크로토네이트, 소르비톨테트라디크로토네이트 등이 있다. 이소크로톤산 에스테르로서는, 에틸렌글리콜디이소크로토네이트, 펜타에리트리톨디이소크로토네이트, 소르비톨테트라이소크로토네이트 등이 있다. 말레산 에스테르로서는, 에틸렌글리콜디말레에이트, 트리에틸렌글리콜디말레에이트, 펜타에리트리톨디말레에이트, 소르비톨테트라말레에이트 등이 있다.As itaconic acid ester, ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, 1, 3- butanediol diitaconate, 1, 4- butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, pentaerythritol diitaconate, sorbitol Tetraitaconate and the like. Examples of the crotonic acid esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetradicrotonate. Examples of isocrotonic acid esters include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate. Examples of the maleic acid ester include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, sorbitol tetramaleate and the like.

그 밖의 에스테르의 예로서, 예를 들면 일본 특공소51-47334, 특개소57-196231에 기재된 지방족 알코올계 에스테르류나, 특개소59-5240, 특개소59-5241, 특개평2-226149에 기재된 방향족계 골격을 갖는 것, 특개평1-165613에 기재된 아미노기를 함유하는 것 등도 적합하게 사용된다. 또한, 상술한 에스테르 모노머는 혼합물로서도 사용할 수 있다.As an example of other ester, the aliphatic alcohol esters of Unexamined-Japanese-Patent No. 51-47334, Unexamined-Japanese-Patent No. 57-196231, the aromatics of Unexamined-Japanese-Patent No. 59-5240, Unexamined-Japanese-Patent No. 59-5241, Unexamined-Japanese-Patent No. 2-226149 The thing which has a system frame | skeleton, the thing containing the amino group of Unexamined-Japanese-Patent No. 1-165613, etc. is used suitably. In addition, the ester monomer mentioned above can also be used as a mixture.

또한, 지방족 다가아민 화합물과 불포화 카르복시산의 아미드의 모노머의 구체적인 예로서는, 메틸렌 비스아크릴아미드, 메틸렌 비스메타크릴아미드, 1,6-헥사메틸렌 비스아크릴아미드, 1,6-헥사메틸렌 비스메타크릴아미드, 디에틸렌트리아민 트리스아크릴아미드, 크실릴렌 비스아크릴아미드, 크실릴렌 비스메타크릴아미드 등이 있다. 그 밖의 바람직한 아미드계 모노머의 예로서는, 일본 특공소54-21726에 기재된 시클로헥실렌 구조를 갖는 것을 들 수 있다.Moreover, as a specific example of the monomer of the amide of an aliphatic polyhydramine compound and unsaturated carboxylic acid, methylene bisacrylamide, methylene bismethacrylamide, 1, 6- hexamethylene bisacrylamide, 1, 6- hexamethylene bismethacrylamide, di Ethylenetriamine trisacrylamide, xylylene bisacrylamide, xylylene bismethacrylamide and the like. As an example of another preferable amide monomer, what has a cyclohexylene structure of Unexamined-Japanese-Patent No. 54-21726 is mentioned.

또한, 이소시아네이트와 수산기의 부가 반응을 이용하여 제조되는 우레탄계 부가 중합성 화합물도 적합하며, 그와 같은 구체적인 예로서는, 예를 들면 일본 특공소48-41708호 공보 중에 기재되어 있는 한 분자에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물에, 하기 일반식 (2)로 표시되는 수산기를 함유하는 비닐 모노머를 부가시킨, 한 분자 중에 2개 이상의 중합성 비닐기를 함유하는 비닐우레탄 화합물 등을 들 수 있다.Also suitable are urethane-based addition polymerizable compounds produced by addition reaction of isocyanate and hydroxyl group, and specific examples thereof include, for example, two or more isocyanates in one molecule described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-41708. The vinylurethane compound etc. which contain two or more polymerizable vinyl groups in one molecule which added the vinyl monomer containing the hydroxyl group represented by following General formula (2) to the polyisocyanate compound which has group are mentioned.

CH2=C(R4)COOCH2CH(R5)OH (2)CH 2 = C (R 4 ) COOCH 2 CH (R 5 ) OH (2)

(단, R4 및 R5는 H 또는 CH3를 나타낸다.)(Wherein R 4 and R 5 represent H or CH 3 ).

또한, 일본 특개소51-37193호, 특공평2-32293호, 특공평2-16765호에 기재되 어 있는 우레탄 아크릴레이트류나, 특공소58-49860호, 특공소56-17654호, 특공소62-39417호, 특공소62-39418호에 기재된 에틸렌옥사이드계 골격을 갖는 우레탄 화합물류도 적합하다. 또한, 일본 특개소63-277653호, 특개소63-260909호, 특개평1-105238호에 기재된, 분자내에 아미노 구조나 술피드 구조를 갖는 부가 중합성 화합물류를 사용하면, 매우 감광 스피드가 뛰어난 경화성 조성물을 얻을 수 있다.Moreover, urethane acrylates described in Japanese Patent Laid-Open Nos. 51-37193, 2-232293 and 2-16765, and 58-49860, 56-17654, and 62 Also suitable are urethane compounds having an ethylene oxide-based skeleton described in -39417 and Japanese Patent Application No. 62-39418. Moreover, when using addition polymerizable compounds which have an amino structure and a sulfide structure in a molecule | numerator as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 63-277653, Unexamined-Japanese-Patent No. 63-260909, and Unexamined-Japanese-Patent No. 1-105238, it is very excellent in the photosensitive speed. A curable composition can be obtained.

그 밖의 예로서는, 일본 특개소48-64183호, 특공소49-43191호, 특공소52-30490호, 각 공보에 기재되어 있는 폴리에스테르 아크릴레이트류, 에폭시 수지와 (메타)아크릴산을 반응시킨 에폭시 아크릴레이트류 등의 다관능 아크릴레이트나 메타크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 일본 특공소46-43946호, 특공평1-40337호, 특공평1-40336호에 기재된 특정 불포화 화합물이나, 특개평2-25493호에 기재된 비닐 포스폰산계 화합물 등도 들 수 있다. 또한, 어떤 경우에는, 일본 특개소61-22048호에 기재된 퍼플루오로알킬기를 함유하는 구조가 적합하게 사용된다. 또한, 일본접착협회지 vol. 20, No. 7, 300∼308페이지(1984년)에 광경화성 모노머 및 올리고머로서 소개되어 있는 것도 사용할 수 있다.As other examples, the polyester acrylates described in Japanese Unexamined Patent Publications No. 48-64183, No. 49-43191, No. 52-30490, and Japanese Unexamined Patent Publications, epoxy acrylics made by reacting an epoxy resin with (meth) acrylic acid Polyfunctional acrylates and methacrylates, such as the rate, can be mentioned. Moreover, the specific unsaturated compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 46-43946, Unexamined-Japanese-Patent No. 1-40337, 1-40336, the vinyl phosphonic acid type-compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2-25493, etc. are mentioned. In addition, in some cases, the structure containing the perfluoroalkyl group of Unexamined-Japanese-Patent No. 61-22048 is used suitably. In addition, Japan Adhesive Society vol. 20, No. 7, 300 to 308 pages (1984) can also be used as photocurable monomers and oligomers.

본 발명에서, 다른 중합성 화합물을 첨가할 경우, 경화 감도의 관점에서, 2개 이상의 에틸렌성 불포화 결합을 함유하는 것이 바람직하고, 3개 이상 함유하는 것이 더 바람직하다. 그 중에서도 (메타)아크릴산 에스테르 구조를 2개 이상 함유하는 것이 바람직하고, 3개 이상 함유하는 것이 보다 바람직하며, 4개 이상 함유하는 것이 가장 바람직하다. 또한, 경화 감도 및 미노광부의 현상성의 관점에서는 EO 변성체를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 경화 감도 및 노광부 강도의 관점 에서는 우레탄 결합을 함유하는 것이 바람직하다.In this invention, when adding another polymeric compound, it is preferable to contain 2 or more ethylenically unsaturated bond from a viewpoint of hardening sensitivity, and it is more preferable to contain 3 or more. Especially, it is preferable to contain 2 or more of (meth) acrylic acid ester structures, It is more preferable to contain 3 or more, It is most preferable to contain 4 or more. Moreover, it is preferable to contain an EO modified body from a hardening sensitivity and the developability of an unexposed part. Moreover, it is preferable to contain a urethane bond from a viewpoint of hardening sensitivity and exposure part strength.

이상의 관점에서, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트 EO 변성체, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(아크릴로일옥시프로필)에테르, 트리메틸올에탄트리아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 소르비톨트리아크릴레이트, 소르비톨테트라아크릴레이트, 소르비톨펜타아크릴레이트, 소르비톨헥사아크릴레이트, 트리(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 EO 변성체, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 EO 변성체 등을 바람직한 것으로서 들 수 있고, 또한 시판품으로서는, 우레탄 올리고머 UAS-10, UAB-140(산요 고쿠사쿠 펄프사제), DPHA-40H(니혼 가야꾸사제), UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600(교에이샤제)이 바람직하다.From the above viewpoints, bisphenol A diacrylate, bisphenol A diacrylate EO modified body, trimethylol propane triacrylate, trimethylol propane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylol ethane triacrylate, tetraethylene glycol di Acrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol tree Acrylate, sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetraacrylate EO modified body, dipentaerythritol hexaacrylate EO modified Sieve and the like as preferable As a commercial item, urethane oligomer UAS-10, UAB-140 (made by Sanyo Kokusaku pulp company), DPHA-40H (made by Nihon Kayaku Co., Ltd.), UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH-600 , T-600 and AI-600 (manufactured by Kyoeisha Co., Ltd.) are preferable.

그 중에서도, 비스페놀 A 디아크릴레이트 EO 변성체, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 트리(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 EO 변성체, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 EO 변성체, DPHA-40H(니혼 가야꾸사제), UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600(교에이샤제) 등이 보다 바람직하다.Especially, bisphenol A diacrylate EO modified body, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and tri (acryloyloxyethyl) Isocyanurate, pentaerythritol tetraacrylate EO modified body, dipentaerythritol hexaacrylate EO modified body, DPHA-40H (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH- 600, T-600, AI-600 (made by Kyoeisha), etc. are more preferable.

경화성 화합물인 모노머의 배합 비율은, 잉크의 고형분 전량에 대하여, 통상 0∼70중량%의 비율로 배합한다. 여기서, 2 내지 3관능 모노머의 배합 비율이 전(全)고형분의 20중량% 미만일 경우에는, 잉크가 모노머에 의해 충분히 희석되지 않아, 잉크의 점도가 초기부터 높거나 또는 용제분의 휘발 후에 높아져, 잉크젯 헤드의 노즐 막힘을 일으킬 우려가 있다. 또한, 2 내지 3관능 모노머의 배합 비율이 전고형분의 70중량%를 초과할 경우에는, 도막의 가교 밀도가 낮아져, 도막의 내용제성, 밀착성, 경도가 뒤떨어져, 충분한 특성이 얻어지지 않게 될 우려가 있다.The compounding ratio of the monomer which is a curable compound is mix | blended in the ratio of 0-70 weight% normally with respect to solid content whole quantity of an ink. Here, when the blending ratio of the 2 to 3 functional monomer is less than 20% by weight of the total solids, the ink is not sufficiently diluted with the monomers, and the viscosity of the ink is high from the beginning or high after volatilization of the solvent powder, There is a fear of clogging the nozzles of the inkjet head. Moreover, when the compounding ratio of 2-3 trifunctional monomer exceeds 70 weight% of all solid content, the crosslinking density of a coating film will become low, the solvent resistance, adhesiveness, and hardness of a coating film are inferior, and there exists a possibility that sufficient characteristic may not be obtained. have.

단, 잉크 중에 배합되는 다관능 모노머가 모두 2 내지 3관능성 모노머일 경우에는, 잉크의 건조에 의한 점도 상승이 일어나기 어려우므로, 잉크젯 헤드의 토출성은 안정하지만, 그 반면, 잉크층을 경화시켜 얻어진 경화층의 막강도, 기판에 대한 밀착성, 내용제성 등이 불충분해지는 경우가 있다. 그래서, 상기의 2 내지 3관능 모노머와 함께, 4관능 이상의 다관능 모노머나 올리고머를 적당량 배합함으로써 가교 밀도를 올려, 경화층의 패턴에 충분한 막강도와 밀착성을 부여할 수 있다. 4관능 모노머, 올리고머로서는, 예를 들면 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 예시할 수 있다. However, when the polyfunctional monomers to be blended in the ink are all 2 to 3 functional monomers, since the viscosity rise due to drying of the ink is unlikely to occur, the ejection property of the inkjet head is stable, while the ink layer is obtained by curing the ink layer. The film strength of the cured layer, the adhesion to the substrate, the solvent resistance, etc. may be insufficient. Therefore, a crosslinking density can be raised by mix | blending a suitable amount of a tetrafunctional or more than trifunctional polyfunctional monomer and an oligomer with said 2-3 functional monomer, and can provide sufficient film strength and adhesiveness to the pattern of a hardened layer. As a tetrafunctional monomer and an oligomer, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, etc. are mentioned, for example. Can be illustrated.

4관능 이상의 다관능 성분은 잉크의 고형분 전량에 대하여, 통상 1∼30중량%의 비율로 배합한다. 또한, 2 내지 3관능성 모노머에 의한 토출성 안정화와, 4관능 이상의 다관능 성분에 의한 강도 및 밀착성 향상의 밸런스를 잡기 위하여, 2 내지 3관능성 모노머 100중량부에 대하여, 4관능 이상의 다관능 성분의 배합 비율을, 통상적으로는 1∼50중량부로 하고, 바람직하게는 그 배합 비율의 하한을 2중량부 이상으로 하고, 및/또는 그 배합 비율의 상한을 35중량부 이하로 한다. 여기서, 4관능 이상의 다관능 성분의 배합 비율이 상기 2 내지 3관능성 모노머 100중량부에 대하여 1중량부 미만일 경우에는, 잉크를 경화시킨 후의 경도, 내용제성 등의 특성이 충분히 얻어지지 않을 우려가 있다. 또한, 4관능 이상의 다관능 성분의 상기 배합 비율이 50중량부를 초과할 경우에는, 잉크의 경화 속도가 느려져, 프로세스 속도가 느려질 우려가 있다.The polyfunctional or more than four functional component is normally mix | blended in the ratio of 1-30 weight% with respect to solid content whole quantity of ink. Moreover, in order to balance the discharge property stabilization by a 2-3 trifunctional monomer, and the improvement of the intensity | strength and adhesiveness improvement by the multifunctional component more than tetrafunctional, with respect to 100 weight part of 2 trifunctional monomers, the polyfunctional more than tetrafunctional The blending ratio of the components is usually 1 to 50 parts by weight, preferably the lower limit of the blending ratio is 2 parts by weight or more, and / or the upper limit of the blending ratio is 35 parts by weight or less. Here, when the compounding ratio of a tetrafunctional or more than trifunctional component is less than 1 weight part with respect to 100 weight part of said 2-3 trifunctional monomers, there exists a possibility that the characteristics, such as hardness, solvent resistance, etc. after hardening an ink may not fully be obtained. have. Moreover, when the said compounding ratio of a tetrafunctional or more than trifunctional component exceeds 50 weight part, the curing speed of an ink may become slow and a process speed may become slow.

또한, (A) 경화성 화합물의 잉크젯 잉크에 대한 첨가량은, 총량으로서 5∼80질량%의 범위인 것이 바람직하고, (C) 밀착제로서 밀착성기를 갖는 경화성 화합물을 사용할 경우에는, 그 밀착성기를 갖는 경화성 화합물과 (A) 경화성 화합물의 총량이 7∼85질량%의 범위에 있는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the addition amount with respect to the inkjet ink of (A) curable compound is 5 to 80 mass% as a total amount, and (C) curable compound which has the adhesive group when using the curable compound which has an adhesive group as adhesive agent It is preferable that the total amount of a compound and (A) curable compound exists in the range of 7-85 mass%.

<(B) 안료><(B) Pigment>

본 발명의 잉크젯 잉크에 사용되는 착색제로서의 안료는, 화소(화소부)의 R, G, B 등이나 블랙 매트릭스층이 요구하는 색에 맞추어, 유기 착색제 및 무기 착색제 중에서 임의의 것을 선택하여 사용할 수 있다.The pigment as a colorant used in the inkjet ink of the present invention can be used by selecting any one from an organic colorant and an inorganic colorant in accordance with the color required by the R, G, B, and the like of the pixel (pixel part) or the black matrix layer. .

유기 착색제로서는, 예를 들면 염료, 유기 안료, 천연 색소 등을 사용할 수 있다. 또한 무기 착색제로서는, 예를 들면 무기 안료, 체질 안료 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서 유기 안료는 발색성이 높고, 내열성도 높으므로, 바람직하게 사용된다. 유기 안료로서는, 예를 들면 컬러 인덱스(C.I.; The Society of Dyers and Colourists사 발행)에서 피그먼트(Pigment)로 분류되어 있는 화합물, 구체적으 로는, 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.) 번호가 부여되어 있는 것을 들 수 있다.As the organic colorant, for example, dyes, organic pigments, natural pigments and the like can be used. As the inorganic colorant, for example, an inorganic pigment, a extender pigment, or the like can be used. Among these, organic pigments are preferably used because they have high color development and high heat resistance. As the organic pigment, for example, a compound which is classified as Pigment by Color Index (CI, issued by The Society of Dyers and Colourists), and specifically, the following Color Index (CI) number is given. It can be mentioned.

C.I. 피그먼트 옐로우 1, C.I. 피그먼트 옐로우 3, C.I. 피그먼트 옐로우 12, C.I. 피그먼트 옐로우 13, C.I. 피그먼트 옐로우 14, C.I. 피그먼트 옐로우 15, C.I. 피그먼트 옐로우 16, C.I. 피그먼트 옐로우 17, C.I. 피그먼트 옐로우 20, C.I. 피그먼트 옐로우 24, C.I. 피그먼트 옐로우 31, C.I. 피그먼트 옐로우 55, C.I. 피그먼트 옐로우 60, C.I. 피그먼트 옐로우 61, C.I. 피그먼트 옐로우 65, C.I. 피그먼트 옐로우 71, C.I. 피그먼트 옐로우 73, C.I. 피그먼트 옐로우 74, C.I. 피그먼트 옐로우 81, C.I. 피그먼트 옐로우 83, C.I. 피그먼트 옐로우 93, C.I. 피그먼트 옐로우 95, C.I. 피그먼트 옐로우 97, C.I. 피그먼트 옐로우 98, C.I. 피그먼트 옐로우 100, C.I. 피그먼트 옐로우 101, C.I. 피그먼트 옐로우 104, C.I. 피그먼트 옐로우 106, C.I. 피그먼트 옐로우 108, C.I. 피그먼트 옐로우 109, C.I. 피그먼트 옐로우 110, C.I. 피그먼트 옐로우 113, C.I. 피그먼트 옐로우 114, C.I. 피그먼트 옐로우 116, C.I. 피그먼트 옐로우 117, C.I. 피그먼트 옐로우 119, C.I. 피그먼트 옐로우 120, C.I. 피그먼트 옐로우 126, C.I. 피그먼트 옐로우 127, C.I. 피그먼트 옐로우 128, C.I. 피그먼트 옐로우 129, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 151, C.I. 피그먼트 옐로우 152, C.I. 피그먼트 옐로우 153, C.I. 피그먼트 옐로우 154, C.I. 피그먼트 옐로우 155, C.I. 피그먼트 옐로우 156, C.I. 피그먼트 옐로우 166, C.I. 피그먼트 옐로우 168, C.I. 피그먼트 옐로우 175;C.I. Pigment Yellow 1, C.I. Pigment Yellow 3, C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 13, C.I. Pigment Yellow 14, C.I. Pigment Yellow 15, C.I. Pigment Yellow 16, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. Pigment Yellow 20, C.I. Pigment Yellow 24, C.I. Pigment Yellow 31, C.I. Pigment Yellow 55, C.I. Pigment Yellow 60, C.I. Pigment Yellow 61, C.I. Pigment Yellow 65, C.I. Pigment Yellow 71, C.I. Pigment Yellow 73, C.I. Pigment Yellow 74, C.I. Pigment Yellow 81, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 97, C.I. Pigment Yellow 98, C.I. Pigment Yellow 100, C.I. Pigment Yellow 101, C.I. Pigment Yellow 104, C.I. Pigment Yellow 106, C.I. Pigment Yellow 108, C.I. Pigment Yellow 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 113, C.I. Pigment Yellow 114, C.I. Pigment Yellow 116, C.I. Pigment Yellow 117, C.I. Pigment Yellow 119, C.I. Pigment Yellow 120, C.I. Pigment Yellow 126, C.I. Pigment Yellow 127, C.I. Pigment Yellow 128, C.I. Pigment Yellow 129, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 151, C.I. Pigment Yellow 152, C.I. Pigment Yellow 153, C.I. Pigment Yellow 154, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 156, C.I. Pigment Yellow 166, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment yellow 175;

C.I. 피그먼트 오렌지 1, C.I. 피그먼트 오렌지 5, C.I. 피그먼트 오렌지 13, C.I. 피그먼트 오렌지 14, C.I. 피그먼트 오렌지 16, C.I. 피그먼트 오렌지 17, C.I. 피그먼트 오렌지 24, C.I. 피그먼트 오렌지 34, C.I. 피그먼트 오렌지 36, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 오렌지 40, C.I. 피그먼트 오렌지 43, C.I. 피그먼트 오렌지 46, C.I. 피그먼트 오렌지 49, C.I. 피그먼트 오렌지 51, C.I. 피그먼트 오렌지 61, C.I. 피그먼트 오렌지 63, C.I. 피그먼트 오렌지 64, C.I. 피그먼트 오렌지 71, C.I. 피그먼트 오렌지 73;C.I. Pigment Orange 1, C.I. Pigment Orange 5, C.I. Pigment Orange 13, C.I. Pigment Orange 14, C.I. Pigment Orange 16, C.I. Pigment Orange 17, C.I. Pigment Orange 24, C.I. Pigment Orange 34, C.I. Pigment Orange 36, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Orange 40, C.I. Pigment Orange 43, C.I. Pigment Orange 46, C.I. Pigment Orange 49, C.I. Pigment Orange 51, C.I. Pigment Orange 61, C.I. Pigment Orange 63, C.I. Pigment Orange 64, C.I. Pigment Orange 71, C.I. Pigment orange 73;

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, C.I. 피그먼트 바이올렛 19, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 바이올렛 29, C.I. 피그먼트 바이올렛 32, C.I. 피그먼트 바이올렛 36, C.I. 피그먼트 바이올렛 38;C.I. Pigment Violet 1, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Violet 29, C.I. Pigment violet 32, C.I. Pigment Violet 36, C.I. Pigment violet 38;

C.I. 피그먼트 레드 1, C.I. 피그먼트 레드 2, C.I. 피그먼트 레드 3, C.I. 피그먼트 레드 4, C.I. 피그먼트 레드 5, C.I. 피그먼트 레드 6, C.I. 피그먼트 레드 7, C.I. 피그먼트 레드 8, C.I. 피그먼트 레드 9, C.I. 피그먼트 레드 10, C.I. 피그먼트 레드 11, C.I. 피그먼트 레드 12, C.I. 피그먼트 레드 14, C.I. 피그먼트 레드 15, C.I. 피그먼트 레드 16, C.I. 피그먼트 레드 17, C.I. 피그먼트 레드 18, C.I. 피그먼트 레드 19, C.I. 피그먼트 레드 21, C.I. 피그먼트 레드 22, C.I. 피그먼트 레드 23, C.I. 피그먼트 레드 30, C.I. 피그먼트 레드 31, C.I. 피그먼트 레드 32, C.I. 피그먼트 레드 37, C.I. 피그먼트 레드 38, C.I. 피그먼트 레드 40, C.I. 피그먼트 레드 41, C.I. 피그먼트 레드 42, C.I. 피그먼트 레드 48:1, C.I. 피그먼트 레드 48:2, C.I. 피그먼트 레드 48:3, C.I. 피그먼트 레드 48:4, C.I. 피그먼트 레드 49:1, C.I. 피그먼트 레드 49:2, C.I. 피그먼트 레드 50:1, C.I. 피그 먼트 레드 52:1, C.I. 피그먼트 레드 53:1, C.I. 피그먼트 레드 57, C.I. 피그먼트 레드 57:1, C.I. 피그먼트 레드 57:2, C.I. 피그먼트 레드 58:2, C.I. 피그먼트 레드 58:4, C.I. 피그먼트 레드 60:1, C.I. 피그먼트 레드 63:1, C.I. 피그먼트 레드 63:2, C.I. 피그먼트 레드 64:1, C.I. 피그먼트 레드 81:1, C.I. 피그먼트 레드 83, C.I. 피그먼트 레드 88, C.I. 피그먼트 레드 90:1, C.I. 피그먼트 레드 97, C.I. 피그먼트 레드 101, C.I. 피그먼트 레드 102, C.I. 피그먼트 레드 104, C.I. 피그먼트 레드 105, C.I. 피그먼트 레드 106, C.I. 피그먼트 레드 108, C.I. 피그먼트 레드 112, C.I. 피그먼트 레드 113, C.I. 피그먼트 레드 114, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 123, C.I. 피그먼트 레드 144, C.I. 피그먼트 레드 146, C.I. 피그먼트 레드 149, C.I. 피그먼트 레드 150, C.I. 피그먼트 레드 151, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 168, C.I. 피그먼트 레드 170, C.I. 피그먼트 레드 171, C.I. 피그먼트 레드 172, C.I. 피그먼트 레드 174, C.I. 피그먼트 레드 175, C.I. 피그먼트 레드 176, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 178, C.I. 피그먼트 레드 179, C.I. 피그먼트 레드 180, C.I. 피그먼트 레드 185, C.I. 피그먼트 레드 187, C.I. 피그먼트 레드 188, C.I. 피그먼트 레드 190, C.I. 피그먼트 레드 193, C.I. 피그먼트 레드 194, C.I. 피그먼트 레드 202, C.I. 피그먼트 레드 206, C.I. 피그먼트 레드 207, C.I. 피그먼트 레드 208, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 215, C.I. 피그먼트 레드 216, C.I. 피그먼트 레드 220, C.I. 피그먼트 레드 224, C.I. 피그먼트 레드 226, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 243, C.I. 피그먼트 레드 245, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 레드 264, C.I. 피그먼트 레드 265;C.I. Pigment Red 1, C.I. Pigment Red 2, C.I. Pigment Red 3, C.I. Pigment Red 4, C.I. Pigment Red 5, C.I. Pigment Red 6, C.I. Pigment Red 7, C.I. Pigment Red 8, C.I. Pigment Red 9, C.I. Pigment Red 10, C.I. Pigment Red 11, C.I. Pigment Red 12, C.I. Pigment Red 14, C.I. Pigment Red 15, C.I. Pigment Red 16, C.I. Pigment Red 17, C.I. Pigment Red 18, C.I. Pigment Red 19, C.I. Pigment Red 21, C.I. Pigment Red 22, C.I. Pigment Red 23, C.I. Pigment Red 30, C.I. Pigment Red 31, C.I. Pigment Red 32, C.I. Pigment Red 37, C.I. Pigment Red 38, C.I. Pigment Red 40, C.I. Pigment Red 41, C.I. Pigment Red 42, C.I. Pigment Red 48: 1, C.I. Pigment Red 48: 2, C.I. Pigment Red 48: 3, C.I. Pigment Red 48: 4, C.I. Pigment Red 49: 1, C.I. Pigment Red 49: 2, C.I. Pigment Red 50: 1, C.I. Pigment Red 52: 1, C.I. Pigment Red 53: 1, C.I. Pigment Red 57, C.I. Pigment Red 57: 1, C.I. Pigment Red 57: 2, C.I. Pigment Red 58: 2, C.I. Pigment Red 58: 4, C.I. Pigment Red 60: 1, C.I. Pigment Red 63: 1, C.I. Pigment Red 63: 2, C.I. Pigment Red 64: 1, C.I. Pigment Red 81: 1, C.I. Pigment Red 83, C.I. Pigment Red 88, C.I. Pigment Red 90: 1, C.I. Pigment Red 97, C.I. Pigment Red 101, C.I. Pigment Red 102, C.I. Pigment Red 104, C.I. Pigment Red 105, C.I. Pigment Red 106, C.I. Pigment Red 108, C.I. Pigment Red 112, C.I. Pigment Red 113, C.I. Pigment Red 114, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 123, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 146, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 150, C.I. Pigment Red 151, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 168, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 171, C.I. Pigment Red 172, C.I. Pigment Red 174, C.I. Pigment Red 175, C.I. Pigment Red 176, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 178, C.I. Pigment Red 179, C.I. Pigment Red 180, C.I. Pigment Red 185, C.I. Pigment Red 187, C.I. Pigment Red 188, C.I. Pigment Red 190, C.I. Pigment Red 193, C.I. Pigment Red 194, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 206, C.I. Pigment Red 207, C.I. Pigment Red 208, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 215, C.I. Pigment Red 216, C.I. Pigment Red 220, C.I. Pigment Red 224, C.I. Pigment Red 226, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 243, C.I. Pigment Red 245, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment red 265;

C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블루 15:4, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 블루 60;C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36; C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 4, C.I. Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Blue 60; C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment green 36;

C.I. 피그먼트 브라운 23, C.I. 피그먼트 브라운 25;C.I. Pigment Brown 23, C.I. Pigment brown 25;

C.I. 피그먼트 블랙 1, 피그먼트 블랙 7.C.I. Pigment Black 1, Pigment Black 7.

또한, 상기 무기 안료 또는 체질 안료의 구체적인 예로서는, 산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 아연화, 황산납, 황색납, 아연황, 벵갈라(적색 산화철(III)), 카드뮴 레드, 군청, 감청, 산화크롬 그린, 코발트 그린, 엄버(umber), 티탄 블랙, 합성 철흑, 카본 블랙 등을 들 수 있다. 본 발명에서, 안료는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In addition, specific examples of the inorganic pigment or extender pigment include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, lead sulfate, yellow lead, zinc sulfur, bengal (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, royal blue, and chromium oxide. Green, cobalt green, umber, titanium black, synthetic iron black, carbon black, etc. are mentioned. In this invention, a pigment can be used individually or in mixture of 2 or more types.

컬러 필터의 기판 위에, 본 발명의 잉크젯 잉크를 사용하여 블랙 매트릭스층의 패턴을 형성할 경우에는, 잉크젯 잉크 중에 차광성이 높은 흑색 안료를 배합한다. 차광성이 높은 흑색 안료로서는, 예를 들면 카본 블랙이나 사삼산화철 등의 무기계 착색제, 또는 시아닌 블랙 등의 유기계 착색제를 사용할 수 있다. 차광성이 높은 안료를 함유하는 잉크젯 잉크로 형성된 잉크층은 내부까지 광이 도달하기가 어려우므로, 본 발명의 잉크젯 잉크를 사용하여 블랙 매트릭스층의 패턴을 형성할 경우에는, 후술하는 바인더는 광경화성의 바인더를 사용하기보다는, 열경화성 바인더를 사용하는 것이 바람직하다. 단, 잉크층의 두께나 노광 시간을 길게 하는 등 경화 방법을 조절함으로써, 광으로도 경화시킬 수 있다.When forming the pattern of a black matrix layer on the board | substrate of a color filter using the inkjet ink of this invention, the black pigment with high light-shielding property is mix | blended in inkjet ink. As a black pigment with high light-shielding property, organic coloring agents, such as inorganic colorants, such as carbon black and iron tetraoxide, or cyanine black, can be used, for example. Since an ink layer formed of an inkjet ink containing a pigment having a high light-shielding property is difficult to reach light to the inside, when the pattern of the black matrix layer is formed using the inkjet ink of the present invention, the binder described below is photocurable. Rather than using a binder, it is preferable to use a thermosetting binder. However, it can also harden | cure by light by adjusting the hardening method, such as lengthening the thickness and exposure time of an ink layer.

본 발명의 경화성 조성물을 컬러 필터용으로서 사용할 경우에는, 색얼룩이나 콘트라스트의 관점에서는, 안료의 1차 입자경은 10∼100nm가 바람직하고, 10∼70nm가 보다 바람직하며, 10∼50nm가 더 바람직하고, 10∼40nm가 가장 바람직하다.When using the curable composition of this invention for a color filter, from a viewpoint of a color stain and contrast, 10-100 nm is preferable, as for the primary particle diameter of a pigment, 10-70 nm is more preferable, 10-50 nm is more preferable 10-40 nm is the most preferable.

화소를 형성할 경우에는, 안료를 잉크젯 잉크의 고형분 전량에 대하여, 통상적으로는 1∼60중량%, 바람직하게는 15∼40중량%의 비율로 배합한다. 안료가 너무 적으면, 잉크젯 잉크를 소정의 막두께(통상적으로는 0.1∼2.0㎛)로 도포했을 때의 투과 농도가 충분하지 않을 우려가 있다. 또한, 안료가 너무 많으면, 잉크젯 잉크를 기판 위에 도포하여 경화시켰을 때의 기판에의 밀착성, 경화막의 표면 거칠기, 도막 경도 등 도막으로서의 특성이 불충분해질 우려가 있다.When forming a pixel, a pigment is normally mix | blended in 1 to 60 weight%, Preferably it is 15 to 40 weight% with respect to solid content whole quantity of an inkjet ink. When there are too few pigments, there exists a possibility that the permeation density | concentration at the time of apply | coating inkjet ink to predetermined film thickness (usually 0.1-2.0 micrometers) may not be enough. Moreover, when there are too many pigments, there exists a possibility that the characteristics, such as adhesiveness to a board | substrate, the surface roughness of a cured film, coating film hardness, etc., when inkjet ink is apply | coated and hardened | cured on a board | substrate may become inadequate.

본 발명의 잉크젯용 잉크에는, 그 안료의 분산성을 향상시키는 관점에서, 분산제를 첨가하는 것이 바람직하다.It is preferable to add a dispersing agent to the inkjet ink of this invention from a viewpoint of improving the dispersibility of the pigment.

본 발명에 사용할 수 있는 분산제(안료 분산제)로서는, 양이온계 또는 음이온계 또는 비이온계의 고분자 분산제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리아미드아민과 그 염, 폴리카르복시산과 그 염, 고분자량 불포화산 에스테르, 변성 폴리우레탄, 변성 폴리에스테르, 폴리에테르, 변성 폴리(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴계 공중합체, 나프탈렌술폰산-포르말린 축합물, 및 폴리옥시에틸렌 알킬 인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아민, 알칸올 아민, 안료 유도체 등을 들 수 있다.As the dispersant (pigment dispersant) that can be used in the present invention, a cationic, anionic or nonionic polymer dispersant can be used. For example, polyamideamine and its salt, polycarboxylic acid and its salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, polyether, modified poly (meth) acrylate, (meth) acrylic copolymer, naphthalene Sulfonic acid-formalin condensates, and polyoxyethylene alkyl phosphate esters, polyoxyethylene alkylamines, alkanol amines, pigment derivatives, and the like.

고분자 분산제는 그 구조로부터 직쇄상 고분자, 말단 변성형 고분자, 그래프트형 고분자, 블록형 고분자로 더 분류할 수 있다.Polymeric dispersants can be further classified into linear polymers, terminal modified polymers, graft polymers, and block polymers from the structure.

고분자 분산제는 안료 표면에 흡착하여, 재응집을 방지하도록 작용한다. 그 때문에, 안료 표면에의 앵커 부위를 갖는 말단 변성형 고분자, 그래프트형 고분자, 블록형 고분자를 바람직한 구조로서 들 수 있다. 한편, 안료 유도체는 안료 표면을 개질함으로써 고분자 분산제의 흡착을 촉진시키는 효과를 갖는다.The polymeric dispersant adsorbs on the pigment surface and acts to prevent reagglomeration. Therefore, the terminal modified | denatured type | mold polymer | macromolecule, a graft type polymer, and a block type polymer which have an anchor site to a pigment surface are mentioned as a preferable structure. On the other hand, the pigment derivative has the effect of promoting the adsorption of the polymer dispersant by modifying the pigment surface.

본 발명에 사용할 수 있는 안료 분산제의 구체적인 예로서는, BYK Chemie사제 「Disperbyk-101(폴리아미드아민 인산염), 107(카르복시산 에스테르), 110(산기를 포함하는 공중합물), 130(폴리아미드), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170(고분자 공중합물)」, 「BYK-P104, P105(고분자량 불포화 폴리카르복시산), EFKA사제 「EFKA4047, 4050, 4010, 4165(폴리우레탄계), EFKA4330, 4340(블록 공중합체), 4400, 4402(변성 폴리아크릴레이트), 5010(폴리에스테르아미드), 5765(고분자량 폴리카르복시산염), 6220(지방산 폴리에스테르), 6745(프탈로시아닌 유도체), 6750(아조 안료 유도체)」, 아지노모토 파인테크노사제 「아지스퍼(Ajisper) PB821, PB822」, 교에이샤 가가쿠사제 「플로우렌 TG-710(우레탄 올리고머)」, 「폴리플로우 No. 50E, No. 300(아크릴계 공중합체)」, 구스모토 카세이사제 「디스팔론 KS-860, 873SN, 874, #2150(지방족 다가카르복시산), #7004(폴리에테르 에스테르), DA-703-50, DA-705, DA-725」, 카오사제 「데몰 RN, N(나프탈렌술폰산-포르말린 중축합물), MS, C, SN-B(방향족 술폰산-포르말린 중축합물)」, 「호모게놀 L-18(고분자 폴리카르복시산)」, 「에멀겐 920, 930, 935, 985(폴리옥시에틸렌노닐페닐 에테르)」, 「아세타민 86(스테아릴아민 아세테이트)」, 루브리졸사제 「솔스퍼스 5000(프탈로시아닌 유도체), 22000(아조 안료 유도체), 13240(폴리에스테르아민), 3000, 17000, 27000(말단부에 기능부를 갖는 고분자), 24000, 28000, 32000, 38500(그래프트형 고분자)」, 닛코 케미컬사제 「닛콜 T106(폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레이트), MYS-IEX(폴리옥시에틸렌 모노스테아레이트)」 등을 들 수 있다.As a specific example of the pigment dispersant which can be used for this invention, BYK Chemie Corporation made "Disperbyk-101 (polyamideamine phosphate), 107 (carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer), "BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated polycarboxylic acid)," EFKA4047, 4050, 4010, 4165 (polyurethane system), EFKA4330, 4340 made by EFKA company (Block copolymer), 4400, 4402 (modified polyacrylate), 5010 (polyesteramide), 5765 (high molecular weight polycarboxylate), 6220 (fatty acid polyester), 6745 (phthalocyanine derivative), 6750 (azo pigment derivative) ), "Ajisper PB821, PB822" made by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., "Florene TG-710 (urethane oligomer)" by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., "Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer), "dispalon KS-860, 873SN, 874, # 2150 (aliphatic polycarboxylic acid), # 7004 (polyether ester), DA-703-50, DA-705, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd. DA-725, "Demol RN, N (naphthalenesulfonic acid-formalin polycondensate), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid-formalin polycondensate)" by Kao Corporation, "Homogenol L-18 (polymeric polycarboxylic acid)" , "Emulgen 920, 930, 935, 985 (polyoxyethylene nonyl phenyl ether)", "acetamine 86 (stearylamine acetate)", "Solsperus 5000 (phthalocyanine derivative) made by Lubrizol company, 22000 (Azo pigment) Derivatives), 13240 (polyesteramine), 3000, 17000, 27000 (polymer having a functional part at the end), 24000, 28000, 32000, 38500 (graft type polymer), Nikko T106 (polyoxyethylene sorbitan) Monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate), and the like.

이들 분산제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 본 발명에서는, 특히, 안료 유도체와 고분자 분산제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.These dispersing agents may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. In this invention, it is especially preferable to use combining a pigment derivative and a polymer dispersing agent.

본 발명에서의 분산제의 함유량으로서는, 안료에 대하여, 1∼150질량%인 것이 바람직하고, 3∼100질량%가 보다 바람직하며, 5∼80질량%이 더 바람직하다.As content of the dispersing agent in this invention, it is preferable that it is 1-150 mass% with respect to a pigment, 3-100 mass% is more preferable, 5-80 mass% is more preferable.

구체적으로는, 고분자 분산제를 사용할 경우이면, 그 사용량으로서는, 안료에 대하여 5∼100질량%의 범위가 바람직하고, 10∼80질량%의 범위가 보다 바람직하다. 또한, 안료 유도체를 사용할 경우이면, 그 사용량으로서는, 안료에 대하여 1∼30질량%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 3∼20질량%의 범위에 있는 것이 보다 바람직하며, 5∼15질량%의 범위에 있는 것이 특히 바람직하다.Specifically, in the case of using a polymer dispersant, the amount thereof is preferably in the range of 5 to 100% by mass, and more preferably in the range of 10 to 80% by mass with respect to the pigment. Moreover, when using a pigment derivative, as the usage-amount, it is preferable to exist in the range of 1-30 mass% with respect to a pigment, It is more preferable to exist in the range of 3-20 mass%, The range of 5-15 mass% It is particularly preferred to be at.

본 발명에서, 착색제로서의 안료와 분산제를 사용할 경우, 경화 감도, 색농도의 관점에서, 착색제 및 분산제 함유량의 총합이 경화성 조성물을 구성하는 전고형분에 대하여 30질량% 이상 90질량% 이하인 것이 바람직하고, 40질량% 이상 85질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 50질량% 이상 80질량% 이하인 것이 더 바람직하다.In this invention, when using a pigment and a dispersing agent as a coloring agent, it is preferable that the sum total of a coloring agent and a dispersing agent content is 30 mass% or more and 90 mass% or less with respect to the total solid which comprises a curable composition from a viewpoint of hardening sensitivity and color concentration, It is more preferable that they are 40 mass% or more and 85 mass% or less, and it is more preferable that they are 50 mass% or more and 80 mass% or less.

(D) 용제(D) solvent

본 컬러 필러 잉크젯 잉크의 용제는, 이하에 나타낸 용제 중에서 선택하여 사용할 수 있다.The solvent of this color filler inkjet ink can be selected from the solvents shown below, and can be used.

예를 들면, 에틸렌글리콜모노에틸에테르와 같은 글리콜 에테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트와 같은 글리콜 에테르 에스테르류; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르와 같은 글리콜 올리고머 에테르류; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트와 같은 글리콜 올리고머 에테르 에스테르류; 아세트산, 2-에틸헥산산, 무수아세트산과 같은 지방족 카르복시산류 또는 그 산무수물; 아세트산에틸, 벤조산프로필과 같은 지방족 또는 방향족 에스테르류; 탄산디에틸과 같은 디카르복시산 디에스테르류; 3-메톡시프로피온산메틸과 같은 알콕시카르복시산 에스테르류; 아세토아세트산에틸과 같은 케토카르복시산 에스테르류; 클로로아세트산, 디클로로아세트산과 같은 할로겐화 카르복시산류; 에탄올, 이소프로판올, 페놀과 같은 알코올류 또는 페놀류; 디에틸에테르, 아니솔과 같은 지방족 또는 방향족 에테르류; 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시알코올류; 디에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜과 같은 글리콜 올리고머류; 2-디에틸아미노에탄올, 트리에탄올아민과 같은 아미노알코올류; 2-에톡시에틸아세테이트와 같은 알콕시알코올 에스테르류;아세톤, 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤류; N-에틸모르폴린, 페닐모르폴린과 같은 모르폴린류; 펜틸아민, 트리펜틸아민, 아닐린과 같은 지방족 또는 방향족 아민류; N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈, 피롤리돈과 같은 아미드류, 디메틸술폭시드와 같은 술폭시드류; 헥산, 옥탄, 도코산, 헵텐, 3,4-디메틸헥산, 디시클로헥산 등의 탄화수소류 등을 들 수 있다.Glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; Glycol ether esters such as ethylene glycol monomethyl ether acetate; Glycol oligomer ethers such as diethylene glycol monomethyl ether; Glycol oligomer ether esters such as diethylene glycol monomethyl ether acetate; Aliphatic carboxylic acids such as acetic acid, 2-ethylhexanoic acid and acetic anhydride or acid anhydrides thereof; Aliphatic or aromatic esters such as ethyl acetate and propyl benzoate; Dicarboxylic acid diesters such as diethyl carbonate; Alkoxycarboxylic acid esters such as methyl 3-methoxypropionate; Ketocarboxylic acid esters such as ethyl acetoacetate; Halogenated carboxylic acids such as chloroacetic acid and dichloroacetic acid; Alcohols or phenols such as ethanol, isopropanol and phenol; Aliphatic or aromatic ethers such as diethyl ether and anisole; Alkoxy alcohols such as 2-ethoxyethanol and 1-methoxy-2-propanol; Glycol oligomers such as diethylene glycol and tripropylene glycol; Amino alcohols such as 2-diethylaminoethanol and triethanolamine; Alkoxyalcohol esters such as 2-ethoxyethyl acetate; ketones such as acetone and methyl isobutyl ketone; Morpholines such as N-ethyl morpholine and phenyl morpholine; Aliphatic or aromatic amines such as pentylamine, tripentylamine, aniline; N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformaldehyde, N-methylpyrrolidone, amides such as pyrrolidone, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Hydrocarbons such as hexane, octane, docoic acid, heptene, 3,4-dimethylhexane, dicyclohexane, and the like.

이들 용제를 단독 또는 혼합시킬 수 있지만, 시간에 따른 농도 변화, 및 도출(塗出) 시의 도출 부위에서의 응고를 억제하기 위하여, 또 경화성, 건조 지연을 막기 위하여, 적어도 하나의 용제는 상압에서의 비점이 150℃ 이상 300℃ 이하, 바람직하게는 160℃ 이상 250℃ 이하의 비점을 갖는 용제를 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로는, 안료 분산액 안정성, 도출 후의 건조성 등에서, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트와 같은 글리콜 올리고머 에테르 에스테르류; 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시알코올류; 디에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜과 같은 글리콜 올리고머류, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트와 같은 글리콜 에테르 에스테르류가 보다 바람직하다.Although these solvents may be mixed alone or in combination, at least one solvent may be used at normal pressure in order to suppress concentration change over time and solidification at the derivation site at the time of extraction, and to prevent hardening and delay of drying. It is preferable to use a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, preferably 160 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and specifically, diethylene glycol monobutyl in terms of pigment dispersion liquid stability and drying property after derivation. Glycol oligomer ether esters such as ether acetate and diethylene glycol monomethyl ether acetate; Alkoxy alcohols such as 2-ethoxyethanol and 1-methoxy-2-propanol; More preferred are glycol oligomers such as diethylene glycol and tripropylene glycol, and glycol ether esters such as ethylene glycol monomethyl ether acetate.

이와 같은 용제를, 그 용제를 포함하는 잉크의 전량에 대하여, 통상적으로는 40∼95중량%의 비율로 사용하여 토출시키는 잉크를 제조한다. 용제가 너무 적으면, 잉크의 점도가 높아, 잉크젯 헤드로부터의 토출이 곤란해진다. 또한, 용제가 너무 많으면, 소정의 젖음성 변화 부위(잉크층 형성 부위)에 대한 잉크 채움량(잉크 퇴적량)이 충분하지 않는 동안에, 그 젖음성 변화 부위에 퇴적시킨 잉크의 막이 무너져, 주위의 비노광부로 번져나오고, 게다가, 인접하는 젖음성 변화 부위(잉크층 형성 부위)로까지 젖어 퍼져 버린다. 바꿔 말하면, 잉크를 부착시켜야 할 젖음성 변화 부위(잉크층 형성 부위)로부터 번져나오지 않고 퇴적시킬 수 있는 잉크 채움량이 불충분해져, 건조 후의 막두께가 너무 얇아지고, 그에 따른 충분한 투과 농도를 얻을 수 없게 된다.The ink which discharges using such a solvent normally at a ratio of 40-95 weight% with respect to the whole quantity of the ink containing this solvent is manufactured. If the solvent is too small, the viscosity of the ink is high, and the ejection from the inkjet head becomes difficult. In addition, when there are too many solvents, while the ink filling amount (ink deposition amount) with respect to a predetermined wettability change site | part (ink layer formation site | part) is not enough, the film | membrane of the ink deposited on the wettability change site | part will fall, and the surrounding non-exposed part It spreads and spreads to the adjacent wettability change site | part (ink layer formation site | part). In other words, the amount of ink filling that can be deposited without spreading from the wettability change site (ink layer forming site) to which the ink is to be deposited becomes insufficient, and the film thickness after drying becomes too thin, whereby a sufficient permeation concentration cannot be obtained. .

본 발명의 잉크젯 잉크에는, 상기 (A)∼(D)의 필수 성분에 더하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 목적에 따라 각종 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 형성된 착색 패턴의 막성(膜性)을 향상시키려는 목적에서, (E) 산을 발생시키는 화합물이나 (F) 바인더 폴리머를 첨가할 수 있다. In addition to the essential components of said (A)-(D), the inkjet ink of this invention can use various compounds according to the objective, unless the effect of this invention is impaired. For example, for the purpose of improving the film properties of the formed colored pattern, a compound (E) which generates an acid or a (F) binder polymer can be added.

이하, 바람직한 병용 성분에 관하여 설명한다.Hereinafter, a preferable combined component is demonstrated.

<(E) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽을 발생시키는 화합물><(E) Compound which generates at least one of an acid and a radical>

본 발명에서의 산 및 라디칼의 적어도 한쪽을 발생시키는 화합물(이하, 적절히, 산/라디칼 발생제라 함)은 잉크젯의 도출 후에, 광, 또는 열에 의해 산 및 라디칼의 적어도 한쪽을 발생시키는 화합물을 나타낸다. 이와 같은 화합물을 병용함으로써 이 화합물로부터 발생한 산, 라디칼 등이 개시종으로서 기능하고, (A) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽에 의해 경화되는 화합물의 경화 반응을 개시, 진행, 촉진시킨다.The compound which generates at least one of an acid and a radical in the present invention (hereinafter, suitably referred to as an acid / radical generator) refers to a compound which generates at least one of an acid and a radical by light or heat after derivation of the inkjet. By using such a compound together, the acid, radical, etc. which generate | occur | produced from this compound function as a starting species, and (A) hardening reaction of the compound hardened | cured by at least one of an acid and a radical is started, advanced, and accelerated | stimulated.

(E)성분이 산을 발생시키는 화합물인 경우에 그 화합물이 발생시키는 산으로서, 카르복시산, 술폰산, 인산, 인산 에스테르, 황산, 황산 에스테르, 술핀산, 염산, 질산, 붕산, 트리플루오로붕산, 붕소 착체, 안티몬 유도체, 헥사플루오로인산 등 도포 후의 액적 중에서, 광 및/또는 열의 작용에 의해 브뢴스테드산, 루이스산을 발생하는 것이면 사용할 수 있다.When the component (E) is a compound which generates an acid, the acid generated by the compound is carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphoric acid ester, sulfuric acid, sulfuric acid ester, sulfinic acid, hydrochloric acid, nitric acid, boric acid, trifluoroboric acid, boron It can be used as long as it can generate Bronsted acid or Lewis acid by the action of light and / or heat in a droplet after application, such as a complex, an antimony derivative, or hexafluorophosphoric acid.

이와 같은 산/라디칼 발생제의 구체적인 예로서는, 광중합 개시제로서도 알려져 있는 이하의 화합물을 들 수 있다.As a specific example of such an acid / radical generator, the following compounds also known as a photoinitiator are mentioned.

(a) 유기 할로겐화 화합물, (b) 옥시디아졸 화합물, (c) 유기 붕산 화합물, (d) 디술폰산 화합물, (e) 옥심 에스테르 화합물, (f) 오늄염 화합물, (g) 카르보닐 화합물, (h) 케탈 화합물, (i) 벤조인 화합물, (j) 아크리딘 화합물, (l) 유기 과산화 화합물, (m) 아조 화합물, (n) 쿠마린 화합물, (o) 아지드 화합물, (p) 메탈로센 화합물, (q) 헥사아릴비이미다졸 화합물, (r) 아실포스핀(옥사이드) 화합물.(a) an organic halogenated compound, (b) oxydiazole compound, (c) organic boric acid compound, (d) disulfonic acid compound, (e) oxime ester compound, (f) onium salt compound, (g) carbonyl compound, (h) ketal compounds, (i) benzoin compounds, (j) acridine compounds, (l) organic peroxide compounds, (m) azo compounds, (n) coumarin compounds, (o) azide compounds, (p) Metallocene compound, (q) hexaarylbiimidazole compound, (r) acylphosphine (oxide) compound.

(a) 유기 할로겐화 화합물로서는, 구체적으로는, 예를 들면 와카바야시 등, 「Bull Chem. Soc Japan」 42, 2924(1969), 미국 특허 제3,905,815호 명세서, 일본 특공소46-4605호, 특개소48-36281호, 특개소55-32070호, 특개소60-239736호, 특개소61-169835호, 특개소61-169837호, 특개소62-58241호, 특개소62-212401호, 특개소63-70243호, 특개소63-298339호, M.P. Hutt "Journal of Heterocyclic Chemistry" 1(No3), (1970)에 기재된 화합물을 들 수 있고, 특히, 트리할로메틸기가 치환된 옥사졸 화합물, s-트리아진 화합물을 들 수 있다.(a) As an organic halogenated compound, specifically, Wakabayashi etc., "Bull Chem. Soc Japan '' 42, 2924 (1969), U.S. Patent No. 3,905,815, Japanese Patent Application No. 46-4605, Japanese Patent Application No. 48-36281, Japanese Patent Application No. 55-32070, Japanese Patent Application No. 60-239736, Japanese Patent Application No. 61- 169835, JP 61-169837, JP 62-58241, JP 62-212401, JP 63-70243, JP 63-298339, MP The compound described in Hutt "Journal of Heterocyclic Chemistry" 1 (No3), (1970) is mentioned, In particular, the oxazole compound in which trihalomethyl group was substituted, and the s-triazine compound are mentioned.

s-트리아진 화합물로서, 보다 적합하게는, 적어도 하나의 모노, 디, 또는 트리할로겐 치환 메틸기가 s-트리아진환에 결합된 s-트리아진 유도체, 구체적으로는, 예를 들면 2,4,6-트리스(모노클로로메틸)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디클로로메틸)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-n-프로필-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(α,α,β-트리클로로에틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3,4-에폭시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-클로로페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-[1-(p-메톡시페닐)-2,4-부타디에닐]-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-스티릴-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리 아진, 2-(p-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-i-프로필옥시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-나톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-페닐티오-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-벤질티오-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디브로모메틸)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(트리브로모메틸)-s-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리브로모메틸)-s-트리아진, 2-메톡시-4,6-비스(트리브로모메틸)-s-트리아진 등을 들 수 있다.As the s-triazine compound, more preferably, an s-triazine derivative in which at least one mono, di, or trihalogen-substituted methyl group is bonded to the s-triazine ring, specifically, for example, 2,4,6 -Tris (monochloromethyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (dichloromethyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2- Methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-n-propyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (α, α, β-trichloro Roethyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl)- 4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (3,4-epoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-chlorophenyl ) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [1- (p-methoxyphenyl) -2,4-butadienyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-styryl-4,6-bis (trickle) Rhomethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (pi-propyloxystyryl) -4,6 -Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-nathoxynaphthyl) -4, 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-phenylthio-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-benzylthio-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (dibromomethyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (tribromomethyl) -s-triazine, 2-methyl-4, 6-bis (tribromomethyl) -s-triazine, 2-methoxy-4,6-bis (tribromomethyl) -s-triazine, etc. are mentioned.

(b) 옥시디아졸 화합물로서는, 예를 들면 2-트리클로로메틸-5-스티릴-1,3,4-옥소디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(시아노스티릴)-1,3,4-옥소디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(나프토-1-일)-1,3,4-옥소디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(4-스티릴)스티릴-1,3,4-옥소디아졸 등을 들 수 있다.(b) As the oxydiazole compound, for example, 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxodiazole, 2-trichloromethyl-5- (cyanostyryl) -1,3 , 4-oxodiazole, 2-trichloromethyl-5- (naphtho-1-yl) -1,3,4-oxodiazole, 2-trichloromethyl-5- (4-styryl) styryl -1,3,4-oxodiazole etc. are mentioned.

(c) 유기 붕산염 화합물로서는, 예를 들면 일본 특개소62-143044호, 특개소62-150242호, 특개평9-188685호, 특개평9-188686호, 특개평9-188710호, 특개 2000-131837, 특개 2002-107916, 특허 제2764769호, 특원 2000-310808호 등의 각 공보, 및 Kunz과 Martin의 "Rad Tech' 98. Proceeding, April, p. 19-22, 1998, Chicago" 등에 기재된 유기 붕산염, 특개평6-157623호 공보, 특개평6-175564호 공보, 특개평6-175561호 공보에 기재된 유기 붕소 술포늄 착체 또는 유기 붕소 옥소술포늄 착체, 특개평6-175554호 공보, 특개평6-175553호 공보에 기재된 유기 붕소 요오도늄 착체, 특개평9-188710호 공보에 기재된 유기 붕소 포스포늄 착체, 특개평6-348011호 공보, 특개평7-128785호 공보, 특개평7-140589호 공보, 특개평7-306527호 공보, 특개평7-292014호 공보 등의 유기 붕소 전이금속 배위 착체 등을 구체적인 예로서 들 수 있다.(c) As an organic borate compound, for example, Unexamined Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-143044, Japanese Patent Laid-Open No. 62-150242, Japanese Patent Laid-Open No. 9-188685, Japanese Patent Laid-Open No. 9-188686, Japanese Patent Laid-Open No. 9-188710 131837, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-107916, Japanese Patent No. 2764769, Japanese Patent Application No. 2000-310808, and the organic materials described by Kunz and Martin in "Rad Tech '98. Proceeding, April, p. 19-22, 1998, Chicago." Borate, the organoboron sulfonium complex or organoboron oxosulfonium complex of Unexamined-Japanese-Patent No. 6-157623, Unexamined-Japanese-Patent No. 6-175564, and Unexamined-Japanese-Patent No. 6-175561, Unexamined-Japanese-Patent No. 6-175554, The organoboron iodonium complex described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-175553, the organic boron phosphonium complex described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-188710, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-348011, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-128785, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-140589 Organic boron transition metal coordination complexes, such as Unexamined-Japanese-Patent No. 7-306527 and 7-292014, etc. are mentioned as a specific example.

(d) 디술폰 화합물로서는, 일본 특개소61-166544호 공보, 특원 2001-132318호 명세서 등에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.(d) As a disulfone compound, the compound etc. which were described in Unexamined-Japanese-Patent No. 61-166544, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-132318, etc. are mentioned.

(e) 옥심 에스테르 화합물로서는, J.C.S. Perkin II(1979), 1653-1660, J.C.S. Perkin II(1979), 156-162, Journal of Photopolymer Science and Technology(1995), 202-232, 일본 특개 2000-66385호 공보에 기재된 화합물, 특개 2000-80068호 공보, 특표 2004-534797호 공보에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.(e) As an oxime ester compound, it is J.C.S. Perkin II (1979), 1653-1660, J.C.S. Perkin II (1979), 156-162, Journal of Photopolymer Science and Technology (1995), 202-232, compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-66385, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-80068, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-534797. Compounds and the like.

(f) 오늄염 화합물로서는, 예를 들면 S.I. Schlesinger, Photogr. Sci. Eng. 18, 387(1974), T.S. Bal et al., Polymer, 21, 423(1980)에 기재된 디아조늄염, 미국 특허 제4,069,055호 명세서, 일본 특개평4-365049호 등에 기재된 암모늄염, 미국 특허 제4,069,055호, 동(同) 4,069,056호의 각 명세서에 기재된 포스포늄염, 유럽 특허 제104,143호, 미국 특허 제339,049호, 동 제410,201호의 각 명세서, 일본 특개평2-150848호, 특개평2-296514호의 각 공보에 기재된 요오도늄염 등을 들 수 있다.(f) As an onium salt compound, S.I. Schlesinger, Photogr. Sci. Eng. 18, 387 (1974), T.S. Diazonium salts described in Bal et al., Polymer, 21, 423 (1980), ammonium salts described in US Pat. No. 4,069,055, Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 4-365049, and the like. Phosphonium salts described in the specification, European Patent Nos. 104,143, U.S. Patents 339,049, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2-150848, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2-296514, and the like. Can be.

본 발명에 적합하게 사용할 수 있는 요오도늄염은 디아릴요오도늄염이며, 안정성의 관점에서, 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기 등의 전자 공여성기로 2개 이상 치환되어 있는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 알콕시기가 3치환 이상, 가장 바람직하게는 4치환 이상 치환되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 광에 의한 경화성이 양호한 그 밖의 바람직한 요오도늄염의 형태로서, 디아릴의 적어도 하나가 300nm 이상에 흡수를 갖는 크로모포어(chromophore)의 일부를 형성하고 있다. 또는 치환기로서, 300nm 이상에 흡수를 갖는 관능기를 갖는 요오도늄염 등이 바람직하다.The iodonium salt which can be used suitably for this invention is a diaryl iodonium salt, and from a stability viewpoint, it is preferable that it is substituted by 2 or more electron donating groups, such as an alkyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group. More preferably, it is preferable that an alkoxy group is substituted by 3 or more substituted, most preferably 4 or more substituted. Moreover, as another preferable form of iodonium salt which is excellent in sclerosis | hardenability by light, at least 1 of a diaryl forms a part of the chromophore which has absorption in 300 nm or more. Or as an substituent, the iodonium salt etc. which have a functional group which has absorption in 300 nm or more are preferable.

본 발명에 적합하게 사용할 수 있는 술포늄염으로서는, 유럽 특허 제370,693호, 동 390,214호, 동 233,567호, 동 297,443호, 동 297,442호, 미국 특허 제4,933,377호, 동 161,811호, 동 410,201호, 동 339,049호, 동 4,760,013호, 동 4,734,444호, 동 2,833,827호, 독일 특허 제2,904,626호, 동 3,604,580호, 동 3,604,581호의 각 명세서에 기재된 술포늄염을 들 수 있고, 안정성의 관점에서 바람직하게는 전자 흡인성기로 치환되어 있는 것이 바람직하다. 전자 흡인성기로서는, 하멧(Hammett)값이 0보다 큰 것이 바람직하다. 바람직한 전자 흡인성기로서는 할로겐 원자, 카르복시기 등을 들 수 있다.Examples of sulfonium salts that can be suitably used in the present invention include European Patent Nos. 370,693, 390,214, 233,567, 297,443, 297,442, US Patent 4,933,377, 161,811, 410,201, and 339,049. And sulfonium salts described in each specification of Nos. 4,760,013, 4,734,444, 2,833,827, German Patent Nos. 2,904,626, 3,604,580, 3,604,581, and are preferably substituted with electron withdrawing groups from the viewpoint of stability. It is preferable that it is done. As the electron withdrawing group, one having a Hammett value greater than zero is preferable. As a preferable electron attracting group, a halogen atom, a carboxyl group, etc. are mentioned.

또한, 그 밖의 바람직한 술포늄염으로서는, 열분해성, 안정성의 밸런스, 또한 증감제 등과 병용했을 경우의 광경화성의 관점에서, 트리아릴술포늄염이며, 할로겐 원자, 카르복시기 등의 전자 흡인성기를 적어도 1개 갖는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 2치환 이상, 가장 바람직하게는 3치환 이상인 것이 바람직하다.Moreover, as another preferable sulfonium salt, it is a triaryl sulfonium salt from a thermal decomposition property, the balance of stability, and the photocurability when used together with a sensitizer etc., and has at least 1 electron-withdrawing group, such as a halogen atom and a carboxy group. It is preferable, More preferably, it is 2 or more substituted, Most preferably, it is 3 or more substituted.

또한, 그 밖의 바람직한 술포늄염의 형태로서, 트리아릴술포늄염의 1개의 치환기가 쿠마린, 안트라퀴논 구조를 갖고, 300nm 이상에 흡수를 갖는 술포늄염을 들 수 있다. 다른 바람직한 술포늄염으로 트리아릴술포늄염은, 트리아릴의 적어도 1개가 300nm 이상에 흡수를 갖는 크로모포어의 일부를 형성하고 있다. 또는, 치환기로서, 300nm 이상에 흡수를 갖는 관능기를 갖는 트리아릴술포늄염 등이 바람직하 다.Moreover, as a form of another preferable sulfonium salt, the sulfonium salt which one substituent of a triaryl sulfonium salt has a coumarin and anthraquinone structure, and has absorption in 300 nm or more is mentioned. As another preferable sulfonium salt, the triarylsulfonium salt forms the part of the chromophore in which at least 1 of triaryl has absorption in 300 nm or more. Or as a substituent, the triaryl sulfonium salt etc. which have a functional group which has absorption in 300 nm or more are preferable.

또한, 오늄염 화합물로서는, J.V. Crivello et al, Macromolecules, 10(6), 1307(1977), J.V. Crivello et al, J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 17, 1047(1979)에 기재된 셀레노늄염, C.S. Wen et al, Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p478, Tokyo, Oct(1988)에 기재된 아르소늄염 등의 오늄염 등을 들 수 있다.Moreover, as an onium salt compound, it is J.V. Crivello et al, Macromolecules, 10 (6), 1307 (1977), J.V. Crivello et al, J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 17, 1047 (1979), selenium salt, C.S. Wen et al, Teh, Proc. Conf. Rad. Onium salts, such as the arsonium salt as described in Curing ASIA, p478, Tokyo, Oct (1988), etc. are mentioned.

(g) 카르보닐 화합물로서는, 벤조페논, 미힐러 케톤, 2-메틸벤조페논, 3-메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논, 2-클로로벤조페논, 4-브로모벤조페논, 2-카르복시벤조페논 등의 벤조페논 유도체, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, α-히드록시-2-메틸페닐프로판온, 1-히드록시-1-메틸에틸-(p-이소프로필페닐)케톤, 1-히드록시-1-(p-도데실페닐)케톤, 2-메틸-(4'-(메틸티오)페닐)-2-모르폴리노-1-프로판온, 1,1,1-트리클로로메틸-(p-부틸 페닐)케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-4-모르폴리노부티로페논 등의 아세토페논 유도체, 티오크산톤, 2-에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤 유도체, p-디메틸아미노벤조산에틸, p-디에틸아미노벤조산에틸 등의 벤조산 에스테르 유도체 등을 들 수 있다.(g) As the carbonyl compound, benzophenone, Michler's ketone, 2-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4-bromobenzophenone, 2-carboxybenzo Benzophenone derivatives such as phenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, α-hydroxy-2-methylphenylpropanone, 1 -Hydroxy-1-methylethyl- (p-isopropylphenyl) ketone, 1-hydroxy-1- (p-dodecylphenyl) ketone, 2-methyl- (4 '-(methylthio) phenyl) -2 Acetophenone derivatives such as morpholino-1-propanone, 1,1,1-trichloromethyl- (p-butyl phenyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-4-morpholinobutyrophenone , Thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4- To thioxanthone derivatives such as diisopropyl thioxanthone and p-dimethylaminobenzoic acid , And the like p--diethylamino-benzoic acid ethyl ester derivatives such as the acid.

(h) 케탈 화합물로서는, 예를 들면 벤질메틸케탈, 벤질-β-메톡시에틸에틸아세탈 등을 들 수 있다.(h) As a ketal compound, benzyl methyl ketal, benzyl- (beta)-methoxyethyl ethyl acetal, etc. are mentioned, for example.

(i) 벤조인 화합물로서는, 예를 들면 m-벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인메틸에테르, 메틸-o-벤조일벤조에이트 등을 들 수 있다.(i) As a benzoin compound, m-benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin methyl ether, methyl-o- benzoyl benzoate, etc. are mentioned, for example.

(j) 아크리딘 화합물로서는, 예를 들면 9-페닐아크리딘, 1,7-비스(9-아크리디닐)헵탄 등을 들 수 있다.(j) As an acridine compound, 9-phenyl acridine, 1, 7-bis (9-acridinyl) heptane, etc. are mentioned, for example.

(l) 유기 과산화 화합물로서는, 예를 들면 트리메틸시클로헥산온퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,2-비스(tert-부틸퍼옥시)부탄, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸헥산-2,5-디하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-옥사노일퍼옥사이드, 과산화숙신산, 과산화벤조일, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카르보네이트, 디-2-에톡시에틸퍼옥시디카르보네이트, 디메톡시이소프로필 퍼옥시카르보네이트, 디(3-메틸-3-메톡시부틸)퍼옥시디카르보네이트, tert-부틸퍼옥시아세테이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시옥타노에이트, tert-부틸퍼옥시라우레이트, 터실카르보네이트, 3,3',4,4'-테트라-(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라-(t-헥실퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라-(p-이소프로필쿠밀퍼옥시카르보닐)벤조페논, 카르보닐 디(t-부틸 퍼옥시 이수소이프탈레이트), 카르보닐 디(t-헥실 퍼옥시 이수소이프탈레이트) 등을 들 수 있다.(l) As the organic peroxide compound, for example, trimethylcyclohexanone peroxide, acetylacetone peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butylhydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzenehydroperoxide, 2,5-dimethylhexane -2,5-dihydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide, tert-butylcumylperoxide, dicumylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert- Butyl peroxy) hexane, 2,5-oxanoyl peroxide, succinic peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate , Di-2-ethoxyethylperoxydicarbonate, dimethoxyisopropyl peroxycarbonate, di (3-methyl-3-methoxy moiety Peroxydicarbonate, tert-butylperoxyacetate, tert-butylperoxypivalate, tert-butylperoxy neodecanoate, tert-butylperoxyoctanoate, tert-butylperoxylaurate, tersyl Carbonate, 3,3 ', 4,4'-tetra- (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3', 4,4'-tetra- (t-hexylperoxycarbonyl) benzo Phenone, 3,3 ', 4,4'-tetra- (p-isopropylcumylperoxycarbonyl) benzophenone, carbonyl di (t-butyl peroxy isoisophthalate), carbonyl di (t-hexyl per Oxy diisophthalate) and the like.

(m) 아조 화합물로서는, 예를 들면 일본 특개평8-108621호 공보에 기재된 아조 화합물 등을 들 수 있다.As an azo compound (m), the azo compound etc. which were described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-108621 are mentioned, for example.

(n) 쿠마린 화합물로서는, 예를 들면 3-메틸-5-아미노-((s-트리아진-2-일)아미노)-3-페닐쿠마린, 3-클로로-5-디에틸아미노-((s-트리아진-2-일)아미노)-3-페닐 쿠마린, 3-부틸-5-디메틸아미노-((s-트리아진-2-일)아미노)-3-페닐쿠마린 등을 들 수 있다.As the (n) coumarin compound, for example, 3-methyl-5-amino-((s-triazin-2-yl) amino) -3-phenylcoumarin, 3-chloro-5-diethylamino-((s -Triazin-2-yl) amino) -3-phenyl coumarin, 3-butyl-5-dimethylamino-((s-triazin-2-yl) amino) -3-phenylcoumarin, and the like.

(o) 아지드 화합물로서는, 예를 들면 미국 특허 제2848328호 명세서, 미국 특허 제2852379호 명세서 및 미국 특허 제2940853호 명세서에 기재된 유기 아지드 화합물, 2,6-비스(4-아지도벤질리덴)-4-에틸시클로헥산온(BAC-E) 등을 들 수 있다.(o) As the azide compound, for example, the organic azide compound, 2,6-bis (4-azidobenzylidene, described in US Pat. No. 2,848,328, US Pat. No. 2852379, and US Pat. ) -4-ethylcyclohexanone (BAC-E) etc. are mentioned.

(p) 메탈로센 화합물로서는, 예를 들면 일본 특개소59-152396호 공보, 특개소61-151197호 공보, 특개소63-41484호 공보, 특개평2-249호 공보, 특개평2-4705호 공보, 특개평5-83588호 공보에 기재된 각종 티타노센 화합물, 예를 들면 디시클로펜타디에닐-Ti-비스페닐, 디시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,6-디플루오로펜-1-일, 디시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,4-디플루오로펜-1-일, 디시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,4,6-트리플루오로펜-1-일, 디시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,5,6-테트라플루오로펜-1-일, 디시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,4,5,6-펜타플루오로펜-1-일, 디메틸시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,6-디플루오로펜-1-일, 디메틸시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,4,6-트리플루오로펜-1-일, 디메틸시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,5,6-테트라플루오로펜-1-일, 디메틸시클로펜타디에닐-Ti-비스-2,3,4,5,6-펜타플루오로펜-1-일, 일본 특개평1-304453호 공보, 특개평1-152109호 공보에 기재된 철-아렌 착체 등을 들 수 있다.(p) As a metallocene compound, Unexamined-Japanese-Patent No. 59-152396, Unexamined-Japanese-Patent No. 61-151197, Unexamined-Japanese-Patent No. 63-41484, Unexamined-Japanese-Patent No. 2-249, Unexamined-Japanese-Patent No. 2-4705, for example Various titanocene compounds disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-83588, for example dicyclopentadienyl-Ti-bisphenyl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,6-difluorophene- 1-yl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,4-difluorophen-1-yl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,4,6-trifluorophen-1- 1, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,5,6-tetrafluorophen-1-yl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,4,5,6-penta Fluorophen-1-yl, dimethylcyclopentadienyl-Ti-bis-2,6-difluorophen-1-yl, dimethylcyclopentadienyl-Ti-bis-2,4,6-trifluoro Phen-1-yl, dimethylcyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,5,6-tetrafluorophen-1-yl, dimethylcyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,4,5 , 6-pentafluoro The iron-arene complex of Lofen-1-yl, Unexamined-Japanese-Patent No. 1-304453, Unexamined-Japanese-Patent No. 1-52109, etc. are mentioned.

(q) 헥사아릴비이미다졸 화합물로서는, 예를 들면 일본 특공평6-29285호 공 보, 미국 특허 제3,479,185호, 동 제4,311,783호, 동 제4,622,286호 등의 각 명세서에 기재된 각종 화합물, 구체적으로는, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o-브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o,p-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(m-메톡시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(o,o'-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o-니트로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o-메틸페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o-트리플루오로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등을 들 수 있다.(q) As a hexaaryl biimidazole compound, the various compounds described in each specification, such as Unexamined-Japanese-Patent No. 6-29285, US Patent 3,479,185, 4,311,783, 4,622,286, specifically, are mentioned, for example. Is 2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o-bromophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o, p-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o -Chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (m-methoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (o, o'-dichlorophenyl) -4,4', 5, 5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o-nitrophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o-methylphenyl)- 4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o-trifluorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, etc. are mentioned. have.

(r) 아실포스핀(옥사이드) 화합물로서는, 치바 스페셜티 케미컬즈사제의 이르가큐어 819, 다로큐어 4265, 다로큐어 TPO 등을 들 수 있다.(r) As an acyl phosphine (oxide) compound, Irgacure 819 by the Chiba Specialty Chemicals company, Tarocure 4265, Darocure TPO, etc. are mentioned.

본 발명에 사용되는 (E) 산/라디칼 발생제로서는, 노광 감도의 관점에서, 트리할로메틸트리아진계 화합물, 벤질디메틸케탈 화합물, α-히드록시케톤 화합물, α-아미노케톤 화합물, 아실포스핀계 화합물, 포스핀옥사이드계 화합물, 메탈로센 화합물, 옥심계 화합물, 트리알릴이미다졸 다이머, 오늄계 화합물, 벤조티아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물 및 그 유도체, 시클로펜타디엔-벤젠-철 착체 및 그 염, 할로메틸옥사디아졸 화합물, 및 3-아릴 치환 쿠마린 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물이 바람직하다.As the (E) acid / radical generator used in the present invention, from the viewpoint of exposure sensitivity, a trihalomethyl triazine compound, a benzyl dimethyl ketal compound, an α-hydroxy ketone compound, an α-amino ketone compound, an acylphosphine type Compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, oxime compounds, triallylimidazole dimers, onium compounds, benzothiazole compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds and derivatives thereof, cyclopentadiene- Preference is given to compounds selected from the group consisting of benzene-iron complexes and salts thereof, halomethyloxadiazole compounds, and 3-aryl substituted coumarin compounds.

또한, 이 (E) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽을 발생시키는 화합물은, (A) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽에 의해 경화되는 화합물과의 관계를 고려하여 적절히 선택함으로써 고감도화를 한층 도모할 수 있다.In addition, the compound which produces | generates at least one of this (E) acid and a radical can further be heightened by selecting suitably considering the relationship with the compound hardened | cured by at least one of (A) acid and a radical.

본 발명의 경화성 조성물에 (E) 산/라디칼 발생제를 병용할 경우의 함유량으로서는, 잉크젯 잉크에 함유되는 전고형분에 대하여 0.1∼30질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼25질량%, 특히 바람직하게는 1∼20질량%이다. 이 범위에서, 보다 양호한 감도로 강고한 경화부를 형성할 수 있다. 또한 상기, (E) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽을 발생시키는 화합물은 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As content in the case of using together the (E) acid / radical generator in the curable composition of this invention, it is preferable that it is 0.1-30 mass% with respect to the total solid contained in an inkjet ink, More preferably, it is 0.5-25 mass%. Especially preferably, it is 1-20 mass%. Within this range, a hardened portion can be formed with better sensitivity. In addition, the compound which generates at least one of the said (E) acid and a radical can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

<(F) 바인더 폴리머><(F) Binder Polymer>

본 발명에서는, 잉크젯 방식에 의해 기판에 도출되어, 화상이 형성된 액적을 경화시킬 때의 경화성 향상, 및 경화 후의 강도, 기판과의 밀착성을 향상시키려는 목적에서 바인더를 첨가할 수 있다. In the present invention, a binder can be added for the purpose of improving the curability at the time of curing the droplet formed by the inkjet method and curing the droplet on which the image is formed, the strength after curing, and the adhesion with the substrate.

바인더 성분으로서는, 그 자체는 중합 반응성이 없는 수지만으로 구성되는 단순히 건조 고화되는 바인더 성분을 사용해도 된다. 그러나, 도공막에 충분한 강도, 내구성, 밀착성을 부여하기 위해서는, 잉크젯 방식에 의해 기판 위에 잉크층(도공막)의 패턴을 형성 후, 그 잉크층을 중합 반응에 의해 경화시킬 수 있는 바인더 성분을 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들면 가시광선, 자외선, 전자선, 적외선 등의 광, 또는 가열에 의해 중합 경화시킬 수 있는 경화성의 바인더 성분을 사용할 수 있다.As the binder component, a binder component which is simply dried and solidified by only a resin having no polymerization reactivity may be used. However, in order to give sufficient strength, durability, and adhesiveness to a coating film, after forming the pattern of an ink layer (coating film) on a board | substrate by the inkjet method, the binder component which can harden the ink layer by a polymerization reaction is used. It is preferable to use, and for example, a curable binder component which can be polymerized and cured by light such as visible light, ultraviolet light, electron beam, infrared light, or heating can be used.

또한, 본 발명에서, 산 존재하에서, 옥세타닐기와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 바인더도 적합하게 사용할 수 있다.In the present invention, a binder having a functional group capable of reacting with an oxetanyl group in the presence of an acid can also be suitably used.

경화성의 바인더 성분이란, 가시광선, 자외선, 전자선, 적외선 등의 광, 또 는 가열에 의해 중합 경화시킬 수 있는 경화성 수지와, 필요에 따라, 광 및/또는 열에 의해 산 및/또는 라디칼, 염기 등을 발생시키는 화합물, 광증감제, 경화성 수지의 경화성을 향상시키기 위한 라디칼 중합성기, 산 가교성기 등을 적어도 1개 갖는 저분자 화합물 등을 함유할 수 있다.A curable binder component is curable resin which can be polymerized and hardened by light, heating, such as visible light, an ultraviolet-ray, an electron beam, and infrared rays, and if needed, acid and / or a radical, a base, etc. by light and / or heat. The low molecular weight compound etc. which have at least 1, etc. which generate | occur | produce the compound which generate | occur | produces the light, a photosensitizer, curable resin, and a radical polymerizable group, an acid crosslinkable group, etc. can be contained.

경화성 수지는 성막성이나 피도공면에 대한 밀착성을 부여하는 것을 목적으로 비교적 분자량이 높은 중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 여기서 말하는 비교적 분자량이 높다는 것은, 소위 모노머나 올리고머보다도 분자량이 높은 것을 말하고, 중량 평균 분자량 5,000 이상을 기준으로 할 수 있다. 비교적 분자량이 높은 중합체로서는, 그 자체는 중합 반응성이 없는 중합체, 및 그 자체가 중합 반응성을 갖는 중합체의 어느 것을 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.It is preferable that curable resin contains a polymer with a comparatively high molecular weight for the purpose of providing film forming property and adhesiveness with respect to a to-be-coated surface. The relatively high molecular weight here means a higher molecular weight than a so-called monomer and oligomer, and can be made into a weight average molecular weight 5,000 or more as a reference. As the polymer having a relatively high molecular weight, any of a polymer having no polymerization reactivity and a polymer having a polymerization reactivity itself may be used, or two or more types may be used in combination.

바인더 폴리머로서는, 공지의 것을 목적에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 하기에 나타낸 모노머군을 조합하여, 본 발명에 사용할 수 있는 (F) 바인더 폴리머를 얻을 수 있다.As a binder polymer, a well-known thing can be suitably selected and used according to the objective. For example, the (F) binder polymer which can be used for this invention can be obtained by combining the monomer group shown below.

(1) 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트 등의 지방족 수산기를 갖는 아크릴산 에스테르류 및 메타크릴산 에스테르류.(1) 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl meth Acrylic esters and methacrylic acid esters which have aliphatic hydroxyl groups, such as a acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, and 4-hydroxybutyl methacrylate.

(2) 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸, 아크릴산 이소부틸, 아크릴산아밀, 아크릴산헥실, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산옥틸, 아크릴산벤질, 아크릴산 2-클로로에틸, 글리시딜아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트, 비닐아크릴레이트, 2-페닐비닐아크릴레이트, 1-프로페닐아크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 2-알릴옥시에틸아크릴레이트, 프로파르길아크릴레이트 등의 알킬 아크릴레이트.(2) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, benzyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, glycidyl acrylate, 3 Alkyl acrylates, such as 4-epoxy cyclohexyl methyl acrylate, vinyl acrylate, 2-phenyl vinyl acrylate, 1-propenyl acrylate, allyl acrylate, 2-allyloxy ethyl acrylate, and propargyl acrylate .

(3) 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산아밀, 메타크릴산헥실, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산벤질, 메타크릴산 2-클로로에틸, 글리시딜메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트, 비닐메타크릴레이트, 2-페닐비닐메타크릴레이트, 1-프로페닐메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 2-알릴옥시에틸메타크릴레이트, 프로파르길메타크릴레이트 등의 알킬 메타크릴레이트.(3) Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylic acid Cyclohexyl, benzyl methacrylate, 2-chloroethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, vinyl methacrylate, 2-phenylvinyl methacrylate, 1- Alkyl methacrylates, such as propenyl methacrylate, allyl methacrylate, 2-allyloxyethyl methacrylate, and propargyl methacrylate.

(4) 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-헥실메타크릴아미드, N-시클로헥실아크릴아미드, N-히드록시에틸아크릴아미드, N-페닐아크릴아미드, N-니트로페닐아크릴아미드, N-에틸-N-페닐아크릴아미드, 비닐아크릴아미드, 비닐메타크릴아미드, N,N-디알릴아크릴아미드, N,N-디알릴메타크릴아미드, 알릴아크릴아미드, 알릴메타크릴아미드 등의 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드.(4) Acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-ethyl acrylamide, N-hexyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-hydroxyethyl acrylamide, N-phenyl acrylamide , N-nitrophenyl acrylamide, N-ethyl-N-phenyl acrylamide, vinyl acrylamide, vinyl methacrylamide, N, N- diallyl acrylamide, N, N- diallyl methacrylamide, allyl acrylamide, Acrylamide or methacrylamide, such as allyl methacrylamide.

(5) 에틸비닐에테르, 2-클로로에틸비닐에테르, 히드록시에틸비닐에테르, 프로필비닐에테르, 부틸비닐에테르, 옥틸비닐에테르, 페닐비닐에테르 등의 비닐에테르류.(5) Vinyl ethers, such as ethyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octyl vinyl ether, and phenyl vinyl ether.

(6) 비닐아세테이트, 비닐클로로아세테이트, 비닐부티레이트, 벤조산비닐 등의 비닐에스테르류.(6) Vinyl esters, such as vinyl acetate, vinyl chloro acetate, vinyl butyrate, and a vinyl benzoate.

(7) 스티렌, α-메틸스티렌, 메틸스티렌, 클로로메틸스티렌, p-아세톡시스티렌, p-카르복시스티렌 등의 스티렌류.(7) Styrene, such as styrene, (alpha) -methylstyrene, methylstyrene, chloromethylstyrene, p-acetoxy styrene, and p-carboxy styrene.

(8) 메틸비닐케톤, 에틸비닐케톤, 프로필비닐케톤, 페닐비닐케톤 등의 비닐 케톤류.(8) Vinyl ketones, such as methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl ketone, and phenyl vinyl ketone.

(9) 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 부타디엔, 이소프렌 등의 올레핀류.(9) Olefins, such as ethylene, propylene, isobutylene, butadiene, and isoprene.

(10) N-비닐피롤리돈, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등.(10) N-vinylpyrrolidone, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like.

(11) 말레이미드, N-아크릴로일아크릴아미드, N-아세틸메타크릴아미드, N-프로피오닐메타크릴아미드, N-(p-클로로벤조일)메타크릴아미드 등의 불포화 이미드.(11) Unsaturated imides, such as maleimide, N-acryloyl acrylamide, N-acetyl methacrylamide, N-propionyl methacrylamide, and N- (p-chlorobenzoyl) methacrylamide.

(12) α위치에 헤테로 원자가 결합된 메타크릴산계 모노머. 예를 들면, 일본 특원 2001-115595호 명세서, 특원 2001-115598호 명세서 등에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다.(12) Methacrylic acid monomers in which a hetero atom is bonded at the α position. For example, the compound described in JP 2001-115595 specification, JP 2001-115598 specification, etc. are mentioned.

(13) 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 2-메타크릴로일옥시에틸숙신산, 2-아크릴로일옥시에틸숙산산, 2-메타크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-메타크릴로일옥시에틸프탈산, 2-아크릴아미드-2-메틸-1-프로판술폰산, 3-술포프로필메타크릴레이트 칼륨염 등의 산기, 또는 그 염을 함유하는 모노머.(13) methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2 Monomers containing an acid group such as methacryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acrylamide-2-methyl-1-propanesulfonic acid, and 3-sulfopropyl methacrylate potassium salt or salts thereof.

이들 중에서, 경화성 향상을 위해서는, 측쇄에 알릴기나, 글리시딜기, 또는 (메타)아크릴기, 스티릴기 등의 반응성기를 함유하는 수지가 바람직하다.Among them, resins containing an allyl group, a glycidyl group, or a reactive group such as a (meth) acryl group or a styryl group are preferable in the side chain for improving the curability.

측쇄에 알릴기나 비닐에스테르기와 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴 수지 및 일본 특개 2000-187322호 공보, 특개 2002-62698호 공보에 기재되어 있는 측쇄에 이중결합을 갖는 알칼리 가용성 수지나, 특개 2001-242612호 공보에 기재되어 있는 측쇄에 아미드기를 갖는 알칼리 가용성 수지가 막강도, 감도의 밸런스가 뛰어나 적합하다.(Meth) acrylic resins having allyl groups, vinyl ester groups and carboxyl groups in the side chains and alkali-soluble resins having double bonds in the side chains described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-187322 and 2002-62698; and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-242612 Alkali-soluble resin which has an amide group in the side chain described in the publication is suitable for being excellent in the balance of film strength and sensitivity.

또한, 일본 특공평7-120040호, 특공평7-120041호, 특공평7-120042호, 특공평 8-12424호, 특개소63-287944호, 특개소63-287947호, 특개평1-271741호, 특원평10-116232호 등에 기재된 산기를 함유하는 우레탄계 바인더 폴리머나, 특개 2002-107918에 기재된 산기와 이중결합을 측쇄에 갖는 우레탄계 바인더 폴리머는 매우 강도가 뛰어나 유리하다.Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-120040, 7-120041, 7-120042, 8-12424, 1363-287944, 63-287947, 1-271741 Urethane-based binder polymers containing acid groups described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-116232 and the like, and urethane-based binder polymers having acid groups and double bonds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-107918 are very excellent in strength and advantageous.

또한, 유럽 특허 993966, 유럽 특허 1204000, 일본 특개 2001-318463 등에 기재된 산기를 갖는 아세탈 변성 폴리비닐알코올계 바인더 폴리머는 막강도, 경화성의 밸런스가 뛰어나 적합하다.Moreover, the acetal modified polyvinyl alcohol-type binder polymer which has an acidic radical as described in European patent 993966, European patent 1204000, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-318463, etc. is suitable because it is excellent in the balance of film strength and sclerosis | hardenability.

또한, 이 밖에 수용성 선상 유기 폴리머로서, 폴리비닐피롤리돈이나 폴리에틸렌옥사이드 등이 유용하다. 또한, 경화 피막의 강도를 올리기 위하여 알코올 가용성 나일론이나 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판과 에피클로로히드린의 폴리에테르 등도 유용하다.In addition, as the water-soluble linear organic polymer, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and the like are useful. Moreover, in order to raise the intensity | strength of a cured film, alcohol-soluble nylon, the polyether of 2, 2-bis- (4-hydroxyphenyl)-propane, epichlorohydrin, etc. are also useful.

본 발명에서 사용할 수 있는 바인더 폴리머의 중량 평균 분자량으로서는, 바람직하게는 5,000 이상이며, 더 바람직하게는 1만∼30만의 범위이며, 수평균 분자량에 대해서는 바람직하게는 1,000 이상이며, 더 바람직하게는 2,000∼25만의 범위이다. 다분산도(중량 평균 분자량/수평균 분자량)은 1 이상이 바람직하고, 더 바 람직하게는 1.1∼10의 범위이다.As a weight average molecular weight of the binder polymer which can be used by this invention, Preferably it is 5,000 or more, More preferably, it is the range of 10,000-300,000, About a number average molecular weight, Preferably it is 1,000 or more, More preferably, 2,000 It is the range of -250,000. The polydispersity (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably 1 or more, more preferably in the range of 1.1 to 10.

이들 바인더 폴리머는 랜덤 폴리머, 블록 폴리머, 그래프트 폴리머 등 어느 것이어도 된다. These binder polymers may be any of random polymers, block polymers and graft polymers.

본 발명에서 사용할 수 있는 바인더 폴리머는 종래 공지의 방법에 의해 합성할 수 있다. 합성할 때 사용되는 용매로서는, 예를 들면 테트라하이드로푸란, 에틸렌디클로리드, 시클로헥산온, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 2-메톡시에틸 아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 1-메톡시-2-프로필 아세테이트, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 톨루엔, 아세트산에틸, 젖산메틸, 젖산에틸, 디메틸술폭시드, 물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용된다.The binder polymer which can be used by this invention can be synthesize | combined by a conventionally well-known method. As a solvent used at the time of synthesis, for example, tetrahydrofuran, ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, methanol, ethanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, 2-methoxy Ethyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-methoxy-2-propyl acetate, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, toluene, ethyl acetate, lactic acid Methyl, ethyl lactate, dimethyl sulfoxide, water, etc. are mentioned. These solvents are used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서 사용할 수 있는 바인더 폴리머를 합성할 때 사용되는 라디칼 중합 개시제로서는, 아조계 개시제, 과산화물 개시제 등 공지의 화합물을 들 수 있다.As a radical polymerization initiator used when synthesize | combining the binder polymer which can be used by this invention, well-known compounds, such as an azo initiator and a peroxide initiator, are mentioned.

(광경화성 바인더 폴리머)(Photocurable Binder Polymer)

또한, 앞서 기술한 바람직한 특성을 갖는 광경화성의 바인더 성분에는, 필요에 따라, 단관능의 모노머, 올리고머를 배합해도 된다. 단관능의 모노머, 올리고머로서는, 예를 들면 스티렌, 아세트산비닐 등의 비닐 모노머나, n-헥실 아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트 등의 단관능 아크릴 모노머를 예시할 수 있다.In addition, you may mix | blend a monofunctional monomer and oligomer with the photocurable binder component which has the above-mentioned preferable characteristic as needed. As a monofunctional monomer and oligomer, vinyl monomers, such as styrene and vinyl acetate, and monofunctional acrylic monomers, such as n-hexyl acrylate and phenoxyethyl acrylate, can be illustrated, for example.

또한, 열만에 의한 경화성 향상, 열에 의해 산 또는 염기를 발생시킬 경우, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 하기의 에폭시 화합물을 사용할 수 있다.In addition, when an acid or a base is generated by the heat-hardening improvement and heat, the following epoxy compound can be used in the range which does not impair the effect of this invention.

경화성 수지 조성물에 비교적 분자량이 작은 다관능 에폭시 화합물을 첨가하면, 경화성 수지 조성물 중에 에폭시기가 보충되어 에폭시의 반응점 농도가 증가하여, 가교 밀도를 높일 수 있다.When a relatively small molecular weight polyfunctional epoxy compound is added to the curable resin composition, the epoxy group is supplemented in the curable resin composition to increase the reaction point concentration of the epoxy, thereby increasing the crosslinking density.

다관능 에폭시 화합물 중에서도, 산-에폭시 반응의 가교 밀도를 올리기 위해서는, 한 분자 중에 에폭시기를 4개 이상 갖는 에폭시 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 잉크젯 방식에서 사용할 경우로서, 잉크젯 방식의 토출 헤드로부터의 토출성을 향상시키기 위하여 상기 바인더성 에폭시 화합물의 중량 평균 분자량을 10,000 이하로 했을 경우에는, 경화 수지층의 강도나 경도가 저하되기 쉬우므로, 그와 같은 4관능 이상의 다관능 에폭시 화합물을 경화성 수지 조성물에 배합하여 가교 밀도를 충분히 올리는 것이 바람직하다.Among the polyfunctional epoxy compounds, in order to increase the crosslinking density of the acid-epoxy reaction, it is preferable to use an epoxy compound having four or more epoxy groups in one molecule. In particular, when the curable resin composition of the present invention is used in an inkjet method, when the weight average molecular weight of the binder epoxy compound is set to 10,000 or less in order to improve the ejectability from the inkjet discharge head, the cured resin layer Since strength and hardness are easy to fall, it is preferable to mix | blend such tetrafunctional or more polyfunctional epoxy compound with curable resin composition, and to raise a crosslinking density fully.

다관능 에폭시 화합물로서는, 한 분자 중에 에폭시기를 2개 이상 함유하는 것이면 특별히 제한은 없고, 예를 들면 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 브롬화 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 하이드로퀴논형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 플루오렌형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 트리스히드록시페닐메탄형 에폭시 수지, 3관능형 에폭시 수지, 테트라페닐올에탄형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 페놀형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 A 함핵(含核) 폴리올형 에폭 시 수지, 폴리프로필렌글리콜형 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르형 에폭시 수지, 글리시딜 아민형 에폭시 수지, 글리옥살형 에폭시 수지, 지환형 에폭시 수지, 복소환형 에폭시 수지 등을 사용할 수 있다.The polyfunctional epoxy compound is not particularly limited as long as it contains two or more epoxy groups in one molecule, and examples thereof include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, brominated bisphenol A type epoxy resins, bisphenol S type epoxy resins, Diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, orthocresol novolak type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane Type epoxy resin, trifunctional epoxy resin, tetraphenylolethane type epoxy resin, dicyclopentadiene phenol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, polypropylene Glycol type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy water , May be used glycidyl octanoic salhyeong epoxy resin, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin such as annular.

보다 구체적으로는, 상품명 에피코트 828(유카 셸 에폭시사제) 등의 비스페놀 A형 에폭시 수지, 상품명 YDF-175S(도토 카세이사제) 등의 비스페놀 F형 에폭시 수지, 상품명 YDB-715(도토 카세이사제) 등의 브롬화 비스페놀 A형 에폭시 수지, 상품명 에피클론(Epiclon) EXA1514(다이니뽄 잉끼 가가꾸 고오교오사제) 등의 비스페놀 S형 에폭시 수지, 상품명 YDC-1312(도토 카세이사제) 등의 하이드로퀴논형 에폭시 수지, 상품명 에피클론 EXA4032(다이니뽄 잉끼 가가꾸 고오교오사제) 등의 나프탈렌형 에폭시 수지, 상품명 에피코트 YX4000H(유카 셸 에폭시사제) 등의 비페닐형 에폭시 수지, 상품명 에피코트 157S70(유카 셸 에폭시사제) 등의 비스페놀 A형 노볼락계 에폭시 수지, 상품명 에피코트 154(유카 셸 에폭시사제), 상품명 YDPN-638(도토 카세이사제) 등의 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 상품명 YDCN-701(도토 카세이사제) 등의 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 상품명 에피클론 HP-7200(다이니뽄 잉끼 가가꾸 고오교오사제) 등의 디시클로펜타디엔 페놀형 에폭시 수지, 상품명 에피코트 1032H60(유카 셸 에폭시사제) 등의 트리스히드록시페닐메탄형 에폭시 수지, 상품명 VG3101M80(미쓰이 가가쿠사제) 등의 3관능형 에폭시 수지, 상품명 에피코트 1031S(유카 셸 에폭시사제) 등의 테트라페닐올에탄형 에폭시 수지, 상품명 데나콜 EX-411(나가세 카세이 고교사제) 등의 4관능형 에폭시 수지, 상품명 ST-3000(도토 카세이사제) 등의 수소 첨가 비스페놀 A형 에폭시 수지, 상품명 에피코트 190P(유 카 셸 에폭시사제) 등의 글리시딜 에스테르형 에폭시 수지, 상품명 YH-434(도토 카세이사제) 등의 글리시딜 아민형 에폭시 수지, 상품명 YDG-414(도토 카세이사제) 등의 글리옥살형 에폭시 수지, 상품명 에폴리드 GT-401(다이 셀 가가쿠사제) 등의 지환식 다관능 에폭시 화합물, 트리글리시딜 이소시아네이트(TGIC) 등의 복소환형 에폭시 수지 등을 예시할 수 있다. 또한, 필요하면, 에폭시 반응성 희석제로서, 상품명 네오토토 E(도토 카세이사제) 등을 혼합할 수 있다. 이들 다관능 에폭시 화합물 중에서도, 상품명 에피코트 157S70(유카 셸 에폭시사제) 등의 비스페놀 A형 노볼락계 에폭시 수지, 및 상품명 YDCN-701(도토 카세이사제) 등의 크레졸 노볼락형 에폭시 수지가 특히 바람직하다.More specifically, bisphenol A type epoxy resins, such as a brand name Epicoat 828 (made by Yuka shell epoxy company), brand name YDF-175S (made by Toto Kasei Co., Ltd.), brand name YDB-715 (made by Toto Kasei Co., Ltd.) Brominated bisphenol A type epoxy resins, such as, bisphenol S type epoxy resins, such as brand name Epiclone EXA1514 (made by Dainippon Ing. Kagaku Kogyo Co., Ltd.), hydroquines, such as brand name YDC-1312 (made by Toto Kasei Co., Ltd.) Naphthalene type epoxy resins, such as a non-type epoxy resin, brand name Epiclone EXA4032 (made by Dainippon Ing. Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and biphenyl type epoxy resins, such as brand name Epicoat YX4000H (made by Yuka shell epoxy company), brand name Epicoat 157S70 (Yuka) Phenolic novolak-type epoxy, such as bisphenol-A novolak-type epoxy resins, such as the shell epoxy company), brand name epicoat 154 (made by Yucca shell epoxy company), brand name YDPN-638 (made by Toto Kasei Co., Ltd.) Cresol novolac-type epoxy resins such as YDCN-701 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), dicyclopentadiene phenol-type epoxy resins such as epiclon HP-7200 (manufactured by Dainippon Ing. Tetraphenyl such as trishydroxyphenylmethane type epoxy resins such as Epicoat 1032H60 (manufactured by Yuka Shell Epoxy), trade name VG3101M80 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and tetraphenyls such as brand name Epicoat 1031S (manufactured by Yuka Shell Epoxy) Hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, such as an all-ethane type epoxy resin, brand name denacol EX-411 (made by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.), brand name ST-3000 (made by Toto Kasei Co., Ltd.), brand name epicoat 190P Glycidyl ester type epoxy resins, such as (made by Yuka shell epoxy company), Glycidyl amine type epoxy resins, such as brand name YH-434 (made by Toto Kasei Co., Ltd.), brand names YDG-414 (made by Toto Kasei Co., Ltd.), etc. Heterocyclic type epoxy resins, such as an alicyclic polyfunctional epoxy compound, such as a lipoxal type epoxy resin, brand name Epolyd GT-401 (made by Daicel Chemical Co., Ltd.), and triglycidyl isocyanate (TGIC), etc. are mentioned. Moreover, if necessary, brand name Neoto E (made by Toto Kasei Co., Ltd.) etc. can be mixed as an epoxy reactive diluent. Among these polyfunctional epoxy compounds, bisphenol A novolac epoxy resins such as Epicoat 157S70 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), and cresol novolac epoxy resins such as brand name YDCN-701 (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) are particularly preferable. Do.

비교적 분자량이 높은 중합체인 에폭시 화합물(이하, 「바인더성 에폭시 화합물」이라 하는 경우가 있음)로서는, 적어도 하기식 (1)로 표시되는 구성 단위 및 하기식 (2)로 표시되는 구성 단위로 구성되고, 또한 글리시딜기를 2개 이상 갖는 중합체를 사용할 수 있다.As an epoxy compound (henceforth a "binder-type epoxy compound") which is a polymer with a comparatively high molecular weight, it is comprised by the structural unit represented by the following formula (1) and the structural unit represented by the following formula (2) at least, Moreover, the polymer which has two or more glycidyl groups can be used.

Figure 112008046779476-PAT00026
Figure 112008046779476-PAT00026

(R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, R2는 탄소수 1∼12의 탄화수소기이다.)(R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.)

Figure 112008046779476-PAT00027
Figure 112008046779476-PAT00027

(R3은 수소 원자 또는 탄소수 1∼10의 알킬기이다.)(R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)

식 (1)로 표시되는 구성 단위는 하기식 (3)으로 표시되는 모노머로부터 유도된다.The structural unit represented by Formula (1) is derived from the monomer represented by following formula (3).

Figure 112008046779476-PAT00028
Figure 112008046779476-PAT00028

(R1 및 R2는 식 (1)에서의 것과 동일하다.)(R 1 and R 2 are the same as in formula (1).)

식 (3)으로 표시되는 모노머를 바인더성 에폭시 화합물의 구성 단위로서 사용함으로써, 본 발명의 경화성 수지 조성물로 형성되는 경화 도막에 충분한 경도 및 투명성을 부여할 수 있다. 식 (3)에서, R2는 탄소수 1∼12의 탄화수소기이며, 직쇄 지방족, 지환식, 방향족 어느 것의 탄화수소기이어도 되고, 또한 부가적인 구조, 예를 들면 이중결합, 탄화수소기의 측쇄, 스피로환의 측쇄, 환내 가교 탄화수소기 등을 더 포함하고 있어도 된다.By using the monomer represented by Formula (3) as a structural unit of a binder epoxy compound, sufficient hardness and transparency can be provided to the cured coating film formed from the curable resin composition of this invention. In formula (3), R <2> is a C1-C12 hydrocarbon group, and may be a hydrocarbon group of any linear aliphatic, alicyclic, or aromatic, and also has an additional structure, such as a double bond, a side chain of a hydrocarbon group, and a spiro ring. The side chain and the ring-crosslinked hydrocarbon group may be further included.

상기식 (3)으로 표시되는 모노머로서 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴 레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 파라-t-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다.Specifically as a monomer represented by the said Formula (3), methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-butyl ( Meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl ( Meta) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, para-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylic The rate, phenyl (meth) acrylate, etc. can be illustrated.

식 (3)에서, R1로서 바람직한 것은 수소 또는 메틸기이며, R2로서 바람직한 것은 탄소수 1∼12의 알킬기이며, 그 중에서도 특히 메틸기 및 시클로헥실기가 바람직하다. 상기식 (3)으로 표시되는 모노머 중에서 바람직한 것으로서, 구체적으로는 메틸메타크릴레이트(MMA) 및 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)를 들 수 있다.In formula (3), preferred as R 1 is hydrogen or a methyl group, preferred as R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and among these, a methyl group and a cyclohexyl group are particularly preferable. As a preferable thing in the monomer represented by said formula (3), methyl methacrylate (MMA) and cyclohexyl methacrylate (CHMA) are mentioned specifically ,.

중합체 중의 식 (2)로 표시되는 구성 단위는 하기식 (4)로 표시되는 모노머로부터 유도된다.The structural unit represented by Formula (2) in a polymer is derived from the monomer represented by following formula (4).

Figure 112008046779476-PAT00029
Figure 112008046779476-PAT00029

(R3은 식 (2)에서의 것과 동일하다.)(R 3 is the same as that in Formula (2).)

식 (4)로 표시되는 모노머는 중합체 중에 에폭시기(에폭시의 반응점)를 도입하기 위하여 사용된다. 당해 중합체를 함유하는 경화성 수지 조성물은 보존 안정성이 뛰어나, 보존 중 및 토출 작업 중에 점도 상승을 일으키기 어려운데, 그 이유 의 하나는 식 (2) 또는 식 (4) 중의 에폭시기가 글리시딜기이기 때문으로 추측된다. 식 (4)로 표시되는 모노머 대신에 지환식 에폭시아크릴레이트를 사용하면, 경화성 수지 조성물의 점도가 상승하기 쉽다. 식 (4)에서, R3으로서 바람직한 것은 수소 또는 메틸기이다. 식 (4)로 표시되는 모노머로서, 구체적으로는 글리시딜(메타)아크릴레이트를 예시할 수 있고, 특히 글리시딜메타크릴레이트(GMA)가 바람직하다.The monomer represented by Formula (4) is used in order to introduce an epoxy group (reaction point of epoxy) in a polymer. Curable resin composition containing the said polymer is excellent in storage stability, and it is difficult to raise a viscosity during storage and discharge operation, The reason for this is presumed that the epoxy group in Formula (2) or Formula (4) is glycidyl group. do. When alicyclic epoxy acrylate is used instead of the monomer represented by Formula (4), the viscosity of curable resin composition will rise easily. In Formula (4), what is preferable as R <3> is hydrogen or a methyl group. As a monomer represented by Formula (4), glycidyl (meth) acrylate can be illustrated specifically, Especially, glycidyl methacrylate (GMA) is preferable.

상기 중합체는 랜덤 공중합체이어도 되고, 블록 공중합체이어도 된다. 또한, 상기 중합체는 컬러 필터의 각 세부(細部)에 필요로 하는 성능, 예를 들면 경도나 투명성 등을 확보할 수 있는 한, 식 (1) 또는 식 (2) 이외의 주쇄 구성 단위를 포함하고 있어도 된다. 그와 같은 모노머로서 구체적으로는, 아크릴로니트릴, 스티렌 등을 예시할 수 있다.The polymer may be a random copolymer or a block copolymer. Moreover, the said polymer contains main chain structural units other than Formula (1) or Formula (2) so long as the performance required for each detail of a color filter, for example, hardness, transparency, etc. can be ensured, You may be. Specifically as such a monomer, acrylonitrile, styrene, etc. can be illustrated.

상기 바인더성 에폭시 화합물 중의 식 (1)의 구성 단위와 식 (2)의 구성 단위의 함유량은, 식 (1)의 구성 단위를 유도하는 단량체와 식 (2)의 구성 단위를 유도하는 단량체의 장입 중량비(식 (1)을 유도하는 단량체 : 식 (2)를 유도하는 단량체)로 나타냈을 때, 10:90∼90:10의 범위에 있는 것이 바람직하다. 식 (1)의 구성 단위의 양이 상기 비 10:90보다도 과잉인 경우에는, 경화의 반응점이 적어져 가교 밀도가 낮아질 우려가 있고, 한편 식 (2)의 구성 단위의 양이 상기 비 90:10보다도 과잉인 경우에는, 벌크(bulk)한 골격이 적어져 경화 수축이 커질 우려가 있다.Content of the structural unit of Formula (1) and the structural unit of Formula (2) in the said binderic epoxy compound is the charge of the monomer which guides the structural unit of Formula (1), and the monomer which guides the structural unit of Formula (2). When represented by a weight ratio (monomer which derives Formula (1): monomer which derives Formula (2)), it is preferable to exist in the range of 10: 90-90: 10. When the quantity of the structural unit of Formula (1) is more than the said ratio 10:90, there exists a possibility that the reaction point of hardening may become small and a crosslinking density may become low, while the quantity of the structural unit of Formula (2) is the said ratio 90: When it is excessive than 10, there is a fear that the bulk skeleton is reduced and the curing shrinkage is increased.

또한, 상기 바인더성 에폭시 화합물의 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량으로 나타냈을 때 3,000 이상, 특히 4,000 이상인 것이 바람직하다. 상기 바인더성 에폭시 화합물의 분자량이 3,000보다도 지나치게 작으면 컬러 필터의 세부로서의 경화 수지층에 요구되는 강도, 내용제성 등의 물성이 부족해지기 쉽기 때문이다. 또한, 본 발명에 따른 잉크는 잉크젯 방식에 사용되므로, 상기 바인더성 에폭시 화합물의 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량으로 나타냈을 때 20,000 이하인 것이 바람직하고, 15,000 이하인 것이 특히 바람직하다. 그 분자량이 20,000보다도 지나치게 크면 점도 상승이 일어나기 쉬워져, 토출 헤드로부터 토출할 때의 토출량의 안정성이나 토출 방향의 직진성이 나빠질 우려나, 장기 보존의 안정성이 나빠질 우려가 있기 때문이다.In addition, the weight average molecular weight of the binder epoxy compound is preferably 3,000 or more, particularly 4,000 or more, when expressed in terms of polystyrene reduced weight average molecular weight. If the molecular weight of the binder epoxy compound is less than 3,000, it is because physical properties such as strength, solvent resistance, etc. required for the cured resin layer as details of the color filter tend to be insufficient. In addition, since the ink according to the present invention is used in the inkjet method, the weight average molecular weight of the binder epoxy compound is preferably 20,000 or less, and particularly preferably 15,000 or less when expressed in terms of polystyrene-weighted average molecular weight. It is because when the molecular weight is larger than 20,000, a viscosity rise will occur easily, and there exists a possibility that the stability of the discharge amount at the time of discharge from a discharge head, the linearity of a discharge direction may worsen, and the stability of a long term storage may worsen.

상기 바인더성 에폭시 화합물로서는, 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량(Mw)이 상기 범위에 있는 글리시딜메타크릴레이트(GMA)/메틸메타크릴레이트(MMA)계 공중합체를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 또한, GMA/MMA계 공중합체는 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 것인 한, 다른 모노머 성분을 함유하고 있어도 된다.As the binder epoxy compound, it is particularly preferable to use a glycidyl methacrylate (GMA) / methyl methacrylate (MMA) copolymer having a polystyrene reduced weight average molecular weight (Mw) in the above range. In addition, as long as the GMA / MMA type copolymer can achieve the objective of this invention, it may contain the other monomer component.

상기 바인더성 에폭시 화합물의 합성예로서는, 예를 들면 온도계, 환류 냉각기, 교반기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에, 수산기를 함유하지 않은 용제를 장입하여, 교반하면서 120℃로 승온한다. 수산기를 함유하지 않은 용제를 사용하는 것은, 합성 반응이 한창 진행되는 도중에 에폭시기가 분해되는 것을 피하기 위해서이다. 그 다음에, 상기식 (3)으로 표시되는 모노머, 상기식 (4)로 표시되는 모노머, 및 필요에 따라 다른 모노머를 조합한 조성물과 중합개시제의 혼합물(적하 성분)을, 2시간 걸려 적하 깔때기로부터 등속 적하한다. 적하 종료 후, 120℃로 강온하고 촉매를 추가하여 3시간 반응시키고, 130℃로 승온하여 2시간 유지했을 때 반응을 종료함으로써, 상기 바인더성 에폭시 화합물이 얻어진다. 본 발명에 사용되는 열경화성 바인더 성분에는, 한 분자 중에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시 화합물로서, 상기 바인더성 에폭시 화합물보다도 분자량이 작은 것(이하, 「다관능 에폭시 화합물」이라 하는 경우가 있음)을 첨가하는 것이 바람직하다. 다관능 에폭시 화합물의 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은, 이것과 조합하는 바인더성 에폭시 화합물보다도 작은 것을 조건으로, 4,000 이하가 바람직하고, 3,000 이하가 특히 바람직하다.As a synthesis example of the said binder epoxy compound, the solvent which does not contain a hydroxyl group is charged to the four neck flask provided with the thermometer, the reflux condenser, the stirrer, and the dropping funnel, for example, and it heats up at 120 degreeC, stirring. The solvent which does not contain a hydroxyl group is used in order to avoid that an epoxy group decomposes in the middle of a synthesis reaction. Subsequently, a dropping funnel was added to the mixture (dropping component) of the monomer represented by the formula (3), the monomer represented by the formula (4) and, if necessary, a composition in which another monomer was combined and a polymerization initiator. Dropping at constant speed from After completion of the dropwise addition, the bindery epoxy compound is obtained by lowering the temperature to 120 ° C, adding a catalyst, reacting for 3 hours, and terminating the reaction when the temperature is raised to 130 ° C and maintained for 2 hours. To the thermosetting binder component used in the present invention, an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule, which has a molecular weight smaller than that of the binder epoxy compound (hereinafter may be referred to as a "polyfunctional epoxy compound") is added. It is desirable to. The polystyrene reduced weight average molecular weight of the polyfunctional epoxy compound is preferably 4,000 or less, particularly preferably 3,000 or less, provided that it is smaller than the binder epoxy compound combined with this.

또한, 에폭시 화합물의 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량은 GPC(겔투과 크로마토그래피)에 의해 구할 수 있고, 측정 조건으로서는, 예를 들면 테트라하이드로푸란을 전개액으로 하고, HLC-8029(토소 가부시키가이샤제)를 사용하여 측정할 수 있다.In addition, the polystyrene conversion weight average molecular weight of an epoxy compound can be calculated | required by GPC (gel permeation chromatography), As measurement conditions, for example, using tetrahydrofuran as a developing solution, HLC-8029 (made by Toso Corporation) Can be measured using.

(경화제)(Hardener)

본 발명에 사용할 수 있는 광경화성 바인더 성분이나 열경화성 바인더 성분에는, 필요에 따라, 경화제를 조합하여 배합할 수 있다. 경화제로서는, 예를 들면 다가카르복시산 무수물 또는 다가카르복시산을 사용한다. 다가카르복시산 무수물의 구체적인 예로서는, 무수 프탈산, 무수 이타콘산, 무수 숙신산, 무수 시트라콘산, 무수 도데세닐숙신산, 무수 트리카르발릴산, 무수 말레산, 무수 헥사하이드로프탈산, 무수 디메틸테트라하이드로프탈산, 무수 하이믹산, 무수 나드산 등의 지방족 또는 지환족 디카르복시산 무수물; 1,2,3,4-부탄테트라카르복시산 2무수물, 시 클로펜탄테트라카르복시산 2무수물 등의 지방족 다가카르복시산 2무수물; 무수 피로멜리트산, 무수 트리멜리트산, 무수 벤조페논테트라카르복시산 등의 방향족 다가카르복시산 무수물; 에틸렌글리콜 비스트리멜리테이트, 글리세린 트리스트리멜리테이트 등의 에스테르기 함유 산무수물을 들 수 있고, 특히 바람직하게는, 방향족 다가카르복시산 무수물을 들 수 있다. 또한, 시판되는 카르복시산 무수물로 이루어지는 에폭시 수지 경화제도 적합하게 사용할 수 있다.The photocurable binder component and thermosetting binder component which can be used for this invention can be mix | blended in combination with a hardening | curing agent as needed. As a hardening | curing agent, polyhydric carboxylic anhydride or polyhydric carboxylic acid is used, for example. Specific examples of the polycarboxylic acid anhydride include phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, tricarvalic acid anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, and high anhydride. Aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic anhydrides such as carboxylic acid and nadic anhydride; Aliphatic polyhydric carboxylic acid dianhydrides such as 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride and cyclopentane tetracarboxylic dianhydride; Aromatic polyhydric carboxylic acid anhydrides such as pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, and benzophenonetetracarboxylic anhydride; Ester group containing acid anhydrides, such as ethylene glycol bistrimellitate and glycerol tristrimellitate, Especially preferably, aromatic polyhydric carboxylic anhydride is mentioned. Moreover, the epoxy resin hardener which consists of commercially available carboxylic anhydride can also be used suitably.

본 발명에서 경화제로서 사용되는 다가카르복시산의 구체적인 예로서는, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 부탄테트라카르복시산, 말레산, 이타콘산 등의 지방족 다가카르복시산; 헥사하이드로프탈산, 1,2-시클로헥산디카르복시산, 1,2,4-시클로헥산트리카르복시산, 시클로펜탄테트라카르복시산 등의 지방족 다가카르복시산, 및 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 피로멜리트산, 트리멜리트산, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복시산, 벤조페논테트라카르복시산 등의 방향족 다가카르복시산을 들 수 있고, 바람직하게는 방향족 다가카르복시산을 들 수 있다.Specific examples of the polyvalent carboxylic acid used as the curing agent in the present invention include aliphatic polyvalent carboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, butanetetracarboxylic acid, maleic acid and itaconic acid; Aliphatic polycarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, Aromatic polyhydric carboxylic acids, such as 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid and benzophenone tetracarboxylic acid, are mentioned, Preferably, aromatic polycarboxylic acid is mentioned.

이들 다가카르복시산 무수물 및 다가카르복시산은 1종 단독으로도 2종 이상의 혼합으로도 사용할 수 있다.These polyhydric carboxylic anhydrides and polyhydric carboxylic acids can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 사용되는 경화제의 배합량은 에폭시기를 함유하는 성분(모노머와 수지) 100중량부당, 통상적으로는 1∼100중량부의 범위인 것이 바람직하며, 이 범위에서 충분한 경화성 향상의 효과가 얻어져, 강인한 도막을 형성할 수 있음과 동시에, 도막의 기판에 대한 밀착성이나 도막의 균일성, 평활성을 손상시키는 경우도 없다. 배합량은, 보다 바람직하게는 5∼50중량부이다. 경화제의 첨가량이 지나치 게 적으면, 유효한 경화성 향상 효과를 얻기 어렵다.It is preferable that the compounding quantity of the hardening | curing agent used for this invention is a range of 1-100 weight part normally per 100 weight part of components (monomer and resin) containing an epoxy group, and the effect of sufficient hardenability improvement is acquired in this range, and it is tough While the coating film can be formed, the adhesion of the coating film to the substrate, the uniformity of the coating film, and the smoothness are not impaired. The compounding quantity is more preferably 5 to 50 parts by weight. When the addition amount of a hardening | curing agent is too small, an effective hardening property improvement effect will not be acquired.

또한, 본 발명에서 열경화성 바인더 성분에는, 경화 수지층의 경도 및 내열성을 향상시키기 위하여, 산-에폭시 사이의 열경화 반응을 촉진시킬 수 있는 촉매를 첨가해도 된다. 그와 같은 촉매로서는, 가열 경화 시에 활성을 나타내는 개시제를 사용할 수 있다.In addition, in this invention, in order to improve the hardness and heat resistance of a cured resin layer, you may add the catalyst which can accelerate | stimulate the thermosetting reaction between acid-epoxy to the thermosetting binder component. As such a catalyst, an initiator showing activity at the time of heat curing can be used.

또한, 바인더 수지로서, 관능기가 광에 의해 이량화될 수 있는 신나밀기나 말레이미드기, 디메틸말레이미드기 등을 갖는 것을 사용하거나, 또는 이들 관능기를 갖는 화합물을 병용하는 것도 바람직하다.Moreover, it is also preferable to use what has a cinnamil group, a maleimide group, a dimethylmaleimide group, etc. which a functional group can be dimerized by light, or use together the compound which has these functional groups as binder resin.

<그 밖의 성분><Other ingredients>

상기, 바람직한 병용 성분인 (E) 산/라디칼 발생제, (F) 바인더 폴리머 이외의, 본 발명의 잉크젯 잉크에 사용할 수 있는 첨가제에 관하여 설명한다.The additive which can be used for the inkjet ink of this invention other than the said (E) acid / radical generator and (F) binder polymer which is a preferable combined component is demonstrated.

(증감제)(Sensitizer)

바인더 성분 중에, 필요에 따라, 개시제의 분해 효율의 향상, 감광 파장의 장파장화의 목적에서, 증감제(增感劑)를 함유하고 있어도 된다. 본 발명에 사용할 수 있는 증감제로서는, 상기한 광중합 개시제에 대하여, 전자 이동 메커니즘 또는 에너지 이동 메커니즘으로 증감시키는 것이 바람직하다.In the binder component, if necessary, a sensitizer may be contained for the purpose of improving the decomposition efficiency of the initiator and increasing the wavelength of the photosensitive wavelength. As a sensitizer which can be used for this invention, it is preferable to sensitize with an electron transfer mechanism or an energy transfer mechanism with respect to said photoinitiator.

본 발명에 사용할 수 있는 증감제로서는, 이하에 열거한 화합물류에 속하고, 가시광선, 자외선, 전자선, 적외선 등의 광 등 원하는 광에 따른 증감제를 사용할 수 있다. 바람직한 증감제의 예로서는, 이하의 화합물류에 속하고, 또한 330nm∼450nm 영역에 흡수 파장을 갖는 것을 들 수 있다.As a sensitizer which can be used for this invention, it belongs to the compounds listed below, The sensitizer which responds to desired light, such as lights, such as visible light, an ultraviolet-ray, an electron beam, and an infrared ray, can be used. As an example of a preferable sensitizer, what belongs to the following compounds, and has an absorption wavelength in 330 nm-450 nm region is mentioned.

예를 들면, 다핵 방향족류(예를 들면, 페난트렌, 안트라센, 피렌, 페릴렌, 트리페닐렌, 9,10-디알콕시안트라센), 크산텐류(예를 들면, 플루오레세인, 에오신, 에리트로신, 로다민 B, 로즈 벵갈), 티오크산톤류(이소프로필티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 클로로티오크산톤), 시아닌류(예를 들면, 티아카르보시아닌, 옥사카르보시아닌), 메로시아닌류(예를 들면, 메로시아닌, 카르보메로시아닌), 프탈로시아닌류, 티아진류(예를 들면, 티오닌, 메틸렌 블루, 톨루이딘 블루), 아크리딘류(예를 들면, 아크리딘 오렌지, 클로로플라빈, 아크리플라빈), 안트라퀴논류(예를 들면, 안트라퀴논), 스쿠아릴륨류(예를 들면, 스쿠아릴륨), 아크리딘 오렌지, 쿠마린류(예를 들면, 7-디에틸아미노-4-메틸쿠마린), 케토쿠마린, 페노티아진류, 페나진류, 스티릴벤젠류, 아조 화합물, 디페닐메탄, 트리페닐메탄, 디스티릴벤젠류, 카르바졸류, 포르피린, 스피로 화합물, 퀴나크리돈, 인디고, 스티릴, 피릴륨 화합물, 피로메텐 화합물, 피라졸로트리아졸 화합물, 벤조티아졸 화합물, 바르비투르산 유도체, 티오바르비투르산 유도체, 아세토페논, 벤조페논, 티오크산톤, 미힐러 케톤 등의 방향족 케톤 화합물, N-아릴옥사졸리디논 등의 헤테로환 화합물 등을 들 수 있고, 유럽 특허 제568,993호 명세서, 미국 특허 제4,508,811호 명세서, 동 5,227,227호 명세서, 일본 특개 2001-125255호 공보, 특개평11-271969호 공보 등에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.For example, polynuclear aromatics (e.g., phenanthrene, anthracene, pyrene, perylene, triphenylene, 9,10- dialkoxyanthracene), xanthenes (e.g., fluorescein, eosin, erythrosine , Rhodamine B, rose bengal), thioxanthones (isopropyl thioxanthone, diethyl thioxanthone, chlorothioxanthone), cyanines (for example, thiacarbocyanine, oxacarbocyanine), Merocyanines (e.g. merocyanine, carbomerocyanine), phthalocyanines, thiazines (e.g. thionine, methylene blue, toluidine blue), acridines (e.g. acridine Dean orange, chloroflavin, acriflavin), anthraquinones (e.g., anthraquinones), squaryliums (e.g., squarylium), acridine oranges, coumarins (e.g., 7 -Diethylamino-4-methylcoumarin), ketocoumarin, phenothiazines, phenazines, styrylbenzenes, azo compounds, Phenylmethane, triphenylmethane, distyrylbenzenes, carbazoles, porphyrins, spiro compounds, quinacridones, indigo, styryls, pyryllium compounds, pyrromethene compounds, pyrazolotriazole compounds, benzothiazole compounds, barbi Aromatic ketone compounds, such as a tournic acid derivative, a thiobarbituric acid derivative, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, a Michler's ketone, heterocyclic compounds, such as N-aryl oxazolidinone, etc. are mentioned, European Patent No. 568,993 And the compounds described in US Patent No. 4,508,811, Japanese Patent No. 5,227,227, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-125255, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 11-271969, and the like.

(공(共)증감제)Gong sensitizer

바인더 성분 중에는 공증감제를 함유하는 것도 바람직하다. 본 발명에서 공증감제는 증감 색소나 개시제의 활성 방사선에 대한 감도를 한층 향상시키거나, 또 는 산소에 의한 중합성 화합물의 중합 저해를 억제하는 등의 작용을 갖는다.It is also preferable to contain a sensitizer in a binder component. In the present invention, the sensitizer has an action of further improving the sensitivity of the sensitizing dye and the initiator to the actinic radiation, or inhibiting the inhibition of polymerization of the polymerizable compound by oxygen.

이와 같은 공증감제의 예로서는, 아민류, 예를 들면 M.R. Sander 등 저 「Journal of Polymer Society」 제10권 3173쪽(1972), 일본 특공소44-20189호 공보, 특개소51-82102호 공보, 특개소52-134692호 공보, 특개소59-138205호 공보, 특개소60-84305호 공보, 특개소62-18537호 공보, 특개소64-33104호 공보, Research Disclosure 33825호에 기재된 화합물 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 트리에탄올아민, p-디메틸아미노벤조산 에틸에스테르, p-포르밀디메틸아닐린, p-메틸티오디메틸아닐린 등을 들 수 있다.Examples of such co-sensitizers include amines such as M.R. Sander et al., Journal of Polymer Society, Vol. 10, page 3173 (1972), JP 44-20189, JP 51-82102, JP 52-134692, JP 59-138205. The compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 60-84305, Unexamined-Japanese-Patent No. 62-18537, Unexamined-Japanese-Patent No. 64-33104, Research Disclosure 33825, etc. are mentioned, Specifically, triethanolamine and p-dimethylaminobenzoic acid are mentioned. Ethyl ester, p-formyldimethylaniline, p-methylthiodimethylaniline, and the like.

공증감제의 다른 예로서는, 티올 및 술피드류, 예를 들면 일본 특개소53-702호 공보, 특공소55-500806호 공보, 특개평5-142772호 공보에 기재된 티올 화합물, 특개소56-75643호 공보의 디술피드 화합물 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 2-메르캅토벤조티아졸, 2-메르캅토벤조옥사졸, 2-메르캅토벤조이미다졸, 2-메르캅토-4(3H)-퀴나졸린, β-메르캅토나프탈렌 등을 들 수 있다.As another example of a sensitizer, thiols and sulfides, for example, the thiol compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-702, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-500806, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-142772, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-75643 The disulfide compound etc. of a publication are mentioned, Specifically, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzoimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quina Sleepy, (beta) -mercaptonaphthalene, etc. are mentioned.

또한, 공증감제의 다른 예로서는, 아미노산 화합물(예, N-페닐글리신 등), 일본 특공소48-42965호 공보에 기재된 유기 금속 화합물(예, 트리부틸주석아세테이트 등), 특공소55-34414호 공보에 기재된 수소 공여체, 특개평6-308727호 공보에 기재된 황 화합물(예, 트리티안 등) 등을 들 수 있다.In addition, as another example of a sensitizer, an amino acid compound (for example, N-phenylglycine), the organometallic compound (for example, tributyltin acetate, etc.) of Unexamined-Japanese-Patent No. 48-42965, Unexamined-Japanese-Patent No. 55-34414 The hydrogen donor of description, the sulfur compound (for example, tritian etc.) of Unexamined-Japanese-Patent No. 6-308727, etc. are mentioned.

이들 공증감제의 함유량은 중합 성장 속도와 연쇄 이동의 밸런스에 의한 경화 속도 향상의 관점에서, 경화성 조성물의 전고형분의 질량에 대하여, 0.1∼30질량%의 범위가 바람직하고, 1∼25질량%의 범위가 보다 바람직하며, 0.5∼20질량%의 범위가 더 바람직하다.As for content of these co-sensitizers, the range of 0.1-30 mass% is preferable with respect to the mass of the total solid of a curable composition from a viewpoint of the hardening speed improvement by the balance of a polymerization growth rate and a chain transfer, and is 1-25 mass% The range is more preferable, and the range of 0.5-20 mass% is more preferable.

(중합 금지제)(Polymerization inhibitor)

바인더 성분 중에는, 경화성 조성물의 제조 중 또는 보존 중에 중합 가능한 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 화합물의 불필요한 열중합을 저지하기 위하여 소량의 열중합 방지제를 첨가하는 것이 바람직하다.In the binder component, it is preferable to add a small amount of thermal polymerization inhibitor in order to prevent unnecessary thermal polymerization of the compound having an ethylenically unsaturated double bond which is polymerizable during production or storage of the curable composition.

본 발명에 사용할 수 있는 열중합 방지제로서는, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 디-t-부틸-p-크레졸, 피로갈롤, t-부틸카테콜, 벤조퀴논, 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌 비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), N-니트로소페닐히드록시아민 제1세륨염 등을 들 수 있다.As the thermal polymerization inhibitor that can be used in the present invention, hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis ( 3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene bis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine 1st cerium salt, etc. are mentioned.

열중합 방지제의 첨가량은 전(全)조성물의 질량에 대하여 약 0.01질량%∼약 5질량%가 바람직하다. 또 필요에 따라, 산소에 의한 중합 저해를 방지하기 위하여 베헨산이나 베헨산아미드와 같은 고급 지방산 유도체 등을 첨가하고, 도포 후의 건조 과정에서 감광층 표면에 편재시켜도 된다. 고급 지방산 유도체의 첨가량은 전조성물의 약 0.5질량%∼약 10질량%가 바람직하다.As for the addition amount of a thermal polymerization inhibitor, about 0.01 mass%-about 5 mass% are preferable with respect to the mass of all compositions. Moreover, in order to prevent the polymerization inhibition by oxygen, you may add higher fatty acid derivatives, such as behenic acid and behenic acid amide, etc., and may make it localize on the photosensitive layer surface in the drying process after application | coating. As for the addition amount of a higher fatty acid derivative, about 0.5 mass%-about 10 mass% of a precursor composition are preferable.

(그 밖의 첨가제)(Other additives)

또한, 본 발명에서는, 경화 피막의 물성을 개량시키기 위하여 무기 충전제나, 가소제, 2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸페놀 등의 산화 방지제, 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논 등의 자외선 흡수제, 폴리아크릴산 나트륨, 또는 각종 계면활성제 등의 응집 방지제 등, 공지의 첨가제를 가해도 된다. Moreover, in this invention, in order to improve the physical property of a cured film, an inorganic filler, a plasticizer, 2, 2- thiobis (4-methyl-6- t-butyl phenol), 2, 6- di- t- butyl phenol, etc. Aggregation of an antioxidant, ultraviolet absorber such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone, sodium polyacrylate, or various surfactants You may add well-known additives, such as an inhibitor.

가소제로서는 예를 들면 디옥틸프탈레이트, 디도데실프탈레이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 디메틸글리콜프탈레이트, 트리크레실포스페이트, 디옥틸아디페이트, 디부틸세바케이트, 트리아세틸글리세린 등이 있으며, 결합제를 사용했을 경우, 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 화합물과 결합제의 합계 질량에 대하여 10질량% 이하 첨가할 수 있다.Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, triethylene glycol dicaprylate, dimethyl glycol phthalate, tricresyl phosphate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, triacetylglycerine, and the like. In the case, 10 mass% or less can be added with respect to the total mass of a compound and an binder which have an ethylenically unsaturated double bond.

상기 본 발명의 경화성 조성물은 고감도로 경화하고, 또한 보존 안정성도 양호하다. 또한, 경화성 조성물을 적용하는 기판 등의 경질 재료 표면에의 높은 밀착성을 나타낸다. The curable composition of the present invention is cured with high sensitivity, and storage stability is also good. Moreover, high adhesiveness to the surface of hard materials, such as a board | substrate which applies a curable composition, is shown.

따라서, 본 발명의 경화성 조성물은 화상 형성 재료나 잉크, 도료, 접착제, 코팅제 등의 분야에서 바람직하게 사용할 수 있다.Therefore, the curable composition of this invention can be used suitably in the field of image forming materials, an ink, a coating material, an adhesive agent, a coating agent, etc.

(잉크의 제조 방법)(Production method of ink)

본 발명의 컬러 필터용 잉크젯 잉크는 각 성분을 상기 용제에 투입하여 혼합하고, 고형 성분을 용해 또는 분산시켜 제조해도 된다. 그러나, 안료를 바인더 등의 다른 성분과 함께 용제 전체 중에 직접 투입하여 교반 혼합하면, 안료가 용제 중에 충분히 분산되지 않는 경우가 많다. 그래서 통상적으로는, 안료의 분산성 및 분산 안정성이 양호한 용제를 준비하고, 거기에 안료를 필요에 따라 안료 분산제와 함께 투입하여 디졸버(dissolver) 등에 의해 충분히 교반하여, 안료 분산액을 제조한다. 그리고, 얻어진 안료 분산액을 안료 이외의 성분과 함께, 거의 주용제로 이루어지거나 또는 주용제만으로 이루어지는 용제에 투입하여, 디졸버 등에 의해 충분히 교반 혼합하고, 마지막으로 알칸계 용제를 첨가함으로써, 본 발명에 따른 잉 크젯 잉크로 할 수 있다. 또는, 얻어진 안료 분산액을, 안료 이외의 성분과 함께, 거의 주용제로 이루어지거나 또는 주용제만으로 이루어지는 용제에 알칸계 용제를 첨가한 혼합 용제에 투입하고, 디졸버 등에 의해 충분히 교반 혼합하여, 본 발명에 따른 잉크젯 잉크로 할 수 있다.The inkjet ink for color filters of this invention may be prepared by injecting and mixing each component into the solvent, and dissolving or dispersing the solid component. However, when a pigment is directly added to the whole solvent with other components, such as a binder, and stirred and mixed, in many cases, a pigment will not fully disperse in a solvent. Therefore, the solvent which is excellent in the dispersibility and dispersion stability of a pigment is normally prepared, a pigment is added to it with a pigment dispersant as needed, and it fully stirs by a dissolver etc., and manufactures a pigment dispersion liquid. And the obtained pigment dispersion liquid is added to the solvent which consists of a main solvent or the main solvent only with components other than a pigment, and it fully stirs and mixes with a dissolver etc., and finally adds an alkane type solvent, You can do it with inkjet ink. Or the obtained pigment dispersion liquid is added to the mixed solvent which added the alkane solvent to the solvent which consists of a main solvent substantially or consists only of a main solvent with components other than a pigment, and fully stirred and mixed by a dissolver etc., and in this invention According to the inkjet ink.

상기한 바와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 컬러 필터용 잉크젯 잉크는 컬러 필터에서 화소나 블랙 매트릭스 등, 소정의 패턴을 갖는 막을 형성하는 데 특히 적합하게 사용된다.The inkjet ink for color filters of the present invention obtained as described above is particularly suitably used for forming a film having a predetermined pattern such as a pixel or a black matrix in a color filter.

본 발명의 잉크젯 잉크에 의해 형성되는 컬러 필터로서는, 액정 표시 장치 등의 화상 출력 장치에 사용되는 컬러 필터, 또는 고체 촬상 소자 등의 화상 입력 장치에 사용되는 컬러 필터의 어디 것에도 적합하게 사용할 수 있다.As a color filter formed by the inkjet ink of this invention, it can use suitably any of the color filter used for image output apparatuses, such as a liquid crystal display device, or the color filter used for image input apparatuses, such as a solid-state image sensor. .

<컬러 필터 및 그 제조 방법><Color filter and its manufacturing method>

본 발명의 컬러 필터의 제조 방법은 기판 위에 형성된 격벽에 의해 둘러싸인 오목부에, 잉크젯 방식에 의해 본 발명의 잉크의 액적을 부여하여 화소를 형성하는 것을 특징으로 한다.The method for manufacturing a color filter of the present invention is characterized in that a pixel is formed by imparting droplets of the ink of the present invention by an inkjet method to a recess surrounded by a partition formed on a substrate.

본 발명의 컬러 필터의 제조 방법은 격벽에 의해 둘러싸인 오목부에, 상술한 본 발명의 잉크를 잉크젯법에 의해 부여하여 화소를 형성하는 공정(이하, 「화소 형성 공정」이라 하는 경우가 있음)을 갖고, 바람직하게는, 형성된 적어도 1색의 화소를 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시키는 경화 공정이나, 원하는 색상의 화소 전부를 형성한 후에 열에 의해 경화시키는 경화 공정을 더 갖고, 필요에 따라 베이킹 처리 등의 다른 공정을 마련하여 구성할 수 있다.In the method for producing a color filter of the present invention, a process of forming a pixel by applying the above-described ink of the present invention by an inkjet method to a recess surrounded by a partition wall (hereinafter, referred to as a "pixel forming process") Preferably, it further has a hardening process of hardening the formed pixel of at least 1 color by irradiation of an active energy ray, or the hardening process of hardening by heat after forming all the pixels of a desired color, and baking process etc. as needed. Other processes can be prepared and configured.

또한, 격벽은 화소 형성 공정 전에 미리 기판 위에 형성된 것이며, 격벽의 형성 방법의 상세한 것에 관해서는 후술한다.In addition, a partition is formed in advance on a board | substrate before a pixel formation process, The detail of the formation method of a partition is mentioned later.

-화소 형성 공정-Pixel forming process

화소 형성 공정에서는, 격벽(농색 이화벽(濃色離畵壁)) 사이의 오목부에, 본 발명의 잉크의 액적을 잉크젯법으로 부여하여 화소를 형성한다. 이 화소는 컬러 필터를 구성하는 적색(R), 녹색(G), 청색(B) 등의 색화소가 되는 것이다. In the pixel forming step, the droplets of the ink of the present invention are applied to the recesses between the partition walls (color lightening walls) by the inkjet method to form pixels. These pixels become color pixels such as red (R), green (G), and blue (B) constituting the color filter.

화소의 형성은, 상술한 바와 같이 하여 기판 위에 형성된 격벽으로 둘러싸인 오목부에, 화소(예를 들면, RGB 3색의 화소 패턴)를 형성하기 위한 잉크젯 잉크를 침입시켜, 2색 이상의 복수의 화소로 구성되도록 형성할 수 있다.The pixel is formed by injecting inkjet ink for forming a pixel (for example, a pixel pattern of RGB tricolor) into a recess surrounded by a partition formed on the substrate as described above, and forming a plurality of pixels. It can be configured to be configured.

잉크젯법에 대해서는, 잉크를 열경화시키는 방법, 광경화시키는 방법, 미리 기판 위에 투명한 수상층(受像層)을 형성해 두고 나서 타적(打滴)하는 방법 등, 공지의 방법을 이용할 수 있다.As for the inkjet method, known methods such as a method of thermosetting ink, a photocuring method, and a method of forming a transparent aqueous phase layer on a substrate in advance and then performing the method can be used.

컬러 필터 패턴의 형상에 대해서는, 특별히 한정되지 않고, 블랙 매트릭스 형상으로서 일반적인 스트라이프 형상이어도, 격자 형상이어도, 또한 델타 배열 형상이어도 된다.The shape of the color filter pattern is not particularly limited, and may be a black stripe shape, a general stripe shape, a lattice shape, or a delta array shape.

잉크젯법으로서는, 대전한 잉크젯 잉크를 연속적으로 분사하고 전장(電場)에 의해 제어하는 방법, 압전 소자를 사용하여 간헐적으로 잉크를 분사하는 방법, 잉크를 가열하고 그 발포를 이용하여 간헐적으로 분사하는 방법 등, 각종 방법을 채용할 수 있다.As the inkjet method, a method of continuously spraying charged inkjet ink and controlling it by electric field, a method of intermittently spraying ink using a piezoelectric element, a method of heating ink and intermittently spraying using the foaming Various methods, such as these, can be employ | adopted.

잉크젯 잉크의 사출 조건으로서는, 잉크젯 잉크를 30∼60℃로 가열하여, 잉 크 점도를 내려서 사출하는 것이 사출 안정성의 점에서 바람직하다. 잉크젯 잉크는 대체로 수성 잉크보다 점도가 높기 때문에, 온도 변동에 의한 점도 변동폭이 크다. 점도 변동은 그대로 액적 사이즈, 액적 사출 속도에 크게 영향을 주어, 화질열화를 일으키기 쉽기 때문에, 잉크젯 잉크 온도를 가능한 한 일정하게 유지하는 것이 중요하다.As the injection conditions of the inkjet ink, it is preferable from the viewpoint of injection stability that the inkjet ink is heated to 30 to 60 ° C to lower the ink viscosity to inject. Since inkjet inks generally have higher viscosity than aqueous inks, the variation in viscosity due to temperature fluctuation is large. It is important to keep the inkjet ink temperature as constant as possible because the viscosity fluctuation greatly affects the droplet size and the droplet injection speed, and is likely to cause deterioration of image quality.

잉크젯 헤드(이하, 간단히 헤드라고도 함)에는 공지의 것을 적용할 수 있고, 연속(continuous) 타입, 도트 온 디맨드 타입이 사용 가능하다. 도트 앤 디맨드 타입 중, 서멀 헤드에서는, 토출을 위하여, 일본 특개평9-323420호에 기재되어 있는 가동 밸브를 갖는 타입이 바람직하다. 피에조 헤드에서는, 예를 들면 유럽 특허 A277,703호, 유럽 특허 A278,590호 등에 기재되어 있는 헤드를 사용할 수 있다. 이들 중에서, 잉크젯 잉크에 대한 열의 영향을 적게 할 수 있고, 사용 가능한 유기 용제의 선택이 넓으므로, 피에조 헤드 쪽이 보다 바람직하다. 헤드는 잉크의 온도를 관리할 수 있도록 온도 조절 기능을 갖는 것이 바람직하다. 사출 시의 점도는 5∼25mPa·s가 되도록 사출 온도를 설정하고, 점도의 변동폭이 ±5% 이내가 되도록 잉크 온도를 제어하는 것이 바람직하다. 또한, 구동 주파수로서는 1∼500kHz로 가동하는 것이 바람직하다. 노즐 형상은 반드시 원형일 필요는 없고, 타원형, 직사각형 등 형상에는 구애받지 않는다. 노즐 직경은 10∼100㎛ 범위인 것이 바람직하다. 또한, 노즐의 개구부 자체가 반드시 원형으로는 한정되지 않지만, 그 경우에 노즐 직경이란, 그 개구부 면적과 동등한 원을 가정하여 그 직경으로 한다.A well-known thing can be applied to an inkjet head (henceforth a head hereafter), and a continuous type and a dot on demand type can be used. Among the dot and demand types, in the thermal head, a type having a movable valve described in JP-A 9-323420 is preferable for discharge. As the piezo head, for example, heads described in European Patent A277,703, European Patent A278,590 and the like can be used. Among these, the piezo head is more preferable because the influence of heat on the inkjet ink can be reduced and the selection of organic solvents that can be used is wide. The head preferably has a temperature control function so as to manage the temperature of the ink. It is preferable to set the injection temperature so that the viscosity at the time of injection may be 5-25 mPa * s, and to control ink temperature so that the fluctuation range of a viscosity may be within +/- 5%. Moreover, it is preferable to operate at 1-500 kHz as a drive frequency. The nozzle shape does not necessarily need to be circular, and is not limited to shapes such as ellipses and rectangles. The nozzle diameter is preferably in the range of 10 to 100 mu m. In addition, although the opening part of a nozzle itself is not necessarily limited to a circular shape, a nozzle diameter in that case assumes the circle equivalent to the opening area, and makes it the diameter.

본 발명에서의 컬러 필터는 RGB 3색의 잉크를 분무하여 3색의 착색층으로 이 루어지는 군으로 구성된 형태가 바람직하다.In the present invention, the color filter is preferably formed of a group consisting of three colored layers by spraying RGB tricolor ink.

본 발명에서는, 액적에 포함되는 유기 용제를 제거하여 잉크 잔부로 한 후에, 상기 잉크 잔부에 활성 에너지선을 조사하는 공정(이하, 제1 경화 공정이라 하는 경우가 있음) 및/또는 상기 잉크 잔부를 가열하는 공정(이하, 제2 경화 공정이라 하는 경우가 있음)에 의하여 상기 잉크 잔부를 중합하여 화소를 형성해도 된다. 또한, 상기 잉크 잔부의 열중합이 개시되는 온도를 T℃라 했을 때, T℃ 미만의 온도에서 예비가열(이하, 예비가열 공정이라 하는 경우가 있음)을 행하여 상기 액적에 포함되는 유기 용제를 제거하여 잉크 잔부로 한 후, 상기 잉크 잔부에 활성 에너지선을 조사하는 공정 및/또는 상기 잉크 잔부를 T℃ 이상의 온도에서 가열하는 공정에 의해 상기 잉크 잔부를 중합하여 화소를 형성해도 된다. In this invention, after removing the organic solvent contained in a droplet and making it into an ink residue, the process of irradiating an active energy ray to the said ink residue (henceforth a 1st hardening process) and / or the said ink residue You may superpose | polymerize the said ink remainder by the process of heating (henceforth a 2nd hardening process), and may form a pixel. In addition, when the temperature at which the thermal polymerization of the ink remainder is started is T ° C., preheating (hereinafter sometimes referred to as a preheating step) is performed at a temperature below T ° C. to remove the organic solvent contained in the droplets. The remaining ink may be polymerized by forming a pixel by the step of irradiating active energy rays to the remaining ink and / or heating the remaining ink at a temperature of T ° C or higher.

이하, 제1 경화 공정, 제2 경화 공정 및 예비가열 공정에 관하여 설명한다.Hereinafter, a 1st hardening process, a 2nd hardening process, and a preheating process are demonstrated.

-제1 경화 공정-First Curing Process

상기 화소 형성 공정에서 형성된 적어도 1색의 화소에 활성 에너지선을 조사하여 경화하는 공정(제1 경화 공정)을 마련할 수 있다. 제1 경화 공정에서는, 적색(R), 녹색(G), 및 청색(B)을 포함하는 각 색의 본 발명의 잉크를 경화시킴으로써, 경화된 화소를 형성할 수 있다. 경화는 1색의 화소를 형성할 때마다 행해도 되고, 복수색의 화소를 형성한 후에 행해도 된다. A step (first curing step) of irradiating and curing an active energy ray to at least one pixel formed in the pixel forming step may be provided. In the 1st hardening process, the hardened pixel can be formed by hardening the ink of this invention of each color containing red (R), green (G), and blue (B). Hardening may be performed every time one pixel of one color is formed, or may be performed after forming a plurality of color pixels.

R, G, B 등의 본 발명의 잉크 경화는, 잉크가 갖는 감광 파장에 대응하는 파장 영역의 활성 에너지선을 방출하는 에너지원을 이용하여 중합 경화를 촉진하는 노광 처리를 실시함으로써 행할 수 있다.The ink curing of the present invention, such as R, G, and B, can be performed by performing exposure treatment to promote polymerization curing using an energy source that emits an active energy ray in a wavelength region corresponding to the photosensitive wavelength of the ink.

에너지원으로서는, 예를 들면 400∼200nm의 자외선, 원자외선, g선, h선, i선, KrF 엑시머 레이저광, ArF 엑시머 레이저광, 전자선, X선, 분자선, 또는 이온빔 등, 상술한 중합개시제가 감응하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 구체적으로는, 250∼450nm, 바람직하게는 365±20nm의 파장 영역에 속하는 활성 광선을 방출하는 광원, 예를 들면 LD, LED(발광 다이오드), 형광등, 저압 수은등, 고압 수은등, 메탈할라이드 램프, 카본 아크등, 크세논 램프, 케미컬 램프 등을 사용하여 적합하게 행할 수 있다. 바람직한 광원으로는, LED, 고압 수은등, 메탈할라이드 램프를 들 수 있다.As the energy source, for example, the above-described polymerization initiator such as ultraviolet rays, deep ultraviolet rays, g-rays, h-rays, i-rays, KrF excimer laser light, ArF excimer laser light, electron beams, X-rays, molecular beams, or ion beams, for example. Can be appropriately selected and used. Specifically, a light source that emits active light in the wavelength range of 250 to 450 nm, preferably 365 ± 20 nm, for example, LD, LED (light emitting diode), fluorescent lamp, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, metal halide lamp, carbon It can carry out suitably using an arc lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, etc. Preferred light sources include LEDs, high pressure mercury lamps, and metal halide lamps.

활성 에너지선의 조사 시간으로는, 모노머와 중합개시제의 조합에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들면 1∼30초로 할 수 있다.As irradiation time of an active energy ray, although it can set suitably according to the combination of a monomer and a polymerization initiator, it can be set to 1 to 30 second, for example.

-제2 경화 공정-Second Curing Process

본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에서는, 적색(R), 녹색(G), 및 청색(B)을 포함하는, 원하는 색상의 화소 전부를 열에 의해 경화하는 공정(제2 경화 공정)을 마련할 수 있다. 상기한 바와 같이, 상기 제1 경화 공정을 마련하는 동시에, 제2 경화 공정을 마련함으로써, 컬러 필터의 제조 효율과 표시 특성을 양립시킬 수 있다. 또한, 제2 경화 공정만으로 경화시켜도 된다.In the manufacturing method of the color filter of this invention, the process (2nd hardening process) which hardens all the pixels of desired color by heat including red (R), green (G), and blue (B) can be provided. have. As mentioned above, by providing the said 1st hardening process and providing a 2nd hardening process, the manufacturing efficiency of a color filter and display characteristics can be made compatible. Moreover, you may harden only by a 2nd hardening process.

본 공정에서는, 원하는 색상으로 이루어지는 화소 및 격벽을 형성하고, 상기 제1 경화 공정을 행한 후에 가열 처리(소위, 베이킹 처리)를 더 행하여 열에 의한 경화를 실시할 수 있다. 즉, 광조사에 의해 광중합한 화소 및 격벽이 형성되어 있는 기판을 전기로, 건조기 등에 넣어 가열하거나, 또는 적외선 램프를 조사하여 가 열할 수 있다.In this process, the pixel and the partition which have a desired color are formed, and after performing the said 1st hardening process, heat processing (so-called baking process) can be further performed and hardening by heat can be performed. That is, the board | substrate with which the pixel and the partition wall which were photopolymerized by light irradiation can be heated in an electric furnace, a dryer, etc., or can be heated by irradiating an infrared lamp.

이때의 가열 온도 및 가열 시간은 잉크젯 잉크의 조성이나 화소의 두께에 의존하지만, 일반적으로 충분한 내용제성, 내알칼리성, 및 자외선 흡광도를 확보한다는 관점에서, 약 120℃∼약 250℃에서 약 10분∼약 120분간 가열하는 것이 바람직하다. The heating temperature and the heating time at this time depend on the composition of the inkjet ink and the thickness of the pixel, but in general, from about 10 minutes to about 120 ° C to about 250 ° C from the viewpoint of ensuring sufficient solvent resistance, alkali resistance, and ultraviolet absorbance. It is preferred to heat for about 120 minutes.

또한, 본 발명의 잉크를 사용한 컬러 필터의 제조 방법에서는, 활성 에너지선의 노광 및/또는 열처리에 의한 화소의 중합을 행하기 전에, 예비가열 공정을 마련해도 된다. 예비가열 공정에서의 가열 온도는 특별히 제한은 없지만, 화소의 열중합이 개시되는 온도를 T℃라 했을 경우, T℃ 미만이며, 화소부의 중합이 일어나지 않는 온도가 바람직하고, 50℃ 이상 100℃ 이하가 보다 바람직하고, 60℃ 이상 90℃ 이하가 더 바람직하다. 상기 공정을 넣음으로써, 잉크젯법에 의해 부여된 잉크 중의 유기 용제의 증발이 촉진되어, 컬러 필터를 효율적으로 제조할 수 있음과 동시에, 잉크 잔부의 점도가 열에 의해 저하되기 때문에, 보다 높은 유동성이 얻어져, 높은 평탄성의 화소부를 갖는 컬러 필터를 얻을 수 있게 된다. Moreover, in the manufacturing method of the color filter using the ink of this invention, you may provide a preheating process, before superposing | polymerizing a pixel by exposure and / or heat processing of an active energy ray. Although the heating temperature in a preheating process does not have a restriction | limiting in particular, When the temperature which thermal-polymerization of a pixel starts is T degreeC, the temperature which is less than T degreeC and the temperature which superposition | polymerization of a pixel part does not occur is preferable, 50 degreeC or more and 100 degrees C or less. More preferably, 60 degreeC or more and 90 degrees C or less are more preferable. By incorporating the above step, evaporation of the organic solvent in the ink imparted by the inkjet method is promoted, the color filter can be efficiently produced, and the viscosity of the ink residue is lowered by heat, so that higher fluidity is obtained. Thus, a color filter having a high flat pixel portion can be obtained.

상기 예비가열 공정은, 본 발명과 같이 잉크 잔부가 유동성을 갖는 잉크이면, 화소부가 열에 의해 중합되는 잉크뿐만 아니라, 광에 의해 중합되는 잉크에 있어서도 유효하다. 광에 의해 중합되는 잉크의 경우, 상기 잉크가 열중합을 개시하는 온도 T는, 열에 의해 광중합 개시제 등이 분해되어 중합 반응이 개시되는 온도, 또는 모노머 자체가 열에 의해 분해되어 중합 반응이 개시되는 온도를 의미한다.The preheating step is effective not only for the ink in which the pixel portion is polymerized by heat but also in the ink in which the ink is polymerized as long as the ink residue has fluidity as in the present invention. In the case of the ink polymerized by light, the temperature T at which the ink starts thermal polymerization is a temperature at which the photopolymerization initiator is decomposed by heat to initiate the polymerization reaction, or a temperature at which the monomer itself is decomposed by heat to initiate the polymerization reaction. Means.

상기 예비가열 공정의 시간은 특별히 제한은 없지만, 1∼5분간 행하는 것이 바람직하다.Although the time of the said preheating process does not have a restriction | limiting in particular, It is preferable to carry out for 1 to 5 minutes.

온도 T는 이하와 같이 구할 수 있다.The temperature T can be obtained as follows.

잉크를 가열하고, 가열에 의해 잉크의 중합이 개시되어, 잉크의 겔화 등이 관찰되는 온도를 T라 한다. 보다 구체적으로는, 가열 전의 잉크 점도에 대하여, 가열 후의 잉크 점도의 상승이 5mPa·s 이상인 경우의 가열 온도를 T라 한다.The temperature at which the ink is heated, the polymerization of the ink is started by heating, and the gelation of the ink is observed is referred to as T. More specifically, the heating temperature when the increase in the ink viscosity after heating is 5 mPa · s or more with respect to the ink viscosity before heating is referred to as T.

본 발명의 잉크를 사용한 컬러 필터의 제조 방법에서는, 상기 화소 형성 공정부터 예비가열 공정, 제1 경화 공정, 제2 경화 공정까지를 24시간 이내에 행하는 것이 바람직하고, 12시간 이내에 행하는 것이 보다 바람직하며, 6시간 이내에 행하는 것이 더 바람직하다. 화소의 형성으로부터, 최종의 경화 공정(제2 경화 공정)까지를 24시간 이내에 행함으로써, 잉크 중의 안료의 응집이나 각종 바인더 등의 석출을 방지하여, 화소의 면 상태를 향상시킬 수 있다.In the manufacturing method of the color filter using the ink of this invention, it is preferable to perform the said pixel formation process, a preheating process, a 1st hardening process, and a 2nd hardening process within 24 hours, It is more preferable to carry out within 12 hours, It is more preferable to carry out within 6 hours. By performing the formation from the pixel to the final curing step (second curing step) within 24 hours, aggregation of pigments in the ink, precipitation of various binders, and the like can be prevented, and the surface state of the pixel can be improved.

(격벽)(septum)

본 발명에서는, 기판 위에 형성된 격벽에 의해 둘러싸인 오목부에, 잉크젯 방식에 의해 본 발명의 잉크의 액적을 부여하여 화소가 형성된다. 이 격벽은 어떠한 것이어도 되지만, 컬러 필터를 제작하는 경우에는, 블랙 매트릭스의 기능을 가진 차광성을 갖는 격벽인 것이 바람직하다. 그 격벽은 공지의 컬러 필터용 블랙 매트릭스와 같은 소재, 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 일본 특개 2005-3861호 공보의 단락번호 [0021]∼[0074]나, 특개 2004-240039호 공보의 단락번호 [0012]∼[0021]에 기재된 블랙 매트릭스나, 특개 2006-17980호 공보의 단락번호 [0015]∼[0020]이나, 특개 2006-10875호 공보의 단락번호 [0009]∼[0044]에 기재된 잉크젯용 블랙 매트릭스 등을 들 수 있다.In the present invention, pixels are formed by imparting droplets of the ink of the present invention to the recesses surrounded by the partitions formed on the substrate by the inkjet method. This partition may be any, but when producing a color filter, it is preferable that it is a partition which has the light-shielding property which has the function of a black matrix. The partition can be manufactured by a material and a method similar to the well-known black matrix for color filters. For example, paragraphs [0021] to [0074] of Japanese Patent Laid-Open No. 2005-3861, the black matrix described in paragraphs [0012] to [0021] of Japanese Patent Laid-Open No. 2004-240039, and Japanese Patent Laid-Open No. 2006-17980 The black matrix for inkjets of Paragraph No. [0015]-[0020] of Unexamined Publication, and Paragraph No. [0009]-[0044] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-10875 are mentioned.

또한, 본 발명의 잉크젯 잉크에서 착색제로서 차광 성분을 사용한 것을 제조하고, 이것을 사용하여 블랙 매트릭스를 제작할 수도 있다. Moreover, the thing which used the light shielding component as a coloring agent in the inkjet ink of this invention can be manufactured, and a black matrix can also be produced using this.

상기 공지의 제작 방법 중에서도, 비용 삭감의 관점에서 감광성 수지 전사 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 감광성 수지 전사 재료는 가(假)지지체 위에 적어도 차광성을 갖는 수지층을 마련한 것이며, 기판에 압착하여, 그 차광성을 갖는 수지층을 그 기판에 전사할 수 있다.Among the above known production methods, it is preferable to use a photosensitive resin transfer material from the viewpoint of cost reduction. The photosensitive resin transfer material is provided with a resin layer having at least light shielding property on the temporary support, and can be pressed onto a substrate to transfer the resin layer having the light shielding property to the substrate.

감광성 수지 전사 재료는 일본 특개평5-72724호 공보에 기재되어 있는 감광성 수지 전사 재료, 즉 일체형으로 된 필름을 사용하여 형성하는 것이 바람직하다. 그 일체형 필름의 구성예로서는, 가지지체/열가소성 수지층/중간층/감광성 수지층(본 발명에서, 「감광성 수지층」이란 광조사에 의해 경화할 수 있는 수지를 말하며, 그것이 차광성을 가질 때에는 「차광성을 갖는 수지층」이라고도 하고, 원하는 색으로 착색되어 있을 때에는 「착색 수지층」이라고도 함)/보호 필름을, 이 순서대로 적층한 구성을 들 수 있다.It is preferable to form the photosensitive resin transfer material using the photosensitive resin transfer material described in Unexamined-Japanese-Patent No. 5-72724, ie, an integral film. As a structural example of this integrated film, a branch support / thermoplastic resin layer / intermediate | middle layer / photosensitive resin layer (In this invention, "photosensitive resin layer" means resin which can be hardened by light irradiation, and when it has light-shielding property, The resin layer which has photosensitivity ", and when it is colored by a desired color, also called the" colored resin layer "), the structure which laminated | stacked the protective film in this order is mentioned.

감광성 수지 전사 재료를 구성하는 가지지체, 열가소성 수지층, 중간층, 보호 필름이나, 전사 재료의 제작 방법에 대해서는, 일본 특개 2005-3861호 공보의 단락번호 [0023]∼[0066]에 기재된 것을 적합한 것으로서 들 수 있다.About the branch body which comprises the photosensitive resin transfer material, a thermoplastic resin layer, an intermediate | middle layer, a protective film, and the manufacturing method of a transfer material, what was described in Paragraph No. [0023]-[0066] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-3861 is suitable. Can be mentioned.

또한, 상기 격벽은 잉크젯 잉크의 혼색을 막기 위하여, 잉크 반발 처리를 실시해도 된다. 그 잉크 반발 처리에 대해서는, 예를 들면 (1) 잉크 반발성 물질을 격벽에 이겨 넣는 방법(예를 들면, 일본 특개 2005-36160호 공보 참조), (2) 잉크 반발층을 새로 마련하는 방법(예를 들면, 일본 특개평5-241011호 공보 참조), (3) 플라스마 처리에 의해 잉크 반발성을 부여하는 방법(예를 들면, 일본 특개 2002-62420호 공보 참조), (4) 격벽의 벽 윗면에 잉크 반발 재료를 도포하는 방법(예를 들면, 일본 특개평10-123500호 공보 참조) 등을 들 수 있고, 특히 (3) 기판 위에 형성된 격벽에 플라스마에 의한 잉크 반발화 처리를 실시하는 방법이 바람직하다.In addition, the barrier rib may be subjected to ink repelling treatment in order to prevent mixing of inkjet ink. About the ink repulsion process, for example, (1) the method of penetrating an ink repellent substance into a partition (for example, refer Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-36160), (2) the method of newly providing an ink repellent layer ( For example, see Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 5-241011), (3) A method of imparting ink repellency by plasma treatment (see, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-62420), (4) a partition wall The method of apply | coating an ink repellent material to an upper surface (for example, see Unexamined-Japanese-Patent No. 10-123500) etc. is mentioned, In particular, (3) The method of performing the ink repelling process by plasma to the partition formed on the board | substrate. This is preferred.

상기한 바와 같이 화소 및 격벽을 형성하여 컬러 필터를 제작한 후에는, 내성 향상의 목적에서, 화소 및 격벽의 전면을 덮도록 오버 코팅층을 형성할 수 있다.After forming a pixel and a partition and manufacturing a color filter as mentioned above, an overcoat layer can be formed so that the whole surface of a pixel and a partition may be covered for the purpose of a tolerance improvement.

오버 코팅층은 R, G, B 등의 화소 및 격벽을 보호하는 동시에 표면을 평탄하게 할 수 있다. 단, 공정수가 늘어나는 점에서는 마련하지 않는 것이 바람직하다.The overcoat layer can protect the pixels and partition walls such as R, G, and B and at the same time smooth the surface. However, it is preferable not to provide in the point which process number increases.

오버 코팅층은 수지(OC제)를 사용하여 구성할 수 있고, 수지(OC제)로서는, 아크릴계 수지 조성물, 에폭시 수지 조성물, 폴리이미드 수지 조성물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가시광 영역에서의 투명성이 뛰어나고, 컬러 필터용 잉크젯 잉크의 수지 성분이 통상 아크릴계 수지를 주성분으로 하고 있어, 밀착성이 뛰어나므로, 아크릴계 수지 조성물이 바람직하다. 오버 코팅층의 예로서, 일본 특개 2003-287618호 공보의 단락번호 [0018]∼[0028]에 기재된 것이나, 오버 코팅제의 시판품으로서, JSR사제의 옵토머 SS6699G를 들 수 있다.An overcoat layer can be comprised using resin (made by OC), and an acrylic resin composition, an epoxy resin composition, a polyimide resin composition etc. are mentioned as resin (made by OC). Especially, since it is excellent in transparency in visible region, and the resin component of the inkjet ink for color filters has an acrylic resin as a main component, and is excellent in adhesiveness, an acrylic resin composition is preferable. As an example of an overcoating layer, Optomer SS6699G by JSR Corporation can be mentioned as what is described in Paragraph No. 0018 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-287618, and a commercial item of an overcoating agent.

본 발명의 컬러 필터는 이미 기술한 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 의해 제작된 것이며, 예를 들면 텔레비전, 퍼스널 컴퓨터, 액정 프로젝터, 게임기, 휴대 전화 등의 휴대 단말, 디지털 카메라, 카 내비게이션 등의 용도에 특별히 제 한 없이 적합하게 적용할 수 있다. 본 발명의 컬러 필터에서는, 적색(R), 녹색(G), 청색(B) 등의 색화소의 적어도 하나가 본 발명의 잉크에 의해 형성되어 있으면 된다.The color filter of this invention was produced by the manufacturing method of the color filter of this invention which was already described, For example, portable terminals, such as a television, a personal computer, a liquid crystal projector, a game machine, a mobile phone, a digital camera, car navigation, etc. The present invention can be suitably applied without any limitation on the use. In the color filter of this invention, at least one of color pixels, such as red (R), green (G), blue (B), should just be formed by the ink of this invention.

<표시 장치><Display device>

본 발명의 표시 장치로서는 이미 기술한 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 것이면, 특별히 한정되지 않고, 액정 표시 장치, 플라스마 디스플레이 표시 장치, EL표시 장치, CRT 표시 장치 등의 표시 장치 등을 들 수 있다. 표시 장치의 정의나 각 표시 장치의 설명은, 예를 들면 「전자 디스플레이 디바이스(사사키 아키오 저, (주)공업조사회, 1990년 발행)」, 「디스플레이 디바이스(이부키 스미아키 저, 산업도서(주), 1989년 발행)」 등에 기재되어 있다.The display device of the present invention is not particularly limited as long as the display device includes the color filter of the present invention described above, and examples thereof include a liquid crystal display device, a plasma display display device, an EL display device, and a display device such as a CRT display device. Definition of a display apparatus and description of each display apparatus are described, for example, "Electronic display device (Aki Sasaki-Ko, Industrial Co., Ltd., 1990 issuance)", "Display device (Ibuki Sumaki-Ki, Industrial book" ), Issued in 1989).

본 발명의 표시 장치 중, 액정 표시 장치는 특히 바람직하다. 액정 표시 장치에 대해서는, 예를 들면 「차세대 액정 디스플레이 기술(우치다 타쯔오 편집, (주)공업조사회, 1994년 발행)」에 기재되어 있다. 본 발명을 적용할 수 있는 액정 표시 장치에 특별히 제한은 없고, 예를 들면 상기의 「차세대 액정 디스플레이 기술」에 기재되어 있는 여러 가지 방식의 액정 표시 장치에 적용할 수 있다. 본 발명은 이들 중에서 특히 컬러 TFT 방식의 액정 표시 장치에 유효하다. 컬러 TFT 방식의 액정 표시 장치에 대해서는, 예를 들면 「컬러 TFT 액정 디스플레이(공립출판(주), 1996년 발행)」에 기재되어 있다. 또한, 본 발명은 물론 IPS 등의 횡전계 구동 방식, MVA 등의 화소 분할 방식 등 시야각이 확대된 액정 표시 장치에도 적용할 수 있다. 이들 방식에 대해서는, 예를 들면 「EL, PDP, LCD 디스플레이 ―기술 과 시장의 최신 동향―(토레 리서치 센터 조사 연구 부문, 2001년 발행)」의 43페이지에 기재되어 있다.Among the display devices of the present invention, liquid crystal display devices are particularly preferable. About a liquid crystal display device, it describes in the "next-generation liquid crystal display technology (Tatsuo Uchida editing, industrial co., Ltd., 1994 issuance)", for example. There is no restriction | limiting in particular in the liquid crystal display device which can apply this invention, For example, it can apply to the liquid crystal display device of various systems described in said "next-generation liquid crystal display technology." The present invention is particularly effective in the liquid crystal display device of the color TFT system among these. About the liquid crystal display device of a color TFT system, it describes in a "color TFT liquid crystal display (public publication Co., Ltd., 1996 issuance), for example. Furthermore, the present invention can be applied to a liquid crystal display device having an enlarged viewing angle, such as a transverse electric field driving method such as IPS and a pixel division method such as MVA. These methods are described, for example, on page 43 of EL, PDP, and LCD Displays-Recent Trends in Technology and Markets (Torre Research Center Research and Research, 2001).

액정 표시 장치는 컬러 필터 이외에 전극 기판, 편광 필름, 위상차 필름, 백라이트, 스페이서, 시야각 보상 필름 등 다양한 부재로 구성된다. 이들 부재에 대해서는, 예를 들면 「'94 액정 디스플레이 주변 재료·케미컬즈의 시장(시마 겐타로, (주)씨엠씨, 1994년 발행)」, 「2003 액정 관련 시장의 현상(現狀)과 장래 전망(하권) (오모테 료키치, (주)후지키메라 종합 연구소, 2003년 발행)」에 기재되어 있다.In addition to the color filter, the liquid crystal display device includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle compensation film. For these members, for example, "The Market of '94 Liquid Crystal Display Peripherals and Chemicals (Gen. Shima Gentaro, CMC, 1994)", "The Present Status and Future Prospects of the 2003 Liquid Crystal Market," (Omote Ryokichi, Fujikimera Research Institute, 2003).

본 발명의 표시 장치는 ECB(Electrically Controlled Birefringence), TN(Twisted Nematic), IPS(In-Plane Switching), FLC(Ferroelectric Liquid Crystal), OCB(Optically Compensatory Bend), STN(Supper Twisted Nematic), VA(Vertically Aligned), HAN(Hybrid Aligned Nematic), GH(Guest Host)와 같은 여러 가지 표시 모드를 채용할 수 있다. 본 발명의 표시 장치는 상술한 바와 같은 컬러 필터를 구비하는 것을 특징으로 하고, 이에 의하여 텔레비전, 모니터에 탑재했을 때 표시 불균일 없이, 넓은 색재현 영역과 고콘트라스트비를 가질 수 있고, 노트북용 디스플레이나 텔레비전 모니터 등의 대화면의 표시 장치 등에도 본 발명의 표시 장치를 적합하게 사용할 수 있다.The display device according to the present invention is electrically controlled irefringence (ECB), twisted nematic (TN), in-plane switching (IPS), ferroelectric liquid crystal (FLC), operatively compensated bend (OCB), supper twisted nematic (STN), and VA (VA). Various display modes such as Vertically Aligned (Hybrid Aligned), HAN (Hybrid Aligned Nematic), and GH (Guest Host) can be adopted. The display device of the present invention is characterized by the above-described color filter, whereby it can have a wide color reproduction area and a high contrast ratio without display unevenness when mounted on a television or a monitor. The display device of the present invention can be suitably used also for a large display device such as a television monitor.

[실시예]EXAMPLE

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급되지 않는 한,「%」, 「부」는 질량 기준이다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, it is not limited to a following example. In addition, "%" and "part" are mass references | standards unless there is particular notice.

[실시예 1∼4, 비교예 1]EXAMPLES 1-4, COMPARATIVE EXAMPLE 1

(격벽 형성용의 농색 조성물 K1의 제조)(Production of deep color composition K1 for partition formation)

농색 조성물 K1은, 우선 표 1에 기재된 양의 K 안료 분산물 1, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 재어, 온도 24℃(±2℃)에서 혼합하여 150rpm으로 10분간 교반하고, 더 교반하면서, 표 1에 기재된 양의 메틸에틸케톤, 바인더 2, 하이드로퀴논모노메틸에테르, DPHA액, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[4'-(N,N-비스디에톡시카르보닐메틸)아미노-3'-브로모페닐]-s-트리아진, 계면활성제 1을 재어, 온도 25℃(±2℃)에서 이 순서대로 첨가하고, 온도 40℃(±2℃)의 온도 조건하, 150rpm으로 30분간 교반함으로써 얻어진다.The rich color composition K1 first weighs the K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 1, mixes the mixture at a temperature of 24 ° C (± 2 ° C) for 10 minutes at 150 rpm, and further stirs, Methyl ethyl ketone, binder 2, hydroquinone monomethyl ether, DPHA liquid, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bisdiethoxycarbonylmethyl) of the amount of 1 Amino-3'-bromophenyl] -s-triazine and surfactant 1 are measured, and it adds in this order at the temperature of 25 degreeC (± 2 degreeC), and 150rpm under the temperature conditions of the temperature of 40 degreeC (± 2 degreeC). It is obtained by stirring for 30 minutes with.

<표 1>TABLE 1

Figure 112008046779476-PAT00030
Figure 112008046779476-PAT00030

상기 표 1에 기재된 K 안료 분산물 1, 바인더 2, DPHA액, 및 계면활성제 1의 조성은 이하에 나타낸 바와 같다. The composition of the K pigment dispersion 1, binder 2, DPHA liquid, and surfactant 1 shown in the said Table 1 is as showing below.

<K 안료 분산물 1><K Pigment Dispersion 1>

·카본 블랙(데구사사제 Nipex35) 13.1%Carbon black (Nipex35 made by Degussa) 13.1%

·분산제(하기 화합물 1) 0.65%Dispersant (compound 1 below) 0.65%

·폴리머(벤질메타크릴레이트/메타크릴산 = 72/28몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.7만) 6.72%6.72% of polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = random copolymer of 72/28 molar ratio, molecular weight 370,000)

·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 79.53%Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53%

Figure 112008046779476-PAT00031
Figure 112008046779476-PAT00031

<바인더 2><Binder 2>

·폴리머(벤질메타크릴레이트/메타크릴산 = 78/22몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.8만) 27%27% polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 mole ratio random copolymer, molecular weight 3.8 million)

·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 73%Propylene glycol monomethyl ether acetate 73%

<DPHA액><DPHA liquid>

·디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(중합 금지제 MEHQ 500ppm 함유, 니혼 가야꾸(주)제, 상품명 : KAYARAD DPHA) 76%Dipentaerythritol hexaacrylate (contains 500 ppm of polymerization inhibitor MEHQ, manufactured by Nihon Kayaku Co., Ltd., product name: KAYARAD DPHA) 76%

·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 24%Propylene glycol monomethyl ether acetate 24%

<계면활성제 1><Surfactant 1>

·하기 불소계 계면활성제 1 30%Fluorine-based surfactant 1 to 30%

·메틸에틸케톤 70%70% methyl ethyl ketone

Figure 112008046779476-PAT00032
Figure 112008046779476-PAT00032

(격벽의 형성)(Formation of bulkhead)

무알칼리 유리 기판을, UV 세정 장치로 세정 후, 세정제를 사용하여 브러시 세정하고, 초순수로 더 초음파 세정했다. 기판을 120℃, 3분 열처리하여 표면 상태를 안정화시켰다.The alkali free glass substrate was brush-washed using the washing | cleaning agent after wash | cleaning with a UV washing | cleaning apparatus, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.

기판을 냉각하여 23℃로 온도 조절 후, 슬릿 형상 노즐을 갖는 유리 기판용 코터(에프에이에스 아시아사제, 상품명 : MH-1600)로, 상술한 바와 같이 제조한 농색 조성물 K1을 도포했다. 이어서, VCD(진공 건조 장치, 도쿄 오카 고교사제)로 30초간, 용매의 일부를 건조하여 도포층의 유동성을 없앤 후, 120℃, 3분간 프리베이킹하여 막두께 2.3㎛의 농색 조성물층 K1을 얻었다.After cooling the board | substrate and adjusting the temperature to 23 degreeC, the deepening composition K1 manufactured as mentioned above was apply | coated with the coater for glass substrates (the FAS Asia company make, brand name: MH-1600) which has a slit-shaped nozzle. Subsequently, a part of the solvent was dried for 30 seconds with a VCD (vacuum drying device, manufactured by Tokyo Okagyo Kogyo Co., Ltd.) to remove fluidity of the coating layer, and then prebaked at 120 ° C. for 3 minutes to obtain a thick composition layer K1 having a thickness of 2.3 μm. .

초고압 수은등을 갖는 프록시미티형 노광기(히타치 하이테크 덴시 엔지니어링 가부시키가이샤제)에 의해, 기판과 마스크(화상 패턴을 갖는 석영 노광 마스크)를 수직으로 세운 상태에서, 노광 마스크면과 농색 감광층 K1 사이의 거리를 200㎛ 로 설정하고, 질소 분위기하, 노광량 300mJ/cm2로 격벽폭 20㎛, 스페이스폭 100㎛로 패턴 노광했다.Between the exposure mask surface and the deep photosensitive layer K1 in a state where the substrate and the mask (a quartz exposure mask having an image pattern) are vertically set by a proximity exposure machine (manufactured by Hitachi Hi-Tech Denshi Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp. The distance was set to 200 micrometers, and it pattern-exposed at 20 micrometers of partition widths, and 100 micrometers of space widths by exposure amount 300mJ / cm <2> in nitrogen atmosphere.

다음에, 순수를 샤워 노즐로 분무하여, 농색 조성물층 K1의 표면을 균일하게 젖게 한 후, KOH계 현상액(비이온 계면활성제 함유, 상품명 : CDK-1, 후지 필름 일렉트로닉스 머티리얼즈(주)제를 100배 희석한 것)을 23℃, 80초, 플랫 노즐 압력 0.04MPa로 샤워 현상하여 패터닝 화상을 얻었다. 이어서, 초순수를 초고압 세정 노즐로 9.8MPa의 압력으로 분사하여 잔사 제거를 행하고, 대기하에서 노광량 2500mJ/cm2로 기판의 농색 조성물층 K1이 형성된 면 쪽에서 포스트 노광을 행하고, 오븐에서 240℃, 50분 가열하여, 막두께 2.0㎛, 광학 농도 4.0, 100㎛폭의 개구부를 갖는 스트라이프 형상의 격벽을 얻었다.Next, pure water was sprayed with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the color composition layer K1, and then a KOH-based developer (containing a nonionic surfactant, trade name: CDK-1, manufactured by Fuji Film Electronics Co., Ltd.) was prepared. 100 times diluted) was shower-developed at 23 degreeC, 80 second, and a flat nozzle pressure of 0.04 Mpa, and the patterning image was obtained. Subsequently, ultrapure water is sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultra-high pressure cleaning nozzle to remove the residue, and post exposure is performed on the surface on which the deep color composition layer K1 of the substrate is formed at an exposure dose of 2500 mJ / cm 2 under air, and 240 ° C. for 50 minutes in an oven. By heating, a stripe-shaped partition wall having an opening having a thickness of 2.0 µm, an optical density of 4.0, and a width of 100 µm was obtained.

[잉크 반발화 플라스마 처리][Ink repellent plasma treatment]

격벽을 형성한 기판에, 캐소드 커플링 방식의 평행 평판형 플라스마 처리 장치를 사용하여, 이하의 조건으로 잉크 반발화 플라스마 처리를 행했다.The ink repellent plasma process was performed on the board | substrate with which the partition was formed using the parallel plate type plasma processing apparatus of a cathode coupling system on condition of the following.

사용 가스 : CF4 Gas Used: CF 4

가스 유량 : 80sccmGas Flow Rate: 80sccm

압력 : 40PaPressure: 40Pa

RF 파워 : 50WRF power: 50W

처리 시간 : 30secProcessing time: 30sec

(컬러 필터용 청색 잉크젯 잉크의 제조)(Production of Blue Inkjet Ink for Color Filters)

<안료 분산액의 제조> Preparation of Pigment Dispersion

각 안료, 안료 분산제, 및 유기 용제를 하기의 비율로 혼합하고, 직경 0.3mm의 지르코니아 비드를 500중량부 가하고, 페인트 셰이커(아사다 텟코사제)를 사용하여 4시간 분산시켜, PB15:6(C.I. 피그먼트 블루 15:6) 안료 분산액 및 PV23(C.I. 피그먼트 바이올렛 23) 안료 분산액을 제조했다.Each pigment, a pigment dispersant, and an organic solvent are mixed in the following ratio, 500 weight part of zirconia beads of 0.3 mm in diameter are added, and it disperse | distributes for 4 hours using a paint shaker (made by Asada Tekko Co., Ltd.), and PB15: 6 (CI pig) A pigment blue 15: 6) pigment dispersion and a PV23 (CI pigment violet 23) pigment dispersion were prepared.

안료 분산액의 조성Composition of Pigment Dispersion

·각 안료(PB15:6 또는 PV23) 10중량부10 parts by weight of each pigment (PB15: 6 or PV23)

·안료 분산제(Disperbyk161(빅케미 재팬제) (용제 BCA 중에 고형분 30중량%)) 10중량부10 parts by weight of a pigment dispersant (Disperbyk161 (manufactured by Big Chemie Japan) (solid content 30% by weight in solvent BCA))

·안료 분산 보조제(N-페닐말레이미드/벤질메타크릴레이트 공중합체(용제 BCA 중에 고형분 30중량%)) 10중량부10 parts by weight of a pigment dispersing aid (N-phenylmaleimide / benzyl methacrylate copolymer (30 wt% solids in solvent BCA))

·디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트(BCA) 70중량부70 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA)

-컬러 필터용 청색 잉크의 제조-Production of blue ink for color filters

<모노머액(B1)><Monomer liquid (B1)>

이하의 조성대로 용제, 모노머, 바인더, 계면활성제 성분을 혼합하여, 25℃에서 30분간 교반한 후, 불용물이 없음을 확인하고, 모노머 용액(B1)을 제조했다.The solvent, the monomer, the binder, and the surfactant component were mixed in accordance with the following composition, and after stirring at 25 ° C. for 30 minutes, it was confirmed that there were no insoluble matters to prepare a monomer solution (B1).

·디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트(BCA)[(D)성분] 4.6gDiethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA) [component (D)] 4.6 g

·트리프로필렌글리콜 n-부틸에테르(TPNB)[(D)성분] 40.2gTripropylene glycol n-butyl ether (TPNB) [component (D)] 40.2 g

·산 또는 라디칼에 의해 경화되는 화합물[(A)성분 : 표 2에 기재된 화합물]Compound hardened by acid or radical [(A) component: the compound of Table 2]

5.5g 5.5g

·밀착제[(C)성분 : 표 2에 기재된 화합물] 0.7gAdhesive agent [(C) component: compound of Table 2] 0.7 g

·산 및 라디칼의 적어도 한쪽을 발생시키는 화합물[(E)성분 : 표 2에 기재된 화합물](표 중에는 「(E) 산/라디칼 발생제」라고 기재) 0.2g0.2 g of a compound that generates at least one of an acid and a radical [(E) component: the compound of Table 2] (in the table, "(E) acid / radical generator")

·벤질메타크릴레이트/메타크릴산 = 78/22몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.8만[(F) : 바인더] 1.0gBenzyl methacrylate / methacrylic acid = random copolymer of 78/22 molar ratio, molecular weight 380,000 [(F): binder] 1.0 g

·계면활성제[불소계 계면활성제 1, 상기 구조] 0.02g0.02 g of surfactant [fluorine-based surfactant 1, the structure]

·솔스퍼스 20000(아붸시아사제) 1.0gSolsper Sper 20,000 (manufactured by Acacia)

상기에서 제조한 PB15:6 안료 분산액 46.5중량부, PV23 안료 분산액 3.5중량부, 및 모노머액(B1) 30중량부를 충분히 혼합하고, (A)성분, (C)성분 및 (E)성분으로서, 각각 표 2에 기재된 것을 사용하여, 실시예 1∼4의 컬러 필터용 청색 잉크젯 잉크를 얻었다.46.5 weight part of PB15: 6 pigment dispersion liquid prepared above, 3.5 weight part of PV23 pigment dispersion liquid, and 30 weight part of monomer liquids (B1) are fully mixed, and as (A) component, (C) component, and (E) component, respectively, Using the thing of Table 2, the blue inkjet ink for color filters of Examples 1-4 was obtained.

또한, (C) 밀착제를 배합하지 않은 것 외에는, 실시예 2와 마찬가지 방법으로, 비교예 1의 컬러 필터용 청색 잉크젯 잉크를 얻었다.In addition, the blue inkjet ink for color filters of the comparative example 1 was obtained by the method similar to Example 2 except not having mix | blended the (C) adhesive agent.

<표 2>TABLE 2

Figure 112008046779476-PAT00033
Figure 112008046779476-PAT00033

상기 표 2 중, 실시예 3에서의 「K-2/K-4」는 K-2와 K-4를 등량 배합하고, 배합의 총량을 5.5g으로 하고 있음을 의미한다.In the said Table 2, "K-2 / K-4" in Example 3 means that K-2 and K-4 are equally mix | blended and the total amount of formulation is made into 5.5 g.

실시예에 사용되는 (C) 밀착제 (M-1)∼(M-4), (A) 경화성 화합물, 및 (E) 산발생제의 상세한 것을 이하에 나타낸다.The detail of (C) adhesive agents (M-1)-(M-4), (A) curable compound, and (E) acid generator used for an Example is shown below.

Figure 112008046779476-PAT00034
Figure 112008046779476-PAT00034

-(A) 경화성 화합물--(A) curable compound-

K-1 : 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트K-1: dipentaerythritol pentaacrylate

K-2 : 펜타에리트리톨트리아크릴레이트K-2: pentaerythritol triacrylate

K-3 : 1,3-부탄디올디아크릴레이트K-3: 1,3-butanediol diacrylate

K-4 : 에피코트 828(유카 셸 에폭시사제 : 비스페놀 A형 에폭시 수지)K-4: Epicoat 828 (Yuka Shell Epoxy Co., Ltd .: Bisphenol A epoxy resin)

Figure 112008046779476-PAT00035
Figure 112008046779476-PAT00035

[컬러 필터용 잉크젯 잉크의 평가][Evaluation of Inkjet Ink for Color Filters]

1. 경화성 평가1. Curability Evaluation

잉크젯 헤드로서 Dimatix사제 SE-128을 세팅한, 토출 제어 장치 : Dimatix사제 Apollo II를 사용하여, 청색 잉크젯 잉크를 토출했다.The blue inkjet ink was discharged using the discharge control apparatus: Apollo II by Dimatix company which set SE-128 by Dimatix company as an inkjet head.

잉크젯 헤드를 자동 2차원 이동 스테이지(스루가 세이키제 KS211-200) 위에 탑재하고, 상기한 바와 같이 제작한, 영역 전체의 구석구석까지 퍼지고 소정의 잉크량이 토출되도록, 스테이지를 이동시키면서 토출 제어 장치에 의한 헤드로부터의 토출을 동기(同期)시켰다.The inkjet head is mounted on an automatic two-dimensional moving stage (KS211-200, manufactured by Suruga Seiki), and spreads to every corner of the entire area produced as described above, and moves to a discharge control device while moving the stage so that a predetermined amount of ink is discharged. Discharge from the head was synchronized.

여기서, 상기 기재된 R 잉크 1을 헤드에 충전하고, 잉크가 소정의 위치에 착탄하도록, 토출 제어 장치에 의해 제어했다. Here, the R ink 1 described above was filled in the head, and controlled by the discharge control device so that the ink reached the predetermined position.

착탄 후, 90℃, 2분, 상압에서 건조시킨 후, 240℃, 30분 가열한 후, N-메틸피롤리돈 용매에 침지하고, 기판에서 벗겨질 때까지의 시간을 측정했다. 벗겨질 때까지의 시간이 길수록 경화성이 뛰어나며, 5분 이상이면 경화성이 양호하다고 평가한다. After impacting, the mixture was dried at 90 ° C. for 2 minutes at atmospheric pressure, heated at 240 ° C. for 30 minutes, then immersed in an N-methylpyrrolidone solvent, and the time until peeling from the substrate was measured. The longer the time until peeling is, the more excellent the curability is, and if it is 5 minutes or more, the curability is evaluated as good.

이들 결과를 표 2에 병기했다. 표 2에 명백히 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 잉크젯 잉크는 기판과의 밀착성이 뛰어났다. (C) 밀착제를 포함하지 않은 비교예 1의 잉크젯 잉크는 기판과의 밀착성이 충분히 얻어지지 않음을 알 수 있다. These results were written together in Table 2. As clearly shown in Table 2, the inkjet ink of the present invention was excellent in adhesion to the substrate. It is understood that the inkjet ink of Comparative Example 1, which does not contain the (C) adhesive, does not sufficiently obtain adhesion to the substrate.

2. 화소부의 평탄성 평가2. Flatness evaluation of pixel part

상기 화소부의 형상을 비접촉식 표면 형상 측정 장치 New View 6K(Zygo사제)를 사용하여 관찰하고, 표면 형상의 프로파일을 산출했다. 가장 낮은 부분을 A, 가장 높은 부분을 B라 하고, 고저차(B-A)를 측정한 바, 0.03㎛이며, 평탄성이 매우 좋은 화소부를 얻을 수 있었다. 또한, 이 고저차(B-A)를 측정하여, 평탄성 평가를 이하의 기준으로 행했다. 결과를 표 2에 병기한다.The shape of the said pixel part was observed using the non-contact surface shape measuring apparatus New View 6K (made by Zygo), and the profile of the surface shape was computed. The lowest portion was A, the highest portion was B, and the height difference (B-A) was measured. As a result, a pixel portion having a very flatness of 0.03 µm was obtained. In addition, this elevation difference (B-A) was measured and flatness evaluation was performed on the following references | standards. The results are written together in Table 2.

(평탄성의 평가 기준)(Evaluation standard of flatness)

◎ : B-A < 0.1㎛◎: B-A <0.1 μm

○ : 0.1 ≤ B-A < 0.2㎛○: 0.1 ≤ B-A <0.2 µm

△ : 0.2 ≤ B-A < 0.4㎛△: 0.2 ≤ B-A <0.4 μm

× : 0.4㎛ ≤ B-A× 0.4 μm ≦ B-A

표 2에 명백히 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 잉크젯 잉크는 기판에 형성된 격벽내 영역 전체의 구석구석까지 퍼져, 평탄성이 뛰어난 화상부를 형성할 수 있음을 알 수 있다. 한편, (C) 밀착제를 포함하지 않은 비교예 1의 잉크젯 잉크는 기판에의 퍼짐성이 충분하지 않아, 형성된 화상부의 평탄성이 떨어짐을 알 수 있 다. As is apparent from Table 2, it can be seen that the inkjet ink of the present invention can be spread to every corner of the entire region of the partition wall formed on the substrate to form an image portion having excellent flatness. On the other hand, it can be seen that the inkjet ink of Comparative Example 1, which does not contain the adhesive (C), does not have sufficient spreadability on the substrate, resulting in poor flatness of the formed image portion.

[실시예 5∼6, 비교예 2][Examples 5 to 6 and Comparative Example 2]

(컬러 필터용 적색 잉크젯 잉크의 제조)(Production of Red Inkjet Ink for Color Filters)

<안료 분산액의 제조> Preparation of Pigment Dispersion

각 안료, 안료 분산제, 및 유기 용제를 하기의 비율로 혼합하고, 직경 0.3mm의 지르코니아 비드를 500중량부 가하고, 페인트 셰이커(아사다 텟코사제)를 사용하여 4시간 분산시켜, PR254(C.I. 피그먼트 레드 254) 안료 분산액 및 PR177(C.I. 피그먼트 레드 177) 안료 분산액을 제조했다.Each pigment, a pigment dispersant, and an organic solvent are mixed in the following ratio, 500 weight part of zirconia beads of diameter 0.3mm are added, it is disperse | distributed for 4 hours using the paint shaker (made by Asada Tekko Co., Ltd.), and PR254 (CI pigment red) 254) Pigment Dispersion and PR177 (CI Pigment Red 177) Pigment Dispersion were prepared.

안료 분산액의 조성Composition of Pigment Dispersion

·각 안료(PR254 또는 PR177) 10중량부10 parts by weight of each pigment (PR254 or PR177)

·안료 분산제(Disperbyk161(빅케미 재팬제)(용제 BCA 중에 고형분 30중량%)) 10중량부10 parts by weight of a pigment dispersant (Disperbyk161 (manufactured by BIC Chemie Japan) (solid content 30% by weight in solvent BCA))

·안료 분산 보조제(N-페닐말레이미드/벤질메타크릴레이트 공중합체(용제 BCA 중에 고형분 30중량%)) 10중량부10 parts by weight of a pigment dispersing aid (N-phenylmaleimide / benzyl methacrylate copolymer (30 wt% solids in solvent BCA))

·디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트(BCA) 70중량부70 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA)

-컬러 필터용 적색 잉크의 제조-Production of Red Ink for Color Filters

<모노머액(R1)><Monomer liquid (R1)>

이하의 조성대로 용제, 모노머, 바인더, 계면활성제 성분을 혼합하여, 25℃ 에서 30분간 교반한 후, 불용물이 없음을 확인하고, 모노머 용액(R1)을 제조했다.The solvent, the monomer, the binder, and the surfactant component were mixed in accordance with the following composition, and after stirring at 25 ° C. for 30 minutes, it was confirmed that there was no insoluble matter, thereby preparing a monomer solution (R1).

·디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트(BCA)[(D)성분] 4.6gDiethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA) [component (D)] 4.6 g

·트리프로필렌글리콜 n-부틸에테르(TPNB)[(D)성분] 40.2gTripropylene glycol n-butyl ether (TPNB) [component (D)] 40.2 g

·산 또는 라디칼에 의해 경화되는 화합물[(A)성분 : 표 3에 기재된 화합물] Compound hardened by acid or radical [(A) component: the compound of Table 3]

5.5g5.5g

·밀착제[(C)성분 : 표 3에 기재된 화합물] 0.7gAdhesive agent [(C) component: compound of Table 3] 0.7 g

·산/라디칼 발생제[(E)성분 : 표 3에 기재된 화합물] 0.2g0.2 g of acid / radical generator [(E) component: compound of Table 3]

·벤질메타크릴레이트/메타크릴산메틸/메타크릴산 = 50/28/22몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 4.5만[(F) : 바인더] 1.0gBenzyl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid = random copolymer of 50/28/22 molar ratio, molecular weight 450,000 [(F): binder] 1.0 g

·계면활성제[불소계 계면활성제 1, 상기 구조] 0.02g0.02 g of surfactant [fluorine-based surfactant 1, the structure]

·솔스퍼스 20000(아붸시아사제) 1.0gSolsper Sper 20,000 (manufactured by Acacia)

상기에서 제조한 PR254 안료 분산액 68.85중량부, PR177 안료 분산액 6.15중량부, 및 바인더 조성물 50중량부를 충분히 혼합하고, (A)성분, (C)성분 및 (E)성분으로서, 각각 표 3에 기재된 것을 사용하여, 실시예 5∼6의 컬러 필터용 적색 잉크젯 잉크를 얻었다.68.85 parts by weight of the PR254 pigment dispersion prepared above, 6.15 parts by weight of the PR177 pigment dispersion, and 50 parts by weight of the binder composition were sufficiently mixed, and as the component (A), the component (C) and the component (E), those listed in Table 3 were respectively It used, and obtained the red inkjet ink for color filters of Examples 5-6.

또한, (C) 밀착제를 배합하지 않은 것 외에는, 실시예 6과 마찬가지 방법으로, 비교예 2의 컬러 필터용 적색 잉크젯 잉크를 얻었다.Moreover, the red inkjet ink for color filters of the comparative example 2 was obtained by the method similar to Example 6 except not having mix | blended (C) adhesive agent.

<표 3>TABLE 3

Figure 112008046779476-PAT00036
Figure 112008046779476-PAT00036

실시예에 사용되는 (C) 밀착제 (M-5), (M-6)을 이하에 나타낸다.(C) Adhesive agents (M-5) and (M-6) used for an Example are shown below.

Figure 112008046779476-PAT00037
Figure 112008046779476-PAT00037

[컬러 필터용 잉크젯 잉크의 평가][Evaluation of Inkjet Ink for Color Filters]

1. 경화성 평가1. Curability Evaluation

잉크젯 헤드는 Dimatix사제 SE-128을, 토출 제어 장치는 Dimatix사제 Apollo II를 사용했다.The inkjet head used SE-128 by Dimatix, and the Apollo II by Dimatix.

잉크젯 헤드를 자동 2차원 이동 스테이지(스루가 세이키제 KS211-200) 위에 탑재하고, 상기에서 제작한 격벽의 간극에 소정의 잉크량이 토출되도록, 스테이지를 이동시키면서 토출 제어 장치에 의한 헤드로부터의 토출을 동기시켰다.The ink jet head is mounted on an automatic two-dimensional moving stage (KS211-200, manufactured by Suruga Seiki), and the ejection from the head by the ejection control device is performed while moving the stage so that a predetermined amount of ink is ejected into the gap between the partition walls produced above. Motivated.

여기서 상기 적색 잉크젯 잉크를 헤드에 충전하고, 잉크가 소정의 위치에 착탄하도록, 토출 제어 장치에 의해 제어했다.Here, the red inkjet ink was filled in the head and controlled by the discharge control device so that the ink landed at a predetermined position.

착탄 후, 90℃, 2분, 상압에서 건조한 후, 초고압 수은등을 갖는 프록시미티 형 노광기를 사용하여, 노광량 500mJ/cm2로 노광 후, N-메틸피롤리돈 용매에 침지하고, 기판에서 벗겨질 때까지의 시간을 측정했다. 벗겨질 때까지의 시간이 길수록 경화성이 뛰어나며, 5분 이상이면 경화성이 양호하다고 평가한다. After impacting, after drying at 90 ° C. for 2 minutes at atmospheric pressure, using an approximation type exposure machine having an ultra-high pressure mercury lamp, and after exposure at an exposure dose of 500 mJ / cm 2 , it is immersed in a N-methylpyrrolidone solvent and peeled off from the substrate. The time until was measured. The longer the time until peeling is, the more excellent the curability is, and if it is 5 minutes or more, the curability is evaluated as good.

이들 결과를 표 3에 병기했다. 표 3에 명백히 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 잉크젯 잉크는 기판과의 밀착성이 뛰어났다. (C) 밀착제를 포함하지 않는 비교예 2의 잉크젯 잉크는 기판과의 밀착성이 충분히 얻어지지 않음을 알 수 있다. These results were written together in Table 3. As is apparent from Table 3, the inkjet ink of the present invention was excellent in adhesion to the substrate. It can be seen that the inkjet ink of Comparative Example 2 which does not contain the (C) adhesive agent does not sufficiently obtain adhesion to the substrate.

2. 화소부의 평탄성 평가2. Flatness evaluation of pixel part

상기에서 형성된 화소부 형상을, 실시예 1∼4와 마찬가지 방법으로 평가한 바, 실시예 5에서는, 고저차(B-A)는 0.03㎛이며, 평탄성이 매우 좋은 화소부를 얻을 수 있었다. 또한, 실시예 6, 비교예 2에 대해서도 실시예 1과 동일한 기준으로 평탄성 평가를 행했다. 결과를 표 3에 병기한다.The shape of the pixel portion formed above was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 4, and in Example 5, the elevation difference B-A was 0.03 µm, and a pixel portion with very flatness was obtained. In addition, the flatness evaluation was performed also about Example 6 and the comparative example 2 by the same reference | standard as Example 1. The results are written together in Table 3.

표 3에 명백히 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 잉크젯 잉크는 기판에 형성된 격벽내 영역 전체의 구석구석까지 퍼져, 평탄성이 뛰어난 화상부를 형성함을 알 수 있다. 한편, (C) 밀착제를 포함하지 않은 비교예 2의 잉크젯 잉크는 기판에의 퍼짐성이 충분하지 않아, 형성된 화상부의 평탄성이 떨어짐을 알 수 있다. As clearly shown in Table 3, it can be seen that the inkjet ink of the present invention spreads to every corner of the entire region of the partition wall formed on the substrate to form an image portion having excellent flatness. On the other hand, the inkjet ink of Comparative Example 2, which does not contain the adhesive (C), does not have sufficient spreadability to the substrate, indicating that the flatness of the formed image portion is inferior.

[실시예 7∼8, 비교예 3][Examples 7 to 8 and Comparative Example 3]

(컬러 필터용 녹색 잉크젯 잉크의 제조)(Production of Green Inkjet Ink for Color Filter)

<안료 분산액의 제조> Preparation of Pigment Dispersion

각 안료, 안료 분산제, 및 유기 용제를 하기의 비율로 혼합하고, 직경 0.3mm의 지르코니아 비드를 500중량부 가하고, 페인트 셰이커(아사다 텟코사제)를 사용하여 4시간 분산시켜, PG36(C.I. 피그먼트 그린 36) 안료 분산액, PG7(C.I. 피그먼트 그린 7) 안료 분산액, PY138(C.I. 피그먼트 옐로우 138) 안료 분산액 및 PY150(C.I. 피그먼트 옐로우 150) 안료 분산액을 제조했다.Each pigment, a pigment dispersant, and an organic solvent are mixed in the following ratio, 500 weight part of zirconia beads of 0.3 mm in diameter are added, and it disperse | distributes for 4 hours using the paint shaker (made by Asada Tekko Corporation), PG36 (CI pigment green) 36) Pigment Dispersion, PG7 (CI Pigment Green 7) Pigment Dispersion, PY138 (CI Pigment Yellow 138) Pigment Dispersion and PY150 (CI Pigment Yellow 150) Pigment Dispersion were prepared.

안료 분산액의 조성Composition of Pigment Dispersion

·각 안료(PG36, PG7, PY138 또는 PY150) 10중량부10 parts by weight of each pigment (PG36, PG7, PY138 or PY150)

·안료 분산제(Disperbyk161(빅케미 재팬제)(용제 BCA 중에 고형분 30중량%)) 10중량부10 parts by weight of a pigment dispersant (Disperbyk161 (manufactured by BIC Chemie Japan) (solid content 30% by weight in solvent BCA))

·안료 분산 보조제(N-페닐말레이미드/벤질메타크릴레이트 공중합체(용제 BCA 중에 고형분 30중량%)) 10중량부10 parts by weight of a pigment dispersing aid (N-phenylmaleimide / benzyl methacrylate copolymer (30 wt% solids in solvent BCA))

·디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트(BCA) 70중량부70 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA)

-컬러 필터용 녹색 잉크의 제조-Production of Green Ink for Color Filters

<모노머액(G1)><Monomer liquid (G1)>

이하의 조성대로 용제, 모노머, 바인더, 계면활성제 성분을 혼합하여, 25℃에서 30분간 교반한 후, 불용물이 없음을 확인하고, 모노머 용액(G1)을 제조했다.The solvent, the monomer, the binder, and the surfactant component were mixed in accordance with the following composition, and after stirring at 25 ° C. for 30 minutes, it was confirmed that there was no insoluble matter, thereby preparing a monomer solution (G1).

·디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트(BCA)[(D)성분] 4.6gDiethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA) [component (D)] 4.6 g

·트리프로필렌글리콜 n-부틸에테르(TPNB)[(D)성분] 40.2gTripropylene glycol n-butyl ether (TPNB) [component (D)] 40.2 g

·산 또는 라디칼에 의해 경화되는 화합물[(A)성분 : 표 4에 기재된 화합물] 5.5g5.5 g of a compound [(A) component: compound of Table 4] cured by an acid or a radical

·밀착제[(C)성분 : 표 4에 기재된 화합물] 0.7gAdhesive agent [(C) component: compound of Table 4] 0.7 g

·산/라디칼 발생제[(E)성분 : 표 4에 기재된 화합물] 0.2g0.2 g of acid / radical generator [(E) component: the compound of Table 4]

·벤질메타크릴레이트/히드록시에틸메타크릴레이트/메타크릴산 = 50/28/22몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.2만[(F) : 바인더] 1.0gBenzyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid = random copolymer of 50/28/22 molar ratio, molecular weight of 30,000 [(F): binder] 1.0 g

·계면활성제[불소계 계면활성제 1, 상기 구조] 0.02g0.02 g of surfactant [fluorine-based surfactant 1, the structure]

·솔스파스 20000(아붸시아사제) 1.0g1.0 g of Sol Spath 20000 (Afalcia)

상기한 바와 같이 제조한 PG36 안료 분산액 19.25중량부, PG7 안료 분산액 13.65중량부, PY138 안료 분산액 24.64중량부 및 PY150 안료 분산액 12.46중량부, 모노머액 45중량부를 충분히 혼합했다. 그 후, n-도데칸을 5중량부 첨가하여, 표 4에 나타낸 배합 비율의 실시예 7의 컬러 필터용 녹색 잉크젯 잉크를 얻었다.19.25 weight part of PG36 pigment dispersion liquid, 13.65 weight part of PG7 pigment dispersion liquid, 24.64 weight part of PY138 pigment dispersion liquid, 12.46 weight part of PY150 pigment dispersion liquid, and 45 weight part of monomer liquid which were prepared as mentioned above were mixed. Thereafter, 5 parts by weight of n-dodecane was added to obtain a green inkjet ink for color filters of Example 7 having a blending ratio shown in Table 4.

또한, 실시예 7에서 사용한 (C) 밀착제를 바꾸어, 본 발명의 범위 밖의 밀착성 향상제인 비교 화합물(H-1)을 등량 사용한 것 외에는 실시예 7과 마찬가지 방법으로 비교예 3의 녹색 잉크젯 잉크를 얻었다.In addition, the green inkjet ink of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 7, except that the adhesive (C) used in Example 7 was changed to use the same amount of Comparative Compound (H-1), which is an adhesion enhancer outside the scope of the present invention. Got it.

<표 4>TABLE 4

Figure 112008046779476-PAT00038
Figure 112008046779476-PAT00038

상기 표 4 중, 실시예 8에서의 「K-6/K-7」은 K-6과 K-7을 등량 배합하고, 배합의 총량을 5.5g으로 하고 있음을 의미한다.In the said Table 4, "K-6 / K-7" in Example 8 means that K-6 and K-7 are equally mix | blended and the total amount of formulation is made into 5.5 g.

표 4에서 사용한 (A) 경화성 화합물, (E) 산발생제 및 (C) 밀착제(M-7) 및 비교 화합물(H-1)의 상세한 것은 이하에 나타낸 바와 같다. The detail of the (A) curable compound, (E) acid generator, and (C) adhesive agent (M-7) and comparative compound (H-1) which were used in Table 4 is as showing below.

K-5 : 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트K-5: dipentaerythritol hexaacrylate

K-6 : 벤질글리시딜에테르K-6: benzyl glycidyl ether

K-7 : 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르K-7: neopentyl glycol diglycidyl ether

Figure 112008046779476-PAT00039
Figure 112008046779476-PAT00039

1. 경화성 평가1. Curability Evaluation

잉크젯 헤드는 Dimatix사제 SE-128을, 토출 제어 장치는 Dimatix사제 Apollo II를 사용했다.The inkjet head used SE-128 by Dimatix, and the Apollo II by Dimatix.

잉크젯 헤드를 자동 2차원 이동 스테이지(스루가 세이키제 KS211-200) 위에 탑재하고, 상기에서 제작한 격벽의 간극에 소정의 잉크량이 토출되도록, 스테이지를 이동시키면서 토출 제어 장치에 의한 헤드로부터의 토출을 동기시켰다.The ink jet head is mounted on an automatic two-dimensional moving stage (KS211-200, manufactured by Suruga Seiki), and the ejection from the head by the ejection control device is performed while moving the stage so that a predetermined amount of ink is ejected into the gap between the partition walls produced above. Motivated.

여기서 상기 녹색 잉크젯 잉크를 헤드에 충전하고, 잉크가 소정의 위치에 착탄하도록, 토출 제어 장치에 의해 제어했다.Here, the green inkjet ink was filled in the head, and controlled by the discharge control device so that the ink landed at a predetermined position.

착탄 후, 상압에서 200℃, 20분 가열한 후, N-메틸피롤리돈 용매에 침지하고, 기판에서 벗겨질 때까지의 시간을 측정했다. 벗겨질 때까지의 시간이 길수록 경화성이 뛰어나며, 5분 이상이면 경화성이 양호하다고 평가한다.After the impact was reached, the mixture was heated at 200 ° C. for 20 minutes at atmospheric pressure, immersed in an N-methylpyrrolidone solvent, and the time until peeling from the substrate was measured. The longer the time until peeling is, the more excellent the curability is, and if it is 5 minutes or more, the curability is evaluated as good.

이들 결과를 표 4에 병기했다. 표 4에 명백히 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 잉크젯 잉크는 기판과의 밀착성이 뛰어났다. 밀착성 향상제로서 본 발명의 범위 밖의 비교 화합물을 포함한 비교예 3의 잉크젯 잉크는 기판과의 밀착성이 충분히 얻어지지 않음을 알 수 있다.These results were written together in Table 4. As is apparent from Table 4, the inkjet ink of the present invention was excellent in adhesion to the substrate. It turns out that the inkjet ink of the comparative example 3 containing the comparative compound outside the scope of the present invention as an adhesive improving agent does not sufficiently obtain adhesiveness with a substrate.

2. 화소부의 평탄성 평가2. Flatness evaluation of pixel part

상기에서 형성된 화소부 형상을, 실시예 1∼4와 마찬가지 방법으로 평가한 바, 실시예 7에서는, 고저차(B-A)는 0.03㎛이며, 평탄성이 매우 좋은 화소부를 얻을 수 있었다. 또한, 실시예 8, 비교예 3에 대해서도 실시예 1과 동일한 기준으로 평탄성 평가를 행했다. 결과를 표 4에 병기한다.The shape of the pixel portion formed above was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 4, and in Example 7, the elevation difference B-A was 0.03 µm, and a pixel portion with very flatness was obtained. In addition, the flatness evaluation was performed also about Example 8 and the comparative example 3 on the same reference | standard as Example 1. The results are written together in Table 4.

표 4에 명백히 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 잉크젯 잉크는 기판에 형성된 격벽내 영역 전체의 구석구석까지 퍼져, 평탄성이 뛰어난 화상부를 형성함을 알 수 있다. 한편, (C) 밀착제 대신에 비교 화합물(H-1)을 첨가한 비교예 3의 잉크젯 잉크는 기판에의 퍼짐성이 충분하지 않아, 형성된 화상부의 평탄성이 떨어짐 을 알 수 있다. As is apparent from Table 4, it can be seen that the inkjet ink of the present invention spreads to every corner of the entire area in the partition wall formed on the substrate, thereby forming an image portion having excellent flatness. On the other hand, the inkjet ink of Comparative Example 3 in which the comparative compound (H-1) was added in place of the (C) adhesive agent did not have sufficient spreadability to the substrate, indicating that the flatness of the formed image portion was inferior.

Claims (7)

(A) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽에 의해 경화되는 화합물, (B) 안료, (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물, 및 (D) 용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 잉크젯 잉크.(A) A compound which is cured by at least one of an acid and a radical, (B) a pigment, a compound having a substrate adhesive group in a molecule (C), and (D) a solvent, The inkjet ink for color filters characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서,The method of claim 1, (E) 산 및 라디칼의 적어도 한쪽을 발생시키는 화합물을 함유하는, 컬러 필터용 잉크젯 잉크.(E) The inkjet ink for color filters containing the compound which produces | generates at least one of an acid and a radical. 제1항에 있어서,The method of claim 1, (F) 바인더를 함유하는, 컬러 필터용 잉크젯 잉크.(F) Inkjet ink for color filters containing a binder. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물이 하기 일반식 (I)로 표시되는, 컬러 필터용 잉크젯 잉크.The inkjet ink for color filters in which the compound which has a board | substrate adhesive group in the said (C) molecule | numerator is represented with the following general formula (I).
Figure 112008046779476-PAT00040
Figure 112008046779476-PAT00040
(일반식 (I) 중, L은 1가의 유기기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄화수소기를 나타내고, n은 1∼3의 정수를 나타낸다.)(In General Formula (I), L represents a monovalent organic group, R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, and n represents an integer of 1 to 3.)
제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물이 하기 일반식 (II)로 표시되는, 컬러 필터용 잉크젯 잉크.The inkjet ink for color filters in which the compound which has a board | substrate adhesive group in the said (C) molecule | numerator is represented with the following general formula (II).
Figure 112008046779476-PAT00041
Figure 112008046779476-PAT00041
(일반식 (II) 중, L'는 친수성 부위를 포함하는 1가의 유기기를 나타내고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄화수소기를 나타내고, n은 1∼3의 정수를 나타낸다.)(In general formula (II), L 'represents the monovalent organic group containing a hydrophilic site | part, R <1> and R <2> represents a hydrocarbon group each independently, and n represents the integer of 1-3.)
제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (C) 분자내에 기판 밀착성기를 갖는 화합물이 하기 일반식 (A)로 표시되는, 컬러 필터용 잉크젯 잉크.The inkjet ink for color filters in which the compound which has a board | substrate adhesive group in the said (C) molecule | numerator is represented with the following general formula (A).
Figure 112008046779476-PAT00042
Figure 112008046779476-PAT00042
(일반식 (A) 중, M은 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 부위를 나타내고, L 은 n+1가의 유기 연결기를 나타내고, X는 경질 재료에의 밀착성기를 나타내고, n은 1∼5의 정수를 나타내고, m은 1∼3의 정수를 나타낸다.)(In general formula (A), M represents the site | part which has an ethylenically unsaturated double bond, L represents an n + monovalent organic coupling group, X represents an adhesive group to a hard material, and n represents the integer of 1-5. M represents an integer of 1 to 3.)
지지체 위에, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 컬러 필터용 잉크젯 잉크에 의해 형성된 착색 패턴을 갖는 컬러 필터.The color filter which has a coloring pattern formed on the support body by the inkjet ink for color filters of any one of Claims 1-6.
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