KR20080044907A

KR20080044907A - 살진균성 혼합물의 고형제제

Info

Publication number: KR20080044907A
Application number: KR1020087008422A
Authority: KR
Inventors: 힐마르 울프
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2005-09-09
Filing date: 2006-08-31
Publication date: 2008-05-21
Also published as: NZ566463A; PT1926371E; MX2008003071A; JP2009507798A; AU2006289347A1; CN101262762A; WO2007028537A3; AU2006289347B2; PL1926371T3; US20090170918A1; BRPI0615645A2; IL189935A0; EP1926371B1; KR101350756B1; TNSN08102A1; GT200600413A; ES2383820T3; EP1926371A2; MA29914B1; CA2621631A1

Abstract

본 발명은

● 트리플록시스트로빈, 및 테부코나졸 및 톨릴플루아니드로부터 선택된 활성 성분 및

● Baykanol^® SL, Reax^® 907 및 Reax^® 88B 계의 분산제를 포함하는 살진균성 혼합물의 고농도 WG 제제, 이의 제조 방법 및 균류 구제를 위한 이의 용도를 제공한다.

Description

살진균성 혼합물의 고형제제{SOLID FORMULATION OF FUNGICIDAL MIXTURES}

본 발명은 트리플록시스트로빈(TFS)과 테부코나졸 또는 톨릴플루아니드(Euparen M)의 혼합물의 고형제제(특히 입상수화제), 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 활성 물질을 적용하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.

EP-A-0831698은 TFS와 테부코나졸의 혼합물을 기재하고 있으나, 단지 15 중량%의 활성 물질 성분을 갖는 WG 제제를 개시하고 있다. 더 높은 농도를 갖는 혼합물의 제조는 단지 분말 또는 현탁액 응축물의 형태로 개시되어 있다.

종래의 기술에서 언급된 제제 보조제를 갖는 고농도 WG 제제의 제조는 바람직하지 못한 성질을 갖는 제제를 제공한다. 따라서, 활성 물질 혼합물의 저융점은 많은 양의 습식 스크리닝 잔여물의 형성을 초래하고, 후에 분무 혼합물이 적용될 경우, 노즐의 플러깅을 유도한다. 놀랍게도, 이제, 특히 이로운 성질을 갖는 고농도의 제제가 발견되었다. 따라서, 이들의 제조는 단지 매우 작은 양의 습식 스크리닝 잔여물이 생성하고, 이들은 쉽게 압출성형될 수 있으며 이들은 특히 높은 현탁액 안정성을 갖는다.

따라서, 본 발명은 하기를 포함하는 조성물을 제공한다:

● 트리플록시스트로빈(성분 I)

● 테부코나졸 및 톨릴플루아니드로부터 선택된 적어도 하나의 추가의 활성 물질(성분 II)

● Baykanol^® SL, Reax^® 907 및 Reax^® 88 B로 구성된 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 분산제

본 발명의 조성물에서, 성분 I 및 II는 1 : 30 내지 12 : 1, 바람직하게는 1 : 20 내지 5 : 1, 특히 바람직하게는 1 : 15 내지 1 : 1의 중량비로 존재한다. 본 발명의 조성물이 테부코나졸 및 톨릴플루아니드를 포함할 경우, 이들 물질은 함께 성분 II로 간주된다.

성분 I 및 II는 하기에서 함께 활성 물질로서 언급된다.

본 발명의 바람직한 구체예는

● 50 - 75%, 바람직하게는 60 - 75%, 특히 바람직하게는 65 - 75%의 활성 물질

● 5 - 20%, 바람직하게는 10 - 20%, 특히 바람직하게는 10 - 15%의, Baykanol^® SL, Reax^® 907 및 Reax^® 88B로 구성된 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 분산제를 포함하는 조성물이고 달리 언급이 없다면, 퍼센트는 중량당 퍼센트로 이해된다.

본 발명에서 강조되는 구체예는 분산제로서 Baykanol^® SL이 사용되는 조성물이다.

본 발명에서 강조되는 추가의 구체예는 분산제로서 Baykanol^® SL 이 사용되고 성분 II로서 테부코나졸이 사용되는 조성물이다.

본 발명에서 강조되는 추가의 구체예는 분산제로서 Baykanol^® SL 이 사용되고 성분 II로서 톨릴플루아니드가 사용되는 조성물이다.

본 발명의 조성물은 또한 활성 물질 및 제제 보조제를 포함하는 분말 혼합물을 습점시킨 다음, 저압 압출 성형 방법으로 과립화시키고 이어서 습윤 과립을 건조시킴으로써 제조될 수 있다. 습점, 압출 성형 및 건조를 위한 적절한 기구는 당업자에게 공지되어 있다. 제조 중에, 특히 주의해야 할 것은 모든 단계에서 제품이 노출되는 온도가 60℃ 이하, 바람직하게는 50℃ 이하로 유지되어야 하는 것이다.

이 방법 또한 본 발명의 대상이다.

결론적으로, 본 발명의 조성물은 농약 활성 물질을 식물 및/또는 이들의 환경에 적용하기 위하여 매우 적절한 것으로 발견되었다. 이 방법 또한 본 발명의 대상이다.

필요에 따라, 본 발명의 조성물은 추가의 제제 보조제, 예를 들어, 유화제, 음이온성 또는 비이온성 계면활성제, 소포제, 보존제, 항산화제, 착색제 및/또는 불활성 충전제의 그룹으로부터 선택된 적절한 물질을 포함한다.

적절한 비이온성 계면활성제 또는 분산 보조제는 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 타입의 모든 물질이다. 참조로서 언급될 수 있는 것은 폴리에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 블록 공중합체, 선형 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 갖는 지방산의 반응 제품, 또한 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알코올과 폴리비닐피롤리돈의 공중합체 및(메트)아크릴 산과 에스테르의 공중합체, 또한 알킬 에톡실레이트 및 알킬아릴 에톡실레이트이고, 이는 임의로 인산화될 수 있고 임의로 염기로 중성화될수 있고, 언급될 수 있는 예시는 솔비톨 에톡실레이트 및 폴리옥시알킬렌아민 유도체이다.

적절한 음이온 계면활성제는 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 타입의 모든 물질이다. 바람직하게는 알칼리 금속 및 알킬술포닉산 또는 알킬아릴술포닉산의 알칼리성 토금속 염이다.

음이온 계면활성제 또는 분산 보조제의 추가의 바람직한 그룹은 폴리스티렌술포닉산의 염, 폴리비닐술포닉산의 염, 나프탈렌술포닉산/포름알데히드 응축물의 염, 나프탈렌술포닉산, 페놀술포닉산 및 포름알데히드의 응축물의 염 및 리그노술포닉산의 염이다.

적절한 소포제는 농약 조성물에서 이 목적을 위하여 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 실리콘유 및 스테아린산 마그네슘이 바람직하다.

적절한 보존제는 농약 조성물에서 이 목적을 위하여 일반적으로 사용될 수 있는 타입의 모든 물질이다. 언급될 수 있는 예는 Preventol^®(Bayer AG) 및 Proxel^®이다.

적절한 항산화제는 농약 조성물에서 이 목적을 위하여 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 부틸하이드록시톨루엔이 바람직하다.

적절한 착색제는 농약 조성물에서 이 목적을 위하여 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 언급될 수 있는 예는 티타늄 디옥사이드, 검정 색, 아연 옥사이드, 블루 안료 및 퍼머넌트 레드 FGR이다.

적절한 불활성 충전제는 농약 조성물에서 이 목적을 위하여 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 바람직하게는 무기 입자, 이를 테면, 탄산염, 규산염 및 옥사이드이고, 또한 유기 물질, 이를 테면, 우레아/포름알데히드 응축물이다. 언급될 수 있는 예는 카올린, 루틸, 실리콘 디옥사이드, 고분산 실리카로서 공지된 것, 실리카 겔 및 천연 및 합성의 규산염 및 또한 활석이다.

본 발명의 제제의 적용 비는 실제적 범위 이내에서 변화될 수 있다. 이는 조성물에서 개별적인 활성 물질 및 이들의 함량에 달려있다.

본 발명의 조성물, 살진균 활성 물질 혼합물의 사용은 특히 식물 및/또는 이들의 환경에 이롭게 적용될 수 있다.

모든 식물 및 식물의 일부는 본 발명의 조성물로 처리될 수 있다. 본 명세서에서, 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 또한 식물 육종 보호권자의 권한으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학적 및 유전자공학 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물 일 수 있다. 식물의 일부는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 언급될 수 있는 예는 잎, 침엽(needle), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일 및 종자 및 뿌리, 구경 및 뿌리 줄기이다. 식물의 일부는 또한 수확 물질 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 구경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.

이 문맥에서 강조될 수 있는 것은 본 발명의 조성물의 사용하는 관점에서 곡물, 예를 들어 밀, 귀리, 보리, 스펠트, 라이밀 및 호밀, 또한 옥수수, 수수 및 기장, 벼, 사탕수수, 대두, 해바라기, 감자, 목화, 유채, 캐놀라, 담배, 사탕무, 사료무, 아스파라거스, 홉 및 과수 식물(이과 과일, 예를 들어 사과 및 배, 핵과 과일, 예를 들어 복숭아, 승도 복숭아, 체리, 플럼 및 살구, 감귤 과일, 예를 들어 오렌지, 자몽, 라임, 레몬, 금귤, 만데린 및 사추마(satsumas), 견과류, 예를 들어 피스타치오, 아몬드, 월넛 및 피칸 너트, 열대 과일, 예를 들어 망고, 파파야, 파인애플, 대추야자 및 바나나 및 포도 포함) 및 채소[잎 채소, 예를 들어 꽃상추, 콘 샐러드, 플로렌스 펜넬, 다양한 양상추 및 양배추(cut-and-come-again lettuce), 근대, 시금치 및 치커리, 배추과, 예를 들어 콜리플라워, 브로콜리, 배추, 브레콜(borecole, 컬리 케일), 구경 양배추, 방울 양배추, 붉은 양배추, 흰 양배추 및 사보이 양배추, 열매 채소, 예를 들어 가지, 오이, 고추, 테이블 호박, 토마토, 애호박(courgette) 및 사탕옥수수, 뿌리 채소, 예를 들어 샐러리, 어린 순무, 황색 재배종을 포함하는 당근, 무, 작은 무, 근대 뿌리, 쇠채 및 샐러리, 콩류, 예를 들어 완두 및 강낭콩 및 파마늘류 채소, 예를 들어 부추 및 양파 포함]에 이들의 특히 유리한 효과이다.

본 발명의 조성물로 식물 및 식물의 일부의 본 발명에 따른 처리는 통상의 처리 방법에 따라, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 살포, 도포에 의해, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 단일 또는 다중층 코팅에 의해 직접, 또는 이들의 환경, 서식지 또는 저장 공간에 처리함으로써 수행된다.

본 발명의 조성물은 매우 우수한 살진균 성질을 가지며, 식물병원성 진균, 예를 들어, 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes), 듀테로마이세테스(Deuteromycetes) 등을 구제하기 위해 사용될 수 있다.

언급될 수 있는 예는, 한정하는 것은 아니지만 상기 종 범위 하에 야기되는 진균 질병의 몇몇의 병원균이다:

예를 들어, 하기 백분병 병원균에 의한 질병:

Blumeria 종, 예컨대 Blumeria graminis;

Podosphaera 종, 예컨대 Podosphaera leucotricha;

Sphaerotheca 종, 예컨대 Sphaerotheca fuliginea;

Uncinula 종, 예컨대 Uncinula necator;

예를 들어, 하기 녹병 병원균에 의한 질병:

Gymnosporangium 종, 예컨대 Gymnosporangium sabinae;

Hemileia 종, 예컨대 Hemileia vastatrix;

Phakopsora 종, 예컨대 Phakopsora pachyrhizi 및 Phakopsora meibomiae;

Puccinia 종, 예컨대 Puccinia recondita 또는 Puccinia triticina;

Uromyces 종, 예컨대 Uromyces appendiculatus;

예를 들어, 하기 오오마이세테스 그룹 중에서 선택된 병원균에 의한 질병:

Bremia 종, 예컨대 Bremia lactucae;

Peronospora 종, 예컨대 Peronospora pisi 또는 P. brassicae;

Phytophthora 종, 예컨대 Phytophthora infestans;

Plasmopara 종, 예컨대 Plasmopara viticola;

Pseudoperonospora 종, 예컨대 Pseudoperonospora humuli 또는 Pseudoperonospora cubensis;

Pythium 종, 예컨대 Pythium ultimum;

예를 들어, 하기 종에 의한 반점병 및 잎 시듦병:

Alternaria 종, 예컨대 Alternaria solani;

Cercospora 종, 예컨대 Cercospora beticola;

Cladiosporum 종, 예컨대 Cladiosporium cucumerinum;

Cochliobolus 종, 예컨대 Cochliobolus sativus

(분생자 형태: Drechslera, 동형: Helminthosporium);

Colletotrichum 종, 예컨대 Colletotrichum lindemuthanium;

Cycloconium 종, 예컨대 Cycloconium oleaginum;

Diaporthe 종, 예컨대 Diaporthe citri;

Elsinoe 종, 예컨대 Elsinoe fawcettii;

Gloeosporium 종, 예컨대 Gloeosporium laeticolor;

Glomerella 종, 예컨대 Glomerella cingulata;

Guignardia 종, 예컨대 Guignardia bidwelli;

Leptosphaeria 종, 예컨대 Leptosphaeria maculans;

Magnaporthe 종, 예컨대 Magnaporthe grisea;

Mycosphaerella 종, 예컨대 Mycosphaerelle graminicola;

Phaeosphaeria 종, 예컨대 Phaeosphaeria nodorum;

Pyrenophora 종, 예컨대 Pyrenophora teres;

Ramularia 종, 예컨대 Ramularia collo - cygni;

Rhynchosporium 종, 예컨대 Rhynchosporium secalis;

Septoria 종, 예컨대 Septoria apii;

Typhula 종, 예컨대 Typhula incarnata;

Venturia 종, 예컨대 Venturia inaequalis;

예를 들어, 하기 종에 의한 뿌리 줄기병:

Corticium 종, 예컨대 Corticium graminearum;

Fusarium 종, 예컨대 Fusarium oxysporum;

Gaeumannomyces 종, 예컨대 Gaeumannomyces graminis :

Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani;

Tapesia 종, 예컨대 Tapesia acuformis;

Thielaviopsis 종, 예컨대 Thielaviopsis basicola;

예를 들어, 하기 종에 의한 이삭 줄기병(옥수수속 포함):

Alternaria 종, 예컨대 Alternaria spp.;

Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus;

Cladosporium 종, 예컨대 Cladosporium spp.;

Claviceps 종, 예컨대 Claviceps purpurea;

Fusarium 종, 예컨대 Fusarium culmorum;

Gibberella 종, 예컨대 Gibberella zeae;

Monographella 종, 예컨대 Monographella nivalis;

예를 들어, 하기 종에 의한 깜부기병:

Sphacelotheca 종, 예컨대 Sphacelotheca reiliana;

Tilletia 종, 예컨대 Tilletia caries;

Urocystis 종, 예컨대 Urocystis occulta;

Ustilago 종, 예컨대 Ustilago nuda;

예를 들어, 하기 종에 의한 열매 역병:

Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus;

Botrytis 종, 예컨대 Botrytis cinerea;

Penicillium 종, 예컨대 Penicillium expansum;

Sclerotinia 종, 예컨대 Sclerotinia sclerotiorum;

Verticilium 종, 예컨대 Verticilium alboatrum;

예를 들어, 하기 종에 의한 종자- 및 토양성 시듦 썩음병 및 묘종병:

Fusarium 종, 예컨대 Fusarium culmorum;

Phytophthora 종, 예컨대 Phytophthora cactorum;

Pythium 종, 예컨대 Pythium ultimum;

Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani;

Sclerotium 종, 예컨대 Sclerotium rolfsii;

예를 들어, 하기 종에 의한 근류, 혹, 빗자루병:

Nectria 종, 예컨대 Nectria galligena;

예를 들어, 하기 종에 의한 시듦병:

Monilinia 종, 예컨대 Monilinia laxa;

예를 들어, 하기 종에 의한 잎, 꽃 및 열매 변형:

Taphrina 종, 예컨대 Taphrina deformans;

예를 들어, 하기 종에 의한 목질 종의 변성 질병:

Esca 종, 예컨대 Phaemoniella clamydospora;

예를 들어, 하기 종에 의한 개화 및 종자 질병:

Botrytis 종, 예컨대 Botrytis cinerea;

예를 들어, 하기 종에 의한 식물 덩이줄기 질병:

Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani;

예를 들어, 하기 박테리아 병원균에 의한 질병:

크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리자에(Xanthomonas campestris pv . oryzae);

슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어 슈도모나스 시링가에 피브이. 라크리만스(Pseudomonas syringae pv . lachrymans);

에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora);

바람직하게는 하기 대두 질병이 구제될 수 있다:

예를 들어 하기에 의한 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자 상의 진균 질병:

알터나리아 잎반점(알터나리아 종. atrans tenuissima), 탄저병(Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), 갈색점 무늬병(Septoria glycines), 세르코스포라 잎점무늬 마름병(Cercospora kikuchii), 코아네포라 잎마름병(Choanephora infundibulifera trispora(Syn .)), 닥툴리오포라 잎마름병(Dactuliophora glycines), 백분병(Peronospora manshurica), 드레크슬레라 마름병(Drechslera glycini), 백성병 잎반점(Cercospora sojina), 렙토스파에룰리나 잎반점(Leptosphaerulina trifolii), 필로스티카 잎반점(Phyllosticta sojaecola), 백분병(Microsphaera diffusa), 피레노카에타 잎반점(Pyrenochaeta glycines), 리족토니아 공중, 잎, 가지 마름병(Rhizoctonia solani), 녹병(Phakopsora pachyrhizi), 반점병(Sphaceloma glycines), 스템필리움 잎 마름병(Stemphylium botryosum), 타겟 반점(Corynespora cassiicola);

예를 들어 하기에 의한 뿌리 및 줄기상의 진균 질병:

검은 근부병(Calonectria crotalariae), 탄저병(Macrophomina phaseolina), 푸사리움 마름병 또는 시듦병, 근부병 및 꼬투리 썩음병 및 윤반병(Fusarium oxysporum , Fusarium orthoceras , Fusarium semitectum , Fusarium equiseti), 미코렙토디스쿠스 근부병(Mycoleptodiscus terrestris), 네오코스모스포라(Neocosmopspora vasinfecta), 꼬투리 및 줄기 마름병(Diaporthe phaseolorum), 줄기 암종병(Diaporthe phaseolorum var. caulivora), 피토프토라 썩음병(Phytophthora megasperma), 갈색 줄기 썩음병(Phialophora gregata), 피티움 썩음병(Pythium aphanidermatum , Pythium irregulare , Pythium debaryanum , Pythium myriotylum , Pythium ultimum), 리족토니아 근부병, 줄기 썩음병 및 잎잘록병(Rhizoctonia solani), 쉴레로티니아 줄기 썩음병(Sclerotinia sclerotiorum), 쉴레로티니아 백견병(Sclerotinia rolfsii), 티라비옵시스 근부병(Thielaviopsis basicola).

하기 실시예는 한정 없이 본 발명의 주제를 설명한다.

일련의 실험에서, 하기의 일반적 조성물의 샘플을 Fuji Paudal laboratory extruder type DG-1을 이용하여 압출 성형한 다음, 비교 실험에 사용하였다:

25 중량%의 트리플록시스트로빈

50 중량%의 테부코나졸

15 중량%의 분산제

10 중량%의 카올린.

제조:

제조의 제 1단계에서, 상기 조성물의 분말 혼합물을 출발 성분을 혼합함으로써 제조한 다음 혼합물을 8 인치 에어-젯 밀을 이용하여 에어-젯 그라인딩에 적용시켰다. 그 후, 분말에 물을 조금씩 첨가하여 Braun kitchen blender에서 습점시키고 분말이 균일하게 습해질때까지 강하게 혼합하였다. 각각의 경우에 가장 가능한 압출 성형에 따른 추가의 물의 양은 사전 실험에서 각 분말 혼합물에 대하여 결정되었다. 사용된 분산제에 따라, 첨가되는 물은 분말의 양을 기초로 하여, 13 내지 24 중량%로 결정된다. 이어서 습점된 분말을 실험실 압축기를 이용하여 압출 성형시키고, 습윤 과립을 60℃의 급기온도 및 35℃의 폐기온도의 유동층 건조기에서 건조시키고, 제품 온도는 40℃를 초과하지 않았다. 건조 시간은 2 내지 12분으로 변화시켰다. 샘플의 잔류수 함량은 0.3 내지 1.7%이었고 이는 Mettler infrared dryer moisture analyzer type LP 16을 이용하여 70℃에서 중량 감소를 통하여 결정되었다.

테스트:

습식 스크리닝: 잔여물을 150 ㎛ 메쉬 크기의 스크린 상에서 테스트하였다. 습식 스크리닝 잔여물은 압출 성형 공정이 압축 및 온도 응력의 결과로서, 수중에서 사용하면 제 1의 입자로 재분산되지 않고 농법에서 사용된 기구에서 필터의 플 러깅을 유도하는 분획을 생산할 수 있으므로, 저융점 활성 물질의 압출 성형에 의한 WG 제제의 제조에서 특히 중요하다. 결과적으로, 분사는 방해받을 수 있고 필터는 힘들게 청소해야한다. 습식 스크리닝 테스트는 제제에서 비분산 분획을 평가하기 위한 실험실 테스트이다. 이 테스트에서, 스크린 잔여물은 바람직하게는 0.05% 미만 및 특히 바람직하게는 0.02% 미만이다.

교반기가 장치된 2-리터 유리 비이커에 1000 ㎖의 수돗물을 충전하고, 50 g의 WG 제제를 분당 500 회전으로 교반하여 도입하였다. 혼합물을 150초 동안 교반한 다음 현탁액을 150 ㎛ 메쉬 크기의 스크린에 붓고, 유리 비이커의 잔여물을 소량의 수돗물로 세척하고 혼합물을 물의 분사로 세정하였다(약 10 mm의 내부 직경을 갖는 고무 호스; 수돗물의 유량: 약 4-5 l/분). 이 과정 중에, 미립자를 스크린을 통하여 세정하였다. 스크린을 몇 분(10분 이하) 동안 세정하고, 이를 점적하게 두고, 탈염수를 이용하고, 잔여물을 스크린에서 앞서 무게가 측정된 증발기로 옮기고, 농축을 위하여 70℃에서 건조시켰다. 냉각 후, 잔여물의 무게를 측정하고 사용된 제제의 50 g을 기초로 한 잔여물의 퍼센트를 측정하였다.

압출성의 측정: 혼합물의 압출성 측정은 샘플의 제조과정 중에 생성된 결과를 기초로 하였다. 고려된 요소는, 예를 들어, 습점된 분말의 유동성, 압출형의 형성, 압출형의 분해, 가열 등이다. 가능한 정률증가는 “우수함” 또는 적어도“만족”의 평가를 요구한다. “적당함”이란 불충분한 과립화를 의미하고, “나쁨” 이란 실험실의 압출기로 압출 성형되지 않는 혼합물을 의미한다.

현탁액 안정성: 현탁액 안정성은 분무 혼합물에서 제제의 불용성 성분의 부 유성에 대하여 측정한 것이다. 우수한 현탁액 안정성은 제품의 균일한 분배를 보장하고 제품이 적용될 경우 균일한 용량을 보장한다. 현탁액 안정성은 일반적으로 >/= 75%의 양이어야 한다. 제제의 1% 강도 현탁액을 250-㎖ 눈금 실린더에서 계산된 과립의 양을 물에 두고, 혼합물을 4분 동안 방치하고, 고무 스탑퍼로 눈금 실린더를 밀폐시킨 후, 전자를 1분 이내에 180°로 30회 인버팅함으로써 제조하였다. 고무 스타퍼를 제거하고, 현탁액을 상온에서 정확히 30분 동안 조용하게 방치하였다. 이어서, 현탁액의 상부 9/10를 피펫팅으로 제거하고 바닥 1/10은 증류수를 이용하여 무게가 측정된 증발기로 이동하였다. 팬의 성분을 농축을 위하여 70℃에서 건조켰고, 이는 침전물을 결정하는 방법이다. 현탁액의 양(현탁액 안정성)은 하기 식을 이용하여 계산하였다:

현탁액의 양 =(100 - 침전물) × 1.11

달리 언급이 없다면, 하기 표에서 퍼센트는 중량당 퍼센트를 의미한다.

실시예 번호	분산제	첨가된 물(%)	압출성의 평가	150-㎛ 스크리닝 상의 습식 스크리닝 잔여물(%)
1	Baykanol^® SL	19	우수함	0.010
2	Borresperse^®NA	21	우수함	0.565
3	Tersperse^® 2425	18	우수함	0.365
4	Galoryl^® DT 530	14	적당함	0.239
5	Kraftsperse^® DD-5	19	우수함/만족	0.072
6	Kraftsperse^® DD-8	18	적당함	0.069
7	Kraftsperse^® DW-5	13	만족/적당함	0.975
8	Kraftsperse^® EDF-450	20	적당함	0.165
9	Morwet^® D 425	13	적당함	0.741
10	Reax^® 88 B	21	만족	0.040
11	Reax^® 907	22	우수함	0.033
12	Ufoxane^® 3 A	17	우수함/만족	0.291

상이한 분산제가 사용된 일련의 실험의 결과를 표 1에 편집하였다. 샘플은 습식 스크리닝 잔여물 및 압출성의 평가에 대해서 매우 상이하였다. 단지 실시예 1, 10 및 11이 바람직하게 0.05% 미만의 습식 스크리닝 잔여물의 요구를 충족시켰다. 단지 실시예 1 및 11이 추가로“우수함”압출성을 가졌다. 단지 실시예 1이“우수함”압출성을 나타냄과 동시에 특히 바람직한 0.02% 미만의 습식 스크리닝 잔여물을 가졌다.

실시예 번호	13	14	15	16	17	18	19	20
화학식
트리플록시스트로빈 [%]	6	6.3	6.3	6.3	6.3	6.3	6.3	6.3
톨릴플루아니드 [%]	65	62.5	62.5	62.5	62.5	62.5	62.5	62.5
Kraftsperse^® EDF-350 [%]	15	15	15	15
Kraftsperse^® EDF-450 [%]
Reax^® 907 [%]					15
Baykanol^® SL [%]						15	15	10
Geropon^® TA/72 [%]	5	5	5
Galoryl^® MT 804 [%]				1	1	1	1	1
Pergopak^® M [%]	5			3	3			2
Rhodorsil^® EP 6703 [%]		1	1	1	1
MgO [%]								1
Celite^® 209 S [%]	4	10.2
Kaolin W [%]			10.2	11.2	11.2	15.2		17.2
Talkum Luzenac 2 [%]							15.2
합계	100	100	100	100	100	100	100	100
제조 중에 첨가된 물 [%]	30	25	25	20	20	15	12	25

실시예 번호	13	14	15	16	17	18	19	20
제조
현탁액 안정성 [%]	89	89	90	87	89	93	95	90
습식 스크리닝 150 ㎛ [%]						0.020	0.010
2W / 54 ℃
현탁액 안정성 [%]	53	27	38	34	87	91	88	72
습식 스크리닝 150 ㎛ [%]	0.030	21.5	0	0.13	0.12	0.005	0.005	0
4W / 40 ℃
현탁액 안정성 [%]	24.2	75	67	67	92	93	94	84
습식 스크리닝 150 ㎛ [%]	0	0	0	0.016	0	0	0	0.023

표 2에 톨릴플루아니드를 갖는 혼합물에서 다양한 트리플록시스트로빈 제제를 편집하였다. 제조는 상기 추가 기재한 것과 같이 Fuji Paudal laboratory extruder type DG-1을 이용하여 수행하였다. 표 3은 현탁액 안정성 및 습식 스크리닝에 관한 예시적 제제의 테스트 결과를 제공한다. 테스트를 상기 추가 기재한 것과 같은 방법을 이용하여 수행하였다. "제조"는 샘플의 제조 후에 테스트를 짧게 수행하는 것을 의미하는(5일 전에 주위 온도에 저장하는 규칙) 반면,“2W/54℃”및“4W/40℃”는 54℃에서 2주 동안 또는 40℃에서 4주 동안 저장된 샘플 및 이어서 테스트된 샘플을 의미한다. 더 높은 온도에서 상대적으로 더 짧은 기간을 통하여 저장한 후의 테스트 결과는 연장된 기간을 통하여 통상의 주위 온도에서 저장한 후 제제의 안정성을 평가하는 것을 허락한다.

트리플록시스트로빈과 톨릴플루아니드의 배합물을 포함하는 조성물에서는 습식 스크리닝 후의 스크린 잔여물뿐만 아니라, 현탁액 안정성이 문제점으로 나타난다. 결과는 분산제 Baykanol^® SL 및 Reax 907(실시예 17 - 20)을 이용하여 제조된 샘플에서만, 특히 상승된 온도에서 저장된 후에, 만족스러운 현탁액 안정성 및 습식 스크리닝 잔여물을 나타내었다. Baykanol^® SL이 특히 바람직하다.

Kraftsperse^® EDF-350은 리그노술폰에이트(Westvaco Corp., Charleston Heights, SC, USA)이다.

Geropon^® TA 72는 소듐 폴리카보네이트(Rhodia, Boulogne, France)이다.

Galoryl^® MT 804는 소듐 디-부틸나프탈렌술폰에이트(Nufarm, Melbourne, Australia)이다.

Pergopak^® M은 폴리메틸우레아 레진(Albemarle Corporation, Baton Rouge, LA, USA)이다.

Rhodorsil^® EP 6703은 전분 상의 폴리디메틸실록산(Rhodia, Boulogne, France)이다.

Celite^® 209 S는 규조토(Lehmann & Voss, Hamburg, Germany)이다.

Talkum Luzenac 2는 마그네슘 하이드로실리케이트(Luzenac Europe, Paris, France)이다.

Kaolin W는 알루미노하이드로실리케이트(Erbsloh Lohrheim GmbH & Co. KG, Lohrheim, Germany)이다.

Kraftsperse^® DD-5, Kraftsperse^® DD-8, Kraftsperse^® DW-8, Kraftsperse^® EDF-450, Reax^® 88B 및 Reax^® 907은 리그노술폰에이트(Westvaco Corp., Charleston Heights, SC, USA)이다.

Borresperse^® Na 및 Ufoxane^® 3 A는 리그노술폰에이트(Borregaard, Sarpsborg, Norway)이다.

Morwet^® D 425는 나프탈렌술포닉산/포름알데히드 응축물, 소듐 염(Akzo Nobel, Stenungsund, Sweden)이다.

Galoryl^® DT 530은 나프탈렌술포닉산/포름알데히드 응축물, 소듐 염( Nufarm, Melbourne, Australia)이다.

Tersperse^®는 나프탈렌술포닉산/포름알데히드 응축물, 소듐 염(Huntsman, The Woodlands, Texas, USA)이다.

Baykanol^® SL은 알킬아릴술폰에이트(Lanxess, Leverkusen, Germany)이다.

Claims

- 트리플록시스트로빈

- 테부코나졸 및 톨릴플루아니드로부터 선택된 적어도 하나의 추가의 활성 물질,

- Baykanol^® SL, Reax^® 907 및 Reax^® 88 B로 구성된 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 분산제를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제 1항에 있어서, 적어도 하나의 습윤제 및 불활성 충전제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 유화제, 계면활성제, 소포제, 보존제, 항산화제, 착색제 및/또는 불활성 충전제의 그룹으로부터 선택된 추가의 제제 보조제를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, Baykanol^® SL이 분산제로서 사용됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 추가의 살진균 활성 물질을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제제가 60℃ 미만의 온도에서 저압 압출 성형으로 제조됨을 특징으로 하는, 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 WG 제제의 제조 방법.
농약 활성 물질을 식물 및/또는 이들의 환경에 적용하기 위한, 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 WG 제제의 용도.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 WG 제제 및 증량제 및/또는 계면활성제를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
진균류 구제를 위한, 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 제제의 용도.