KR20070119504A - 중합 방법 - Google Patents

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Abstract

쇄연장 화합물(chain extending compound)과 반응성 화합물을 제 1 혼합기에 도입; 제 1 혼합기중 균일 혼합물을 형성; 적어도 하나의 파이프 반응기 및 정적 혼합기 베드(bed)를 통해 균일 혼합물을 운송; 균일 혼합물을 회전 아크 혼합기 및 고점도 혼합기에서 선택되는 제 2 혼합기로 전달; 및 제 2 혼합기중 균일 혼합물과 캡핑제 (capping agent)를 반응시키는 것을 포함하는 중합체 제조 방법.
중합체화

Description

중합 방법{Polymerization Process}
본 특허는 35 U.S.C. §119(e)하에서, 2006년 6월 14일 출원된 미국 가출원 60/813,929호를 우선권으로 주장하고, 이의 개시물은 본원에 참고적으로 포함된다.
본 발명은 중합체를 제조하는 중합 방법에 관한 것이며, 특히, 연속 방법을 사용하여 축합 중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
폴리에스테르, 폴리아미드, 및 폴리우레탄은 상업적으로 중요한 단계 성장 또는 축합 중합체이다. 효과적인 제조 방법은 시장에서 이들 중합체의 지속적인 경제적 실행 가능성에 중요하다. 연속적인 방법은 단위 생산량당 요구되는 낮은 자본 투자 및 낮은 제조 비용 때문에, 종종 뱃치 (batch) 방법에 비해 유리한 것으로 나타났다.
용융 상태이고, 유기 용매가 없을 때 폴리우레탄의 연속적인 제조는 많은 특허의 주제였다. 이들 고분자량 (20,000 - 200,000 Mw) 폴리우레탄 및 이의 유도체의 점도 특성 때문에, 이들을 가공하는데 다수의 다른 기술을 사용하였고, 특히 폴리우레탄 프레-중합체 (pre-polymer)와의 반응에서 사용하였다. 전통적으로, 고도의 혼합을 달성하기 위해, 압출기를 사용하여 반응 성분을 반죽하였다. 중합체 및 용매를 중합체가 용매에서 용해되는 시간 동안, 압출기에서 혼합하였다. 그러나, 압출기는 큰 자본 및 에너지 참여를 포함할 수 있다.
정적 및 강력한 동적 혼합기를 사용하여 상대적으로 짧은 머무름 시간 (residence time)으로 고도의 혼합을 달성하였다. 정적 혼합기 베드 및 적절한 펌프는 정적 혼합기 베드를 통해 물질을 통과한다. 그러나, 정적 혼합기는 정적 압력 베드에 걸친, 매우 높은 압력 저하(>300 kPa)와 관련되어 있고, 이는 큰 펌핑 용량을 필요로 하고, 강력한 혼합기는 가교 및 고분자량 형성과 같은 유해 부작용을 야기할 수 있다.
또한 제조는 캡핑 중합체를 1분 이하의 시간에서 고전단응력 혼합기 (high shear mixer)로 도입하여 용매내로 중합체를 포함하는 것을 포함할 수 있다. 그러나, 고전단응력 혼합기를 사용하는 것은 너무 큰 압력 저하를 도입하며, 시스템이 적절하게 밀폐되지 않는다면, 폭발이 발생할 수 있다.
본 발명의 일면은, 쇄연장 화합물(chain extending compound)과 반응성 화합물을 제 1 혼합기에 도입; 제 1 혼합기중 균일 혼합물을 형성; 파이프 반응기 및 정적 혼합기 베드(bed)의 적어도 하나를 통해 균일 혼합물을 운송; 균일 혼합물을 회전 아크 혼합기 및 고점도 혼합기에서 선택되는 제 2 혼합기로 전달; 및 제 2 혼합기중 균일 혼합물과 캡핑제 (capping agent)를 반응시키는 것을 포함하는 중합체 제조 방법을 포함한다.
본 발명의 다른 일면은, 일관능성 알콜, 폴리올 및 폴리아민으로 구성된 그룹에서 선택되는 쇄연장 화합물 및 폴리이소시아네이트를 제 1 혼합기중 혼합하여 균일 혼합물을 형성; 45분 이내에 파이프 반응기 및 정적 혼합기 베드의 적어도 하나로 균일 혼합물을 운송; 균일 혼합물을 회전 아크 혼합기 및 고점도 혼합기에서 선택되는 제 2 혼합기로 전달; 및 제 2 혼합기중 균일 혼합물을 캡핑제와 반응시키는 것을 포함하는 폴리우레탄 제조 방법을 포함한다.
반응성 화합물은 이관능성 또는 다관능성 이소시아네이트이고, 바람직하게는 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트를 포함한다. 3개 이상의 관능성 부분을 갖는 물질인 다관능성 물질은, 쇄 분지 도입에 사용될 수 있다. 반응성 화합물은 바람직하게, 일반식 OCN-R-NCO를 포함하고, 여기에서 R은 다관능성 유기 라디칼이다. 쇄연장 화합물은 Mw < 15000의 폴리올이고, 다관능성 알콜, 디아민, 및 디티올을 포함한다.
축합 중합체, 구체적으로 폴리우레탄은 폴리이소시아네이트와 같은 반응성 화합물을 폴리올과 같은 쇄연장 화합물과 함께, 1 단계 반응을 통해 제조될 수 있다. 폴리우레탄의 제조에서 사용되는 폴리이소시아네이트는 분자당 적어도 두 개의 이소시아네이트를 갖는 지방족, 사이클로지방족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 유기 디- 및 폴리-이소시아네이트 및 이의 혼합물일 수 있다. 예는 지방족 디- 또는 트리-이소시아네이트, 예를 들어 부탄 1,4-디-이소시아네이트, 펜탄 1,5-디-이소시아네이트, 헥산 1,6-디-이소시아네이트, 및 4-이소시아네이토메틸옥탄 1,8-디-이소시 아네이트; 사이클로지방족 폴리-이소시아네이트, 예를 들어, 4,4'-메틸렌비스, 3,5,5-트리메틸-1-이소시아네이토-3-이소시아네이토메틸사이클로헥산 및 ω,ω'-디이소시아네이토-1,3-디메틸사이클로헥산; 및 방향족 폴리-이소시아네이트, 예를 들어, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트, 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-디이소시아네이토디페닐메탄 또는 크루드 (crude) MDI, 디-이소시아네이토메틸벤젠을 포함한다.
적절한 폴리올은 폴리우레탄 화학에서 알려져 있고, OH 관능성 > 분자당 1.5 OH인 폴리하이드록시 화합물이다. 예는 디올 (예를 들어, 1,2-에탄디올, 1,3- 및 1,2-프로판디올, 및 1,4-부탄디올), 트리올 (예를 들어, 글리세롤 및 트리메틸올프로판) 및 테트라올 (예를 들어, 펜타에리트리톨), 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올 및 폴리티오에테르 폴리올을 포함한다. 바람직한 폴리하이드록시 화합물은 폴리에테르 폴리올이다.
반응은 또한, 2 단계로 수행될 수 있고, 여기에서 반응성 화합물이 우선 제조된 후, "캡핑(capping)" 약제로 "캡핑화(capped)"된다. 다양한 쇄 길이의 알콜(1차, 2차 또는 3차) ("캡핑" 알콜로 나타냄)은 캡핑제로 사용될 수 있고, 부탄올, 메탄올, 헥산올, 옥탄올, 이소옥탄올, 노닐 알콜, 도데실 알콜, 스테아릴 알콜, 에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소프로필 알콜, 이소부틸 알콜 및 tert-펜틸 알콜을 포함하고, 중합체의 분자량을 조절하는데 사용될 수 있다. 1차 알콜, 예를 들어, 헥산올, 옥탄올 및 스테아릴 알콜이 바람직하다. 1차 및 2차 아민, 예를 들어, 부틸아민, 헥실아민, 스테아릴아민, 디부틸아민 및 에틸렌 디아민도 또한 적절하다. 이들 다양한 알콜 및 아민은 알콜 또 는 아민 부분의 스테아르 접근성 (stearic accessibility)의 결과로 다른 반응성을 가지게 된다.
캡핑제는 반응 시작부터, 또는 상대적인 반응 동력학에 따라, 반응 혼합물중 존재할 수 있고, 이는 일부 또는 필수적으로 모든 중합체 성장이 발생한 이후에 첨가될 수 있다.
반응은 촉매 존재하에서, 또는 촉매 없이 수행될 수 있다. NCO/OH 반응을 가속화하기 위해 촉매를 첨가하고자 한다면, 적절한 촉매는 아민 화합물, 카복실산 또는 유기금속 화합물이다. 촉매로 사용될 수 있는 아민 화합물의 예는: 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디메틸벤질아민, 디사이클로헥실메틸아민, 디메틸사이클로헥실아민, N,N,N',N'-테트라메틸디아미노디에틸 에테르, 비스(디메틸아미노프로필)우레아, N-메틸- 및 N-에틸모르폴린, N,N'-디모르폴리노디에틸 에테르 ("DMDEE"), N-사이클로헥실모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥산-1,6-디아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민, 디메틸피페라진, N-디메틸아미노에틸피페리딘, 1,2-디메틸이미다졸, N-하이드록시프로필이미다졸, 1-아자바이사이클로[2.2.0]옥탄, 및 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄("DABCO")이다. 아민 화합물은 또한, 알칸올아민 화합물, 예를 들어, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸- 및 N-에틸디에탄올아민, 디메틸아미노에탄올, 2(N,N-디메틸아미노에톡시)에탄올, N,N',N-트리(디알킬아미노알킬)헥사하이드로트리아진, 예를 들어, N,N',N-트리스(디메틸아미노프로필)-s-헥사하이드로트리아진, 염화철 (II), 염화아연, 납 옥토에이트 및 주석 염, 예를 들어, 주석 디옥토에 이트, 주석 디에틸헥소에이트, 디부틸틴 디라우레이트, 및 디부틸디라우릴틴 머캅티드, 2,3-디메틸-3,4,5,6-테트라하이드로피리미딘, 테트라알킬암모늄 하이드록시드, 예를 들어 테트라메틸암모늄 하이드록시드, 알칼리 금속 하이드록시드, 예를 들어, 소듐 하이드록시드, 알칼리 금속 알콕시드, 예를 들어, 소듐 메톡시드 및 포타슘 이소프로폭시드, 및/또는 10 - 20개의 탄소 원자를 갖고, 임의로 펜던트 (pendant) OH기를 가진 장쇄 지방산의 알칼리 금속 염을 포함한다. 촉매로 사용하기에 적합하게 발견된 추가적인 화합물은, Ti 화합물, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸 및 Ti(IV)부톡시드와 같은 알킬기를 가진 Ti(IV)-O-알킬 화합물을 포함한다. 주석, 납, 철, 티타늄, 비스무스 또는 지르코늄의 적절한 유기 금속 화합물이 촉매로 사용될 수 있고, 테트라이소프로필 티타네이트, 납 페닐에틸디티오카바메이트, 카복실산의 주석 (II) 염, 예를 들어 주석 (II) 아세테이트, 에틸헥소에이트 및 디에틸헥소에이트를 포함한다. 화합물의 추가적인 부류는 디알킬틴(IV) 카복실레이트로 대표된다. 부가적으로, 산화 주석, 황화 주석, 및 주석 티올레이트를 사용할 수 있다. 특정 화합물은 다음의: 일반식 Rn +1Sn(SCH2CH2OCOC8H17)3-n을 가진 비스(트리부틸틴)옥사이드, 비스(트리옥틸틴)옥사이드, 디부틸틴 및 디옥틸틴 비스(2-에틸헥실 티올레이트), 디부틸틴 및 디옥틸틴 디도데실티올레이트, 비스(β-메톡시카보닐에틸)틴 디도데실티올레이트, 비스(β-아세틸에틸)틴 비스(2-에틸헥실티올레이트), 디부틸틴 및 디옥틸 틴 디도데실티올레이트, 부틸틴 및 옥틸틴 트리스(티오글리콜산-2-에틸헥소에이트), 디부틸- 및 디옥틸틴- 비스(티오글리콜산 2-에틸헥소에이트), 트리부틸- 및 트리옥틸틴(티오글리콜산 2-에틸헥소에이트), 부틸틴 및 옥틸틴 트리스(티오에틸렌 글리콜 2-에틸헥소에이트), 디부틸틴 및 디옥틸틴 비스(티오에틸렌 글리콜-2-에틸헥소에이트), 트리부틸틴 및 트리옥틸틴(티오에틸렌 글리콜 2-에틸헥소에이트)을 포함하고, 여기에서 R은 4 - 8개의 탄소 원자를 가진 알킬기이며, 비스(β-메톡시카보닐에틸)틴 비스(티오에틸렌 글리콜 2-에틸헥소에이트), 비스(β-메톡시카보닐에틸)틴 비스(티오글리콜산 2-에틸헥소에이트), 비스(β-아세틸에틸)틴 비스(티오에틸렌 글리콜 2-에틸헥소에이트) 및 비스(β-아세틸에틸)틴 비스(티오글리콜산 2-에틸헥소에이트)를 포함한다. 사용되는 유기비스무스 화합물은 특히, 2 - 20개의 탄소 원자를 가진, 바람직하게는 4 - 14개의 탄소 원자를 가진 비스무스 카복실레이트 카복실산이다. 카복실산은 2개, 바람직하게는 적어도 10개, 가장 바람직하게는 14 - 32개의 탄소 원자를 갖는다. 디카복실산도 또한 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 특정한 산은: 아디프산, 말레산, 푸마르산, 말론산, 숙신산, 피멜산, 테레프탈산, 페닐아세트산, 벤조산, 아세트산, 프로피온산, 2-에틸헥산산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 및 스테아르산을 포함한다. 산은 또한: 부티르산, 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라킨산, 이소부티르산 및 2-에틸헥산산을 포함한다. 또한 비스무스 카복실레이트와 다른 금속 카복실레이트, 예를 들어 주석 카복실레이트의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
만약 촉매가 사용된다면, 쇄연장 화합물의 전체 양에 비례하는 이들의 양은 0.01 중량% - 10 중량%이고, 바람직하게는 0.05 중량% - 2 중량%이다. 바람직한 촉매는 유기금속 촉매이다.
촉매를 제조하는 방법에서, 반응성 화합물 및 쇄연장 화합물은 함께 혼합되어 제 1 혼합기에서, 머무름 시간이 1분 이하, 바람직하게는 20초 이하인, 상대적으로 짧은 혼합 사이클로 강력한 전단응력을 제공하는("고전단응력 혼합기") 균일 혼합물을 형성한다. 적절한 고전단응력 혼합기는 해당분야에 잘 알려진 것을 포함한다. 적절한 고전단응력 혼합기의 예는 Wilmington, NC에 소재한 IKA®사의 Ultra Turrax® 2000; Hauppauge, NY에 소재한 Charles Ross & Son Company사의 Ross dual stage inline rotor stator; 및 Rochester, NY에 소재한 SPX Corporation사의 Lightnin Line Blender를 포함한다. 혼합물의 NCO:OH 몰비는 바람직하게 0.5 - 2 사이이다.
중합체 분자량의 조절 및 제품 성능 특성의 최적화는 반응물의 비율을 조절하거나, 또는 일관능성인 캡핑제를 첨가함으로서 달성될 수 있다. 바람직하게, 방법은 주위 온도로부터 250 ℃를 초과하는 범위의 온도에서 수행되고, 50 ℃ - 150 ℃ 범위의 온도가 바람직하다. 50 ℃ - 150 ℃ 범위의 온도는 종종 생산성 및 생산 수율/순도의 원하는 균형을 제공한다. 더 낮은 온도는 더 낮은 반응 속도를 야기하지만, 더 높은 온도는 원하지 않는 부작용 및/또는 제품 변색을 유도할 수 있다.
제 1 혼합기를 떠나는 균일 혼합물은 그 후, 제 1 단계를 지나고, 이는 내부 혼합 요소가 없는 파이프("파이프 반응기")이거나, 또는 중합체가 원하는 Mw를 달성하기에 충분한 머무름 시간을 제공하는 정적 혼합기 베드를 포함한다. 원하는 Mw 범위는 20,000 - 200,000이다. 머무름 시간은 바람직하게는 45분 이하이며, 보다 바람직한 머무름 시간은 20분 이하이고, 가장 바람직한 머무름 시간은 10분 이하이다. 폴리우레탄의 제조에서, 균일 혼합물은 이소시아네이트로 끝나는 프레-중합체이다. 일단 균일 혼합물이 제 1 단계를 나가면, 제 2 혼합기에서 캡핑제와 혼합되고, 반응된다. 균일 혼합물 대 캡핑제의 비율은 1500:1보다 크다. 두가지 흐름 (균일 혼합물 및 캡핑제)은 하기에 의해 혼합될 수 있다:
1. 두가지 흐름을 WO0220144A1에 기술된 혼합기와 같은, 회전 아크 혼합기("RAM")에 넣음 (여기에서 이러한 방법와 연관된 압력 저하는 표준 파이프를 통한 압력 저하이며, 따라서 매우 낮은 펌프 요건을 가짐); 또는,
2. 전체 혼합물을 고점도 혼합기에 두고, 고점도 혼합기를 뱃치 또는 연속 흐름 교반 탱크 반응기에서 사용.
수득한 캡핑된 중합체는, 그 후, 캡핑된 중합체 및 수성 용액을 제 3의 혼합기, 예를 들어 인-라인(in-line) 혼합기, 정적 혼합기 및 고전단응력 혼합기에서 혼합함으로서, 수성 또는 용매-수용액에서 용해될 수 있다. 표면적을 포함하기 위해 다른 기술, 예를 들어 펠렛화 또는 쇄형성이 유리하다. 발명의 방법중 부가적인 단계는 균일 혼합물이 제 1 혼합기 후, 압출기, 관형 반응기, 연속 교반 탱크 반응기 및/또는 열 교환을 통해서, 및 제 2 혼합기 후 용해기 (dissolver)를 통해 통과하는 것을 포함할 수 있다. 수득한 캡핑된 중합체는 열가소성 탄성체, 점착제, 점도 변형제, 및 아크릴 또는 다른 중합체 분산과 같은 중합체 시스템의 흐름 특성 변형제로 사용될 수 있다.
시험 방법:
중량 평균 분자량("Mw")를 겔 투과 크로마토그래피로 측정하였다.
ICI 점도계로 알려진 콘 앤드 플레이트 점도계 (cone and plate viscometer)를 사용하여 중합체의 전단 속도 (shear rate)를 결정하였다. ICI 점도계는 ASTM D4287에 기술되어 있으며, Research Equipment London, Ltd. 및 Elcometer, Incorporated in Rochester Hills, Michigan과 같은 회사로부터 입수할 수 있다.
실시예 1
시료 1을 연속 용융 반응으로 제조하였다. 2350 g/hr의 무수(dry), 용융시킨 85 ℃의 폴리에틸렌 글리콜("PEG")(8000 Mw), 121 g/hr의 4,4'-메틸렌 비스-(이소시아네이토사이클로헥산) 및 2.33 g/hr의 디부틸틴 디라우레이트 II (반응을 촉진시키도록 사용함)을 RAM 혼합기의 입구에 공급하였다(CSIRO Thermal and Fluids Engineering, Australia에서 판매). 2 인치 직경의 RAM 혼합기를 25 rpm으로 회전시키고, 재킷(jacket) 온도를 85 ℃로 유지하였다. 61 cm 길이의 튜브에서 30.5 cm 아래의 거리에서, 데카놀(Decanol) 85.2 g/min을 RAM 혼합기에 공급하였다. 전체 반응 머무름 시간은 30분이었다. 냉각시키며, 수득한 고체 중합체는 37,800 Mw의 분자량을 가지며, 120 ℃에서, 0.1 - 100 s-1 범위의 전단 속도하에서는 용융 점도 30 Pa.s (30 kcps)를 가진다.
실시예 2
시료 2를 용융 반응으로 제조하였고, 여기에서 모든 공급물을 반응기의 입구에 공급하였다. 2450 g/hr의 무수, 용융시킨 85 ℃의 PEG (분자량 8000), 55.0 g/hr의 1,6-디이소시아네이토헥산 및 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트의 가수분해성 삼중화 22.5 g/hr, 데칸올 42.7 g/hr 및 28 % 비스무스 (III) 옥토에이트 3.63 g/hr (반응을 촉진하도록 사용함)를 RAM 혼합기의 입구에 공급하였다. 2 인치 직경의 RAM 혼합기를 25 rpm으로 회전시키고, 재킷 온도를 85 ℃로 유지하였다. 전체 반응 머무름 시간은 30분이었다. 냉각시키며, 수득한 고체 중합체는 86,900 Mw의 분자량을 가지며, 120℃에서, 0.1 s-1의 전단 속도하에서는 용융 점도 900 Pa.s (900 kcps)를, 100 s-1의 전단 속도에서는 400 Pa.s (400 kcps)를 가진다.
본 발명은 중합체를 제조하는 중합 방법에 관한 것이며, 특히, 연속 방법을 사용하여 축합 중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Claims (10)

  1. 쇄연장 화합물(chain extending compound)과 반응성 화합물을 제 1 혼합기에 도입하는 단계;
    제 1 혼합기에서 균일 혼합물을 형성하는 단계;
    파이프 반응기 및 정적 혼합기 베드(bed)의 적어도 하나를 통해 균일 혼합물을 운송하는 단계;
    균일 혼합물을 회전 아크 혼합기 및 고점도 혼합기에서 선택되는 제 2 혼합기로 전달하는 단계; 및
    제 2 혼합기에서 균일 혼합물과 캡핑제 (capping agent)를 반응시켜 캡핑 중합체를 형성하는 단계를 포함하는 중합체 제조 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 도입 단계가 반응성 화합물로서 이관능성 이소시아네이트, 다관능성 이소시아네이트, 에스테르, 아미드 및 산의 적어도 하나를 첨가하고, 쇄연장 화합물로 폴리올을 첨가하는 것을 포함하는 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 도입 단계가 촉매를 제 1 혼합기에 첨가하는 것을 포함하는 방법.
  4. 제 1항에 있어서, 형성 단계가 균일 혼합물을 제 1 혼합기에서 50 ℃ - 150 ℃의 온도로 20 초 이하 동안 유지하는 것을 포함하는 방법.
  5. 제 1항에 있어서, 운송 단계는 균일 혼합물을 파이프 반응기 및 정적 혼합 베드의 적어도 하나에서 10 분 이하 동안 유지하는 것을 포함하는 방법.
  6. 제 1항에 있어서, 반응 단계가 균일 혼합물을 50 ℃ - 150 ℃의 온도에서 중합시키고;
    캡핑제를 중합체 성장 전 및 성장 도중의 적어도 한 때 첨가하며;
    캡핑된 중합체를 수집하는 것을 포함하는 방법.
  7. 제 1항에 있어서, 반응 단계가 균일 혼합물을 제 2 혼합기에서 10 분 이하동안 반응되도록 하는 것을 포함하는 방법.
  8. 제 1항에 있어서, 캡핑된 중합체를 수성 또는 용매-수용액에 용해시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
  9. 일관능성 알콜, 폴리올 및 폴리아민으로 구성된 그룹에서 선택되는 쇄연장 화합물 및 폴리이소시아네이트를 제 1 혼합기에서 혼합하여 균일 혼합물을 형성하는 단계;
    균일 혼합물을 파이프 반응기 및 정적 혼합기 베드의 적어도 하나로 운송하 는 단계;
    균일 혼합물을 파이프 반응기 및 정적 혼합기 베드의 적어도 하나에서 45 분 이하로 유지하는 단계;
    균일 혼합물을 회전 아크 혼합기 및 고점도 혼합기에서 선택되는 제 2 혼합기로 운송하는 단계; 및
    균일 혼합물을 캡핑제와 제 2 혼합기에서 반응시키는 것을 포함하는, 폴리우레탄의 제조 방법.
  10. 제 9항에 있어서,
    제 1 혼합기에 촉매를 첨가하는 단계;
    균일 혼합물이 파이프 반응기 및 정적 혼합 베드의 적어도 하나에 10 분 이하로 남아 있도록 허용하는 단계; 및
    50 ℃ - 150 ℃의 온도에서 균일 혼합물의 반응을 수행하는 것을 포함하는 방법.
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