KR20080058278A

KR20080058278A - 양이온성 계면활성제, 바이오헤테로다당류, 양쪽성계면활성제 및 직접 염료를 함유하는 직접 염료 조성물

Info

Publication number: KR20080058278A
Application number: KR1020070135639A
Authority: KR
Inventors: 나딸리 위에; 마리-파스칼 요두세
Original assignee: 로레알
Priority date: 2006-12-21
Filing date: 2007-12-21
Publication date: 2008-06-25
Also published as: EP1935455A1; EP1935455B2; ES2341496T3; CN101259085A; ES2341496T5; US7674299B2; US20080313820A1; FR2910282B1; EP1935455B1; MX274223B; JP5951166B2; DE602007005584D1; KR100979076B1; FR2910282A1; BRPI0706259A2; MX2007016158A; RU2007147652A; JP2008156354A; IN2007DE02671A; RU2367408C1

Abstract

본 발명은 하나 이상의 직접 염료, 하나 이상의 바이오헤테로다당류, 하나 이상의 양이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽성 계면활성제를 함유하는, 케라틴 섬유 염색용 조성물에 대한 것이다.

이러한 조성물은 강하고, 비교적 비선택적인 음영을 수득할 수 있게 하는 조성물, 및 또한 양호한 미용 특성을 가지는 모발을 수득 가능하게 한다.

Description

양이온성 계면활성제, 바이오헤테로다당류, 양쪽성 계면활성제 및 직접 염료를 함유하는 직접 염료 조성물{DIRECT DYE COMPOSITION COMPRISING A CATIONIC SURFACTANT, A BIOHETEROPOLYSACCHARIDE, AN AMPHOTERIC SURFACTANT AND A DIRECT DYE}

본 발명은 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유의 직접 염색을 위한 조성물에 대한 것이다.

직접 염료, 특히 니트로벤젠 염료, 산성 아조 염료, 양이온성 아조 염료, 안트라퀴논 염료 또는 천연 염료를 함유하는 염료 조성물로 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는 것은 공지된 관행이다.

이러한 착색은 직접 염료(들)을 함유하는 조성물을 케라틴 섬유에 직접 적용하여, 또는 직접 염료(들) 를 함유하는 조성물의 즉석에서 제조된 혼합물을 산화 브리칭 제제, 바람직하게 과산화수소수를 함유하는 조성물과 함께 적용하여 수행할 수 있다. 후자의 경우에서, 이는 탈색(lightening) 직접 염색이라고 지칭된다.

물리적 특성 및/또는 수득되는 착색을 개선시키기 위해, 직접 염료, 계면활성제 및/또는 증점제를 함께 조합함으로써 케라틴 섬유의 직접 염색을 위한 조성물 제조하는 것은 이미 공지된 관행이다.

직접 염료 조성물의 더 나은 증점을 위해 잔탄검 및 직접 염료를 함유하는 조성물은 특히 FR 2 548 893 에 공지되어 있고, 이러한 조성물이 계면활성제를 함유하는 것이 가능하다.

그러나, 이러한 조성물은 완전히 만족스러운 미용 및/또는 염색 특성, 특히 색의 강도 및 민감도에 따라 하나 이상의 모발의 다양한 부분 사이의 색 차이를 표시하는 그 선택성과 관련된 특성을 제공하지 않는다.

따라서, 본 발명의 목표는 모발과 같은 케라틴 섬유의 직접 염색을 위한 신규한 조성물을 개발하는 것이고, 이로써 이러한 기술적인 문제를 해결할 수 있게 된다. 특히, 본 발명은 강하고, 비교적 비선택적인 음영, 또한 양호한 미용적 특성을 가지는 모발을 수득할 수 있게 한다.

따라서, 이 목표는 본 발명으로 달성할 수 있고, 대상은 하나 이상의 직접 염료, 하나 이상의 바이오헤테로다당류, 하나 이상의 양이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제를 함유하는, 케라틴 섬유 염색용 조성물이다.

본 발명의 조성물에서, 직접 염료는 케라틴 섬유, 특히 모발 염색용으로 당업계에 공지된 모든 직접 염료에서 선택할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 직접 염료는 중성, 산성 또는 양이온성 니트로벤젠 직접 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 아조 직접 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 퀴논, 및 특히 안트라퀴논 직접 염료, 아진 직접 염료, 트리아릴메탄 직접 염료, 인도아민 직접 염료 및 천연 직접 염료에서 바람직하게 선택된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 벤젠-기재 직접 염료 중에서, 비제한적으로 하기 화합물을 언급할 수 있다:

- 1,4-디아미노-2-니트로벤젠

- 1-아미노-2-니트로-4-β-하이드록시에틸아미노벤젠

- 1-아미노-2-니트로-4-비스(β-하이드록시에틸)아미노벤젠

- 1,4-비스(β-하이드록시에틸아미노)-2-니트로벤젠

-　1-β-하이드록시에틸아미노-2-니트로-4-비스(β-하이드록시에틸아미노)벤젠

- 1-β-하이드록시에틸아미노-2-니트로-4-아미노벤젠

-　1-β-하이드록시에틸아미노-2-니트로-4-(에틸)(β-하이드록시에틸)아미노벤젠

- 1-아미노-3-메틸-4-β-하이드록시에틸아미노-6-니트로벤젠

- 1-아미노-2-니트로-4-β-하이드록시에틸아미노-5-클로로벤젠

- 1,2-디아미노-4-니트로벤젠

- 1-아미노-2-β-하이드록시에틸아미노-5-니트로벤젠

- 1,2-비스(β-하이드록시에틸아미노)-4-니트로벤젠

-　1-아미노-2-트리스(하이드록시메틸)메틸아미노-5-니트로벤젠

- 1-하이드록시-2-아미노-5-니트로벤젠

- 1-하이드록시-2-아미노-4-니트로벤젠

- 1-하이드록시-3-니트로-4-아미노벤젠

- 1-하이드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠

-　1-β-하이드록시에틸옥시-2-β-하이드록시에틸아미노-5-니트로벤젠

- 1-메톡시-2-β-하이드록시에틸아미노-5-니트로벤젠

- 1-β-하이드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠

- 1-β,γ-디하이드록시프로필옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠

-　1-β-하이드록시에틸아미노-4-β,γ-디하이드록시프로필옥시-2-니트로벤젠

-　1-β,γ-디하이드록시프로필아미노-4-트리플루오로메틸-2-니트로벤젠

-　1-β-하이드록시에틸아미노-4-트리플루오로메틸-2-니트로벤젠

- 1-β-하이드록시에틸아미노-3-메틸-2-니트로벤젠

- 1-β-아미노에틸아미노-5-메톡시-2-니트로벤젠

- 1-하이드록시-2-클로로-6-에틸아미노-4-니트로벤젠

- 1-하이드록시-2-클로로-6-아미노-4-니트로벤젠

- 1-하이드록시-6-비스(β-하이드록시에틸)아미노-3-니트로벤젠

- 1-β-하이드록시에틸아미노-2-니트로벤젠

- 1-하이드록시-4-β-하이드록시에틸아미노-3-니트로벤젠.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 아조 직접 염료 중에서, 그 내용이 본 발명의 부분을 형성하는 특허 출원 WO　95/15144, WO-95/01772 및 EP-714954 에 기재되는 양이온성 아조 염료를 언급할 수 있다.

이러한 화합물 중, 하기 염료들을 가장 특히 언급할 수 있다.

-　1,3-디메틸-2-[[4-(디메틸아미노)페닐]아조]-1H-이미다졸륨 클로라이드,

-　1,3-디메틸-2-[(4-아미노페닐)아조]-1H-이미다졸륨 클로라이드,

-　1-메틸-4-[(메틸페닐하이드라조노)메틸]피리디늄 메틸 설페이트.

아조 직접 염료 중에서, "Colour Index International 3rd edition" 에 기재 되어 있는 하기 염들을 또한 언급할 수 있다:

- Disperse Red 17

- Acid Yellow 9

- Acid Black 1

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Acid Yellow 36

- Acid Orange 7

- Acid Red 33

- Acid Red 35

- Basic Brown 17

- Acid Yellow 23

- Acid Orange 24

- Disperse Black 9.

1-(4'-아미노디페닐아조)-2-메틸-4비스(β-하이드록시에틸)아미노벤젠 및 4-하이드록시-3-(2-메톡시페닐아조)-1-나프탈렌설폰산도 언급할 수 있다.

퀴논 직접 염료 중에서 하기 염료:

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Acid Violet 43

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11

- Acid Blue 62

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15

- Basic Blue 99,

및 하기 화합물도 언급할 수 있다:

-　1-N-메틸모르폴리늄프로필아미노-4-하이드록시-안트라퀴논

-　1-아미노프로필아미노-4-메틸아미노안트라퀴논

-　1-아미노프로필아미노안트라퀴논

-　5-β-하이드록시에틸-1,4-디아미노안트라퀴논

-　2-아미노에틸아미노안트라퀴논

-　1,4-비스(β,γ-디하이드록시프로필아미노)안트라퀴논.

아진 염료 중에서, 하기 화합물을 언급할 수 있다:

- Basic Blue 17

- Basic Red 2.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 트리아릴메탄 염료 중에서, 하기 화합물을 언급할 수 있다:

- Basic Green 1

- Acid Blue 9

- Basic Violet 3

- Basic Violet 14

- Basic Blue 7

- Acid Violet 49

- Basic Blue 26

- Acid Blue 7.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 인도아민 염료 중에서, 하기 화합물을 언급할 수 있다:

-　2-β-하이드록시에틸아미노-5-[비스(β-4'-하이드록시에틸)-아미노]-아닐리노-1,4-벤조퀴논

-　2-β-하이드록시에틸아미노-5-(2'-메톡시-4'-아미노)아닐리노-1,4-벤조퀴논

-　3-N(2'-클로로-4'-하이드록시)페닐아세틸아미노-6-메톡시-1,4-벤조퀴논이 민

-　3-N(3'-클로로-4'-메틸아미노)페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논이민

-　3-[4'-N-(에틸,카르바밀메틸)아미노]페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논이민.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 직접 염료 중에서, 로손, 주글론, 알리자린, 푸르푸린, 카민산, 커메스산, 푸르푸로갈린, 프로토카테추알데히드, 인디고, 이사틴, 커큐민, 스피눌로신 및 아피제니딘을 언급할 수 있다. 이러한 천연 염료를 함유하는 추출물 또는 달인물(decoction), 특히 헤나-기재 습포 또는 추출물도 사용될 수 있다.

직접 염료는 형광일 수 있다. 형광 염료로서, 하기 화학식 Ⅰ 또는 Ⅱ 를 가지는 화합물을 언급할 수 있다:

[식 중, R₁, R₂, R₃; R'₁, R'₂ 및 R'₃ 은 C₁-C₁₀, 바람직하게 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고; X^- 는 무기산 및/또는 유기산의 반대이온을 나타냄].

직접 염료(들) 는 바람직하게 조성물의 총 중량에 대해 약 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게 약 0.005 중량% 내지 10 중량% 이 존재한다.

본 발명의 목적상, "바이오헤테로다당류" 라는 용어는 미생물에 의해 당을 발효하여 합성한 물질을 의미한다. 특히 바이오헤테로다당류는 주로 그 사슬에 만노오스, 글루코오스, 글루쿠론산 및 갈락투론산 단위에서 선택된 단위를 가지고, 이러한 단위는 임의 아실화된다.

박테리아 Xanthomonas campestri 에서 생성된 잔탄검 및 그의 변종 및 변형체를 특히 언급할 수 있다.

이러한 잔탄검은 일반적으로 1,000,000 내지 50,000,000 의 분자량을 가진다.

스클레로튬 롤프시이(Sclerotium rolfsii) 에서 생성되는 스클레로튬검, 슈도모나스 엘로데아(Pseudomonas elodea) 또는 스핑고모니아스(Sphingomonias) 에서 생성되는 젤란검, 흑색 효모(Aureobacidium pullulens) 에서 생성되는 풀루란검, 패칼리스 믹소제네스(Faecalis myxogenes) 유형의 알칼리게네스균에서 생성되는 커들란검, 루코노스톡 메센테로이데스(Leuconostoc mesenteroides) 및 루코노스톡 덱스트란텀(Leuconostoc dextrantum) 을 포함한 다양한 생물체에서 생성되는 잔탄검, 잎새버섯(Grifola frondara) 에서 생성되는 그리폴란 검, 표고버섯 (Lentinus edodes) 에서 생성되는 렌티난검, 시조필럼 치마버섯(Schizophyllum commine) 에서 생성되는 시조필란검, 스피룰리나 시브실라(Spirulina sybsyla) 에서 생성되는 스피룰리난검 및 코리아테스 버시칼라(Coriates versicolor) 에서 생성되는 크레스틴검을 언급할 수 있다.

잔탄 및 스클레로튬검이 바람직하게 사용된다. 스클레로튬검이 더 바람직하게 사용된다.

바이오헤테로다당류는 일반적으로 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 범위, 바람직하게 0.1 중량% 및 4 중량% 범위의 양의 염료 조성물을 함유한다.

본 발명에 따른 조성물은 그 자체로 공지된 하나 이상의 양이온성 계면활성제, 예컨대 임의 폴리옥시알킬렌화 1차, 2차 또는 3차 지방 아민 염, 4차 암모늄 염 및 그 혼합물을 함유한다.

본 발명에 따라, 양이온성 계면활성제는 비중합체성이며, 즉, 알킬렌 옥사이드 이외의 단량체의 중합, 또는 천연에 존재하는 안료에 양이온성기를 그래프팅시켜 수득되지 않는다.

지방 아민으로서, 알킬아미도아민 예컨대, 예를 들어, (C₈-C₃₀)알킬아미도(C₁-C₆)디알킬아민, 및 특히 스테아르아미도프로필디메틸아민 (Mackine 301, MacIntyre 사제) 을 특히 언급할 수 있다.

4차 암모늄 염으로서, 예를 들어 하기를 언급할 수 있다:

화학식 (Ⅴ) 을 가지는 것:

상기 식 중, 기호 R₁ 내지 R₄ 는 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 방향족 라디칼 예컨대 아릴 또는 알킬아릴을 나타낸다. 지방족 라디칼은 헤테로원자 예컨대, 특히, 산소, 질소, 황 및 할로겐을 함유할 수 있다. 지방족 라디칼은 예를 들어 탄소수 1 내지 30 의 (C₁-C₃₀)알킬, 알콕시, (C₂-C₆) 폴리옥시알킬렌, 알킬아미드, (C₁₂-C₂₂)알킬아미도(C₂-C₆)알킬, (C₁₂ _-C₂₂)알킬아세테이트 및 하이드록시알킬 라디칼에서 선택되고; X^- 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C₂-C₆)알킬 설페이트 및 알킬설포네이트 또는 알킬아릴설포네이트의 군에서 선택되는 음이온이다;

- 예를 들어 하기 화학식　(VI) 의 이미다졸린의 4차 암모늄 염:

상기 식 중, R₅ 는 탄소수 8 내지 30 의 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들어 탤로우 또는 코코넛의 지방산 유도체를 나타내고, R₆ 는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 탄소수 8 내지 30 의 알케닐 또는 알킬 라디칼을 나타내고, R₇ 은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, R₈ 은 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, X^- 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 설페이트, 알킬설포네이트 및 알킬아릴설포네이트의 군에서 선택되는 음이온이다. 바람직하게, R₅ 및 R₆ 는 탄소수 12 내지 21 의 알케닐 또는 알킬 라디칼, 예를 들어 탤로우의 지방산 유 도체의 혼합물을 나타내고, R₇ 은 메틸, R₈ 는 수소를 나타낸다.

이러한 제품은 예를 들어 Goldschmidt 사제 "Varisoft®"W575PG 의 상품명으로 시판되는 쿼터늄-27 (CTFA　2002), 쿼터늄-87 (CTFA　2002) 또는 쿼터늄-83 (CTFA　2002) 이다,

-　화학식 (VII) 의 이중4차 암모늄 염:

상기 식 중, R₉ 는 탄소수 16 내지 30 의 지방족 라디칼을 나타내고, R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃ 및 R₁₄ 는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 및 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼에서 선택되고, X^- 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, 에틸 설페이트 및 메틸 설페이트의 군에서 선택된다. 이러한 이중4차 암모늄염은 특히 프로판-탤로우-디암모늄 디클로라이드를 함유한다;

-　 하나 이상의 에스테르 작용기를 함유하는 4차 암모늄 염, 예컨대 하기 화학식 (Ⅷ) 의 4차 암모늄 염:

상기 식 중, R₁₅ 는 C₁-C₆ 알킬 라디칼 및 C₁-C₆ 하이드록시알킬 또는 디하이드록시알킬 라디칼에서 선택되고;

R₁₆ 는 다음 중 선택되고:

- 라디칼

-　선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₂ 탄화수소-기재 라디칼 R₂₀,

-　수소 원자,

R₁₇ 은 다음에서 선택되고:

- 라디칼

-　선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₆ 탄화수소-기재 라디칼 R₂₂,

-　수소 원자,

R₁₇, R₁₉ 및 R₂₁ 는 동일 또는 상이할 수 있고, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₇-C₂₁ 탄화수소-기재 라디칼에서 선택되고;

r, n 및 p 는 동일 또는 상이할 수 있고, 이는 2 내지 6 범위의 정수이고;

y 는 1 내지 10 범위의 정수이고;

x 및 z 는 동일 또는 상이할 수 있고, 이는 0 내지 10 범위의 정수이고;

X^- 는 단순체 또는 복합체이고, 유기 또는 무기 음이온이며; 단, 합계 x　+　y　+　z 는 1 내지 15 이고, x 가 0 일 때, R₁₆ 는 R₂₀ 를 나타내고, z 가 0 일 때, R₁₈ 는 R₂₂를 나타낸다.

알킬 라디칼 R₁₅ 는 선형 또는 분지형, 더 특히 선형일 수 있다.

바람직하게, R₁₅ 메틸, 에틸, 하이드록시에틸 또는 디하이드록시프로필 라디칼을 나타내고, 더 특히 메틸 또는 에틸 라디칼이다.

유리하게, 합계 x + y + z 는 1 내지 10 이다.

R₁₆ 가 탄화수소-기재 라디칼 R₂₀ 이면, 이는 장쇄이고 12 내지 22 개의 탄소 원자를 가질 수 있고, 또는 단쇄이고 1 내지 3 개의 탄소 원자를 가질 수 있다.

R₁₈ 가 탄화수소-기재 라디칼 R₂₂ 이면, 이는 바람직하게 1 내지 3 개의 탄소 원자를 함유한다.

유리하게, R₁₇, R₁₉ 및 R₂₁ 는 동일 또는 상이할 수 있고, 이는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁₁-C₂₁ 탄화수소-기재 라디칼에서, 더 특히 선형 또는 분지 형, 포화 또는 불포화 C₁₁-C₂₁ 알킬 및 알케닐 라디칼에서 선택된다.

바람직하게, x 및 z 는 동일 또는 상이할 수 있고, 이는 0 또는 1 이다.

유리하게, y 는 1 이다.

바람직하게, r, n 및 p 는 동일 또는 상이할 수 있고, 이는 2 또는 3 이고, 더 특히 2 이다.

음이온 X^- 는 바람직하게 할라이드 (클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 C₁-C₄ 알킬 설페이트, 더 특히 메틸 설페이트이다. 그러나, 메탄설포네이트, 포스페이트, 니트레이트, 토실레이트, 유기산에서 유도되는 음이온, 예컨대 아세테이트 또는 락테이트 또는 에스테르 작용기를 함유하는 암모늄과 혼화되는 임의의 기타 음이온이 사용될 수 있다.

음이온 X^- 은 더 특히 클로라이드 또는 메틸 설페이트이다.

하기와 같은 화학식 (Ⅳ) 의 암모늄염의 본 발명에 따른 조성물이 더 특히 사용된다:

-　R₁₅ 는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,

-　x 및 y 는 1 이고;

-　z 는 0 또는 1 이고;

-　r, n 및 p 는 2 이고;

-　R₁₆ 는 다음에서 선택되고:

- 라디칼

,

-　메틸, 에틸 또는 C₁₄-C₂₂ 탄화수소-기재 라디칼,

-　수소 원자;

-　R₁₈ 는 다음에서 선택되고:

- 라디칼

.

-　수소 원자;

-　R₁₇, R₁₉ 및 R₂₁ 는 동일 또는 상이할 수 있고, 이는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁₃-C₁₇ 탄화수소-기재 라디칼에서, 바람직하게 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁₃-C₁₇ 알킬 및 알케닐 라디칼에서 선택된다.

탄화수소-기재 라디칼은 유리하게 선형이다.

언급할 수 있는 화학식　(Ⅷ) 의 화합물의 예는

디아실옥시에틸디메틸암모늄의, 디아실옥시에틸하이드록시에틸메틸암모늄의, 모노아실-옥시에틸-디하이드록시에틸메틸암모늄의, 트리아실옥시에틸메틸암모늄의, 모노아실옥시에틸하이드록시에틸-디메틸암모늄의 염 (특히 클로라이드 또는 메틸 설페이트), 및 그 혼합물을 포함한다. 아실 라디칼은 바람직하게 14 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하고, 더 특히 식물성 기름, 예를 들어 야자유 또는 해바라 기유에서 유래되는 것이다. 화합물이 다양한 아실 라디칼을 함유할 때, 이러한 라디칼은 동일 또는 상이할 수 있다.

이러한 제품은 예를 들어 임의 옥시알킬렌화 트리에탄올-아민, 트리이소프로판올아민, 알킬디에탄올-아민 또는 알킬디이소프로판올아민을 지방산에 또는 식물성 또는 동물성 지방산의 혼합물에 직접 에스테르화하여, 또는 이의 메틸 에스테르를 트랜스에스테르화하여 수득한다. 이러한 에스테르화 이후 알킬화제 예컨대 알킬 할라이드 (바람직하게 메틸 또는 에틸 할라이드), 디알킬 설페이트 (바람직하게 디메틸 또는 디에틸 설페이트), 메틸 메탄설포네이트, 메틸 파라-톨루엔-설포네이트, 글리콜 클로로하이드린 또는 글리세롤 클로로하이드린과 같은 알킬화제를 사용하여 4차화 한다.

이러한 화합물은 예를 들어 Cognis 사의 Dehyquart®, Stepan 사의 Stepanquat®, Ceca 사의 Noxamium®, 및 Rewo-Goldschmidt 사의 Rewoquat® WE　18 의 상품명으로 판매된다.

본 발명에 따른 조성물은 4차 암모늄 모노-, 디- 및 트리에스테르 염의 혼합물이고, 대부분의 중량을 디에스테르 염이 차지하는 혼합물을 바람직하게 함유한다.

사용될 수 있는 암모늄 염의 혼합물의 예는 15 중량% 내지 30 중량% 의 아실옥시에틸디하이드록시에틸메틸암모늄 메틸 설페이트, 45 중량% 내지 60 중량% 의 디아실옥시에틸하이드록시에틸메틸암모늄 메틸 설페이트 및 15 중량% 내지 30 중량% 의 트리아실옥시에틸메틸암모늄 메틸 설페이트를 함유하는 혼합물, 탄소수 14 내지 18 의 아실 라디칼을 포함하고, 이는 임의 부분 수소화된 야자유에서 유도된다.

특허 US-A-4　874　554 및 US-A-4　137　180 에 기재된 하나 이상의 에스테르 작용기를 함유하는 암모늄 염을 사용할 수도 있다.

상기한 4차 암모늄 염 중에서 화학식　(V) 또는 화학식 (Ⅷ) 에 해당하는 것이 바람직하게 사용된다. 첫번째로 테트라알킬암모늄 클로라이드를 언급할 수 있는데, 예를 들어 디알킬디메틸암모늄 또는 알킬트리메틸암모늄 클로라이드이고, 여기서 알킬 라디칼은 약 12 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하고, 특히 베헤닐트리메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 또는 벤질디메틸-스테아릴암모늄 클로라이드이고, 또는 대안적으로, 두번째로 ISP 사제 상품명 Ceraphyl® 70 으로 판매되는 쿼터늄-70 (CTFA 2002) 에 해당하는 팔미틸아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 또는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 클로라이드를 언급할 수 있다.

본 발명의 조성물에서 특히 바람직한 양이온성 계면활성제는 4차 암모늄 염, 특히 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 쿼터늄-83, 쿼터늄-87, 베헤닐아미도프로필-2,3-디하이드록시프로필-디메틸암모늄 클로라이드, 팔미틸아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 스테아르아미도프로필-디메틸-아민에서 선택된다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게 0.1 중량% 내지 4 중량% 범위의 양으로 존재한다.

바람직하게 양이온성 계면활성제/바이오다당류(들) 의 중량비는 1 초과, 이상적으로 1 내지 10 이다.

본 발명의 조성물에 함유되는 양쪽성 계면활성제는 케라틴 섬유의 직접 염색 분야에 그 자체로 공지된 게면활성제이다.

이러한 양쪽성 계면활성제는 특히 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고, 여기서 지방족 라디칼은 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하고, 하나 이상의 수용성 음이온성기 (예를 들어, 카르복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트) 를 함유하는 선형 또는 분지형 사슬이고; (C₈-C₂₀)알킬-베타인, 설포베타인, (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬-베타인 또는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬설포베타인을 언급할 수 있다.

아민 유도체 중에서, 하기 구조를 가지는 특허 US-2 528 378 및 US-2 781 354 에 기재된 상품명 Miranol® 로 판매되는 제품을 언급할 수 있다:

[식 중, R₂ 는 가수분해된 코프라 기름(cophra oil) 에 존재하는 산 R₂-COOH 에서 유도된 알킬 라디칼, 또는 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R₃ 는 베타-하이드록시에틸기를 나타내고, R₄ 는 카르복시메틸기를 나타냄],

[식 중, B 는 -CH₂CH₂OX' 를 나타내고, C 는 -(CH₂)_z-Y' 를 나타내고, z　= 1 또는 2 이고,

X' 는 기 -CH₂CH₂-COOH 또는 수소 원자를 나타내고,

Y' 는 -COOH 또는 라디칼 -CH₂-CHOH-SO₃H 를 나타내고,

R_2' 는 코프라 기름 또는 가수분해된 아마씨 기름에 존재하는 산 R₉-COOH 의 알킬 라디칼을 나타내고, 특히 C₇, C₉, C₁₁ 또는 C₁₃ 알킬 라디칼, C₁₇ 알킬 라디칼은 그 이소 형태이거나 불포화인 C₁₇ 라디칼임].

이러한 화합물은 CTFA 사전, 제 5 판에 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포-디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포-디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산 및 코코암포디프로피온산이라는 명칭으로 분류되어 있다.

예로써 Rhodia 사제 상품명 Miranol®C2M 농축물로 판매되는 코코암포-디아세테이트를 언급할 수 있다.

바람직한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인, 알킬아미도알킬베타인 및 코암포디아세테이트이다.

더 바람직하게, 양쪽성 계면활성제는 알킬아미도알킬베타인이다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게 5 중량% 내지 15 중량% 범위의 양으로 함유한다.

본 발명의 조성물은 기타 계면활성제, 비이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 예로써, 『"Handbook of Surfactants" by M.R. Porter, published by Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178』에 기재된 비이온성 계면활성제를 언급할 수 있다. 따라서, 예를 들어 알코올, 알파-디올, 알킬페놀 또는 8 내지 18 개의 탄소 원자가 함유된 지방 사슬을 가지는 폴리에톡실화, 폴리프로폭실화 또는 폴리글리세릴화 지방산에서 선택될 수 있고, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드기의 수는 특히 2 내지 50 범위, 글리세롤의 수는 특히 2 내지 30 의 범위일 수 있다. 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 지방 알코올에 대한 축합물; 바람직하게 2 내지 30　mol 의 에틸렌 옥사이드를 가지는 폴리에톡실화 지방산, 평균 1 내지 5 개의 글리세롤기, 특히 1.5 내지 4 개의 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세릴화 지방 아미드; 2 내지 30　mol 의 에틸렌 옥사이드를 가지는 솔비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로오스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬 글루카민 유도체, 아민 옥사이드, 예컨대 (C₁₀-C₁₄)알킬아민 옥사이드 또는 N-아실아미노프로필-모르폴린 옥사이드를 언급할 수 있다. 바람직하게, 알킬폴리글리코시드 또는 옥시알킬렌화 지방 알코올이 사용된다.

본 발명의 조성물은 또한 산화 염색에 통상 사용되는 산화 염기 및 커플러가 함유될 수 있다.

예로써, 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 파라-아미노-페놀, 오르토-아미노페놀, 헤테로시클릭 염기, 및 이의 부가염을 언급할 수 있다.

커플러는 예를 들어, 메타-페닐렌디아민 커플러, 메타-아미노페놀 커플러, 메타-디페놀 커플러, 나프탈렌 커플러, 헤테로시클릭 커플러 및 이의 부가염을 언급할 수 있다.

이것이 존재할 때, 염기 및 커플러 각각은 일반적으로 염료 조성물 총 중량에 대해 약 0.001 % 내지 10 %, 바람직하게 0.005 % 내지 6 % 의 양으로 존재한다.

염색에 적합한 용매는 일반적으로 염료 지지체로 지칭되고, 이는 일반적으로 물 또는 충분히 수용성이지 않은 화합물을 용해시키기 위해 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물로 이루어진다. 유기 용매로서, 예를 들어, C₁-C₄ 저급 알카놀, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예컨대 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 또한 방향족 알코올 예컨대 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올 및 이의 혼합물을 언급할 수 있다.

인간 케라틴 섬유 염색을 위한 염색 매질은 적합한 미용 매질이다.

용매는 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 1 % 내지 40 %, 더 바람직하게 5 % 내지 30 % 의 비율로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 염료 조성물은 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 다양한 보조제, 예컨대 예컨대 음이온성 또는 쌍극성 계면활성제 또는 이의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쌍극성 중합체 또는 이의 혼합물, 본 발명에 사용되는 바이오헤테로당류 이외의 증점제, 항산화제, 침투제, 봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 컨디셔너 예컨대, 예를 들어, 개질 또는 개질되지 않은, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 필름 형성제, 세라마이드, 보존제 또는 불투명화제를 함유할 수 있다.

이러한 상기 보조제는 일반적으로 각각 조성물에 총 중량에 대해 0.01 % 내지 20 % 의 양으로 존재한다.

당연히 당업자는 이러한 첨가(들) 에 의해, 본 발명에 따른 산화 염료 조성물의 본질적으로 관련된 유리한 특성을 악화, 실질적으로 악화시키지 않도록 유의하여 임의의 부가적인 화합물(들) 을 선택할 것이다.

본 발명에 따른 염료 조성물의 pH 는 일반적으로 약 3 내지 12, 바람직하게 약 5 내지 11 이다.

이는 케라틴 섬유의 염색에 보통 사용되는 산성화 또는 염기성화제를 사용하여, 또는 통상의 완충 시스템을 사용하여 요구되는 수치로 조절할 수 있다.

산성화제 중에서, 예를 들어 무기산 또는 유기산, 예컨대 염산, 오르토인산, 황산, 카르복시산, 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 젖산 및 설폰산을 언급할 수 있다.

염기성화제 중에서, 예를 들어 수성 암모니아, 알칼리 금속 카보네이트, 알카놀아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이의 유도체, 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨 및 하기 화학식 (Ⅲ) 의 화합물을 언급할 수 있다:

[식 중, W 는 하이드록실기로 임의 치환되는 프로필렌 잔기 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼이고; R₆, R₇, R₈ 및 R₉ 는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 C₁-C₄ 하이드록시알킬 라디칼을 나타냄].

본 발명에 따른 염료 조성물은 다양한 형태일 수 있는데, 예컨대 액체, 크림 또는 젤, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는데 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.

본 발명의 대상은 또한 케라틴 섬유에 상기 정의한 조성물을 적용하는 것을 포함하는 직접 염색 방법이다. 방치 시간 후, 케라틴 섬유를 헹구어, 착색된 섬유가 보이도록 한다. 방치 시간은 일반적으로 약 3 내지 50 분, 바람직하게 약 5 내지 30 분이다.

염료 조성물이 산화 염기 및/또는 커플러를 함유하면, 염료 조성물은 산화제를 함유할 수 있다. 케라틴 섬유 산화 염색에 통상 사용되는 산화제는 예를 들어 과산화수소, 우레아 퍼옥사이드, 알칼리 금속 브로메이트, 과염 예컨대 퍼보레이트 및 퍼설페이트, 과산 및 산화 효소이고, 이 중, 과산화효소, 2-전자 산화환원효소 예컨대 요산분해효소, 및 4-전자 산화효소 예컨대 라카아제를 언급할 수 있 다. 과산화수소가 특히 바람직하다.

사용시 본 발명의 조성물에 산화제를 첨가할 수 있고, 또는 이를 함유하는 산화 조성물로부터 본 발명의 조성물과 동시에 또는 순차적으로 적용하여 사용할 수 있다. 산화 조성물은 또한 모발 염색에 통상 사용되는 조성물 및 상기 정의한 다양한 보조제를 함유할 수 있다.

산화제를 함유하는 산화 조성물의 pH 는, 염료 조성물과 혼합한 후, 케라틴 섬유에 적용한 결과 조성물의 pH 가 바람직하게 약 3 내지 12 범위, 더 바람직하게 5 내지 11 이도록 한다. 케라틴 섬유의 염색에 주로 사용되는 또는 상기 정의한 산성화 또는 염기성화제를 사용하여 요구되는 수치로 조절할 수 있다.

케라틴 섬유에 최종적으로 적용되는 조성물은 다양한 형태, 예컨대 액체, 크림 또는 젤, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는데 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.

본 발명의 조성물을 사용함으로써, 강하고, 비교적 비선택적인 음영을 수득할 수 있고, 또한 양호한 미용 특성을 가지는 모발을 수득할 수 있다.

하기 조성물을 제조하였고, 달리 지시하지 않는 한 주어진 양은 중량이다.

실시예 1

	실시예 1
4-아미노-3-니트로페놀	0.145
3-니트로-p-하이드록시에틸아미노페놀	1.35
HC RED NO. 7	0.452
HC RED NO. 3	0.18
BASIC RED 51	0.04
BASIC ORANGE 31	0.02
클로로헥시딘 디하이드로클로라이드	0.05
메틸파라벤	0.3
스클레로튬검	1
아모디메티콘 (및) 트리데세트-6 (및) 세트리모늄 클로라이드	1.8
프로필렌 글리콜	2
세테아릴 알코올	7
베헤트리모늄 클로라이드	4
코카미도프로필 베타인	10
에탄올아민	QS pH 6.7
시트르산	QS pH 6.7
물	QS

그 후 이 조성물을 상온에서 90 % 의 백모가 포함된 천연 회색 모발단에 적용하였다. 30 분 후, 모발단을 흐르는 물로 헹구고, 건조시켰다.

모발단을 비교적 비선택적인 강한 적갈색 음영으로 염색하였다. 모발은 부드러웠다.

실시예 2

	실시예 2
3-메틸아미노-4-니트로페녹시에탄올	0.1
DISPERSE VIOLET 1	0.12
BASIC BROWN 16	0.03
2-니트로-5-글리세릴 메틸아닐린	0.25
HC VIOLET NO. 1	0.042
HC BLUE NO. 2	0.7
HC YELLOW NO. 7	0.02
HC RED NO. 3	0.027
HC YELLOW NO. 10	0.06
HC BLUE NO. 14	0.5
클로로헥시딘 디하이드로클로라이드	0.05
메틸파라벤	0.3
스클레로튬검	1
아모디메티콘 (및) 트리데세트-6 (및) 세트리모늄 클로라이드	1.8
프로필렌 글리콜	2
세테아릴 알코올	7
베헤트리모늄 클로라이드	4
코카미도프로필 베타인	10
에탄올아민	QS pH 9.6
시트르산	QS pH 9.6
물	QS

모발단을 양호한 강도의 비교적 비선택적인 연한 밤색 음영으로 염색하였다. 모발은 부드러웠다.

실시예 3

	실시예 3
4-아미노-3-니트로페놀	0.085
3-메틸아미노-4-니트로페녹시에탄올	0.021
BASIC YELLOW 57	0.1
HC RED NO. 3	0.017
HC YELLOW NO. 9	0.035
HC ORANGE NO. 2	0.61
클로로헥시딘 디하이드로클로라이드	0.05
메틸파라벤	0.3
스클레로튬검	1
아모디메티콘 (및) 트리데세트-6 (및) 세트리모늄 클로라이드	1.8
프로필렌 글리콜	2
세테아릴 알코올	7
베헤트리모늄 클로라이드	4
코카미도프로필 베타인	10.53
에탄올아민	QS pH 6.7
시트르산	QS pH 6.7
물	QS

모발단을 비교적 비선택적인 강한 금색 음영으로 염색하였다. 모발은 부드러웠다.

이러한 각각의 실시예에서, 1% 의 스클레로튬검을 1% 의 잔탄검으로 대체하여도 동일한 유형의 결과가 수득되었다.

Claims

하나 이상의 직접 염료, 하나 이상의 바이오헤테로다당류, 하나 이상의 양이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽성 계면활성제를 함유하는, 케라틴 섬유 염색용 조성물.
제 1 항에 있어서, 직접 염료가 중성, 산성 또는 양이온성 니트로벤젠 직접 염료, 중성, 산성 또는 양이온성 아조 직접 염료, 퀴논 직접 염료, 아진 직접 염료, 트리아릴메탄 직접 염료, 인도아민 직접 염료 및 천연 직접 염료에서 선택되는 조성물.
제 1 항에 있어서, 직접 염료의 양이 조성물의 총 중량에 대해 약 0.001 중량% 내지 20 중량% 인 조성물.
제 1 항에 있어서, 바이오헤테로다당류가 잔탄검, 스클레로튬검, 젤란검, 풀루란검, 커들란검, 그리폴란 검, 렌티난검, 시조필란검, 스피룰리난검 및 크레스틴검에서 선택되는 조성물.
제 4 항에 있어서, 바이오헤테로다당류가 잔탄검인 조성물.
제 4 항에 있어서, 바이오헤테로다당류가 스클레로튬검인 조성물.
제 1 항에 있어서, 바이오헤테로다당류의 양이 조성물의 총 중량에 대해 약 0.01 중량% 내지 10 중량% 인 조성물.
제 1 항에 있어서, 양이온성 계면활성제(들) 가 1차, 2차 또는 3차 지방 아민 염, 4차 암모늄 염 및 이의 혼합물에서 선택되는 조성물.
제 7 항에 있어서, 양이온성 계면활성제가 1차, 2차 또는 3차 지방 아민 염, 4차 암모늄 염 및 이의 혼합물에서 선택되는 조성물.
제 7 항에 있어서, 양이온성 계면활성제가 베헤닐-트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 쿼터늄-83, 쿼터늄-87, 베헤닐-아미도프로필-2,3-디하이드록시프로필디메틸암모늄 클로라이드, 팔미틸아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 및 스테아르아미도프로필디메틸아민에서 선택되는 조성물.
제 1 항에 있어서, 양이온성 계면활성제의 양이 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 인 조성물.
제 1 항에 있어서, 양쪽성 계면활성제가 알킬베타인, 알킬아미도알킬베타인 및 코암포디아세테이트에서 선택되는 조성물.
제 1 항에 있어서, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제(들) 가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량% 인 조성물.
제 1 항에 있어서, 양이온성 계면활성제/바이오헤테로다당류의 중량비가 1 초과인 조성물.
제 1 항에 있어서, 하나 이상의 산화 염기 및/또는 하나 이상의 커플러를 함유하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물.
원하는 색이 발색되기에 충분한 시간 동안 섬유에 제 1 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 적용하는 케라틴 섬유 염색 방법.
제 3 항에 있어서, 직접 염료의 양이 조성물의 총 중량에 대해 약 0.005 중량% 내지 10 중량% 인 조성물.
제 7 항에 있어서, 바이오헤테로다당류의 양이 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 중량% 내지 4 중량% 인 조성물.
제 11 항에 있어서, 양이온성 계면활성제의 양이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 4 중량% 인 조성물.
제 13 항에 있어서, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제(들) 가 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 15 중량% 인 조성물.