KR20080074006A - 조괴용 내화물의 제조방법 - Google Patents

조괴용 내화물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 조괴용 내화물의 제조 방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따라 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 별도로 제조하되 이때 상기 제1 내화물 원료 조성물 중의 총 알루미나 함량을 5 중량% 이하로 제어하고, 이들 조성물을 내화물 성형용 금형 내로 투입하여 가압성형, 슬러리 시유 또는 분무 방법에 의해 제조된 이중층 구조를 갖는 조괴용 내화물은, 용강과 접촉하는 내층이 알루미나를 거의 함유하지 않아 내식성이 우수하며 용강내 알루미나 불순물 혼입을 줄일 수 있다.

Description

조괴용 내화물의 제조방법 {PREPARATION OF REFRACTORY FOR MAKING STEEL INGOTS}
도 1은 조괴 공정을 보여주는 개략도이고,
도 2는 본 발명의 하나의 실시양태에 따른, 영역분할용 금형이 내부에 삽입된 금형의 개략적인 단면도로서, 윗 그림은 평면도이고 아랫 그림은 종단면도이며,
도 3 및 도 4는 각각 본 발명의 하나의 실시양태에 따른 슬러리 시유 및 분무 코팅 방식의 공정 모식도이다.
* 도면 부호에 대한 간단한 설명
1: 주입관 2: 슬리브(sleeve)
3: 센터 브릭(center brick) 4: 러너 브릭(runner brick)
5: 유출관 6: 조괴용 용기
10: 내측 금형 20: 외측 금형
30: 영역분할용 금형 40: 용강 흐름 통로
100: 제1 내화물 원료 조성물 200: 제2 내화물 층
300: 슬러리 유출 방지 마개 400: 분무 노즐
500: 금형
본 발명은 조괴용 내화물의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 알루미나 불순물이 개재되지 않는 주조물을 생산할 수 있는 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 조괴 공정은, 도 1에 도시한 바와 같이, 용융된 강(용강)을 주입관(1), 슬리브(sleeve)(2), 센터 브릭(center brick)(3), 러너 브릭(runner brick)(4) 및 유출관(5)과 같은 내화물로 된 통로들을 거치게 하여 조괴용 용기(6)에서 성형한 다음 공냉시켜 괴(ingot)를 제조하는 것을 포함한다.
상기 조괴용 내화물로는 알루미나 재질이 주로 사용되고 있다. 그러나, 이 알루미나 내화물은 주조용 용강이 내화물을 통과하면서 알루미나와 접촉시 알루미나 성분이 주조물의 내부로 유입되어 불순물로서 작용한다는 문제점이 있어, 이러한 알루미나 불순물 개재의 문제점을 해결하기 위해 MgO, SiC, 지르콘, 지르코니아, 실리카 등의 알루미나-비함유 내화물 재질을 이용하고자 하는 시도가 있었다. 그러나, 이러한 방법 또한 내화물 성형시에 사용되는 점결재로 인해 알루미나 성분이 여전히 유입되는 문제점을 안고 있고, 또한 높은 원가, 내식성 부족 등의 문제점이 있어, 아직 실용화되지 못하고 있는 실정이다.
한편, 한국 특허공개 제2005-4827호에는 CaO 함유 내화물 슬리브를 알루미나 노즐 본체 내로 삽입하여 접합시킨 연속주조용의 노즐 구조체가 개시되어 있는데, 이 방법은 모재와의 접합강도 부족으로 접합 재질이 탈락될 수 있다는 문제점이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 상술한 제반 문제들을 해결할 수 있는 새로운 조괴용 내화물의 제조 방법을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, (1) 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 별도로 제조하되, 이때 상기 제1 내화물 원료 조성물의 총 알루미나 함량이 5 중량% 이하로 하는 단계, (2) 관형의 외측 금형, 상기 외측 금형 내부에 위치된 관형의 내측 금형, 및 상기 외측 금형과 상기 내측 금형 사이에 위치된 관형의 영역 분할용 금형을 갖춘 내화물 성형용 금형의, 상기 내측 금형과 영역분할용 금형 사이 및 외측 금형과 영역 분할용 금형 사이로, 각각 상기 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 투입하고 가압성형하여 제1 내화물 층과 제2 내화물 층으로 이루어진 이중층 구조를 갖는 성형물을 얻는 단계, 및 (3) 상기 단계 (2)에서 얻은 성형물을 건조하고, 임의로 소성하는 단계를 포함하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법을 제공한다.
또한 본 발명은, (1) 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 별도로 제조하되, 이때 상기 제1 내화물 원료 조성물의 총 알루미나 함량이 5 중량% 이하로 하는 단계, (2) 상기 단계 (1)에서 얻은 제2 내화물 원료 조성물을 관형으로 성형하고 건조 및 소성하여 관형의 제2 내화물 층을 형성하고, 상기 제2 내화물 층 내부로 제1 내화물 원료 조성물을 투입하여 시유(casting)하거나 분무(spray)코팅하여 제1 내화물 층과 제2 내화물 층으로 이루어진 이중층 구조를 갖는 성형물을 얻는 단계, 및 (3) 상기 단계 (2)에서 얻은 성형물을 건조하고, 임의로 소성하는 단계를 포함하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명은 조괴용 내화물을 다양한 방법으로 접합강도가 우수한 이중층 구조로 제조한다는데 그 특징이 있으며, 특히 본 발명에 따르면, 조괴용 내화물에 있어서, 용강과 직접적으로 접촉하는 내부의 제1 내화물 층은 알루미나를 거의 함유하지 않거나 알루미나 함량이 5 중량% 이하인 내화 재료로 형성하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 실시양태에 따라 이중층 구조를 갖는 조괴용 내화물을 제조하는 방법을 단계별로 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
<단계 (1)> 내화물 원료 조성물의 제조
1) 제1 내화물 원료 조성물
제1 내화물 원료 조성물은 알루미나-비함유 내화 원료를 제1 내화물 원료 조성물의 전체 중량에 대해 75 내지 95 중량%의 양으로 사용할 수 있다.
상기 알루미나-비함유 내화 원료의 구체적인 예로는 내화물을 제조하는데 사용되는 통상의 성분들을 사용할 수 있으며, 이의 대표적인 예로는, 탄화 규소(SiC), 지르코니아, 마그네시아, 감람석(Olivine), 칼시아 (CaO), 돌로마이트, 실리카(SiO2) 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
제1 내화물 원료 조성물은 기타 내화재 성분, 예를 들면 샤모트(Chamotte), 크롬광(Chromite), 납석 및 점토 등을 추가로 포함할 수 있으며, 상기 기타 내화재 성분은 제1 내화물 원료 조성물의 전체 중량에 대해 0 내지 20 중량% 이하의 범위로 사용하는 것이 바람직하다.
제1 내화물 원료 조성물에는 가소성 향상을 위해, 바인더로서 점결재가 사용될 수 있다. 본 발명에 사용되는 점결재로는 실리카 졸, 리그닌 설폰산, 황산 마그네슘, 염화 마그네슘 또는 당밀 등을 사용할 수 있으며, 제1 내화물 원료 조성물 전체에 대해 0.5 내지 25 중량% 범위의 양으로 사용될 수 있다.
또한, 필요에 따라 건조 후의 강도 발현을 목적으로 인산, 인산 나트륨 또는 물유리 등이 사용될 수 있으며, 제1 내화물 원료 조성물 전체에 대해 1 내지 10 중량% 범위의 양으로 사용될 수 있다.
제1 내화물 원료 조성물에서 알루미나 총 함량은 제1 내화물 원료 조성물의 전체 중량에 대해 0 내지 5 중량% 이내가 되도록 한다.
제1 내화물 원료 조성물의 소결력 강화를 위해 소결 조제로서 알칼리 성분, 예를 들면 Na2O, K2O, 또는 TiO2 등을 첨가할 수 있으며, 이러한 소결 조제는 제1 내화물 원료 조성물 전체 중량에 대해 1 중량% 이하로 사용될 수 있다.
2) 제2 내화물 원료 조성물
본 발명에서, 제2 내화물 원료 조성물은 용강과 접촉하지 않는 부분에 사용되므로 성분에 있어서 제한이 없으며, 당분야에 공지된 모든 내화물 재료를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 알루미나-실리카계일 수 있다.
<단계 (2)> 성형
상기 단계 (1)에서 얻은 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 금형 내로 투입하여 A) 가압성형 방법, 및 B) 슬러리 시유(casting) 또는 분무(spray) 코팅 방법에 의해 이중층 구조를 갖는 내화물을 성형한다.
A) 가압성형 방법
본 발명에 따라, 가압성형을 이용할 경우, 상기 단계 (1)에서 얻은 제1 내화물 원료 조성물 및 제2 내화물 원료 조성물을 통상의 혼련기에서 물과 함께 혼련한 다음, 상기 금형에 투입할 수 있으며, 이때, 상기 혼련시에 투입되는 물은 각 원료 조성물 100 중량부를 기준으로 1 내지 10 중량부 범위 정도가 적합하나, 이에 특별한 제한이 있는 것은 아니다.
본 발명에서 사용되는 가압성형 방법은 내화물 제작용 금형을 이용하여 다양한 형태로 수행될 수 있으며, 이러한 금형은 통상 관형일 수 있다.
예를 들어, 도 2에 도시한 바와 같이 영역분할용 금형을 이용하여 슬리브를 제작할 경우, 관형의 외측 금형(20), 상기 외측 금형 내부에 위치된 관형의 내측 금형(10), 및 상기 외측 금형과 상기 내측 금형 사이에 위치된 관형의 영역 분할용 금형(30)을 갖춘 내화물 성형용 금형의 상기 내측 금형(10)과 영역 분할용 금형(30) 사이 및 상기 외측 금형(20)과 영역 분할용 금형(30) 사이 내로, 각각 상기 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 투입한 후, 영역 분할용 금형(30)을 제거하여 가압 성형한다. 다르게는, 예를 들어 제1 내화물 원료 조성물을 내측 금형(10)과 영역 분할용 금형(30) 사이에 투입하여 1차 성형하고, 영역 분할용 금형(30)을 제거한 후, 제2 내화물 원료 조성물을 외측 금형(20)과 제1 내화물 원료 조성물을 함유하는 제1 내화물 층 사이로 투입하여 2차 성형함으로써 이중층 구조를 제조할 수도 있다.
본 발명에 따르면, 상기 내부의 제1 내화물 층은 용강과 직접 접촉되는 층으로서, 두께가 3 내지 25 mm 범위인 것이 바람직하다. 두께가 너무 얇으면 제1 내화물 층의 침식으로 인해 외부 내화물 층에 함유된 알루미나가 용강 내로 혼입될 수 있다.
상기 제2 내화물 층은, 제1 내화물의 두께에 따라 다양할 수 있지만, 예를 들면 통상 10 내지 40 mm 범위의 두께를 가질 수 있다.
(B) 슬러리 시유 또는 분무코팅 방법
본 발명의 또 다른 실시양태에 따라, 상기 단계 (1)에서 얻은 제2 내화물 원료 조성물을 관 형성용 금형내로 투입하여 제2 내화물 층을 성형한 후 건조 및 소성(임의로)하고, 상기 제2 내화물 층 내부로 제1 내화물 원료 조성물을 투입하여 시유(casting)하거나 분무(spray) 코팅하여 제1 내화물 층과 제2 내화물 층으로 이루어진 이중층 구조를 갖는 조괴용 내화물을 제조할 수 있다.
슬러리 시유를 이용하는 경우, 예를 들어 도 3에 나타낸 바와 같이, 상기 제2 내화물 층(200)을 갖춘 금형(500)의 출구를 슬러리 유출 방지 마개(300)로 막고, 입구 쪽으로 제1 내화물 원료 조성물(100)을 투입하여 시유하여 금형(500)의 내부를 채운다. 시유 상태로 약 20 초 내지 3분 정도 유지한 후, 출구를 막은 슬러리 유출 방지 마개(300)를 제거하면 시유액은 하부로 떨어지고 슬러리는 제2 내화물 층(200) 표면에 코팅된다.
또 다른 방법으로서, 분무 코팅 방법을 이용하여 이중층 구조를 갖는 내화물을 제조할 경우, 예를 들어 도 4에 나타낸 바와 같이, 제2 내화물 층(200)이 내측에 형성된 금형(500) 내부에 통상적으로 사용되는 분무 노즐(400)를 투입하여 상기 제2 내화물 층(200) 내벽상에 제1 내화물 원료 조성물(100)을 분무하여 코팅한다.
본 발명에 따라, 시유 방법 또는 분무 방법을 이용할 경우, 상기 제1 내화물 원료 조성물은 통상의 혼련기에서 물, 알코올, 신나 또는 이들의 혼합 용액과 함께 혼련하여 적절한 점도로 조정된 슬러리 형태로 사용하는 것이 바람직하다. 슬러리 의 점도는 제1 내화물 원료 조성물에 첨가하는 물, 알코올, 신나 또는 이들의 혼합 용액의 첨가량에 따라 달라지며, 상기 용액은 제1 내화물 원료 조성물 100 중량부에 대해 10 내지 40 중량부의 범위의 양으로 사용할 수 있으며, 슬러리의 농도는 제1 내화물 원료 조성물이 슬러리 전체의 10 내지 70 중량%, 바람직하게는 50 내지 70% 의 범위이다.
상기 제2 내화물 층은, 예를 들면 통상적으로 15 내지 40 mm 범위의 두께를 가질 수 있으며, 상기 시유 또는 분무 방법에 의해 제2 내화물 층에 코팅된 제1 내화물 층의 코팅 두께는 분무기의 노즐의 구경이나 분무 방식에 따라 차이가 있을 수 있으나, 약 3 내지 5mm의 두께 범위로 제2 내화물 층 표면에 코팅되는 것이 바람직하다.
<단계 (3)> 건조 및 소성>
그 다음, 단계 (2)에서 얻은 이중층 구조로 성형된 내화물을 건조하고, 필요에 따라 소성하여 본 발명에 따른 2중층 구조를 가진 조괴용 내화물을 제조할 수 있다.
건조 공정은 공기 중에서 12 내지 24시간 동안 건조시키고, 150 내지 250℃에서 8 내지 24 시간 정도 수행될 수 있으며, 소성 공정은 1,200℃ 내지 1,500℃의 온도 범위에서 통상 3 내지 6시간 동안 수행할 수 있다.
본 발명에 따라 조괴용 설비에서 용강과 접촉하는 내화물을 이중층으로 구성하여 내부 재질로서 알루미나 저함유 재료를 사용하면 내스폴링성이 향상된 재질로 설계가 가능하여 내식성이 향상될 수 있으며, 이에 따라 조괴 공정 중 알루미나 성분이 용강에 직접적으로 접촉하지 않게 되어 용강내 알루미나 불순물 혼입을 줄일 수 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예에 의거하여 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 한정하지는 않는다.
실시예
이하 실시예에서 제조된 내화물에 대한 물성을 시험은 하기와 같이 실시하였다.
1) 압축강도 (kg/cm2)
KSL 3115 법에 의해 강도시험기를 이용하여 압축강도를 측정하였다.
2) 내열충격성
1500 ℃에서 30분 동안 유지한 후 10분간 수냉하고 이어서 20분 동안 공냉하는 것을 한 주기로 하여 내화물 시편이 탈락될 때까지의 주기 회수를 측정하였다.
3) 내침식성
조괴용 내화물 시편을 사각으로 조립한 후 내부에 가스버너를 이용하여 1,650 ℃ 분위기로 만들고, 내부에 슬랙(slag)과 강(steel)을 넣고 30분 단위로 24회 교체한 후 시편의 손모 정도를 상대적인 침식지수값으로 나타내었다.
4) 열충격저항성
1650 ℃에서 3시간 동안 이중성형체의 내부를 가열한 후 외부 크랙 발생정도를 크랙의 두께로서 평가하였다.
실시예 1
하기 표 1에 나타낸 바와 같이 내화물 원료 조성물을 구성하여, 도 2에 나타낸 바와 같이 외측 금형(20), 내측 금형(10), 및 외측 금형과 내측 금형 사이에 위치하여 이들을 분리하는 영역 분할용 금형(30)을 갖춘 내화물 성형용 금형의 상기 내측 금형(10)과 영역 분할용 금형(30) 사이 및 외측 금형(20)과 영역 분할용 금형(30) 사이로, 각각 상기 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 투입하여, 내측 15 mm, 외측 20 mm의 벽 두께를 가진 슬리브(sleeve) 형상의 성형물을 가압성형하였다. 성형물을 공기중에서 24시간 건조하고, 200 ℃에서 12시간 건조한 다음 1420℃에서 소성시켜 이중층 구조의 내화물을 제조하였다.
상기 내화물에 대해 상술한 물성 시험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다. 기존 내화물 재질로 사용된 SK-38은 본 출원인의 제품으로서 Al2O3-SiO2 재질의 것이고, 조성물에 사용되는 모든 구성성분의 사용량은 중량부 기준이다.
Figure 112007042157437-PAT00001
실시예 2
하기 표 2에 나타낸 바와 같이 내화물 원료 조성물을 구성하여, 도 3에 나타낸 바와 같이, 제2 내화물 원료 조성물을 200 ℃에서 건조하고, 1420 ℃에서 소성하여 30 mm의 벽 두께를 가진 관형의 제2 내화물 층(200)을 제조하였다. 제2 내화물 원료 조성물로 이루어진 제2 내화물 층(200)을 포함하는 금형(500)의 출구를 슬러리 유출 방지 마개(300)로 막고, 입구 쪽으로 제1 내화물 원료 조성물을 주입하여 시유하여 금형의 내부를 채운 후, 약 20 내지 30초 정도 유지하였다. 그 다음, 출구를 막은 슬러리 유출 방지 마개(300)를 제거하여 시유액을 하부로 떨어뜨려 제1 내화물 원료 조성물의 슬러리를 제2 내화물 층(200) 표면에 3 내지 5 mm의 벽 두께로 코팅하였다. 이를 공기중에서 24시간 건조하고, 200 ℃에서 12시간 건조한 후, 1420 ℃에서 소성시켜 이중층 구조의 내화물을 제조하였다.
실시예 3
하기 표 2에 나타낸 바와 같이 내화물 원료 조성물을 구성하여, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 금형(500)의 내부에 30 mm의 제2 내화물 층(200)을 형성한 후, 그 내부에 분무 노즐(400)을 투입하여 제1 내화 조성물을 제2 내화물 층(200) 표면에 분무하여 3 내지 5 mm의 벽 두께로 코팅 한 다음, 이를 공기중에서 24시간 건조하고, 200 ℃에서 12시간 건조한 다음 1420 ℃에서 소성시켜 이중층 구조의 내화물을 제조하였다.
상기 내화물에 대해 상술한 물성 시험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다. 기존 내화물 재질로 사용된 SK-38은 본 출원인의 Al2O3-SiO2 재질의 것이고, 조성물에 사용되는 모든 구성성분의 사용량은 중량부 기준이다.
Figure 112007042157437-PAT00002
상기 표 1 및 2에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따라 이중층 구조로 성형된 조괴용 내화물은 내침식성이 우수하고 크랙 발생 두께가 적어 안정한 조업을 할 수 있다.
본 발명에 따른 이중층 구조의 조괴용 내화물은 용강과 접촉되는 내측 내화물의 조성을 저알루미나 함량으로 제어할 수 있으므로, 내식성이 우수하며 용강내 알루미나 불순물 혼입을 줄일 수 있다.

Claims (12)

  1. (1) 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 별도로 제조하되, 이때 상기 제1 내화물 원료 조성물의 총 알루미나 함량이 5 중량% 이하로 하는 단계,
    (2) 관형의 외측 금형, 상기 외측 금형 내부에 위치된 관형의 내측 금형, 및 상기 외측 금형과 상기 내측 금형 사이에 위치된 관형의 영역 분할용 금형을 갖춘 내화물 성형용 금형의, 상기 내측 금형과 영역 분할용 금형 사이 및 외측 금형과 영역 분할용 금형 사이로, 각각 상기 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 투입하고 가압성형하여 제1 내화물 층과 제2 내화물 층으로 이루어진 이중층 구조를 갖는 성형물을 얻는 단계, 및
    (3) 상기 단계 (2)에서 얻은 성형물을 건조하고, 임의로 소성하는 단계를 포함하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  2. (1) 제1 내화물 원료 조성물과 제2 내화물 원료 조성물을 별도로 제조하되, 이때 상기 제1 내화물 원료 조성물의 총 알루미나 함량이 5 중량% 이하로 하는 단계,
    (2) 상기 단계 (1)에서 얻은 제2 내화물 원료 조성물을 관형으로 성형하고 건조 및 소성하여 관형의 제2 내화물 층을 형성하고, 상기 제2 내화물 층 내부로 제1 내화물 원료 조성물을 투입하여 시유(casting)하거나 분무(spray)코팅하여 제1 내화물 층과 제2 내화물 층으로 이루어진 이중층 구조를 갖는 성형물을 얻는 단계, 및
    (3) 상기 단계 (2)에서 얻은 성형물을 건조하고, 임의로 소성하는 단계를 포함하 는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제1 내화물 원료 조성물이 알루미나-비함유 내화 원료를 75 내지 95 중량% 포함함을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 알루미나-비함유 내화 원료가 탄화 규소, 지르코니아, 마그네시아, 감람석, 칼시아, 돌로마이트, 실리카 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 제1 내화물 원료 조성물이 점결재로서 실리카 졸, 리그닌 설폰산, 황산 마그네슘, 염화 마그네슘 또는 당밀을 추가로 포함함을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제2 내화물 원료 조성물이 알루미나-실리카계 내화물을 주성분으로 포함함을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제1 내화물 원료 조성물이 소결조제로서 알칼리 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제1 및 제2 내화물 원료 조성물 투입시, 각 원료 조성물 100 중량부에 대해 1 내지 10 중량부의 물을 가하여 혼련한 후 투입하는 것을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  9. 제2항에 있어서,
    상기 제1 내화물 원료 조성물 투입시, 제1 내화물 원료 조성물 100 중량부에 대해 10 내지 40 중량부의 물, 알코올, 신나 또는 이들의 혼합 용액을 가하여 함께 혼련한 후 투입하는 것을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 제1 내화물 층이 3 내지 25 mm의 두께를 갖고, 상기 제2 내화물 층이 10 내지 40 mm의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  11. 제2항에 있어서,
    상기 제1 내화물 층이 3 내지 5 mm의 두께를 갖고, 상기 제2 내화물 층이 15 내지 40mm의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는, 이중층 구조의 조괴용 내화물의 제조 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 따라 제조된, 내부에 용강 흐름 통로를 가지며 이중층벽 구조를 가진 조괴용 내화물.
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