KR20080080626A

KR20080080626A - 형광 시아닌 염료를 포함하는 조성물의, 라이트닝 효과와함께 케라틴 성분의 염색을 위한 용도

Info

Publication number: KR20080080626A
Application number: KR1020087016848A
Authority: KR
Inventors: 앤드류 그리브즈; 니꼴라 도브레스
Original assignee: 로레알
Priority date: 2006-01-12
Filing date: 2007-01-11
Publication date: 2008-09-04
Also published as: ES2449566T3; JP2009528261A; FR2895904B1; US20090049621A1; KR101019390B1; US7601180B2; EP2010135B1; BRPI0706858A2; WO2007080183A1; BRPI0706858B1; EP2010135A1; CN101400332B; CN101400332A; FR2895904A1

Abstract

본 발명은 하나 이상의 형광 시아닌 염료를 포함하는 조성물의, 라이트닝 효과와 함께 인간 케라틴 성분, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 염색하기 위한 용도에 관한 것이다. 본 발명은 인간 케라틴 성분이 염색되고 동시에 상기 성분에의 유해 없이 라이트닝되게 할 수 있다. 본 발명의 내용에서 적용되는 형광 염료는 또한 케라틴 성분에 대한 높은 착색 친화성 및 외부 제제, 특히 샴푸에 대한 양호한 내성을 가지고 있다.

Description

형광 시아닌 염료를 포함하는 조성물의, 라이트닝 효과와 함께 케라틴 성분의 염색을 위한 용도 {USE FOR THE DYEING WITH LIGHTENING EFFECT OF KERATIN SUBSTANCES OF A COMPOSITION COMPRISING A FLUORESCENT CYANINE DYE}

본 발명은 하나 이상의 형광 시아닌 염료를 포함하는 조성물의, 라이트닝 효과와 함께 인간 케라틴 성분, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색을 위한 용도에 관한 것이다.

모발 분야에서, 더 밝게 염색을 하기 위해서는, 화학적 탈색 방법을 사용하는 것이 통상적이다. 상기 방법은 일반적으로 과산염과 함께 또는 없이 과산화수소로 구성된 산화계에 의해 케라틴 섬유의 멜라닌을 탈색시키는 것으로 이루어진다. 이러한 조작은 직접 염료 및/또는 산화 염료의 존재 하에 수행될 수 있거나 또는 아닐 수도 있다.

이러한 탈색 시스템은 섬유를 분해시키고 섬유의 미용적 특성을 손상시키는 단점이 있다. 모발은 거칠어져서 풀기가 더욱 어려워지고 더 끊어지기가 쉬워지는 경향이 있다.

따라서, 케라틴 섬유를 분해시키지 않으면서, 동시에 이러한 섬유를 풍취 있게 염색하고 밝아지게 할 수 있는 이용가능한 조성물을 가지는 것이 바람직하다.

형광 염료, 및 특히 2-(2-[4-디메틸아미노페닐]비닐)-1-에틸피리디늄의, 라이트닝 효과와 함께 인간 케라틴 성분, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색을 위한 용도는 특허 출원 EP　1　432　390 에서 제안되었다. 그러나, 수득된 염색은 샴푸 내성의 면에서 전체적으로 만족스럽지 못하다.

특허 출원 FR　2　853　229 는 이량체, 및 특히 2-(2-[4-디메틸아미노페닐]-비닐)-1-에틸피리디늄의 이량체의 형태로 있는 형광 염료의, 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분, 및 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 염색시키기 위한 용도를 기술하며, 2 개의 2-(2-[4-디메틸-아미노페닐]비닐)-1-에틸피리디늄 분자는 피리디늄 고리에서 연결기를 통해 서로 결합된다. 수득된 염색의 샴푸 내성은 향상되나, 라이트닝 효과는 2-(2-[4-디메틸아미노페닐]비닐)-1-에틸-피리디늄보다 덜 실질적이다.

더욱이, 시아닌 화합물, 및 제지 산업에서 염료로서의 그의 용도는 특허 US　4　323　362 에 기술되어 있다.

본 발명의 목적은 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분의 착색을 위한 신규 조성물을 제공하는 것이고, 상기 조성물은 선행 기술의 조성물의 단점을 나타내지 않는다. 특히, 본 발명의 목적은 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분을 염색시키기 위한 신규 염료를 제공하는 것이고, 상기 염료는 케라틴 성분에 대한 높은 착색 친화성, 외부 제제 및 특히 샴푸에 대한 내성의 양호한 특성을 나타내고, 또한 처리되는 성분을 손상시키지 않으면서 광학 라이트닝이 수득되게 할 수 있다.

이러한 목적은 본 발명에 따라 달성되며, 본 발명은 하기 화학식 (I) 또는 (II) 의 화합물, 및 산 또는 염기와의 그의 부가염으로부터 선택되는 하나 이상의 형광 시아닌 염료를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는 조성물의, 라이트닝 효과와 함께 인간 케라틴 성분의 염색을 위한 용도를 제공한다 :

[식 중 :

· 연결기는 포화 또는 불포화 지방족 또는 지환족 C₁-C₁₂, 바람직하게는 C₂-C₈ 탄화수소 사슬을 나타내고, 탄화수소 사슬의 하나 이상의 탄소 원자는 하나 이상의 산소 원자, 하나 이상의 기 NR (여기서, R 은 수소 원자 또는 알킬 라디칼이고, 탄화수소 사슬은 디아조, 니트로, 니트로소 또는 퍼옥시드기를 함유함) 에 의해 대체될 수 있고, 탄화수소 사슬은 헤테로원자에 의해 그의 말단 중 한쪽 또는 다른 한쪽에서 종결될 수 없고 ;

· R1 은 히드록실 라디칼 또는 알콕시 라디칼에 의해 말단 위치에서 임의 치환되는 선형 C₁-C₈, 바람직하게는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고 ;

· R2 는 수소 원자 ; 할로 라디칼 ; 알킬 라디칼 ; 알콕시 라디칼 ; 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼 (자체가 하나 이상의 히드록실 라디칼에 의해 임의 치환됨) 에 의해 임의 치환되는 아미노 라디칼을 나타내고 ;

· R3 은 히드록실 라디칼 또는 알콕시 라디칼에 의해 말단 위치에서 임의 치환되는 선형 C₁-C₈, 바람직하게는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고 ;

2 개의 라디칼 R3 은 그것들이 결합되는 연결기 및 질소 원자와 함께 하기 화학식의 6- 또는 7-원 포화 헤테로사이클을 형성할 수 있고 :

{식 중, n 은 1 또는 2 임} ;

및

· X ^- 는 상대 이온을 나타냄].

본 발명은 마찬가지로, 본 발명의 내용에서 유용한 조성물을 적용하는 인간 케라틴 성분을 라이트닝 효과와 함께, 염색하는 방법을 제공한다.

본 발명은 추가로 본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 다-구획 장치를 제공한다.

본 발명은 추가로, 신규 형광 시아닌 염료, 및 또한 하나 이상의 상기 형광 염료를 포함하는, 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분의 염색을 위한 조성물을 제공한다.

본 발명은 추가로, 하나 이상의 형광 시아닌 염료 및 미용 분야에서 통상적으로 사용되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는, 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분의 염색을 위한 조성물을 제공한다.

본 발명은 인간 케라틴 성분이 착색되게 하고, 동시에 상기 성분을 손상시키지 않으면서 밝아지게 할 수 있다. 효과 면에서, 케라틴 성분이 착색되게 하고, 동시에 밝아지게 할 수 있는 통상의 방법에서는, 상기 성분에 손상을 일으킬 수 있는 화합물을 장기간 적용시키는 것이 필요하다.

더욱 특히, 본 발명은, 550 내지 700　nm 에서 측정했을 때 본 발명에 따라 처리되는 성분의 반사율이 미처리 성분의 반사율보다 더 크게 하기 위한 염색 또는 착색을 수득할 수 있게 한다.

본 발명은 만족할만한 심미적인 효과와 함께, 천연 염색보다 더 밝게 염색될 수 있게 한다.

최근, 적용되는 화합물은 인간 케라틴 성분에 대한 높은 착색 친화성, 및 외부 제제, 및 특히 샴푸에 대한 내성의 양호한 특성을 나타낸다.

본 발명의 한 구현예에 따르면, 처리되는 케라틴 성분은 섬유의 형태, 및 더욱 특히 채색된 케라틴 섬유 또는 인공 염색된 섬유의 형태로 있다. 이들 섬유는 바람직하게는 모발이다.

유리하게는, 채색 또는 인공 염색된 모발은 6 이하의 색조 (다크 블론드) 및 바람직하게는 4 이하의 색조 수준 (갈색) 을 가진다.

"색조 (tone)" 의 개념은 천연 음영의 분류를 바탕으로 한 것이고, 한 색조는 그 바로 다음의 또는 바로 전의 각각의 색조와 구별된다. 이러한 정의, 및 천연 음영의 분류는 스타일링 전문가에게 널리 알려져 있고, 문헌 ["Sciences des traitements capillaires" by Charles ZVIAK 1988, Masson, pp.　215 and 278] 에 공개되어 있다.

형광 염료는 임의의 통상의 염료와 같이 그 자체가 염색이 되고 스펙트럼의 가시 부분의 빛을 흡수하는 분자이나, 통상의 염료와는 달리 흡수된 빛의 파장보다 더 큰 파장에서 가시 스펙트럼의 형광 빛을 재-방출하는, 본 발명의 목적을 위한 염료이다. 적절하게는, 재-방출되는 빛의 파장은 400 내지 700 nm 이다.

달리 지시되지 않는 한, 하기 주어진 값 범위의 끝점은 그 범위 내에 포함된다.

본 발명의 목적을 위해, 포화 지방족 C₁-C₁₂ 탄화수소 사슬의 예에는 에틸렌, 프로필렌 및 부틸렌기가 포함된다.

불포화 지환족 C₁-C₁₂ 탄화수소 사슬의 예에는 하기 화학식의 기가 포함된다 :

알킬 라디칼 (alk) 은 달리 지시되지 않는 한, 1 내지 10 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 라디칼로서, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸 또는 tert-부틸 라디칼이다. 알콕시 라디칼은 라디칼 alk-O- 이고, 알킬 라디칼은 상기 정의된 바와 같다.

히드록실 라디칼 또는 알콕시 라디칼에 의해 말단 위치에서 치환될 수 있는 선형 C₁-C₈ 알킬 라디칼의 예에는 2-히드록시에틸 ; 3-히드록시-n-프로필 ; 4-히드록시-n-부틸 ; 2-메톡시에틸 ; 3-메톡시-n-프로필 ; 및 4-메톡시-n-부틸이 포함된다.

본 발명의 내용에서, 할로 라디칼은 염소, 브롬, 요오드, 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자를 말한다.

본 발명의 한 특별한 구현예에 따르면, 연결기는 알킬렌 라디칼 및 알킬렌 아르알킬렌 라디칼로부터 선택된다. 연결기는 바람직하게는 에틸렌 라디칼 ; 프로필렌 라디칼 ; 부틸렌 라디칼 ; 헥실렌 라디칼 ; 및 하기 화학식의 기로부터 선택된다 :

더욱 바람직하게는, 연결기는 에틸렌 라디칼 ; 부틸렌 라디칼 ; 및 헥실렌 라디칼로부터 선택된다.

본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, R1 은 알킬 라디칼을 나타낸다. R1 은 바람직하게는 메틸 라디칼 및 에틸 라디칼로부터 선택된다.

본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, R2 는 수소 원자 ; 알킬 라디칼 ; 알콕시 라디칼 ; 및 할로 라디칼로부터 선택된다.

R2 는 바람직하게는 수소 원자이다.

본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, R3 은 알킬 라디칼이다. R3 은 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타낸다.

상대 이온 X^- 의 예에는 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드 또는 요오다이드 이온과 같은 할라이드 이온, 히드록시드 이온, 황화수소 이온, 및 메틸 술페이트 또는 에틸 술페이트와 같은 C₁-C₆ 알킬 술페이트 이온이 포함된다.

화학식 (I) 또는 (II) 의 화합물의 예에는 하기 표에 나타낸 화합물이 포함된다 :

본 발명의 내용에서 유용한 화학식 (I) 또는 (II) 의 화합물은 예를 들어 특허 US　4　323　362 에 기술된 합성 방식에 따라 제조될 수 있다. 상기 화합물은 특히 하기 과정 중 하나에 의해 합성될 수 있다 :

경로　1 :

방향족계, 및 특히 4-플루오로벤즈알데하이드에서 플루오로 라디칼의 친핵성 치환은 문헌에 기술되어 있다. 특히, 하기 참조문헌을 언급할 수 있다 : [Synthesis (8), 606-8, 1981] 및 [Helvetica Chimica Acta 68(3), 584-91, 1985]. 상기 제 1 단계에 대한 대안은 예를 들어, 참조문헌 [JOC Section C - Organic, 7, 1966, 666-8] 에 기술된 것에 나타나 있다. 축합 단계는 하기 참조문헌에 기술되어 있다 : [J. Heterocyclic Chemistry 16(8), 1583-7, 1979].

경로　2 :

2 개의 제 1 합성 단계는 하기 참조문헌에 기술된 조건에 의해 고무된다 : [Farmaco 1989, 1167]. 제 3 합성 단계는 하기 참조문헌에 기술된 조건에 의해 고무된다 : [J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 2000, 3559]. 축합 단계는 하기 참조문헌에 기술되어 있다 : [J. Heterocyclic Chemistry 16(8), 1583-7, 1979].

경로　3 :

본 발명의 내용에서 특히 흥미로운 합성 경로는 하기 경로이다 :

N-알킬아닐린의 N-알킬화 반응 및 N,N-디알킬아닐린의 포르밀화 반응은 각각 하기 참조문헌에 기술되어 있다 : [Recueil des travaux chimiques des Pays-Bas et de la Belgique, 77, 559-568, 1958] 및 [Organic preparations and procedures international, 36(4), 337-340, 2004]. 축합 단계는 하기 참조문헌에 기술되어 있다 : [J. Heterocyclic Chemistry 16(8), 1583-7, 1979].

본 발명에 따르면, 형광 염료 또는 염료들은 주위 온도 (15 내지 25℃) 에서 조성물의 매질에서 용해성 또는 불용성인 형태로 존재할 수 있다.

본 발명의 내용에서 유용한 형광 염료 또는 염료들은 일반적으로 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 더욱 특히 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 를 나타낸다.

미용적으로 허용가능한 매질은 일반적으로 물, 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 구성된다.

유기 용매로서, 예를 들어, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알카놀 ; 글리세롤, 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디메톡시에탄, 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알콜과 같은 폴리올 및 폴리올 에테르, 3 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 케톤, 및 C₁-C₄ 알킬 아세테이트를 언급할 수 있고, 이들 화합물은 단독 또는 혼합물이다.

예로서, 용매는 존재한다면, 조성물의 총 중량에 대해 대략 1 중량% 내지 40 중량% 를 나타내고, 더욱 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 대략 5 중량% 내지 30 중량% 를 나타낸다.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물의 pH 는 일반적으로 대략 3 내지 12, 및 바람직하게는 대략 5 내지 11 이다.

통상적으로 사용되는 산성화제 또는 알칼리화제를 이용해 pH 를 원하는 값으로 조정할 수 있다.

산성화제에는 예를 들어, 염산, 오르토-인산, 황산, 아세트산, 타르타르산 및 락트산과 같은 카복실산, 및 술폰산과 같은 유기 또는 무기산이 포함된다.

알칼리화제에는 예를 들어, 수성 암모니아, 알칼리 금속 카보네이트, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민과 같은 알카놀아민 및 그의 유도체, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 및 하기 화학식 (III) 의 화합물이 포함된다 :

[식 중, W 는 히드록실기 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼에 의해 임의 치환되는 프로필렌 잔기이고 ; R₄, R₅, R₆ 및 R₇ 은 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼을 임의 운반하는 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타냄].

본 발명의 내용에서 유용한 조성물은 추가로, 매질에서 용해성인 하나 이상의 추가 형광 화합물을 포함할 수 있다.

적합한 화합물의 부류의 예에는 하기 부류에 속하는 형광 화합물이 단독으로 또는 혼합물로서 포함된다 : 나프탈이미드 ; 양이온성 또는 비-양이온성 쿠마린 ; 산테노디퀴놀리진 (예컨대, 특히 술포로다민) ; 아자산텐 ; 나프토락탐 ; 아즐락톤 ; 옥사진 ; 티아진 ; 디옥사진 ; 피렌 ; 및 니트로벤족사디아졸.

더욱 특별한 예에는 특히 하기가 포함된다 :

-　하기 구조의 화합물 :

[식 중, 화학식 R₈ 는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고, R₉ 는 메틸 라디칼을 나타내고, Y^- 는 요오다이드, 클로라이드, 술페이트 또는 메토술페이트 음이온을 나타냄.

이러한 유형의 화합물의 예에는 Ubichem 에서 판매되는 광민감화 (Photosensitizing) 염료 NK-557 이 포함됨 (여기서, R₈ 은 에틸 라디칼을 나타내고, R₉ 는 메틸 라디칼을 나타내고, Y^- 는 요오다이드를 나타냄)].

-　SANDOZ 에서 판매되고 하기 구조를 갖는 Brilliant Yellow B6GL :

-　Prolabo, Aldrich 또는 Carlo Erba 에서 판매되고 하기 구조를 갖는 Basic Yellow 2 또는 Auramine O :

4,4'-(이미도카보닐)비스(N,N-디메틸아닐린) 모노히드로클로라이드 ; CAS　no.　2465-27-2.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물은 추가로, 매질에서 불용성인 하나 이상의 추가 형광 화합물을 포함할 수 있으며, 그 중에서 산화아연 또는 아연 술피드를 기재로 한 화합물, 및 또한 수지 비히클 내에서 먼저 용해되어 고체가 수득되고 이어서 이 고체를 분쇄하여, 형광 염료로부터 제조한 형광 유기 화합물을 언급할 수 있다.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물 내에 존재하는 경우, 추가의 형광 화합물 또는 화합물들은 일반적으로 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 를 나타낸다.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물은 추가로, 하나 이상의 추가의, 비-형광, 직접 염료를 포함할 수 있다.

더욱 특히, 상기 추가 염료는 비이온성, 양이온성 또는 음이온성이다.

일반적으로 말해서, 이러한 직접 염료는 니트로벤젠 염료, 아조, 아조메틴, 메틴, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 산텐, 페난트리딘 및 프탈로시아닌 염료, 및 트리아릴메탄 유래의 것으로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택된다.

이러한 추가 직접 염료는 특히 염기성 염료일 수 있으며, 그 중에서 더욱 특히 Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Violet 10, Basic Blue 26 및 Basic Blue 99 라는 명칭 하에 Colour Index, 제 3 판에서 알려진 염료를 언급할 수 있고, 또는 산성 직접 염료일 수 있는데, 그 중에서 더욱 특히 Acid Orange 7, Acid Orange 24, Acid Yellow 36, Acid Red 33, Acid Red 184, Acid Black 2, Acid Violet 43 및 Acid Blue 62 라는 명칭 하에 Colour Index, 제 3 판에서 알려진 염료를 언급할 수 있고, 또는 심지어 본 발명의 내부 부분을 형성하는 내용인 특허 출원 WO　95/01772, WO　95/15144 및 EP　714954 에서 기술된 것과 같은 양이온성 직접 염료일 수 있다.

레드 또는 오렌지 니트로벤젠 염료는 예를 들어 하기 화합물을 포함할 수 있다 :

-　1-히드록시-3-니트로-4-N-(γ-히드록시프로필)아미노벤젠,

-　N-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-4-아미노벤젠,

-　1-아미노-3-메틸-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-6-니트로벤젠,

-　1-히드록시-3-니트로-4-N-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,

-　1,4-디아미노-2-니트로벤젠,

-　1-아미노-2-니트로-4-메틸아미노벤젠,

-　N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-파라-페닐렌디아민,

-　1-아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노-5-클로로벤젠,

-　2-니트로-4-아미노디페닐아민,

-　1-아미노-3-니트로-6-히드록시벤젠,

-　1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸옥시)-벤젠,

-　1-(β,γ-디히드록시프로필)옥시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)-아미노-벤젠,

-　1-히드록시-3-니트로-4-아미노벤젠,

-　1-히드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠,

-　1-메톡시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,

-　2-니트로-4'-히드록시디페닐아민,

-　1-아미노-2-니트로-4-히드록시-5-메틸벤젠.

황색 및 녹황색 추가 니트로벤젠 직접 염료는 예를 들어 하기로부터 선택되는 화합물을 포함할 수 있다 :

-　1-β-히드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠,

-　1-메틸아미노-2-니트로-5-(β,γ-디히드록시프로필)옥시벤젠,

-　1-(β-히드록시에틸)아미노-2-메톡시-4-니트로벤젠,

-　1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-5-메톡시벤젠,

-　1,3-디(β-히드록시에틸)아미노-4-니트로-6-클로로벤젠,

-　1-아미노-2-니트로-6-메틸벤젠,

-　1-(β-히드록시에틸)아미노-2-히드록시-4-니트로벤젠,

-　N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-4-트리플루오로메틸아닐린,

-　4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤젠술폰산,

-　4-에틸아미노-3-니트로벤조산,

-　4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로클로로벤젠,

-　4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로메틸벤젠,

-　4-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-3-니트로트리플루오로메틸벤젠,

-　1-(β-우레이도에틸)아미노-4-니트로벤젠,

-　1,3-디아미노-4-니트로벤젠,

-　1-히드록시-2-아미노-5-니트로벤젠,

-　1-아미노-2-[트리스(히드록시메틸)메틸]아미노-5-니트로벤젠,

-　1-(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,

-　4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤즈아미드.

청색 또는 보라색 추가 니트로벤젠 직접 염료는 예를 들어 프랑스 특허 FR　2　692　572 에 기술된 바와 같은 하기로부터 선택되는 화합물을 포함한다 :

-　1-(β-히드록시에틸)아미노-4-N,N-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-니트로벤젠,

-　1-(γ-히드록시프로필)아미노-4-N,N-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-니트로벤젠,

-　1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-메틸-N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,

-　1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-에틸-N-β-히드록시에틸)-아미노-2-니트로벤젠,

-　1-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-4-(N-에틸-N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,

-　하기 화학식의 2-니트로-파라-페닐렌디아민 :

[식 중 :

-　R₁₁ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 β-히드록시에틸 또는 β-히드록시프로필 또는 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내고 ;

-　R₁₀ 및 R₁₂ 는 동일 또는 상이하며, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필, γ-히드록시프로필 또는 β,γ-디히드록시프로필 라디칼을 나타내며, 하나 이상의 라디칼 R₁₁, R₁₂ 또는 R₁₀ 은 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내고, R₁₁ 및 R₁₂ 는 R₁₀ 이 γ-히드록시프로필 라디칼인 경우 동시에 β-히드록시에틸 라디칼을 나타낼 수 없음].

존재하는 경우, 추가의 비-형광, 직접 염료 또는 염료들은 바람직하게는 조성물의 총 중량의 대략 0.0005 중량% 내지 12 중량%, 및 더욱 더 바람직하게는 상기 중량의 대략 0.005 중량% 내지 6 중량% 를 나타낸다.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물은 하나 이상의 산화 염기를 추가로 포함할 수 있다.

산화 염기 또는 염기들은 예를 들어, 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기 및 그의 산 또는 염기와의 부가염과 같이, 산화 염색용으로 통상 사용되는 산화 염기로부터 선택될 수 있다.

파라-페닐렌디아민 중에서, 예를 들어, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)-아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌-디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌-디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시-프로필-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노-페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌-디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌-디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민 및 4'-아미노페닐-1-(3-히드록시)피롤리딘, 및 그의 산 또는 염기와의 부가염을 더욱 특히 언급할 수 있다.

비스페닐알킬렌디아민 중에서, 더욱 특히, 예를 들어, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 그의 산 또는 염기와의 부가염을 언급할 수 있다.

파라-아미노페놀 중에서, 더욱 특히, 예를 들어, 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시-메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸-페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀, 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 그의 산 또는 염기와의 부가염을 언급할 수 있다.

오르토-아미노페놀 중에서, 더욱 특히, 예를 들어, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀, 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 그의 산 또는 염기와의 부가염을 언급할 수 있다.

헤테로시클릭 염기 중에서, 더욱 특히, 예를 들어, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체, 및 그의 산 또는 염기와의 부가염을 언급할 수 있다.

산화 염기 또는 염기들은 존재한다면, 조성물의 총 중량에 대해, 일반적으로 0.0005 중량% 내지 12 중량%, 및 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 6 중량% 를 나타낸다.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물이 하나 이상의 산화 염기를 포함한다면, 이는 형광 염료 또는 염료들 및 산화 염기 또는 염기들을 적용하여 수득된 색조를 광택과 함께 개질 또는 풍부하게 하기 위해 하나 이상의 커플러 (coupler) 를 포함할 수 있다.

본 분양에서 통상적으로 사용되는 커플러로부터 선택될 수 있는 커플러로는, 특히, 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 헤테로시클릭 커플러, 및 그의 산 또는 염기와의 부가염을 언급할 수 있다.

이들 커플러는 더욱 특히, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노-벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 세사몰, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸피라졸로-[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸, 6-메틸피라졸로[1,5-a]벤즈이미다졸, 및 그의 산 또는 염기와의 부가염을 언급할 수 있다.

존재한다면, 커플러 또는 커플러들은 조성물의 총 중량에 대해 일반적으로 0.0001 중량% 내지 10 중량%, 및 더욱 특히 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 5 중량% 를 나타낸다.

일반적으로 말해서, 본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 산을 사용한 부가염 (화학식 (I) 또는 (II) 의 형광 염료, 산화 염기 및 커플러) 은 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택된다.

본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 염기를 사용한 부가염 (화학식 (I) 또는 (II) 의 형광 염료, 산화 염기 및 커플러) 은 특히 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 수성 암모니아, 알카놀아민을 포함한 유기 아민, 및 화학식 (III) 의 화합물을 사용한 부가염으로부터 선택된다.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물은 하나 이상의 산화제를 포함할 수 있다.

산화제는 예를 들어 과산화수소, 과산화우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 퍼보레이트 및 퍼술페이트와 같은 과산염, 및 2-전자 또는 4-전자 산화환원효소 및 퍼옥시다제와 같은 효소로부터 선택된다. 과산화수소 또는 효소의 사용이 특히 바람직하다.

존재한다면, 산화제의 양은 조성물의 총 중량에 대해 일반적으로 0.001 중량% 내지 10 중량% 를 나타낸다.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물은 추가로, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쌍성이온 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쌍성이온 중합체 또는 그의 혼합물, 유기 또는 무기 증점제, 및 특히 관련 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 중합체, 항산화제, 침투제, 격리제, 향, 완충제, 분산제, 양이온, 예를 들어, 양이온성 또는 양쪽성 중합체와 같은 컨디셔닝제, 개질 또는 비개질된 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 키토산 또는 키토산 유도체, 필름 형성제, 세라마이드, 방부제, 안정화제 및 유백제와 같은, 미용 분야에서 통상적으로 사용되는 다양한 보조제를 포함할 수 있다.

상기 보조제는 일반적으로 조성물의 중량에 대해 각각 0.01 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 조성물의 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 존재한다.

당업자는 이러한 임의의 추가 화합물은 조성물에 본질적으로 부여되는 유리한 특성이 첨가 또는 첨가들에 의해 손상되지 않거나 또는 실질적으로 손상되지 않도록 선택된다는 것을 확신할 것이다.

본 발명의 내용에서 유용한 조성물은 로션, 샴푸, 크림, 젤, 페이스트 또는 임의의 기타 적절한 형태와 같은 다양한 형태를 취할 수 있다.

본 발명에 따라 라이트닝 효과와 함께, 케라틴 성분을 염색하는 방법은 미용적으로 허용가능한 매질 내에 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 형광 시아닌 염료를 포함하는 조성물을 케라틴 성분에 적용하고, 이러한 적용 후에 임의로 헹굼 단계가 이어지는 방법이다.

케라틴 성분에 적용되는 조성물은 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 추가 형광 염료 및/또는 하나 이상의 추가의 비-형광 직접 염료를 포함할 수 있다.

케라틴 성분에 적용되는 조성물은 또한 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 산화 염기 및 임의로 하나 이상의 커플러를 포함할 수 있다.

케라틴 성분에 적용되는 조성물은 하나 이상의 산화제의 존재 하에 적용될 수 있다.

산화제는 사용 시에 본 발명의 내용에서 유용한 조성물에 첨가될 수 있거나, 또는 산화제를 함유하는 산화 조성물로부터 적용될 수 있으며, 이는 염색 조성물과 동시에 또는 그에 후속해서 적용된다.

산화제는 예를 들어 과산화수소, 과산화우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 퍼보레이트 및 퍼술페이트와 같은 과산염, 및 2-전자 또는 4-전자 산화환원효소와 같은 효소 및 퍼옥시다제로부터 선택된다. 과산화수소 또는 효소의 사용이 특히 바람직하다.

케라틴 섬유 상에서 염색이 발색되고 라이트닝 효과가 수득되게 하는데 필요한 시간은 일반적으로 대략 5 내지 60 분 및 더욱 특히 대략 5 내지 40 분이다.

더욱이, 케라틴 섬유 상에서의 염색 발색 및 라이트닝 효과의 수득에 필요한 온도는 일반적으로 주위 온도 (15℃ 내지 25℃) 내지 80℃, 및 더욱 특히 15℃ 내지 40℃ 이다.

본 발명은 추가로, 염색 조성물이 산화제의 존재 하에 적용될 때, 본 발명에 따른 라이트닝 효과가 있는 염색 방법이 이행되게 할 수 있는 다-구획 장치를 포함한다.

본 발명의 다-구획 장치는 제 1 구획에서, 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 형광 시아닌 염료 및 임의로 하나 이상의 추가 형광 염료 및/또는 하나 이상의 비형광 직접 염료 및/또는 하나 이상의 산화 염기 및/또는 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 커플러를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는 조성물, 및 제 2 구획에서, 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물을 함유한다.

본 발명에 따른 다-구획 장치는 특허 FR　2　586　913 에 기술된 장치와 같이, 목적하는 혼합물이 모발에 전달되게 할 수 있는 수단이 갖추어질 수 있다.

본 발명은 추가로, 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 또는 (II) 의 형광 염료 및 그의 산 또는 염기와의 부가염을 포함하는데, 하기 화학식의 4,4'-{피페라진-1,4-디일비스[4,1-페닐렌에텐-2,1-디일]}비스(1-메틸피리디늄) 비스(메틸 술페이트) :

및 하기 화학식의 4,4'-{1,4-페닐렌비스-[메틸렌(에틸이미노)-4,1-페닐렌에텐-2,1-디일]}비스(1-메틸피리디늄) 비스(메틸 술페이트) 를 예외로 한다 :

.

추가로 본 발명은, 4,4'-{피페라진-1,4-디일비스[4,1-페닐렌에텐-2,1-디일]}-비스(1-메틸피리디늄) 비스(메틸 술페이트) 및 4,4'-{1,4-페닐렌비스[메틸렌(에틸이미노)-4,1-페닐렌에텐-2,1-디일]}비스(1-메틸피리디늄) 비스(메틸 술페이트) 는 예외로 하고, 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 또는 (II) 의 형광 염료, 및 그의 산 또는 염기와의 부가염으로부터 선택되는 하나 이상의 형광 염료를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는, 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분을 염색하기 위한 조성물을 제공한다.

본 발명은 또한, 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 또는 (II) 의 화합물 및 그의 산 또는 염기와의 부가염으로부터 선택되는 하나 이상의 형광 염료, 및 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쌍성이온 계면활성제 및 유기 또는 무기 증점제, 및 특히 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 관련 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는, 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분을 염색하기 위한 조성물을 제공한다.

후속되는 실시예는 본 발명을 설명하도록 제공되며, 어떠한 제한적인 특징을 가지지는 않는다.

합성예

염료　1 :

합성 도식

2.8　g 의 1,2-디메틸피리디늄 클로라이드, 50　ml 의 메탄올 및 1.4　g 의 피롤리딘을 3-목 둥근-바닥 플라스크에 넣었다. 2.9　g 의 비스알데하이드 A 를 상기 혼합물에 첨가하고, 반응 혼합물을 8 시간 동안 교반하면서 환류시켰다. 다음, 수득된 황색 용액을 주위 온도로 냉각시키고, 이어서 300　ml 의 에틸 아세테이트에 부었다. 혼합물을 여과하고, 수득된 고체를 에틸 아세테이트로 세정한 다음, 진공 하에 건조시켰다. 2　g 의 주황색 분말을 회수하였다. 분석은, 염료 1 이 실제로 수득되었음을 지시하였다.

염료　2 :

합성 도식

2.19　g 의 1,4-디메틸피리디늄 메토술페이트, 25　ml 의 메탄올 및 0.7　g 의 피롤리딘을 3-목 둥근-바닥 플라스크에 넣었다. 1.45　g 의 비스알데하이드 A 를 상기 혼합물에 첨가하고, 반응 혼합물을 4 시간 동안 환류시켰다. 다음, 수득된 황색 용액을 주위 온도로 냉각시키고 여과한 다음, 수득된 고체를 진공 하에 건조시켰다. 2　g 의 주황색 결정을 회수하였다. 분석은, 염료 2 가 수득되었음을 지시하였다.

염료　3 :

합성 도식 :

29　ml 의 메탄올 중 3.7　g 의 N-에틸피콜리늄의 용액을 3.6　g 의 디알데하이드 C 및 다음 2.2　ml 의 피페리딘과 혼합하였다. 반응 혼합물을 3 시간 동안 교반하면서 환류시켰다. 다음, 디에틸 에테르를 반응 혼합물에 부어서 침전물을 수득하고, 혼합물을 -20℃ 에서 밤새 놔두었다. 침전물을 원심분리하고, 상 청액을 분리하고, 적색 분말을 건조시켰다. 7　g 의 생성물을 회수하고, 이러한 생성물을 칼럼 크로마토그래피 (실리카: 메탄올/물/아세트산 8/1/1) 에 의해 정제하였다. 4.05　g 의 정제된 생성물을 진홍색 분말 형태로 수득하였다. 분석은, 염료 3 이 실제로 수득되었음을 지시하였다. 특히, ¹H　NMR 분석 (D₂O) 결과는 하기와 같았다 :

염료　4 :

합성 도식:

제 1 단계

26.77　g 의 플루오로벤즈알데하이드, 100　ml 의 N-메틸피롤리딘 (NMP) 및 다음으로 34.5　g 의 탄산칼륨 및 14.12　g 의 N,N'-디메틸-1,6-헥실렌디아민을 혼합하고, 90℃ 에서 30 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 500　ml 의 물에 부었다. 형성된 침전물을 100　ml 의 물로 3 회 세정하고, 진공 하에 건조시켰다. 32.9　g 의 담황색 분말을 수합하였다.

제 2 단계

5.95　g 의 2-피콜린을 50　ml 의 디클로로메탄에서 희석시켰다. 6.2　ml 의 디메틸 술페이트를 상기 혼합물에 첨가한 다음, 이를 45℃ 에서 2 시간 동안 가열하였다. 50　ml 의 이소프로판올을 첨가하고, 혼합물을 40℃ 에서 30 분 동안 가열하였다. 디클로로메탄을 증류에 의해 제거하였다. 4.04　g 의 피롤리딘 및 다음으로 3.41　g 의 아세트산을 첨가하고, 이어서 이전 단계에서 수득한 10　g 의 비스알데하이드 D 및 20　ml 의 이소프로판올을 첨가하였다. 주위 온도에서 3 일 후에, 혼합물을 물/부탄올 액체/액체 추출에 의해 정제하였다. 5.7　g 의 적색 분말을 수합하였다. 분석에 의해, 예상된 생성물의 성질, 특히 ¹H　NMR 분석 (D₂O) 결과를 확인하였다.

염료　5 :

합성 도식 :

2.78　g 의 4-피콜린을 25　ml 의 디클로로메탄에 희석시켰다. 3　ml 의 디메틸 술페이트를 혼합물에 첨가하고, 이를 디클로로메탄의 환류로 가열하였다. 15 분 동안 교반한 후, 50　ml 의 이소프로판올을 첨가하고, 디클로로메탄을 증류에 의해 제거하였다. 2.02　g 의 피롤리딘을 첨가하고, 이어서 염료 4 의 합성 첫 단계에서 수득한 5　g 의 비스알데하이드 D, 및 20　ml 의 이소프로판올을 첨가하였다. 85℃ 에서 2 시간 동안 교반한 후, 혼합물을 냉각시켰다. 형성된 침전물을 여과제거하고, 100　ml 의 이소프로판올로 3 회 세정하고, P₂O₅의 존재 하에 진공 하에서 건조시켰다. 9.63　g 의 적색 분말을 수합하였다. 분석에 의해, 예상된 생성물의 성질, 특히 ¹H　NMR 분석 (D₂O) 결과를 확인하였다.

라이트닝 효과를 갖는 염색의 실시예

실시예 　1

하기 조성물을 제조하였고, i 는 3 또는 6 이다 :

.

염료는 하기에 주어진다.

5　g 의 조성물 대 1　g 의 모발의 비율로 주위 온도에서 30 분 동안 색조 수준이 4 인 천연 갈색 모발단 및 천연 90% 백색 모발단에 상기 조성물을 적용하였다. 이어서, 모발단을 샴푸하지 않고 헹군 다음, 후드 하에서 30 분 동안 건조시켰다.

수득된 결과를 하기 표에 나타내었다.

본 발명에 따른 염료를 사용하여 수득된 염색은 모발 상에 가시적으로 나타났고, 이는 특허 출원 EP　1　432　390 에 기술된 염료를 사용하여 수득된 결과와 동 일하였음을 주지한다.

상기 기술된 조건 하에 수득된 염료 3 및 6 을 사용하여 염색된 모발단에서 샴푸 내성 테스트를 수행하였다. 염색된 모발단을 1 사이클에 6 번 샴푸시켰는데, 상기 사이클은 물로 모발단을 적시고, 샴푸로 세정하고, 물로 헹군 다음 이어서 건조시키는 것을 포함한다.

6 번의 샴푸 후, 염료 3 을 사용해 수득된 염색은 염료 6 을 사용해 수득된 염색보다 더 가시적이었다. 이러한 결과는, 본 발명에 따른 염료가 특허 출원 EP　1　432　390 에 기술된 염료보다 더 양호한 샴푸 내성을 나타낸다는 것을 보여준다.

실시예 　2

하기 조성물을 제조하였고, i 는 4 또는 5 이다 :

.

염료는 하기에 주어진다.

5　g 의 조성물 대 1　g 의 모발의 비율로 주위 온도에서 30 분 동안 색조 수준이 4 인 천연 갈색 모발단 및 천연 90% 백색 모발단에 조성물을 적용하였다. 이어서, 모발단을 샴푸하지 않고 헹군 다음, 후드 하에서 30 분 동안 건조시켰다.

수득된 결과를 하기 표에 나타내었다.

상기 기술된 조건 하에 수득된 염료 4 및 5 를 사용하여 염색된 모발단에서 샴푸 내성 테스트를 수행하였다. 염색된 모발단을 1 사이클에 6 번 샴푸시켰는데, 상기 사이클은 물로 모발단을 적시고, 샴푸로 세정하고, 물로 헹군 다음 이어서 건조시키는 것을 포함한다.

수득된 결과는 본 발명에 따른 염료 4 및 5 가 양호한 샴푸 내성을 나타낸다 는 것을 보여준다.

Claims

하기 화학식 (I) 또는 (II) 의 화합물, 및 산 또는 염기와의 그의 부가염으로부터 선택되는 하나 이상의 형광 시아닌 염료를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는 조성물의, 라이트닝 효과와 함께 인간 케라틴 성분의 염색을 위한 용도 :

[식 중 :

· 연결기는 포화 또는 불포화 지방족 또는 지환족 C₁-C₁₂ 탄화수소 사슬을 나타내고, 탄화수소 사슬의 하나 이상의 탄소 원자는 하나 이상의 산소 원자, 하나 이상의 기 NR (여기서, R 은 수소 원자 또는 알킬 라디칼이고, 탄화수소 사슬은 디아조, 니트로, 니트로소 또는 퍼옥시드기를 함유함) 에 의해 대체될 수 있고, 탄화 수소 사슬은 헤테로원자에 의해 그의 말단 중 한쪽 또는 다른 한쪽에서 종결될 수 없고 ;

· R1 은 히드록실 라디칼 또는 알콕시 라디칼에 의해 말단 위치에서 임의 치환되는 선형 C₁-C₈ 알킬 라디칼을 나타내고 ;

· R2 는 수소 원자 ; 할로 라디칼 ; 알킬 라디칼 ; 알콕시 라디칼 ; 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼 (자체가 하나 이상의 히드록실 라디칼에 의해 임의 치환됨) 에 의해 임의 치환되는 아미노 라디칼을 나타내고 ;

· R3 은 히드록실 라디칼 또는 알콕시 라디칼에 의해 말단 위치에서 임의 치환되는 선형 C₁-C₈ 알킬 라디칼을 나타내고 ;

2 개의 라디칼 R3 은 그것들이 결합되는 연결기 및 질소 원자와 함께 하기 화학식의 6- 또는 7-원 포화 헤테로사이클을 형성할 수 있고 :

{식 중, n 은 1 또는 2 임} ;

및

· X ^- 는 상대 이온을 나타냄].
제 1 항에 있어서, 연결기가 알킬렌 라디칼 및 알킬렌 아르알킬렌 라디칼로부터 선택되는 용도.
제 2 항에 있어서, 연결기가 에틸렌 라디칼 ; 프로필렌 라디칼 ; 부틸렌 라디칼 ; 헥실렌 라디칼 ; 및 하기 화학식의 기로부터 선택되는 용도 :
제 3 항에 있어서, 연결기가 에틸렌 라디칼 ; 부틸렌 라디칼 ; 및 헥실렌 라디칼로부터 선택되는 용도.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R1 이 알킬 라디칼을 나타내는 용도.
제 5 항에 있어서, R1 이 메틸 라디칼 및 에틸 라디칼로부터 선택되는 용도.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, R2 가 수소 원자 ; 알킬 라디칼 ; 알콕시 라디칼 ; 및 할로 라디칼로부터 선택되는 용도.
제 7 항에 있어서, R2 가 수소 원자인 용도.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, R3 이 알킬 라디칼을 나타내는 용도.
제 9 항에 있어서, R3 이 메틸 라디칼을 나타내는 용도.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, X^- 이 할라이드 이온, 히드록시드 이온, 황화수소 이온 및 C₁-C₆ 알킬 술페이트 이온으로부터 선택되는 용도.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 형광 염료 또는 염료들이 하기 표에 나타낸 화합물 및 그의 산 또는 염기와의 부가염으로부터 선택되는 용도 :
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 형광 염료 또는 염료들이 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량% 를 나타내는 용도.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 추가 형광 화합물을 포함하는 용도.
제 14 항에 있어서, 추가 형광 화합물 또는 화합물들이 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 10 중량% 를 나타내는 용도.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 추가의 비형광 직접 염료를 포함하는 용도.
제 16 항에 있어서, 추가의 비형광 직접 염료 또는 염료들이 니트로벤젠 염료, 아조, 아조메틴, 메틴, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 산텐, 페난트리딘 및 프탈로시아닌 염료, 및 트리아릴메탄 유래의 염료로부터 단독 또는 혼합물로서 선택되는 용도.
제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 추가의 비형광 직접 염료 또는 염료들이 조성물의 총 중량의 대략 0.0005 중량% 내지 12 중량% 를 나타내는 용도.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀, 헤테로시클릭 염기 및 그의 산 또는 염기와의 부가염으로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 용도.
제 19 항에 있어서, 산화 염기 또는 염기들이 조성물의 총 중량에 대해0.0005 중량% 내지 12 중량% 를 나타내는 용도.
제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 조성물이 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 헤테로시클릭 커플러 및 그의 산 또는 염기와의 부가염으로부터 선택되는 하나 이상의 커플러를 포함하는 용도.
제 21 항에 있어서, 커플러 또는 커플러들이 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 10 중량% 를 나타내는 용도.
제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 산화제를 포함하는 용도.
제 23 항에 있어서, 산화제 또는 산화제들이 과산화수소, 과산화우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 과산염 및 효소로부터 선택되는 용도.
제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쌍성이온 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쌍성이온 중합체 또는 그의 혼합물, 유기 또는 무기 증점제, 항산화제, 침투제, 격리제, 향, 완충제, 분산제, 양이온, 양이온성 또는 양쪽성 중합체와 같은 컨디셔닝제, 개질 또는 비개질된, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 키토산 또는 키토산 유도체, 필름 형성제, 세라마이드, 방부제, 안정화제 및 유백제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 용도.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는 조성물을 케라틴 성분에 적용하고, 이러한 적용 후에 임의로 헹구는 단계가 이어지는, 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분을 염색하는 방법.
제 26 항에 있어서, 케라틴 성분에 적용되는 조성물이 하나 이상의 추가 형광 염료 및/또는 하나 이상의 추가의 비-형광 직접 염료를 포함하는 방법.
제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 케라틴 성분에 적용되는 조성물이 하나 이상의 산화 염기 및 임의로 하나 이상의 커플러를 포함하는 방법.
제 26 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 성분에 적용되는 조성물이 하나 이상의 산화제의 존재 하에 적용되는 방법.
제 1 항 내지 12 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료 및 임의로 하나 이상의 추가 형광 염료 및/또는 하나 이상의 비형광 직접 염료 및/또는 하나 이상의 산화 염기 및/또는 하나 이상의 커플러를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는 조성물을 제 1 구획에 함유하고, 하나 이상의 산화제를 포함하는 조성물을 제 2 구획에 함유하는 다-구획 장치.
4,4'-{피페라진-1,4-디일비스[4,1-페닐렌에텐-2,1-디일]}비스(1-메틸피리디늄)비스(메틸 술페이트) 및 4,4'-{1,4-페닐렌비스-[메틸렌(에틸이미노)-4,1-페닐렌에텐-2,1-디일]}-비스(1-메틸피리디늄)비스(메틸 술페이트) 를 제외한, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 화학식 (I) 또는 (II) 의 형광 염료 및 그의 산 또는 염기와의 부가염.
4,4'-{피페라진-1,4-디일비스[4,1-페닐렌에텐-2,1-디일]}비스(1-메틸피리디늄)비스(메틸 술페이트) 및 4,4'-{1,4-페닐렌비스-[메틸렌(에틸이미노)-4,1-페닐렌에텐-2,1-디일]}-비스(1-메틸피리디늄)비스(메틸 술페이트) 를 제외한, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 화학식 (I) 또는 (II) 의 형광 염료 및 그의 산 또는 염기와의 부가염으로부터 선택되는 하나 이상의 형광 염료를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는, 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분을 염색하기 위한 조성물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료, 및 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쌍성이온 계면활성제 및 유기 또는 무기 증점제로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 미용적으로 허용가능한 매질 내에 포함하는, 라이트닝 효과와 함께, 인간 케라틴 성분을 염색하기 위한 조 성물.