KR20080053406A

KR20080053406A - 액체 치약 조성물

Info

Publication number: KR20080053406A
Application number: KR1020087011289A
Authority: KR
Inventors: 루스 앤 코코란; 트레버 네일 데이; 마크 이유언 에드워즈; 쉐리 앤 헌트
Original assignee: 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 2002-10-04
Filing date: 2003-10-01
Publication date: 2008-06-12
Also published as: US20060193792A1; JP3972044B2; CN1703191A; PL376348A1; MXPA05003515A; JP2006506359A; US20040126331A1; KR100866292B1; RU2308260C2; AU2003275383A1; EP1545446A1; CA2500373A1; KR20050060089A; WO2004032889A1; RU2005109549A; CN100352413C

Abstract

전형적인 전동 칫솔 헤드 상으로 분배될 수 있는 소량으로 사용될 때 개선된 세정 성능 및 착향 발휘성을 주는 액체 치약 조성물이 제공된다. 본 액체 치약은 점도가 25℃의 0.1 s^-1에서 약 500 Paㆍs 미만이다. 대표적인 조성물은 약 2 중량% 초과의 계면활성제; 약 1.2% 초과의 착향제, 및 조절된 양의 물과 습윤제를 포함하는 50% 초과의 액체 담체, 또는 대안적으로는 폴리옥시에틸렌 증점제를 함유한다.

액체 치약, 점도, 계면활성제, 착향제, 액체 담체 물질, 연마제, 폴리옥시에틸렌

Description

액체 치약 조성물{LIQUID DENTRIFICE COMPOSITIONS}

본 발명은 전동 칫솔에 소량으로 사용하기에 적합하며 착향 및 거품 생성 특성이 개선된 액체 치약 조성물에 관한 것이다.

대부분의 통상적인 구강 처리는 치아에 대하여 수동으로 닦는 칫솔에 단일 치약 제품을 도포함으로써 제공되는 경우가 여전하다. 최근 2년 동안, 더욱 더 가격이 적당해졌으며 따라서 더욱 널리 보급된, 역사적으로는 오히려 값비싼 전동 칫솔의 시장 침투가 상당히 증가하였다. 그러나 칫솔 헤드 상으로 크림형 치약을 짜내는 기본적인 공정은 동일하게 남아있다.

전동 칫솔은 칫솔질 성능을 개선시키는 능력을 가지며 그의 디자인에 대하여 많은 노력이 기울여졌었지만, 전동 칫솔에 사용하기 위한 치약 제품의 최적화는 거의 주목을 받지 못하였다. 보통의 치약 제품을 전동 칫솔에 사용할 경우 다수의 문제점이 발생한다. 첫째, 사용자는 치약을 칫솔 헤드를 따라 리본형으로 분배함으로써 치약을 제공(dosing)하는 것에 익숙하다. 그러나 전동 칫솔은 전형적인 구조의 수동식 칫솔에 적용되는 전형적인 용량의 치약을 물리적으로 보유할 수 없는 비교적 작은 헤드를 흔히 가진다. 이로 인해 제품이 필요 이하로 제공되어 결과적으로 효능이 감소될 수 있다. 둘째, 전형적인 전동 칫솔 헤드는 매우 빠르게 흔들리거나 진동한다. 진한 풀 같은 제품, 특히 굳은 겔에 있어서, 이는 사용자가 칫솔 헤드를 자신의 입에 넣기 전에 무심코 스위치를 켤 경우 제품이 칫솔 헤드로부터 분출(thrown off)되거나, 또는 심지어 성공적으로 입에 도달될 경우에도 제품이 의도되는 곳으로 적용되지 않는 상황 중 어느 하나로 이어질 수 있다. 추가의 문제점이 진동 칫솔의 진동에 의해 발생한다. 전동 칫솔은 또한 사용자에 의한 타액 생성 증가를 촉진할 수 있다. 이는 상기와 같이 보다 낮은 절대 용량으로부터 발생하는 것보다 많이 그리고 그 이상으로 제품 농도를 더 감소시키는 효과를 가져, 세정 성능을 더 감소시킨다. 보다 소량을 사용함으로써 발생하는 특정 문제점은 거품 생성 성능의 감소이다. 거품 생성은 거품 생성성 계면활성제의 증가에 의해 부분적으로 증대되며 중합체성 거품 안정제의 사용에 의해 부분적으로 보상될 수 있지만, 후자의 사용은 허용될 수 없는 농후화(thickening)로 이어질 수 있다. 놀랍게도 지금에 와서야 고분자량의 폴리옥시에틸렌 계면활성제를 사용하면 허용될 수 없는 점성 형성(viscosity build) 없이 거품 생성 성능을 개선시킬 수 있음이 밝혀졌다.

유럽 특허 출원 EP 867 173호에는 폴리옥시에틸렌을 함유하는 2부분 치약 제형이 개시되어 있으나 액체 치약 조성물에서의 거품 안정제로서의 그의 용도를 개시하고 있지 않다.

미국 특허 제4,383,987호에는 항상 상당량의 다른 증점제와 조합된 폴리옥시 에틸렌을 함유하는 치약 제형이 또한 개시되어 있다.

본 발명의 목적은 분배 후 곧 칫솔 강모 내로 적어도 부분적으로 침강되는 액체 치약을 제공하여 칫솔 헤드로부터의 물리적 손실의 문제점에 대처하는 것이다.

본 발명의 추가의 목적은 소량으로, 특히 전동 칫솔에의 사용시 거품 생성 성능이 개선된 액체 치약을 제공하는 것이다.

액체 치약 제품은 특허 문헌에 잘 알려져 있다. 예를 들어, 액체 치약으로부터의 멘톨 영향의 증가를 다루는 미국 특허 제5,695,746호; 연마제를 포함하는 액체 치약으로부터의 투명도 개선을 다루는 WO 95/22958호; 및 가요성 병으로부터의 분배를 위해 레올로지(rheology)가 개선된 투명 액체 치약에 관한 WO 00/19970호가 언급된다.

본 발명의 추가의 목적은 소량으로, 특히 전동 칫솔에의 사용시 착향 및 세정 특성이 개선된 액체 치약을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 칫솔 내에 일체화된 제품 저장기로부터 송출(pumped)될 수 있는 액체 치약을 제공하는 것이다.

본 발명의 상기 및 기타 목적은 하기 발명의 개요, 발명의 상세한 설명 및 실시예를 고려하면 더욱 용이하게 명백해질 것이다.

발명의 개요

약 2 중량% 초과의 계면활성제; 약 1.2% 초과의 착향제, 및 물과 습윤제를 0.65 내지 1.5의 비로 포함하는 50% 초과의 액체 담체 물질을 함유하는 액체 치약 조성물이 제공되는데, 본 액체 치약의 점도는 25℃에서 0.1 s^-1에서 약 500 Paㆍs 미만이다.

본 치약은 전형적인 전동 칫솔 헤드 상으로 분배될 수 있는 소량으로 사용될 때 개선된 세정 성능 및 착향 발휘성(display)을 제공한다.

본 발명의 추가의 태양은 점도가 25℃의 0.1 s^-1에서 500 Paㆍs 미만이며

a) 분자량이 200,000보다 큰 0.1% 이상의 폴리옥스에틸렌;

b) 2% 이상의 치과용 연마제; 및

c) 50% 초과의 액체 담체 물질을 포함하는 액체 치약에 관한 것이다.

본 발명은 또한 치아를 소량의 치약으로 세정하는 방법 및 본 치약을 포함하는 일체형 저장기를 구비한 칫솔에 관한 것인데, 상기 칫솔은 적은 단위 용량을 분배하도록 설계된다.

또 다른 태양에 있어서, 본 발명은 액체 치약에 관한 것인데, 액체 치약은 단면적이 약 10 ㎟ 미만인 분배 오리피스가 있는 패키지(package) 내에 포함된다. 포장된 치약은 전동 칫솔 상으로의 분배 및 전동 칫솔에서의 사용에 대한 일 세트의 사용 설명서와 선택적으로 조합된다. 다르게는, 포장된 치약은 일체형 치약 저장기가 있는 전동 칫솔에서 사용하기 위한 대체가능한 저장기일 수 있으며 선택적 사용 설명서는 칫솔에서의 저장기의 대체에 대한 지시를 포함할 수 있다.

본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 언급되는 모든 부, 백분율 및 비율은 달리 나타내지 않는 한 전체 치약 조성물의 중량을 기준으로 한다. 모든 측정은 달리 나타내지 않는 한 전체 치약 조성물 상에서 25℃ 에서 행한다.

본 발명에 의하여 분배 후 곧 칫솔 강모 내로 적어도 부분적으로 침강되는 액체 치약을 제공하여 칫솔 헤드로부터의 물리적 손실의 문제점에 대처할 수 있다. 이에, 본 발명에 의하여 특히 전동 칫솔에의 사용시 거품 생성 성능이 개선된 액체 치약을 제공할 수 있으며, 특히 전동 칫솔에의 사용시 착향 및 세정 특성이 개선된 액체 치약을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하여 칫솔 내에 일체화된 제품 저장기로부터 송출(pumped)될 수 있는 액체 치약을 제공할 수 있다.

본 발명의 치약은 점도가 25℃에서 0.1 s^-1에서 약 500 Paㆍs 미만인 액체 조성물이다. 본 치약은 단일 조성물일 수 있고, 아니면 2 이상의 부분으로 공급될 수 있되, 단 이들 부분은 사용 이전에 또는 사용 중에 함께 혼합하려는 것이다. 본 치약을 2 이상의 부분의 조성물로 공급한다면 중량 백분율 및 점도 측정치는 조합한 전체 조성물에 관한 것인데, 균일성을 달성하기에 필요할 경우 혼합하여 균일한 조성물을 수득한 직후 점도 측정을 수행한다. 각각의 개개의 부분은 본 명세서의 점도 기준을 또한 충족시켜야 한다. "액체"는 제품이 30초의 시간 프레임(time frame) 내에서 그 자신의 중량 하에 칫솔모 직경이 약 1 - 1.5 mm이며 칫솔모 사이의 간격이 유사한 크기인 전형적인 구성을 갖는 칫솔모가 있는(tufted) 칫솔 헤드의 강모 사이에서 적어도 부분적으로 유동하는 것을 의미한다. 점도는 4 ㎝ 직경의 평행 플레이트 측정 시스템 및 이 플레이트 사이의 1000 ㎛ 갭을 갖는 캐리메드(Carrimed) CSL 100 응력 제어 유량계를 사용하여 편리하게 측정할 수 있다. 바람직하게는, 점도는 25℃의 0.1 s^-1 에서 약 400 Paㆍs 미만, 더 바람직하게는 약 300 Paㆍs 미만이다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 점도는 25℃의 0.1 s^-1 에서 약 5 Paㆍs 이상, 더 바람직하게는 약 15 Paㆍs 이상이다.

또한, 본 발명의 액체 치약은 물 중 16.67% 슬러리로 희석시 그 점도가 1 s^-1의 전단률에서 0.1 Paㆍs 초과, 바람직하게는 0.2 Paㆍs 초과, 더 바람직하게는 0.3 Paㆍs 초과인 것이 바람직하다. 희석 점도가 1 s^-1의 전단률에서 0.1 Paㆍs 초과인 액체 치약은 더욱 큰 소비자의 호응(compliance) 및 더욱 우수한 세정 효율을 일으킨다는 것이 밝혀졌다. 특히 소비자에 의한 칫솔의 과도한 조작 또는 압력 인가 없이 구강 내의 체류(retention)를 가능하게 하기에 충분히 높은 거품 점도를 제공하는 것으로 밝혀졌다. 가해지는 압력을 감소시키면 세정 작용이 더욱 우수해지며 더욱 효율적이게 되고, 구강 조직의 자극이 더 감소된다. 더욱 특별하게는, 그리고 이론에 구애됨이 없이, 이러한 칫솔의 세정 작용은 적어도 부분적으로는 타액에 의해 희석되는 거품 또는 치약을 통한 압력파의 전달에 의존적이기 때문에 상 기와 같이 제공되는 거품 점도는 소닉(sonic) 칫솔, 예를 들어 상표명 소니케어(Sonicare)(등록상표) 하에 판매되는 것과 함께 사용시 특히 유리한 것으로 생각되는데, 압력파 효과는 치아에 대한 칫솔의 압력에 의해 약해진다. "소닉 칫솔"은, 일반적으로 200 내지 500 Hz의 주파수 범위로 진동하는 헤드를 구비하고 강모 단부가 1.25 m/s보다 큰 속도로 움직이는 칫솔을 의미한다. 본 명세서에 개시된 폴리옥시에틸렌은 필요한 희석 점도를 제공하는 데에 있어서 유리하지만 0.6% 이상의 수준의 다당류와 같은 다른 증점제도 유익할 수 있음이 밝혀졌다.

계면활성제

본 발명의 액체 치약은 보다 낮은 수준, 예를 들어 1%가 폴리옥시에틸렌 계면활성제 또는 다른 거품 안정제의 사용시 이용될 수 있지만 약 2 중량% 초과의 계면활성제 또는 계면활성제의 혼합물을 포함하는 것이 바람직하다. 본 명세서에서 언급된 계면활성제 수준은, 일반적인 원료, 예를 들어 소듐 라우릴 설페이트가 보다 낮은 활성의 수성 용액으로 공급될 수 있음에도 불구하고 100%의 활성을 갖는 것을 기준으로 한다.

계면활성제는 구강 세정에 있어서 중요한데, 표면으로부터 더러운 것(dirt)을 제거하고 제거된 더러운 것을 부유시키기 위해 거품을 생성하기 때문이다. 적합한 계면활성제 수준은 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 2% 내지 약 15%, 바람직하게는 약 2.2% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 2.5 내지 약 5%이다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 계면활성제는, 비록 음이온성, 양쪽성, 비이온성 및 쯔비터이온성 계면활성제(및 그 혼합물)가 바람직하기는 하지만, 음이온성, 양쪽성, 비 이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 계면활성제를 포함한다.

본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 음이온성 계면활성제이다. 본 발명에 유용한 음이온성 계면활성제는 알킬 라디칼 중에 10 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 설페이트 및 알킬 에테르 설페이트의 수용성 염과 10 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 설폰화된 모노글리세라이드의 수용성 염을 포함한다. 소듐 라우릴 설페이트 및 소듐 코코넛 모노글리세라이드 설포네이트는 이러한 유형의 음이온성 계면활성제의 예이다. 소듐 라우릴 설페이트가 바람직하다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 본 발명의 치약은 약 0.5% 이상, 바람직하게는 약 1.5% 이상, 더 바람직하게는 약 2% 이상의 음이온성 계면활성제를 포함한다.

다른 유용한 계면활성제는 사코시네이트, 이세티오네이트 및 타우레이트의 알칼리 금속 또는 암모늄 염을 포함한다. 본 발명에서 바람직한 것은 라우로일 사코시네이트, 미리스토일 사코시네이트, 팔미토일 사코시네이트, 스테아로일 사코시네이트 및 올레오일 사코시네이트의 나트륨 및 칼륨 염이다.

상기 계면활성제와 조합하여 선택적으로 사용할 수 있는 다른 적합한 상용성 계면활성제는 미국 특허 제3,959,458호, 제3,937,807호 및 제4,051,234호에 언급된 것을 포함한다.

본 발명에 유용한 바람직한 양이온성 계면활성제는 광범위하게는 라우릴 트라이메틸암모늄 클로라이드, 세틸 피리디늄 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 세틸 트라이메틸암모늄 브로마이드, 다이-이소부틸페녹시에틸-다이메틸벤질암모늄 클로라이드, 코코넛 알킬트라이메틸암모늄 니트라이트, 세틸 피리디늄 플루오라이 드 등과 같은 약 8 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 하나의 긴 알킬 사슬을 갖는 지방족 4차 암모늄 화합물의 유도체로서 정의될 수 있다. 바람직한 화합물은 미국 특허 제3,535,421호에 개시된 4차 암모늄 플루오라이드이며, 상기 4차 암모늄 플루오라이드는 세제 성질을 갖는다. 특정 양이온성 계면활성제는 본 명세서에 개시된 조성물 중에서 살균제로서 또한 작용할 수 있다. 클로르헥시딘과 같은 일부 양이온성 제제는 본 발명에 사용하기에는 적합할지라도 구강의 경질 조직을 착색시킬 수 있는 성능 때문에 바람직하지 않다. 당업자라면 이러한 가능성을 인지하고 단지 이러한 제한성을 염두에 두고서 양이온성 물질을 혼입하여야 한다.

본 발명의 조성물중에 사용될 수 있는 바람직한 비이온성 계면활성제는 광범위하게는 알킬렌 옥사이드기(친수성)와 지방족 및/또는 방향족일 수 있는 유기 소수성 화합물의 축합에 의해 생성된 화합물로서 정의될 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제의 예로는 폴록사머; 소르비탄 유도체, 예를 들어 소르비탄-다이-아이소스테아레이트; 수소화 피마자유의 에틸렌 옥사이드 축합물, 예를 들어 PEG-30 수소화 피마자유; 지방족 알코올 또는 알킬 페놀의 에틸렌 옥사이드 축합물; 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 다이아민의 반응 생성물과의 에틸렌 옥사이드의 축합으로부터 유도되는 생성물; 장쇄의 3차 아민 옥사이드; 장쇄의 3차 포스핀 옥사이드; 장쇄의 다이알킬 설폭사이드 및 이러한 물질들의 혼합물이 포함된다.

본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 것은 분자량이 약 200,000을 초과하는 폴리옥시에틸렌 계면활성제이다. 이러한 물질은 치약을 위한 과도한 점성 형성에 기여함이 없이 거품을 안정화시키는 데에 유용하다. 폴리옥시에틸렌은 또한 폴리 에틸렌글리콜("PEG") 또는 폴리에틸렌 옥사이드로 일반적으로 공지되어 있다. 본 발명의 폴리옥시에틸렌은 소량의, 그러나 폴리옥시에틸렌의 중량을 기준으로 약 20% 이하, 바람직하게는 약 5% 이하의 에틸렌 옥사이드 이외의 단량체를 포함할 수도 있다. 바람직하게는 폴리옥시에틸렌은 에틸렌 옥사이드 단량체로 전적으로 구성된다. 본 발명에 적합한 폴리옥시에틸렌의 분자량은 약 200,000 내지 약 7,000,000이거나 그보다 크다. 바람직하게는 이 분자량은 600,000 내지 2,000,000, 더 바람직하게는 800,000 내지 1,000,000이다. "폴리옥스"(Polyox)는 유니온 카바이드(Union Carbide)에 의해 제조되는 고분자량의 폴리옥시에틸렌의 상표명이다. 특히 바람직한 물질은 INCI명 PEG-20M으로 공지되어 있으며 유니온 카바이드로부터 폴리옥스 WS1105로 입수가능하다. 폴리옥시에틸렌의 유용한 수준은 약 0.1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%이다.

쯔비터이온성 계면활성제는 광범위하게 지방족 4차 암모늄, 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체로서 정의될 수 있으며, 여기서 지방족 라디칼은 직쇄형 또는 분지형일 수 있고, 지방족 치환체 중 하나는 약 8 내지 18개의 탄소 원자를 포함하고 하나는 음이온성의 수용해성 기, 예를 들어 카르복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 포함한다. 바람직한 쯔비터이온성 계면활성제는 미국 특허 제5,180,577호에 개시되어 있는 베타인 계면활성제를 포함한다. 전형적인 알킬 다이메틸 베타인은 데실 베타인 또는 2-(N-데실-N,N-다이메틸암모니오) 아세테이트, 코코베타인, 미리스틸 베타인, 팔미틸 베타인, 라우릴 베타인, 세틸 베 타인, 스테아릴 베타인 등을 포함한다. 아미도베타인의 예로는 코코아미도에틸 베타인, 코코아미도프로필 베타인, 라우르아미도프로필 베타인 등이 있다. 최상의 베타인은 코코아미도프로필 베타인 및 라우르아미도 프로필 베타인이다.

착향제

본 발명의 액체 치약은 일반적으로 향유(flavour oil)로 첨가되는 약 1.2% 초과의 착향제를 포함하는 것이 바람직하다. 본 액체 치약 조성물에 존재하는 바람직한 착향제 수준은 액체 치약의 중량을 기준으로 약 1.2% 내지 약 5.0%, 더 바람직하게는 약 1.4% 내지 약 4.0%, 가장 바람직하게는 약 1.5% 내지 약 3.0%이다. 일반적으로 향유는 별개 단계에서 제조되며 광범위한 사람에게 허용가능한 균형된 착향제를 제공하기 위하여 다중 성분을 포함한다. 향유의 개개의 성분은 오일, 액체, 반고체, 고체, 또는 분말의 형태로 존재할 수 있으며 천연 및/또는 합성 착향제로부터 기원한 것일 수 있다. 본 발명에 따른 "착향제"라는 용어는 입에 맞는 맛 프로파일의 제공을 위하여 조성물 중에 함유되는, 천연 또는 합성일 수 있는 임의의 에센스, 또는 활성제(예를 들어, 감열제)를 의미하는데, 감미제 또는 희석제, 예를 들어 에탄올 또는 프로필렌 글리콜은 제외된다. 다양한 착향제가 본 발명에 사용될 수 있다. 착향제는 일반적으로 페퍼민트, 스피아민트, 신나몬, 향신료, 바위 앵도류의 관목(wintergreen), 과일, 감귤류, 향초, 약용 및 일반적인 식품 착향제(예를 들어, 초콜릿) 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 착향제 성분으로 구성된다. 이러한 성분의 예시적인 그러나 비제한적 예로는 멘타 피페리타(Mentha piperita) 및 멘타 아르벤시스(Mentha arvensis)와 같은 페퍼민트유; 멘 타 카르디아카(Mentha cardiaca) 및 멘타 스피카타(Mentha spicata)와 같은 스피아민트유; 리모넨, 카리오필렌, 미르센 및 후물렌과 같은 탄화수소; 멘톨, 리날로올, 3-데칸올 및 피노카르베올과 같은 알코올; 피페리톤, 멘톤, 스피카톤, 및 l-카르본과 같은 케톤; 아세트알데하이드, 3-헥산알 또는 n-옥탄알과 같은 알데하이드; 멘토푸란, 피페리톤 옥사이드, 또는 카르빌 아세테이트-7,7 옥사이드와 같은 옥사이드; 아세트산 및 오센산과 같은 산; 및 다이메틸 설파이드와 같은 설파이드가 포함된다. 성분은 또한 에스테르, 예를 들어 멘틸 아세테이트, 벤질 아이소부티레이트, 및 3-옥틸 아세테이트를 포함한다. 이 성분은 또한 정유, 예를 들어 세이지유, 파슬리유, 마조람유(marjoram oil), 계피유, 정향싹유(clove bud oil), 신나몬유, 유칼립투스유, 아니스유(anise oil) 및 그 혼합물로 구성될 수도 있다. 착향제 성분은 또한 신나믹 알데하이드, 유제놀, 이오논, 아네톨, 유칼립톨, 메틸 살리실레이트, 옥사논, 알파-이리손 및 그 혼합물과 같은 착향 화학물질로 구성될 수도 있다. 바람직한 것은 페퍼민트유, 스피아민트유, 멘톨, 아네톨, 메틸 살리실레이트, 신나몬유, 정향싹유, 옥사논 및 그 혼합물이다. 착향제 성분은 문헌[Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, Third Edition, Volumes 1 & 2, CRC Press, Inc. (1995)], 및 문헌[Steffen Arctander's Perfume and Flavour Chemicals, Volumes 1 & 2, (1969)]에 더욱 상세하게 기술되어 있다. 향유는 바닐린, 에틸 바닐린, 헬리오트로핀, 프로펜일 구아에톨, 바닐라 추출물, 베라트랄데하이드, 4-시스-헵텐알, 다이아세틸, 부틸 락테이트, 에틸 락테이트, 메틸-파라-tert-부틸 페닐 아세테이트, 감마 및 델타 헥사락톤 및 헵타락톤, 벤조다이하이드 로피론, 버터 스타터(starter) 증류물, 델타 테트라데카락톤, 부티르알데하이드 및 그 혼합물과 같은 성분을 추가로 포함할 수도 있다. 생리학적 감열제가 또한 향유 내로 혼입될 수도 있다. 감열제는 아주 다양한 물질 중 임의의 것일 수 있다. 카르복스아미드, 멘톨, 아세탈, 케탈, 다이올 및 그 혼합물이 이러한 물질에 포함된다. 본 조성물에 바람직한 감열제는 파라메탄 카르복시아마이드제, 예를 들어 N-에틸-p-멘탄-3-카르복스아마이드(시판용으로 "WS-3"으로 알려져 있음) 및 그 혼합물과, 멘톤 글리세린 아세탈(시판용으로 "MGA"로 알려져 있음)이다. 본 발명에 적합한 감열제에 대한 추가 내용은 본 명세서에 포함되어 참고되는 WO 97/06695호에서 논의되어 있다. 균형잡힌 착향제를 성취하기 위해서는, 개개의 착향제 성분은 전체 착향제의 중량을 기준으로 일반적으로 70% 이하로 제한된다. 특히, 멘톨은 고수준에서는 아주 쓴 느낌을 생성할 수 있으며, 전체 멘톨 수준은 전체 착향제의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 60% 미만으로, 더 바람직하게는 약 55% 미만으로 유지된다. "전체 멘톨"은 별개의 착향제 성분으로 첨가되는 멘톨과, 추가의 착향제 성분, 예를 들어 스피아민트, 및 특히 페퍼민트로부터 전달되는 임의의 멘톨의 양을 의미한다.

액체 담체 물질

본 발명의 액체 치약은 약 50% 초과의 액체 담체 물질을 포함한다. 물이 일반적으로 존재한다. 시판용으로 적합한 치약의 제조에 이용되는 물은 바람직하게는 탈이온화 되어야 하며 유기 불순물이 없어야 한다. 물은 본 발명의 액체 치약 조성물의 중량을 기준으로 일반적으로 약 10% 내지 50%로 함유된다. 바람직하게는 본 조성물은 약 30% 이상의 물, 적합하게는 약 30% 내지 약 50%의 물을 함유한다. 이러한 양의 물은 소르비톨 및 계면활성제 용액과 같이 기타 물질과 함께 도입되는 자유수 및 첨가되는 자유수를 포함한다.

일반적으로 액체 담체는 하나 이상의 습윤제를 추가로 포함한다. 적합한 습윤제는 수혼화성이거나 물 중 용해도가 10 중량% 초과이며 당, 당 알코올, 및 분자량이 50,000 미만인 폴리에틸렌 글리콜과 같은 기타 식용 다가 알코올로부터 선택되는 물질이다. 다가 알코올의 적합한 비제한적 예로는 글리세린, 소르비톨 및 자일리톨이 포함된다. INCI 명명법으로 칭해지는 폴리에틸렌 글리콜의 적합한 비제한적 예로는 PEG-6, PEG-9 및 PEG-12가 있다. 적합한 습윤제 수준은 약 15% 내지 약 60%, 바람직하게는 약 30% 내지 약 55%이다. 거품 생성 특성과 건조에 대한 저항성의 최상의 균형을 제공하기 위해서는 전체 물 대 전체 습윤제의 비가 바람직하게는 약 0.65:1 내지 1.5:1, 바람직하게는 약 0.85:1 내지 1.3:1이다.

에탄올이 본 액체 치약 조성물에 또한 존재할 수도 있다. 이 양은 0.5 내지 5 중량%, 최적으로는 1.5 내지 3.5 중량%일 수도 있다. 에탄올은 유용한 용매일 수 있으며, 착향제의 영향을 향상시키는 기능을 또한 할 수 있는데, 후자의 관점에 있어서는 단지 낮은 수준이 일반적으로 이용된다.

기타 성분

본 발명의 액체 치약은 일반적으로 다양한 기타 성분, 예를 들어 연마제, 플루오라이드 이온 공급원, 킬레이팅제, 항미생물제, 증점제, 실리콘 오일, 및 방부제 및 착색제와 같은 기타 보조제를 포함한다.

연마제

본 발명에서 사용하기에 바람직한 액체 치약 성분은 치과용 연마제이다. 연마제는 치아를 폴리싱하고/하거나 표면 침착물을 제거하는 역할을 한다. 본 발명에서 사용하려고 하는 연마제 물질은 상아질을 과도하게 마모시키지 않는 임의의 물질일 수 있다. 적합한 연마제로는 불용성 포스페이트 폴리싱제를 포함하며, 예컨대 인산이칼슘, 인산삼칼슘, 파이로인산칼슘, 베타-상 파이로인산칼슘, 인산이칼슘 이수화물, 무수 인산칼슘, 불용성 메타인산나트륨 등과 같은 다양한 인산칼슘을 포함한다. 또한 적합한 것으로는 백악계 연마제, 예를 들어 탄산칼슘 및 탄산마그네슘, 크세로겔, 하이드로겔, 에어로겔 및 침전물을 포함하는 실리카, 알루미나 및 그 수화물, 예를 들어 알파 알루미나 삼수화물, 알루미노실리케이트, 예를 들어 하소 규산알루미늄 및 규산알루미늄, 규산마그네슘 및 규산지르코늄, 예를 들어 삼규산마그네슘 및 열경화성 중합 수지, 예를 들어 우레아와 포름알데하이드의 미립자형 축합 생성물, 폴리메틸메타크릴레이트, 분말화 폴리에틸렌 및 1962년 12월 25일자의 미국 특허 제3,070,510호에 개시된 것과 같은 기타의 것이 있다. 연마제 폴리싱 물질의 평균 입자 크기는 일반적으로 약 0.1 내지 약 30 ㎛, 바람직하게는 약 5 내지 15 ㎛이다.

다양한 유형의 실리카 치과용 연마제는 치아 법랑질 또는 상아질을 지나치게 마모시키지 않고서도 이례적인 치아 세정 및 폴리싱 성능을 제공한다. 실리카 연마제는 1970년 3월 2일자로 허여된 페이더(Pader) 등의 미국 특허 제3,538,230호 및 1975년 6월 21일자의 디기울리오(DiGiulio)의 미국 특허 제3,862,307호에 개시 된 실리카 크세로겔과 같은 실리카 겔 또는 침전 실리카, 예를 들어 더블유. 알. 그레이스 앤 컴퍼니, 데이비슨 케미컬 디비젼(W. R. Grace & Company, Davison Chemical Division)에 의해 상표명 "실로이드"(Syloid)로 판매되는 실리카 크세로겔일 수 있다. 적합한 침전 실리카 물질은 제이.엠. 후버 코포레이션(J. M. Huber Corporation)에 의해 상표명 "제오덴트"(Zeodent)(등록상표)로 판매되는 것, 특히 명칭이 제오덴트(등록상표) 119 또는 제오덴트(등록상표) 118인 실리카를 포함한다. 상기 실리카 연마제는 본 명세서에 포함되어 참고되는 1982년 7월 29일자의 미국 특허 제4,340,583호 및 WO 96/09809호에 개시되어 있다.

적합한 연마제 수준은 약 1% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 2% 이상, 예를 들어 약 2% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 5% 이상, 예를 들어 약 5% 내지 약 15%이다.

플루오라이드 이온 공급원

충치 예방 보호에 있어서, 플루오라이드 이온의 공급원이 액체 치약에 통상적으로 존재한다. 플루오라이드 공급원은 플루오르화나트륨, 플루오르화칼륨, 플루오르화칼슘, 플루오르화주석, 모노플루오로인산주석 및 모노플루오로인산나트륨을 포함한다. 바람직한 것은 플루오르화나트륨이다. 적합한 수준은 액체 치약의 중량을 기준으로 25 내지 2500 ppm의 이용가능한 플루오라이드 이온을 제공하는 것이다.

킬레이팅제

다른 바람직한 선택 제제는 치석 방지제로 가치가 있는 킬레이팅제이다. 적 합한 킬레이팅제는 유기산 및 그 염, 예를 들어 타르타르산 및 이의 제약적으로 허용가능한 염, 시트르산 및 알칼리 금속 시트레이트와 그 혼합물을 포함한다. 킬레이팅제는 박테리아의 세포벽 내에서 발견된 칼슘을 착물화시킬 수 있다. 킬레이팅제는 또한 바이오매스(biomass)를 온전하게 유지시키는 데에 도움이 되는 칼슘 브리지로부터 칼슘을 제거함으로써 플라크를 분해할 수 있다. 그러나 칼슘에 대한 친화도가 너무 높은 킬레이팅제를 사용하는 것이 가능하다. 이로 인해 치아가 탈미네랄화되며 이는 본 발명의 목적 및 의도에 상반된다. 바람직한 킬레이팅제는 약 10¹ 내지 10⁵의 칼슘 결합 상수를 가져 플라크 및 치석 형성이 감소되게 하고 세정력이 개선되게 한다. 시트르산나트륨 및 시트르산칼륨이 바람직한 알칼리 금속 시트르산염이며, 시트르산나트륨이 가장 바람직하다. 또한, 바람직한 것은 시트르산/알칼리 금속 시트르산염의 조합이다. 본 발명에 바람직한 것은 타르타르산의 알칼리 금속 염이다. 본 발명에 사용하기에 가장 바람직한 것은 다이소듐 타르트레이트, 다이칼륨 타르트레이트, 소듐 칼륨 타르트레이트, 소듐 하이드로겐 타르트레이트 및 칼륨 하이드로겐 타르트레이트이다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 킬레이팅제의 양은 약 0.1% 내지 약 2.5%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 2.5%, 더 바람직하게는 약 1.0% 내지 약 2.5%이다. 타르타르산 염 킬레이팅제는 단독으로, 또는 다른 선택적 킬레이팅제와 조합되어 사용될 수 있다.

본 발명에서 킬레이팅제로 사용하기에 특히 적합한 다른 군의 제제로는 용해성 폴리포스페이트, 폴리포스포네이트, 및 치석 방지제로 유용한 파이로포스페이트 가 있다. 본 발명의 조성물에 사용되는 파이로포스페이트 염은 알칼리 금속 파이로포스페이트 염 중 임의의 것일 수 있다. 구체적인 염은 테트라 알칼리 금속 파이로포스페이트, 다이알칼리 금속 2산 파이로포스페이트, 트라이알칼리 금속 1산 파이로포스페이트 및 그의 혼합물을 포함하며, 알칼리 금속은 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨이다. 염은 그의 수화 및 비수화 형태 둘 모두로 유용하다. 본 발명의 조성물에 유용한 유효량의 파이로포스페이트 염은 일반적으로 1.0% 이상의 파이로포스페이트 이온, 바람직하게는 약 1.5% 내지 약 6%, 더 바람직하게는 약 3.5% 내지 약 6%의 이러한 이온을 제공하기에 충분하다. 파이로포스페이트 이온의 수준은 조성물에 제공될 수 있는 수준(즉, 적당한 pH에서의 이론적인 양)이며 P₂O₇ ^-4(예를 들어, (HP₂O₇ ^-3)) 이외의 파이로포스페이트 형태가 최종 생성물의 pH의 확립시 존재할 수 있음을 알아야 한다. 파이로포스페이트 염은 문헌[Kirk & Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Volume 15, Interscience Publishers (1968)]에 더욱 상세하게 기술되어 있다.

또한 유용한 것은 용해성 폴리포스페이트, 예를 들어 트라이폴리인산나트륨 및 헥사메타인산나트륨이 있다. 이러한 유형의 다른 장쇄 치석 방지제가 본 명세서에 포함되어 참고되는 WO 98/22079호에 기술되어 있다. 본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 것은 약 15 내지 약 25개의 포스페이트 단위를 포함하는 폴리인산나트륨 염이다.

본 발명에 사용하기에 적합한 킬레이팅제의 또 다른 가능한 군은 음이온성의 중합체성 폴리카르복실레이트이다. 이러한 물질은 본 기술 분야에 널리 공지되어 있으며, 이의 유리산, 또는 부분적으로 또는 바람직하게는 완전히 중화된 수용성 알칼리 금속(예를 들어, 칼륨 및 바람직하게는 나트륨) 또는 암모늄 염의 형태로 이용된다. 바람직한 것은 1:4 내지 4:1의 말레산 무수물 또는 말레산과 다른 중합성의 에틸렌계 불포화 단량체, 바람직하게는 분자량(MW)이 약 30,000 내지 약 1,000,000인 메틸 비닐 에테르(메톡시에틸렌)의 공중합체이다. 이러한 공중합체는 예를 들어 간트레즈 AN 139 (MW 500,000), AN 119 (MW 250,000), 바람직하게는 지에이에프 케미칼즈 코포레이션(GAF Chemicals Corporation)의 S-97 제약 등급 (MW 70,000)으로 입수가능하다. 다른 작용성의 중합체성 폴리카르복실레이트는 말레산 무수물과 에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, N-비닐-2-피롤리돈 또는 에틸렌의 1:1 공중합체, 및 아크릴산과 메틸 또는 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸 또는 에틸 아크릴레이트, 이소부틸 비닐 에테르 또는 N-비닐-2-피롤리돈의 1:1 공중합체를 포함하며, 말레산 무수물과 에틸렌의 1:1 공중합체는 예를 들어 몬산토(Monsanto) EMA No. 1103 (MW 10,000) 및 EMA 등급 61로서 입수가능하다. 추가의 중합체성 폴리카르복실레이트는 가파르(Gaffar)의 미국 특허 제4,138,477 및 가파르 등의 미국 특허 제4,183,914에 개시되어 있으며, 말레산 무수물과 스티렌, 이소부틸렌 또는 에틸 비닐 에테르, 폴리아크릴산, 폴리이타콘산 및 폴리말레산, 및 우니로얄(Uniroyal) ND-2로 구입가능하며 그 분자량이 1,000 정도로 작은 설포아크릴산 올리고머와의 공중합체를 포함한다.

항미생물제

본 발명의 조성물에 함유시키기에 또한 유용한 것은 항미생물제이다. 주석 염, 예를 들어 파이로인산주석 및 글루콘산주석; 아연 염, 예를 들어 락트산아연 및 시트르산아연; 구리 염, 예를 들어 구리 비스글리시네이트; 4차 암모늄 염, 예를 들어 세틸 피리디늄 클로라이드 및 테트라데실에틸 피리디늄 클로라이드; 비스-바이구아나이드 염과; 비이온성 항미생물제, 예를 들어 트라이클로산을 포함하는 매우 다양한 항미생물제가 사용될 수 있다. 특정 향유, 예를 들어 티몰이 또한 항미생물 활성을 가질 수도 있다. 이러한 제제는 1960년 7월 26일자의 노리스(Norris) 등의 미국 특허 제2,946,725호, 및 1977년 9월 27일자의 기에스케(Gieske) 등의 미국 특허 제4,051,234호에 개시되어 있다. 또한 유용한 것은 본 명세서에 포함되어 참고되는 WO 99/43290호에 기술되어 있는 아염소산나트륨이다.

항미생물제는 존재한다면 일반적으로 약 0.01% 내지 약 10%의 수준으로 함유된다. 주석 및 양이온성 항미생물제의 수준은 착색 문제점을 회피하기 위하여 5% 미만, 바람직하게는 1% 미만으로 유지하는 것이 바람직하다.

바람직한 항미생물제는 비-양이온성 항미생물제, 예를 들어 미국 특허 제5,037,637호에 개시된 것이다. 특히 바람직한 항미생물제는 2',4,4'-트라이클로로-2-하이드록시-다이페닐 에테르(트라이클로산)이다.

증점제

본 발명에 적합한 유기 증점제는 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 소듐 카르복시메틸셀룰로오스, 잔탄 고무, 구아 고무, 트래 거캔스 고무, 카라야 고무, 아라비아 고무, 진두발(Irish moss), 전분, 알기네이트 및 카라기난을 포함한다. 가장 바람직한 것은 다당류 고무, 특히 잔탄, 구아 및 카라기난이다. 유기 증점제의 양은 0.1 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.55 내지 1.5 중량%, 최적으로는 0.7 내지 1.5 중량%의 범위일 수도 있다. 치약의 과도한 농후화를 회피하기 위하여, 치약은 바람직하게는 약 2% 미만의 중합체성 증점제를 포함하는데, 상기 증점제는 사용될 수도 있는 임의의 폴리옥시에틸렌에 추가되는 것이다.

실리콘 오일

본 발명의 조성물 중 선택 성분은 실리콘 오일이다. 실리콘 오일은 본 명세서에 포함되어 참고되는 WO 96/19191호에 개시된 바와 같이 플라크 장벽으로 유용할 수 있다. 적합한 실리콘 오일류는 다이메티콘, 다이메티코놀, 다이메티콘 코폴리올 및 아미노알킬실리콘을 포함하지만 그에 한정되는 것은 아니며, 바람직한 실리콘 오일은 다이메티콘 코폴리올 및 아미노알킬실리콘으로부터 선택되며, 더 바람직하게는 다이메티콘 코폴리올로부터 선택된다. 바람직한 다이메티콘 코폴리올은 C₁₂ 내지 C₂₀의 알킬 다이메티콘 코폴리올 및 그 혼합물로부터 선택된다. 아주 바람직한 것은 상표명 아빌(Abil) EM90 하에 판매되는 세틸 다이메티콘 코폴리올이다. 실리콘 오일은 플라크 방지제로 유용하며 치아가 다시 더러워지는 것을 방지하는 것을 돕는다. 이는 일반적으로 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 3 중량%의 수 준으로 사용된다.

기타 보조제

감미제, 예를 들어 소듐 사카린, 소듐 사이클라메이트, 아세설팜(Acesulfame) K, 아스파르탐, 수크로스 등이 약 0.1 내지 5 중량%의 수준으로 포함될 수도 있다. 방부제, 불투명제 및 착색제를 포함하는 다른 첨가제가 또한 혼입될 수도 있다. 전형적인 착색제로는 D&C 황색 10호, FD&C 청색 1호, FD&C 적색 40호, D&C 적색 33호 및 그 조합이 있다. 착색제의 수준은 0.0001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.01 중량%의 범위일 수도 있다.

용도

본 발명의 액체 치약을 전적으로 통상적인 방식으로 사용할 수 있다. 그러나, 이는 작은 헤드를 갖는 칫솔, 특히 전동 칫솔에서 사용하도록 특별히 설계된 것이다. 추가 태양에 있어서, 본 발명은 본 명세서에 기술한 바와 같이 1 ml 미만의 액체 치약을 세정 도구 상으로 또는 세정 도구 내로 제공하는 단계 및 치약이 제공된 도구로 치아를 세정하는 단계를 포함하는 치아 세정 방법에 관한 것이다. 세정 도구는 예를 들어 스폰지 또는 솔일 수 있으며, 바람직하게는 세정 도구는 칫솔, 더 특별하게는 전동 칫솔, 특히 작용 표면 상에서 측정되는 칫솔 헤드의 표면적이 약 1.5 ㎠ 미만인 것이다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 칫솔은 소닉 칫솔이다.

본 발명의 치약은 솔 부분과 일체형 치약 저장기를 포함하는 치약 분배형 칫솔에 특히 적합하게 된 것인데, 이 저장기는 본 명세서에 기술된 바와 같이 액체 치약을 포함할 수 있으며, 여기서 칫솔은 약 1 ㎖ 미만의 단위 용량의 치약을 분배하도록 설계되어 있다. 이러한 칫솔용의 적합한 하우징, 카트리지 및 도포기 조립체는 본 명세서에 그의 전체 내용이 참고되어 포함되는 WO 02/41802호에 기술되어 있다. 용량 제어는 전자적으로 조절되는 펌프에 의해, 또는 예를 들어 저장기 위에 또는 그로부터 이어지는 도관과 일직선으로 놓여진 탄성의 누름 단추에 의해 작동되는 기계적 펌프에 의해 수행되어, 상기 버튼의 한 번의 수동 누름에 의해 약 1 ㎖ 미만의 치약이 저장기로부터 배출(displace)되도록 할 수 있다.

또 다른 태양에 있어서, 본 발명은 본 명세서에서 기술한 바와 같은 액체 치약에 관한 것인데, 패키지는 단면적이 약 10 ㎟ 미만인 분배 오리피스를 갖는다. 포장된 치약은 전동 칫솔 상으로의 분배 및 전동 칫솔에서의 사용을 위한 일 세트의 사용 설명서와 선택적으로 조합된다. 포장된 치약은 일체형 치약 저장기가 있는 전동 칫솔에서 사용하기 위한 대체가능한 저장기일 수 있으며, 선택적 사용 설명서는 칫솔 내의 저장기의 교체를 위한 지침서를 포함할 수 있다. 특히 본 출원의 경우, 치약은 저장기로부터 칫솔 헤드로 이어지는 도관과 같은 폭이 좁은 분배 유출구를 통하여 분배하는 데에 적합하도록 되어 있다. 그러한 도관이 패키지의 분배 유출구의 일부인 것으로 간주되는 이러한 바람직한 실시 형태에 있어서, 분배 오리피스의 단면적은 바람직하게는 약 10 ㎟ 미만이며, 더 바람직하게는 약 5 ㎟ 미만이다.

하기 실시예는 본 발명의 실시 형태를 보다 충분히 예시할 것이다.

실시예 I-V의 액체 치약은 간단한 관 또는 일체형 치약 저장기가 있는 칫솔에 사용하도록 설계된 저장기에 포장될 수 있다. 1 ml 미만의 치약을 분배 및 사용할 때, 만족스러운 거품 생성, 세정 및 착향 효과가 얻어진다.

전술한 상세한 설명 및 실시예는 본 발명의 선택된 실시 형태를 예시한다.

Claims

점도가 25℃의 0.1 s^-1에서 500 Paㆍs 미만이며 하기를 포함하는 액체 치약:

a) 2 중량% 초과의 계면활성제;

b) 1.2 중량% 초과의 착향제; 및

c) 물과 습윤제를 0.65 내지 1.5의 비로 포함하는 50 중량% 초과의 액체 담체 물질.