JP5951166B2

JP5951166B2 - カチオン性界面活性剤、バイオヘテロポリサッカリド、両性界面活性剤、及び直接染料を含む直接染料組成物

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Publication number: JP5951166B2
Application number: JP2007327910A
Authority: JP
Inventors: ナタリー・ユエ; マリー−パスカル・オウドゥセ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2006-12-21
Filing date: 2007-12-19
Publication date: 2016-07-13
Anticipated expiration: 2027-12-19
Also published as: EP1935455A1; EP1935455B2; ES2341496T3; CN101259085A; ES2341496T5; US7674299B2; US20080313820A1; FR2910282B1; EP1935455B1; MX274223B; DE602007005584D1; KR100979076B1; FR2910282A1; BRPI0706259A2; MX2007016158A; KR20080058278A; RU2007147652A; JP2008156354A; IN2007DE02671A; RU2367408C1

Description

本発明は、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の直接染色のための組成物に関する。

ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、直接染料、特にニトロベンゼン染料、酸性アゾ染料、カチオン性アゾ染料、アントラキノン染料、または天然染料を含む染料組成物で染色することは既知に実施されている。

これらの着色は、直接染料を含む組成物をケラチン繊維に直接適用することによって、または直接染料を含む組成物と、好ましくは水性過酸化水素である酸化漂白剤を含む組成物とのその場で調製された混合物の適用によって実施されても良い。後者の場合、これは明色化直接染色として称されている。

物理的特性及び／または得られる着色を改善するために、直接染料と、界面活性剤及び／または増粘剤を組み合わせることによって、ケラチン繊維を直接染色するための組成物を調製することがすでに既知に実施されている。

直接染料組成物の好適な増粘を得るために、直接染料とキサンタンゴムとを含む組成物が、特にFR 2 548 893から既知であり、これらの組成物が界面活性剤を含むことが可能である。
FR 2 548 893

しかしながら、特に着色の強度と、増感の度合いに従って一つ以上の毛髪の各種の部分の間の着色の差異を表す選択性に関して、これらの組成物は完全に満足な美容特性及び／または染色特性を与えるというわけではない。

かくして本発明の目的は、この技術的課題を解消することが可能な、毛髪のようなケラチン繊維の直接染色のための新規な組成物を開発することである。特に本発明は、強度と比較的非選択的な色合いを得ることを可能にする組成物を得ることを目的としており、更に毛髪は良好な美容特性を有するようになる。

かくしてこの目的は本発明によって達成され、本発明の主題は、少なくとも一つの直接染料、少なくとも一つのバイオへテロポリサッカリド、少なくとも一つのカチオン性界面活性剤、及び少なくとも一つの両性界面活性剤を含むケラチン繊維の染色用組成物である。

本発明の組成物では、直接染料は、ケラチン繊維、特に毛髪を染色するために当該技術分野で既知の全ての直接染料から選択されて良い。

本発明によって使用できる直接染料は、好ましくは中性、酸性またはカチオン性ニトロベンゼン直接染料、中性、酸性またはカチオン性アゾ直接染料、中性、酸性またはカチオン性キノン直接染料、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料、及び天然直接染料から選択される。

本発明によって使用できるベンゼンベースの直接染料として、非制限的な態様では、以下の化合物が挙げられる：
−１,４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン；
−１−アミノ−２−ニトロ−４−β−ヒドロキシエチルアミノベンゼン；
−１−アミノ−２−ニトロ−４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；
−１,４−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−アミノベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−（エチル）（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；
−１−アミノ−３−メチル−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−６−ニトロベンゼン；
−１−アミノ−２−ニトロ−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−クロロベンゼン；
−１,２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン；
−１−アミノ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン；
−１,２−ビス（ベーｔｚ−ヒドロキシエチルアミノ）−４−ニトロベンゼン；
−１−アミノ−２−トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミノ−５−ニトロベンゼン；
−１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼン；
−１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−ニトロベンゼン；
−１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン；
−１−ヒドロキシ−２−アミノ−４,６−ジニトロベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルオキシ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン；
−１−メトキシ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン；
−１−β,γ−ジヒドロキシプロピルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−β,γ−ジヒドロキシプロピルオキシ−２−ニトロベンゼン；
−１−β,γ−ジヒドロキシプロピルアミノ−４−トリフルオロメチル−２−ニトロベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−トリフルオロメチル−２−ニトロベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−メチル−２−ニトロベンゼン；
−１−β−アミノエチルアミノ−５−メトキシ−２−ニトロベンゼン；
−１−ヒドロキシ−２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロベンゼン；
−１−ヒドロキシ−２−クロロ−６−アミノ−４−ニトロベンゼン；
−１−ヒドロキシ−６−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロベンゼン；
−１−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼン；
−１−ヒドロキシ−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−ニトロベンゼン。

本発明によって使用できるアゾ直接染料としては、特許出願WO 95/15144、WO-95/01772、及びEP-714954に記載されたカチオン性アゾ染料が挙げられ、これらの内容は本発明の内的部分を形成する。

これらの化合物として、とりわけ以下の染料が挙げられる：
−１，３−ジメチル−２−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムクロリド；
−１，３−ジメチル−２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムクロリド；
−１−メチル−４−［（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル］ピリジニウムメチルスルフェート。

アゾ直接染料としては、Colour Index International、第３版に記載されている以下の染料が挙げられる：
−Disperse Red 17；
−Acid Yellow 9；
−Acid Black 1；
−Basic Red 22；
−Basic Red 76；
−Basic Yellow 57；
−Basic Brown 16；
−Acid Yellow 36；
−Acid Orange 7；
−Acid Red 33；
−Acid Red 35；
−Basic Brown 17；
−Acid Yellow 23；
−Acid Orange 24；
−Disperse Black 9。

更に、１−（４’−アミノジフェニルアゾ）−２−メチル−４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、及び４−ヒドロキシ−３−（２−メトキシフェニルアゾ）−１−ナフタレンスルホン酸が挙げられる。

キノン直接染料としては、以下の染料が挙げられる：
−Disperse Red 15；
−Solvent Violet 13；
−Acid Violet 43；
−Disperse Violet 1；
−Disperse Violet 4；
−Disperse Blue 1；
−Disperse Violet 8；
−Disperse Blue 3；
−Disperse Red 11；
−Acid Blue 62；
−Disperse Blue 7；
−Basic Blue 22；
−Disperse Violet 15；
−Basic Blue 99；
更に以下の化合物が挙げられる：
−１−Ｎ−メチルモルホリニウムプロピルアミノ−４−ヒドロキシアントラキノン；
−１−アミノプロピルアミノ−４−メチルアミノアントラキノン；
−１−アミノプロピルアミノアントラキノン；
−５−β−ヒドロキシエチル−１，４−ジアミノアントラキノン；
−２−アミノエチルアミノアントラキノン；
−１，４−ビス（β,γ−ヒドロキシプロピルアミノ）アントラキノン。

アジン染料として、以下の化合物が挙げられる：
−Basic Blue 17；
−Basic Red 2。

本発明によって使用できるトリアリールメタンとして、以下の化合物が挙げられる：
−Basic Green 1；
−Acid Blue 9；
−Basic Violet 3；
−Basic Violet 14；
−Basic Blue 7；
−Acid Violet 49；
−Basic Blue 26；
−Acid Blue 7。

本発明によって使用できるインドアミン染料として、以下の化合物が挙げられる：
−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−［ビス（β−４'−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリノ−１,４−ベンゾキノン；
−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（２'−メトキシ−４'−アミノ）アニリノ−１,４−ベンゾキノン；
−３−Ｎ（２’−クロロ−４'−ヒドロキシ）フェニルアセチルアミノ−６−メトキシ−１,４−ベンゾキノンイミン；
−３−Ｎ（３’−クロロ−４'−メチルアミノ）フェニルウレイド−６−メチル−１,４−ベンゾキノンイミン；
−３−［４’−Ｎ−（エチル、カルバミルメチル）アミノ］フェニルウレイド−６−メチル−１,４−ベンゾキノンイミン。

本発明によって使用できる天然直接染料として、ローソン、ジュグロン、アリザリン、パープリン、カルミン酸、ケルメス酸、パープロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、及びアピゲニジンが挙げられる。これらの天然染料を含む抽出物または煎出物、特にヘナに基づくシップまたは抽出物も使用されて良い。

直接染料は蛍光であっても良い。蛍光染料として、以下の構造式ＩまたはＩＩを有する化合物が挙げられる：

［式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’_１、Ｒ’_２、及びＲ’_３は、Ｃ_１−Ｃ_１０、好ましくはＣ_１−Ｃ_４アルキル基を表し；Ｘ⁻は無機酸及び／または有機酸のカウンターイオンを表す］。

直接染料は好ましくは、組成物の全重量のおよそ０．００１から２０重量％、好ましくはおよそ０．００５から１０重量％を占める。

本発明の目的のため、用語「バイオへテロポリサッカリド」は、微生物による糖の発酵によって合成される物質を意味するように企図される。バイオへテロポリサッカリドは特に一般的に、その鎖中にマンノース、グルコース、グルクロン酸、及びガラクツロン酸単位から選択される単位を有し、これらの単位は任意にアシル化されている。

特に、細菌Xanthomonas campestri並びにそのミュータント及びバリアントによって生産されるキサンタンゴムが挙げられる。

これらのキサンタンゴムは一般的に、１００００００から５０００００００の間の分子量を有する。

Sclerotium rolfsiiによって生産されるスクレロチウムゴム、Pseudomonas elodeaまたはSphingomonasによって生産されるゲランゴム、Aureobacidium pullulensによって生産されるプルランゴム、Faecalis myxogenesタイプのアルカリゲネス菌によって生産されるカルドランゴム、Leuconostoc mesenteroides及びLeuconostoc dextrantumを含む数多くの生物によって生産されるキサンタンゴム、Grifola frondaraによって生産されるグリフォランゴム、Lentinus edodesによって生産されるレンチナンゴム、Schizophyllum commineによって生産されるチゾフィランゴム、Spirulina sybsylaによって生産されるスピルリナンゴム、及びCoriates versicolorによって生産されるクレスチンゴムも挙げられる。

キサンタン及びスクレロチウムゴムが好ましく使用され、スクレロチウムゴムがより好ましく使用される。

バイオへテロポリサッカリドは一般的に、組成物の全重量の０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から４重量％の間の量で、染料組成物に含まれる。

本発明に係る組成物は、それ自体周知である一つ以上のカチオン性界面活性剤、例えば任意にポリオキシアルキレン化された第一級、第二級、または第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、並びにそれらの混合物を含む。

本発明によれば、カチオン性界面活性剤は非ポリマー状である、即ちアルキレンオキシド以外のモノマーの重合によって、または存在する天然顔料へのカチオン性基のグラフトによって得られるものではない。

脂肪アミンとして、特にアルキルアミドアミン、例えば（Ｃ_８−Ｃ_３０）アルキルアミド（Ｃ_１−Ｃ_６）ジアルキルアミン、特にステアラミドプロピルジメチルアミン(MacIntyre社により市販されているMackine 301)が挙げられる。

第四級アンモニウム塩として、特に例えば以下のものが挙げられる：
−以下の一般式（Ｖ）を有するもの：

［式中、Ｒ_１からＲ_４の記号は、同一または異なっても良く、１から３０の炭素原子を含む直鎖状または分枝状脂肪族基、またはアリールもしくはアルキルアリールのような芳香族基を表す。芳香族基はヘテロ原子、例えば特に酸素、窒素、硫黄、及びハロゲンを含んでも良い。脂肪族基は例えば、（Ｃ_１−Ｃ_３０）アルキル、アルコキシ、（Ｃ_２−Ｃ_６）ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、（Ｃ_１２−Ｃ_２２）アルキルアミド（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１２−Ｃ_２２）アルキルアセテート、及びヒドロキシアルキル基から選択され、約１から３０の炭素原子を含む；Ｘ⁻はハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、（Ｃ_２−Ｃ_６）アルキルスルフェート、及びアルキルスルホネートまたはアルキルアリールスルホネートから選択されるアニオンである］。

−イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例えば下式（ＶＩ）のもの；

［式中、Ｒ_５は８から３０の炭素原子を含むアルケニルまたはアルキル基、例えばタローまたはココナッツの脂肪酸誘導体を表し、Ｒ_６は水素原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、または８から３０の炭素原子を含むアルケニルまたはアルキル基を表し、Ｒ_７はＣ_１−Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ_８は水素原子またはＣ_１−Ｃ_４アルキル基を表し、Ｘ⁻はハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、及びアルキルアリールスルホネートの群から選択されるアニオンである。好ましくはＲ_５及びＲ_６は１２から２１の炭素原子を含むアルケニルまたはアルキル基の混合物を表し、例えばタローの脂肪酸誘導体を表し、Ｒ_７はメチルを表し、Ｒ_８は水素を表す。例えばクオタニウム−２７(CTFA 2002)、クオタニウム−８７(CTFA 2002）、またはクオタニウム−８３(CTFA 2002)といった製品が挙げられ、Goldschmidt社により"Varisoft"(登録商標)W575PGの名称で市販されている］。

−式（ＶＩＩ）のジ第四級アンモニウム塩：

［式中、Ｒ_９は約１６から３０の炭素原子を含む脂肪族基を表し、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、及びＲ_１４は同一または異なっても良く、水素、及び１から４の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｘ⁻はハライド、アセテート、ホスフェート、ニトレート、エチルスルフェート、及びメチルスルフェートから選択されるアニオンである。そのようなジ第四級アンモニウム塩は、特にプロパンタロージアンモニウムジクロリドを含む］。

−少なくとも一つのエステル官能基を含む第四級アンモニウム塩、例えば下式（ＶＩＩＩ）のもの：

［式中：
Ｒ_１５はＣ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６ヒドロキシアルキルまたはジヒドロキシアルキル基から選択され；
Ｒ_１６は以下のものから選択され：
−以下の基

−直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ_１−Ｃ_２２炭化水素ベースの基Ｒ_２０；
−水素原子；
Ｒ_１７は以下のものから選択され：
−以下の基

−直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ_１−Ｃ_６炭化水素ベースの基Ｒ_２２；
−水素原子；
Ｒ_１７、Ｒ_１９、及びＲ_２１は、同一または異なり、直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ_７−Ｃ_２１炭化水素ベースの基から選択され；
ｒ、ｎ、及びｐは、同一または異なり、２から６の範囲の整数であり；
ｙは１から１０の範囲の整数であり；
ｘ及びｚは、同一または異なり、０から１０の範囲の整数であり；
Ｘ⁻は、単純または複雑な有機または無機アニオンであり；
但し、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１から１５であり、ｘが０である場合、Ｒ_１６はＲ_２０を表し、ｚが０である場合、Ｒ_１８はＲ_２２を表す］。

アルキル基Ｒ_１５は、直鎖状または分枝状であって良く、とりわけ直鎖状である。

好ましくはＲ_１５は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、またはジヒドロキシプロピル基を表し、とりわけメチルまたはエチル基を表す。

有利には、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１から１０である。

Ｒ_１６が炭化水素ベースの基Ｒ_２０である場合、それは長くて１２から２２の炭素原子を含んでも良く、または短くて１から３の炭素原子を含んでも良い。

Ｒ_１８が炭化水素ベースの基Ｒ_２２である場合、それは好ましくは１から３の炭素原子を含む。

有利には、Ｒ_１７、Ｒ_１９、及びＲ_２１は、同一または異なっても良く、直鎖状または分枝状の飽和または不飽和Ｃ_１１−Ｃ_２１炭化水素ベースの基から選択され、とりわけ直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ_１１−Ｃ_２１アルキルおよびアルケニル基から選択される。

好ましくは、ｘ及びｚは、同一または異なっても良く、０または１である。

有利には、ｙは１に等しい。

好ましくは、ｒ、ｎ、及びｐは、同一または異なっても良く、２または３に等しく、より好ましくは２に等しい。

アニオンＸ⁻は好ましくは、ハライド（クロリド、ブロミド、またはヨージド）またはＣ_１−Ｃ_４アルキルスルフェート、とりわけメチルスルフェートである。しかしながら、メタンスルホネート、ホスフェート、ニトレート、トシレート、有機酸から誘導されるアニオン、例えばアセテートまたはラクテート、あるいはエステル官能基を含むアンモニウムと適合可能ないずれかの他のアニオンも使用されて良い。

アニオンＸ⁻はとりわけクロリドまたはメチルスルフェートである。

本発明に係る組成物では、とりわけ以下の式（ＩＶ）のアンモニウム塩の使用が挙げられる：
−Ｒ_１５はメチルまたはエチル基を表し；
−ｘ及びｙは１に等しく；
−ｚは０または１に等しく；
−ｒ、ｎ、及びｐは２に等しく；
−Ｒ_１６は以下のものから選択され：
−以下の基

−メチル、エチル、またはＣ_１４−Ｃ_２２炭化水素ベースの基；
−水素原子；
−Ｒ_１８は以下のものから選択され：
−以下の基

−水素原子；
−Ｒ_１７、Ｒ_１９、及びＲ_２１は、同一または異なっても良く、直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ_１３−Ｃ_１７炭化水素ベースの基、好ましくは直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ_１３−Ｃ_１７アルキル及びアルケニル基から選択される。

炭化水素ベースの基は、有利には直鎖状である。

式（ＶＩＩＩ）の化合物の例としては、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムの各塩（特にクロリドまたはメチルスルフェート）、及びそれらの混合物が挙げられる。アシル基は好ましくは１４から１８の炭素原子を含み、とりわけ植物オイル、たとえばヤシオイルまたはヒマワリオイルから由来する。前記化合物がいくつかのアシル基を含む場合、これらの基は同一または異なって良い。

これらの製品は例えば、任意にオキシアルキレン化されたトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン、またはアルキルジイソプロパノールアミンの、植物または動物起源の脂肪酸または脂肪酸の混合物での直接的エステル化によって、あるいはそのメチルエステルのトランスエステル化によって得られる。このエステル化に引き続き、アルキル化剤、例えばアルキルハライド（好ましくはメチルまたはエチルハライド、）ジアルキルスルフェート（好ましくはジメチルまたはジエチルスルフェート）、メチルメタンスルホネート、メチルパラ−トルエンスルホネート、グリコールクロロヒドリン、またはグリセロールクロロヒドリンでの第四級化を実施する。

そのような化合物は例えば、Cognis社によりDehyquart(登録商標)の名称で、Stepan社によりStepanquat(登録商標)の名称で、Ceca社によりNoxamium(登録商標)の名称で、及びRewo-Goldschmidt社によりRewoquat(登録商標)WE18の名称で市販されている。

本発明に係る組成物は好ましくは、第四級アンモニウムモノ、ジ、及びトリエステル塩の混合物を含んで良く、その重量の大部分はジエステル塩である。

使用されて良いアンモニウム塩の混合物の例は、１５から３０重量％のアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、４５から６０重量％のジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、及び１５から３０重量％のトリアシルオキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートを含む混合物を含み、アシル基は１４から１８の炭素原子を含み、任意に部分的に水素化されたヤシオイルから由来する。

特許US-A-4 874 554及びUS-A-4 137 180に記載された、少なくとも一つのエステル官能基を含むアンモニウム塩の使用も可能である。

好ましく使用される上述の第四級アンモニウム塩としては、式（Ｖ）または式（ＶＩＩＩ）に対応するものが挙げられる。特に第一に、テトラアルキルアンモニウムクロリド、例えばジアルキルジメチルアンモニウムまたはアルキルトリメチルアンモニウムクロリドで、アルキル基が約１２から２２の炭素原子を含むもの、特にベヘニルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、またはベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、または別法として第二に、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、またはISP社によりCetaphyl(登録商標)70の名称で市販されているクオタニウム−７０(CTFA 2002)に対応するステアラミドプロピルメチル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロリドが挙げられる。

本発明の組成物で特に好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム塩、特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、クオタニウム−８３、クオタニウム−８７、ベヘニルアミドプロピル−２,３−ジヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及びステアラミドプロピルジメチルアミンから選択される。

本発明に係る組成物は好ましくは、組成物の全重量に対して０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から４重量％の範囲の量で、カチオン性界面活性剤を含む。

好ましくは、カチオン性界面活性剤／バイオポリサッカリドの重量比は、１より大きい、理想的には１から１０の間である。

本発明の組成物に含まれる両性界面活性剤は、ケラチン繊維の直接染色の分野でそれ自体既知である界面活性剤である。

これらの両性界面活性剤は特に、脂肪族第二級または第三級アミン誘導体であって良く、脂肪族基は８から２２の炭素原子を含み、少なくとも一つの水溶性アニオン性基（例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、またはホスホネート）を含む直鎖状または分枝状鎖である；（Ｃ_８−Ｃ_２０）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ_８−Ｃ_２０）アルキルアミド（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルベタイン、（Ｃ_８−Ｃ_２０）アルキルアミド（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルスルホベタインが挙げられる。

アミン誘導体としては、特許US-2 528 378及びUS-2 781 354に記載され、以下の構造を有する、Miranol(登録商標)の名称で市販されている製品が挙げられる：

［式中、Ｒ_２は加水分解化コプラオイルに存在するＲ_２−ＣＯＯＨ酸から由来するアルキル基、またはヘプチル、ノニル、若しくはウンデシル基を表し、Ｒ_３はベータ−ヒドロキシエチル基を表し、Ｒ_４はカルボキシメチル基を表す］；
及び

［式中、
Ｂは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＸ’を表し、Ｃは−（ＣＨ_２）_ｚ−Ｙ’を表し、ｚ＝１または２であり；
Ｘ’は−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＨ基または水素原子を表し；
Ｙ’は−ＣＯＯＨまたは−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＳＯ_３Ｈ基を表し；
Ｒ_２’はコプラオイルまたは加水分解化アマニオイルに存在するＲ_９−ＣＯＯＨ酸のアルキル基、アルキル基、特にＣ_７、Ｃ_９、Ｃ_１１、またはＣ_１３アルキル基、そのアイソ形態であるＣ_１７アルキル基、または不飽和であるＣ_１７基を表す］。

これらの化合物は、ＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３において、二ナトリウムココアンホジアセテート、二ナトリウムラウロアンホジアセテート、二ナトリウムカプリルアンホジアセテート、二ナトリウムカプリロアンホジアセテート、二ナトリウムココアンホジプロピオネート、二ナトリウムラウロアンホジプロピオネート、二ナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、二ナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸、ココアンホジプロピオン酸の名称に分類されている。

例として、Rhodia社によりMaronol(登録商標)C2M濃縮物の商標名で市販されているココアンホジアセテートが挙げられる。

好ましい両性界面活性剤は、アルキルベタイン、アルキルアミドアルキルベタイン、及びコアンホジアセテートである。

とりわけ両性界面活性剤はアルキルアミドアルキルベタインである。

本発明に係る組成物は好ましくは、組成物の全重量に対して０．０１から２０重量％、好ましくは５から１５重量％の範囲の量で両性界面活性剤を含む。

本発明の組成物は、他の界面活性剤、例えば非イオン性界面活性剤を含んでも良い。例として、Blackie & Son (グラスゴー及びロンドン)によって出版されたM.R. Porterによる"Hnadbook of Surfactants", 1991, pp 116-178に記載された非イオン性界面活性剤が挙げられる。かくしてそれらは特に、アルコール、アルファ−ジオール、アルキルフェノール、またはポリエトキシル化、ポリプロポキシル化、若しくはポリグリセロール化された脂肪酸で、脂肪鎖が例えば８から１８の炭素原子を含むものから選択されて良く、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基の数は、特に２から５０の範囲であることができ、グリセロール基の数は、特に２から３０の範囲であることができる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの脂肪アルコールへの縮合物；好ましくは２から３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド、平均して１から５、特に１．５から４のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド；２から３０モルのエチレンオキシドを有するソルビタンのオキシエチレン化脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば（Ｃ_１０−Ｃ_１４）アルキルアミンオキシドまたはＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシドも挙げられる。好ましくは、アルキルポリグリコシドまたはオキシアルキレン化脂肪アルコールが使用される。

本発明の組成物はまた、酸化染色のため従来使用されている酸化塩基及びカップラーを含んでも良い。

例として、パラ−フェニレンジアミン、ビスフェニルアルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール、複素環式塩基、及びそれらの付加塩が挙げられる。

カップラーは例えば、メタ−フェニレンジアミンカップラー、メタ−アミノフェノールカップラー、メタ−ジフェノールカップラー、ナフタレンカップラー、複素環式カップラー、及びそれらの付加塩である。

それらが存在する場合、前記塩基及びカップラーは一般的に、染料組成物の全重量のおよそ０．００１から１０重量％の間、好ましくは０．００５から６重量％の間の量でそれぞれ存在する。

染料支持体とも称される、染色に適した媒体は一般的に、水、または水と、水に十分に可溶性ではない化合物を可溶化するために少なくとも一つの有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒として、例えばＣ_１−Ｃ_４低級アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール、例えばベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、並びにそれらの混合物が挙げられる。

ヒトのケラチン繊維の染色のために、染色媒体は適切な化粧用媒体である。

溶媒は好ましくは染料組成物の全重量のおよそ１から４０重量％の間、より好ましくはおよそ５から３０重量％の間の割合で存在して良い。

本発明に係る染色組成物はまた、毛髪の染色のための組成物で一般的に使用されている各種のアジュバント、例えばアニオン性または両イオン性界面活性剤またはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、または両イオン性ポリマーまたはそれらの混合物、本発明で使用されるバイオへテロサッカリド以外の増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えば変性若しくは未変性の揮発性若しくは不揮発性シリコーン、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤、または不透明化剤を含んでも良い。

これらの上述のアジュバントは一般的に、組成物の重量に対して０．０１から２０重量％の間の量でそれぞれ存在する。

もちろん当業者は、このまたはこれらの任意の付加的化合物を選択するのに注意を払い、本発明に係る酸化染料組成物と固有に関連する有利な特性が、考慮される添加によって損なわれない、または実質的に損なわれないようにするであろう。

本発明に係る染料組成物のｐＨは一般的に、およそ３から１２の間、好ましくはおよそ５から１１の間である。

ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤または塩基性化剤によって、あるいは従来のバッファー系によって、所望の値にｐＨは調節されて良い。

酸性化剤として例えば、無機または有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、若しくは乳酸、及びスルホン酸が挙げられる。

塩基性化剤として例えば、アンモニア水、アルカリ金属カルボネート、アルカノールアミン、例えばモノ、ジ、及びトリエタノールアミン及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、及び下式（ＩＩＩ）の化合物が挙げられる：

［式中、Ｗはヒドロキシル基またはＣ_１−Ｃ_４アルキル基で任意に置換されたプロピレン基であり；Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、及びＲ_９は、同一または異なっても良く、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、またはＣ_１−Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を表す］。

本発明に係る染料組成物は、各種の形態、例えば液体、クリーム、若しくはゲルの形態、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適したいずれかの他の形態で存在して良い。

本発明の主題はまた、ケラチン繊維への上述の組成物の適用を含む直接染色方法である。リーブオン時間の後、ケラチン繊維をすすぎ、着色化した繊維を出現させる。リーブオン時間は一般的に、およそ３から５０分の間、好ましくはおよそ５から３０分の間である。

染料組成物が酸化塩基及び／またはカップラーを含む場合、次いで染料組成物は酸化剤を含んでも良い。ケラチン繊維の酸化染色のために従来使用されている酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルキル金属臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩及び過流酸塩、過酸およびオキシダーゼ酵素、その中でもパーオキシダーゼ、２−電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４−電子オキシゲナーゼ、例えばラッカーゼである。過酸化水素が特に好ましい。

酸化剤は使用の直前に本発明の組成物に添加されて良く、またはそれを含む酸化組成物から、本発明の組成物と同時に若しくは連続的に適用されて使用されても良い。酸化組成物はまた、上述のもののような毛髪を染色するための組成物で従来使用される各種のアジュバントを含んでも良い。

酸化剤を含む酸化組成物のｐＨは、染料組成物と混合した後、ケラチン繊維に適用される生成組成物のｐＨが好ましくはおよそ３から１２の間、より好ましくは５から１１の間の範囲であるようなものである。上述のもののようなケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤または塩基性化剤によって、ｐＨは所望の値に調節されて良い。

最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、各種の形態、例えば液体、クリーム、若しくはゲルの形態、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適したいずれかの他の形態で存在して良い。

以下の組成物を調製したが、量は他に記載がなければ重量単位の量として与えられている。

実施例１

この組成物を環境温度で、９０％の白髪を含む天然の灰色の毛髪の塊に適用する。３０分後、毛髪の塊を流れている水ですすぎ、次いで乾かす。

塊は、比較的非選択性の強い赤褐色の色合いに染まった。毛髪は柔らかかった。

実施例２

塊は、比較的非選択性の良好な強度の明栗色の色合いに染まった。毛髪は柔らかかった。

実施例３

塊は、比較的非選択性の強い金色の色合いに染まった。毛髪は柔らかかった。

これらの実施例のそれぞれについて、１％のスクレロチウムゴムを１％のキサンタンゴムに置換した場合に、同じタイプの結果が得られる。

Claims

少なくとも一つの直接染料、少なくとも一つのバイオへテロポリサッカリド、少なくとも一つのカチオン性界面活性剤、及び少なくとも一つの両性界面活性剤を含むケラチン繊維の染色用組成物であって、前記バイオへテロポリサッカリドが、スクレロチウムゴムから選択される、染色用組成物。
前記直接染料が、中性、酸性またはカチオン性ニトロベンゼン直接染料、中性、酸性またはカチオン性アゾ直接染料、キノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料、及び天然直接染料から選択される、請求項１に記載の組成物。
前記カチオン性界面活性剤が、第一級、第二級、または第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
前記カチオン性界面活性剤が、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、クオタニウム−８３、クオタニウム−８７、ベヘニルアミドプロピル−２,３−ジヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及びステアラミドプロピルジメチルアミンから選択される、請求項３に記載の組成物。
前記両性界面活性剤が、アルキルベタイン、アルキルアミドアルキルベタイン、及びコアンホジアセテートから選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
カチオン性界面活性剤／バイオヘテロポリサッカリドの重量比が１より大きい、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
少なくとも一つの酸化塩基及び／または少なくとも一つのカップラーを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
少なくとも一つの酸化剤を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物を、所望の着色を展開するのに十分な期間ケラチン繊維に適用する、ケラチン繊維の染色方法。