KR20070085390A - 살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체 - Google Patents

살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR20070085390A
KR20070085390A KR1020077011208A KR20077011208A KR20070085390A KR 20070085390 A KR20070085390 A KR 20070085390A KR 1020077011208 A KR1020077011208 A KR 1020077011208A KR 20077011208 A KR20077011208 A KR 20077011208A KR 20070085390 A KR20070085390 A KR 20070085390A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
halogen
independently selected
hydrogen
here
alkyl
Prior art date
Application number
KR1020077011208A
Other languages
English (en)
Inventor
에드워드 제이. 바론
와이. 래리 장
프랑크 제이. 자왁키
존 더블유. 리가
조지 테오도리디스
Original Assignee
바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 크롭사이언스 아게 filed Critical 바이엘 크롭사이언스 아게
Publication of KR20070085390A publication Critical patent/KR20070085390A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D211/22—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

예기치 않은 살충 및 살비 활성을 제공하는 특정의 신규 3-(디할로알케닐)페닐 유도체가 개시된다. 이들 화합물은 하기 화학식 I로 나타내어진다:
Figure 112007036289414-PCT00050
상기 식에서,
R 내지 R5, a, b, D, E, G 및 U는 명세서에 정의된 바와 같다.
또한, 살충 유효량의 적어도 하나의 화학식 I의 화합물 및 임의로 유효량의 적어도 하나의 제 2 화합물을 하나 이상의 살충제에 적합한 담체와 함께 포함하는 조성물이 상기 조성물을 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용시키는 것을 포함하는 곤충의 구제 방법과 함께 개시된다.

Description

살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체{INSECTICIDAL 3-(DIHALOALKENYL)PHENYL DERIVATIVES}
본 출원은 2004년 10월 22일자로 출원된 미국 가출원 제 60/621,380호의 이점을 청구한다.
본 발명은 신규 화합물 및 곤충 및 진드기를 구제하는데 있어서 그의 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체 및 그의 농학적으로 허용가능한 염, 이들을 포함하는 조성물, 및 곤충 및 진드기를 구제하는데 있어서 그의 사용방법에 관한 것이다.
곤충은 일반적으로 농업 분야에서 경작되는 농작물뿐만 아니라, 예를 들면, 흰개미 및 흰색 굼벵이와 같은 토양성 곤충(soil-borne insect)에 의해 손상이 유발되는 구조물 및 잔디밭에 심각한 손상을 야기시킬 수 있는 것으로 알려졌다. 이러한 손상에 따라 소정 작물, 잔디밭 또는 구조물과 관련하여 수백만 달러의 가치 손실이 초래될 수 있다. 살충제 및 살비제는 몇몇을 예로 들어 밀, 옥수수, 콩, 감자 및 목화와 같은 농작물에 심각한 손상을 야기할 수 있는 곤충 및 진드기를 구 제하는데 유용하다. 농작물을 보호하기 위해서, 살충제 및 살비제는 농작물의 손상없이 곤충 및 진드기를 구제할 수 있으면서 포유류 및 다른 생물에 해로운 영향을 주지 않는 것이 바람직하다.
U.S. 5,922,880호는 살충제 및 살비제로 사용하기 위한 하기 일반식의 특정 디할로프로펜 화합물을 개시하였다:
Figure 112007036289414-PCT00001
상기 식에서,
Z는 산소, 황 또는 NR4이고, 여기에서 R4는 수소, 또는 C1-C3 알킬이며;
Y는 산소, 황 또는 NH이고;
X'는 독립적으로 염소 또는 브롬이며;
R2, R3 및 R10은 독립적으로 할로겐, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬이고;
t는 0 내지 2의 정수이며;
R1은 A-(CR5R6)pCHR7- (Ql), A-B-(CR5R6)pCHR7- (Q2), A-(CR11R12)s-B-(CR5R6)p-CHR7- (Q3), A-C(R13)=C(R14)-(CR5R6)p-CHR7- (Q4), A-B-(CR11R12)s-C(R13)=C(R14)-(CR5R6)p-CHR7- (Q5), A-B-(CR11R12)s-C(=0)-O-(CR5R6)p-CHR7- (Q6) 또는 A- C(R13)=C(R14)-C(=O)-O-(CR5R6)p-CHR7- (Q7)이고, 여기에서 A는 임의로 치환된 헤테로사이클릭 환이며;
B는 산소, S(O)q, NR9, C(=G1)G2 또는 GC(=G2)이고;
q는 0 내지 2의 정수이며;
R9는 수소, 아세틸 또는 C1-C3 알킬이고;
G1 및 G2는 독립적으로 산소 및 황이며;
R5, R6, R7, R11 및 R12는 독립적으로 수소, C1-C3 알킬 및 트리플루오로메틸중에서 선택되고;
R13 및 R14는 독립적으로 수소, C1-C3 알킬, 할로겐 및 트리플루오로메틸중에서 선택되며;
p는 0 내지 6의 정수이고;
s는 1 내지 6의 정수이다.
상기 인용된 어떠한 특허에도 3-(디할로알케닐)페닐의 구조 및 본 발명의 화합물의 살해충 활성이 개시되거나 제시되지 않았다.
발명의 요약
본 발명에 따라 특정의 신규 3-(디할로알케닐)페닐 유도체가 본 발명의 살충 및 살비제 조성물 및 방법에 사용되는 경우, 곤충 및 진드기 구제에 대단히 활성적인 것으로 밝혀졌다. 신규 유도체는 하기 화학식 I의 화합물 및 그의 농학적으로 허용가능한 염으로 나타내어진다:
Figure 112007036289414-PCT00002
상기 식에서,
R 및 R1은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬 및 시아노중에서 선택되고;
R5 및 R6은 독립적으로 브롬 및 염소중에서 선택되며;
a는 0 및 1중에서 선택된 정수이되;
a가 1인 경우, D는 -O-이며;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이고,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내고;
i, j, k, l, m, n 및 o는 0 및 1중에서 독립적으로 선택된 정수이며;
l은 1인 경우, Q는 1 내지 4개의 질소 원자 및 0 내지 1개의 산소 또는 황 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 환이며;
b는 0 및 1중에서 선택된 정수이고;
b가 1인 경우, G는 -O-, -CH2O-, -CH=CH-, -S(O)h-, -S(O)hCH2-, -S(O)hC2H4-, -HC=N-, -C(=O)-, -OC(=O)-, -C(=O)O-, -C(=O)C2H4-, -C(=O)OCH2-, -C(=O)NH-, -NR14-, -N(옥사이드)R14- 및 -NR14C(=0)-중에서 선택되며, 여기에서 h는 O, 1 및 2중에서 선택된 정수이고, R14는 수소, 알킬, 알콕시알킬, 아릴알킬, 알케닐알킬, 할로알케닐알킬, 디알킬포스포네이트, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시알킬카보닐, 아릴카보닐 및 알킬설포닐중에서 선택되며;
U는 하기 그룹중에서 선택되고:
Figure 112007036289414-PCT00003
Figure 112007036289414-PCT00004
여기에서,
R7, R8, R10 및 R11은 독립적으로 수소 및 할로겐중에서 선택되며;
R9는 수소, 할로겐 및 할로알킬중에서 선택되고;
R15는 알콕시카보닐이며;
R16은 알킬 및 할로알킬중에서 선택되고;
R40 및 R41은 독립적으로 알킬중에서 선택되나;
단,
(a) R, R1, R5 및 R6이 염소이고; (b) a, i, j, k, n 및 o가 0이며; (c) B1이 -CH-이고; (d) m이 1이며; (e) U가 그룹 X이고, R7 내지 R11이 수소이면, b는 1 이다.
본 발명은 또한 살충 유효량의 적어도 하나의 화학식 I의 화합물 및 임의로 유효량의 적어도 하나의 추가의 화합물을 적어도 하나의 살충적으로 적합한 담체와 함께 함유하는 조성물을 포함한다.
본 발명은 또한 살충 유효량의 상기 조성물을 농작물 재배 장소, 또는 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 지역에 적용하는 것을 포함하여, 구제를 원하는 장소에서 곤충을 구제하는 방법을 포함한다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물 합성에 사용하기 위한 신규 중간체도 포함한다.
본 발명은 일반적으로 특정의 유용한 신규 살충성 및 살비성 화합물, 즉 하기 화학식 I로 나타내어지는 3-(디할로알케닐)페닐 유도체(이후부터 "화학식 I의 화합물"이라 칭함) 및 그의 농학적으로 허용가능한 염에 관한 것이다:
Figure 112007036289414-PCT00005
상기 식에서,
R 및 R1은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬 및 시아노중에서 선택되고;
R5 및 R6은 독립적으로 브롬 및 염소중에서 선택되며;
a는 0 및 1중에서 선택된 정수이되;
a가 1인 경우, D는 -O-이며;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이고,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내고;
i, j, k, l, m, n 및 o는 0 및 1중에서 독립적으로 선택된 정수이며;
l은 1인 경우, Q는 1 내지 4개의 질소 원자 및 0 내지 1개의 산소 또는 황 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 환이며;
b는 0 및 1중에서 선택된 정수이고;
b가 1인 경우, G는 -O-, -CH2O-, -CH=CH-, -S(O)h-, -S(O)hCH2-, -S(O)hC2H4-, -HC=N-, -C(=O)-, -OC(=O)-, -C(=O)O-, -C(=O)C2H4-, -C(=O)OCH2-, -C(=O)NH-, -NR14-, -N(옥사이드)R14- 및 -NR14C(=0)-중에서 선택되며, 여기에서 h는 O, 1 및 2중에서 선택된 정수이고, R14는 수소, 알킬, 알콕시알킬, 아릴알킬, 알케닐알킬, 할로알케닐알킬, 디알킬포스포네이트, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시알킬카보닐, 아릴카보닐 및 알킬설포닐중에서 선택되며;
U는 하기 그룹중에서 선택되고:
Figure 112007036289414-PCT00006
Figure 112007036289414-PCT00007
여기에서,
R7, R8, R10 및 R11은 독립적으로 수소 및 할로겐중에서 선택되며;
R9는 수소, 할로겐 및 할로알킬중에서 선택되고;
R15는 알콕시카보닐이며;
R16은 알킬 및 할로알킬중에서 선택되고;
R40 및 R41은 독립적으로 알킬중에서 선택되나;
단,
(a) R, R1, R5 및 R6이 염소이고; (b) a, i, j, k, n 및 o가 0이며; (c) B1이 -CH-이고; (d) m이 1이며; (e) U가 그룹 X이고, R7 내지 R11이 수소이면, b는 1 이다.
상술한 그룹중에서 바람직한 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는
Q가 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00008
여기에서,
1- 및 4-는 브릿지 그룹 E의 -(CH2)k- 및 -(CH2)m- 측에 대한 결합 지점을 나타내며;
B1은 -N- 또는 -CH-이거나;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00009
여기에서,
E1은 -CR34=CR35-, *-CR34=N-, *-N=CR34-, -N=N-, *-C(=O)CR34-, *-CR24C(=O)-, -CR34R35CR36R37-, *-C(=O)NR34-, *-NR34C(=O)-, *-S(O)sCR34R35-, *-S(O)sNR34-, *-OCR34R35-, *-CR34R35O- 및 -C(=O)-중에서 선택되며, 여기에서 별표는 Q에서 1로 표시한 질소에 대한 결합 지점을 나타내고, s는 0, 1 또는 2중에서 선택된 정수이며, R34 내지 R37은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 할로알킬, 알콕시카보닐, 니트로, 시아노, 아미노, 알킬아미노 및 아릴중에서 선택되고; R34 내지 R37은 제미널(geminal) 위치에서 함께, 탄소, 질소 및 산소로 구성된 5-, 6- 또는 7-원 스피로 환을 형성할 수 있거나, R34 내지 R37은 인접 위치에서 함께, 탄소, 질소 및 산소로 구성된 5-, 6- 또는 7-원 환 또는 벤조-융합 환을 형성할 수 있으며;
G1은 O, S, N-J1 및 C-J1중에서 선택되고, 여기에서 J1은 시아노 또는 니트로인 것이다.
상술한 그룹중에서 보다 바람직한 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는
R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
a 및 b는 0이며;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이고,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내며;
i, j, k, m, n 및 o는 각각 0이고;
l은 1이며;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00010
여기에서,
1- 및 4-는 브릿지 그룹 E의 -(CH2)k- 및 -(CH2)m- 측에 대한 결합 지점을 나타내며;
B1은 -N-이고;
U는 W이며;
R9는 할로알킬인 것이다.
상술한 그룹중에서 다른 바람직한 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는
R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
R5 및 R6은 각각 염소이며;
E가 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이고,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내며;
a, i, j, k, m, n 및 o는 각각 0이고;
l은 1이며;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00011
여기에서,
1- 및 4-는 브릿지 그룹 E의 -(CH2)k- 및 -(CH2)m- 측에 대한 결합 지점을 나타내며;
B1은 -N-이고;
b는 1이며;
G는 -C(=O)OCH2-, -C(=O)-, -C(=O)CH2-, -C(=O)C2H4- 및 -SO2C2H4-중에서 선택되고;
U는 X이며;
R8, R10 및 R11은 수소인 것이다.
상술한 그룹중에서 또 다른 바람직한 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는
R 및 R1이 독립적으로 수소 및 할로겐중에서 선택되고;
R5 및 R6은 각각 염소이며;
a 및 b는 각각 1이고;
G는 -0-이며;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이고,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내며;
l 및 o는 각각 0이고;
i, j 및 k는 각각 1이며;
m 및 n은 O 및 1중에서 선택되고,
U는 Z인 것이다.
상술한 그룹중에서 추가의 바람직한 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는
R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
R5 및 R6은 각각 염소이며;
a 및 b는 각각 1이고;
G는 -0-이며;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이고,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내며;
l은 0이고;
i, j 및 k는 각각 1이며;
m, n 및 o는 독립적으로 O 및 1중에서 선택되고;
U는 X이며;
R7, R8, R10 및 R11은 각각 수소이고;
R9는 할로겐인 것이다.
상술한 그룹중에서 추가의 바람직한 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는
R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
R5 및 R6은 각각 염소이며;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이고,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내며;
a, i, j, k, m, n 및 o는 각각 O이고;
l은 1이며;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00012
B1은 -CH-이며;
b는 1이고;
G -CH2O-이며;
U는 W이고;
R9는 할로알킬인 것이다.
상술한 그룹중에서 추가의 바람직한 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는
R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
R5 및 R6은 각각 염소이며;
a는 1이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내고;
i 및 j는 각각 1이며;
k, l, m 및 및 o는 O이고;
b는 O이며;
U는 Y인 것이다.
상술한 그룹중에서 또 다른 바람직한 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는
R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
R5 및 R6은 각각 염소이며;
a 및 b는 0이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
별표는 D에서의 결합 지점을 나타내고;
i, j, k, m, n 및 o는 각각 O이며;
l은 1이고;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이며:
Figure 112007036289414-PCT00013
1- 및 4-는 브릿지 그룹 E의 -(CH2)k- 및 -(CH2)m- 측에 대한 결합 지점을 나타내며;
B1은 -N-이고;
U는 X이며;
R7, R8, R10 및 R11은 각각 수소이고;
R9는 할로알킬인 것이다.
또한, 특정의 경우, 본 발명의 화합물은 비대칭 중심을 가질 수 있으며, 이에 따라 광학적 거울상 이성체 및 부분 입체 이성체가 형성될 수 있다. 상기 화합물은 물리 화학적 성질이 현저히 상이한 2개 이상의 형태, 즉 다형체로 존재할 수 있다. 본 발명의 화합물은 또한 토토머로서 존재할 수 있으며, 이들 분자 내에서는 수소 원자의 이동으로 평형인 2개 이상의 구조가 생성된다. 본 발명의 화합물은 또한 산성 또는 염기성 부분을 가질 수도 있으며, 이에 따라 농학적으로 허용가능한 염 또는 농학적으로 허용가능한 금속 착물의 형성이 가능하다.
본 발명은 상기와 같은 거울상 이성체, 다형체, 토토머, 염 및 금속 착물의 용도를 포함한다. 농학적으로 허용가능한 염 및 금속 착물에는 예를 들어, 암모늄 염, 유기 및 무기산, 예를 들어 염산, 설폰산, 에탄설폰산, 트리플루오로아세트산, 메틸벤젠설폰산, 인산, 글루콘산, 파모산의 염 및 다른 산 염과, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 리튬, 마그네슘, 칼슘 및 다른 금속과의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 착물이 포함되나 이들에 제한되지 않는다.
본 발명의 방법은 살충 유효량의 화학식 I의 화합물이 곤충에 투여되도록 하여 곤충을 박멸 또는 구제하는 것을 포함한다. 바람직한 살충 유효량은 곤충을 구제하기에 충분한 양이다. 화학식 I 화합물의 유도체(이는 곤충 내에서 화학식 I의 화합물로 전환된다)를 곤충과 접촉시켜 화학식 I의 화합물을 곤충내에 존재토록 하는 것은 본 발명의 범위에 포함된다. 본 발명은 상기와 같은 화합물의 용도를 포함하며, 이러한 화합물은 전구(pro)-살충제로 지칭된다.
본 발명의 다른 측면은 살충 유효량의 적어도 하나의 화학식 I의 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 측면은 살충 유효량의 적어도 하나의 화학식 I의 화합물 및 살충 유효량의 적어도 하나의 추가의 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 그밖의 다른 측면은 살충 유효량의 상기 조성물을 예를 들어 곡류, 목화, 채소, 과일 등이 예시되나 이들에만 한정되지 않는 농작물, 재배 장소, 또는 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 다른 지역에 적용시킴으로써 곤충을 구제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 그밖의 또 다른 측면은 화학식 I의 화합물 합성에 사용하기 위한 신규 중간체에 관한 것이다.
본 발명은 또한 비-농학적 곤충 종들, 예를 들어 건조목 흰개미 및 동굴 흰개미의 구제를 위한 본 발명의 화합물 및 조성물의 용도뿐만 아니라 약제로서의 용도를 포함한다. 수의약 분야에서, 본 발명의 화합물은 특정 체내- 및 체외-기생충들, 예를 들어 동물에 해를 끼치는 곤충 및 벌레들에 유효할 것으로 예상된다. 이러한 동물 기생충의 예에는 비제한적인 것으로 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) 및 다른 종들이 있다.
본 명세서에 사용되는 경우, 달리 명시되지 않으면, 단독으로 또는 보다 큰 부분의 일부로 사용되는 치환체 "알킬" 및 "알콕시"라는 용어는 이들 치환체에 적절히 적어도 1 또는 2개의 탄소원자의 직쇄 또는 분지쇄 및, 바람직하게는 12개 이하, 보다 바람직하게는 10개 이하, 가장 바람직하게는 7개 이하의 탄소원자를 포함한다. 단독으로 또는 보다 큰 부분의 일부로 사용되는 "알케닐" 및 "알키닐"이라는 용어는 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합 또는 삼중 결합 및, 바람직하게는 12개 이하, 보다 바람직하게는 10개 이하, 가장 바람직하게는 7개 이하의 탄소원자를 함유하는 적어도 2개의 탄소원자의 직쇄 또는 분지쇄를 포함한다. "아릴"이란 용어는 탄소수 6 내지 10의 융합 환을 포함하는 방향족 환 구조, 예를 들어 페닐 또는 나프틸을 의미한다. "헤테로아릴"이란 용어는 융합 환을 포함하며 적어도 하나의 원자가 탄소 이외의 것, 예를 들어 비제한적으로 황, 산소 또는 질소인 방향족 환 구조를 의미한다. "DMF"란 용어는 N,N-디메틸포름아미드를 의미한다. "THF"란 용어는 테트라하이드로푸란을 의미한다. "DMPU"라는 용어는 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라하이드로-2(lH)-피리미디논을 의미한다. "할로겐" 또는 "할로"란 용어는 불소, 브롬, 요오드 또는 염소를 의미한다. "주변 온도" 또는 "실온"이란 용어는 종종 "RT"로서 약기하며, 예를 들어 화학 반응 혼합물 온도와 관련하여, 20 내지 30 ℃ 범위의 온도를 의미한다. "살충성" 또는 "살비성", "살충제" 또는 "살비제"란 용어는 단독으로 또는 적어도 하나의 추가의 화합물 또는 적어도 하나의 적합한 담체와의 혼합물로서, 곤충 또는 진드기를 구제하거나 그의 작용을 저해하는 본 발명의 화합물을 의미한다. 상술한 내용 및 본 명세서의 청구범위 부분에 언급된 "~중에서 독립적으로 선택되는"이란 용어는 예를 들어 R5 및 R6과 같은 부분이 선택된 그룹내에서 동일하거나 상이할 수 있음을 의미한다.
화학식 I의 3-(디할로알케닐)페닐 유도체는 상업적으로 입수가능한 중간체 화합물로부터 당업계의 숙련자들에게 개별적으로 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다.
하기 반응식 1은 특히, a, b, i, j, k, m, n 및 o가 각각 0이고;
l은 1이며;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00014
여기에서,
1- 및 4-는 브릿지 그룹 E의 -(CH2)k- 및 -(CH2)m- 측에 대한 결합 지점을 나타내며;
B1은 -N-인 화학식 I의 3-(디할로알케닐)페닐 유도체의 일반적인 합성 과정을 예시한다:
반응식 1
Figure 112007036289414-PCT00015
Figure 112007036289414-PCT00016
Figure 112007036289414-PCT00017
반응식 1에 나타낸 바와 같이, 피페라진 (부분 Q)을 적절히 치환된 할로 유도체, 예컨대 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (여기에서, U는 W이고, R9는 CF3임)과 반응시켜 상응하는 중간체 (a)를 제공하였다. 이어서, 중간체 (a)를 적절한 할로-치환된 알콕시벤젠 유도체, 예를 들어 2-브로모-1,3-디클로로-5-메톡시벤젠 (여기에서, R은 브롬이고, R1은 염소임)과 반응시켜 중간체 (b)를 제공하였다. 중간체 (b), 예를 들어 2-브로모-3-클로로-5-메톡시-1-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2-피리딜)]피페라지닐}벤젠을 예를 들어 삼염화붕소로 환원시켜 상응하는 페놀인 중간체 (c)를 제공하였다. 그후, 중간체 (c)를 염기 조건하에서 적절한 할로알켄 유도체 (여기에서, R5 및 R6은 염소임)와 반응시켜 화학식 I의 화합물을 제공하였다. 후술하는 실시예 1은 이러한 타입의 화학식 I 화합물의 제조방법에 대해 상세히 기술한다.
하기 반응식 2는 특히, l, n 및 o가 각각 0이고, i, j, k 및 m은 각각 1이며; U는 그룹 Z이고, R40 및 R41은 각각 메틸인 화학식 I의 3-(디할로알케닐)페닐 유도체에 대한 일반적인 합성 과정을 예시한다:
반응식 2
Figure 112007036289414-PCT00018
Figure 112007036289414-PCT00019
Figure 112007036289414-PCT00020
Figure 112007036289414-PCT00021
Figure 112007036289414-PCT00022
Figure 112007036289414-PCT00023
반응식 2에 나타낸 바와 같이, 적절히 치환된 벤조푸란-7-올 (여기에서, U는 그룹 W이고; R40 및 R41은 CH3이며, G는 -O-임), 예를 들어 7-하이드록시벤조푸란을 적절한 사슬 길이의 할로알킬 아세테이트 (예를 들어, l은 0이고; a, b, i, j, k 및 m은 1이며; G는 -O-임)와 반응시켜 상응하는 벤조푸란-7-일알킬 아세테이트로서 중간체 (d)를 제공하였다. 그후, 중간체 (d)를 강염기로 환원시켜 상응하는 알콜, 예를 들어 4-(2,2-디메틸-2,3-디하이드로벤조[2,3-b]푸란-7-일옥시)부탄-1-올인 중간체 (e)를 제공하였다. 이어서, 중간체 (e)를 그의 소듐염 (f)으로 전환시킨 후, 적절한 (아릴알킬옥시 치환된)할로벤젠, 예를 들어 1,2,3-트리클로로-5-(페닐메톡시)벤젠 (여기에서, R 및 R1은 염소임)과 반응시켜 상응하는 페녹시알킬벤조푸란-7-일옥시 유도체인 중간체 (g)를 제공하였다. 그 다음에, 중간체 (g)를 수소화 조건하에 환원시켜 상응하는 페놀인 중간체 (h), 예를 들어 3-[4-(2,2-디메틸-(2,3-디하이드로벤조[2,3-b]푸란-7-일옥시))부톡시]-4,5-디클로로페놀을 제공하였다. 중간체 (h)를 염기 조건하에 적절한 테트라할로알칸 유도체 (여기에서, R5 및 R6은 염소임)와 반응시켜 화학식 I의 화합물을 제공하였다. 후술하는 실시예 2는 이러한 타입의 화학식 I 화합물의 제조방법에 대해 상세히 기술한다.
당업계의 숙련자는 물론, 독성제의 제형화 및 적용 방법이 소정의 용도에서 상기 물질의 활성에 영향을 미칠 수 있음을 인지할 것이다. 따라서, 농학적 용도를 위해, 본 발명의 살충 화합물을 목적하는 적용 방식에 따라, 비교적 큰 입자 크기(예를 들어 8/16 또는 4/8 US 메쉬)의 과립, 수용성 또는 수 분산성 과립, 분말 가루, 습윤성 분말, 유화성 농축물, 수성 유화액, 용액 또는 임의의 다른 공지된 유형의 농학적으로 유용한 제형으로 제형화할 수 있다. 본 명세서에 기재된 양은 "약"이라는 단어가 앞에 위치한 것처럼, 단지 근삿값을 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
이들 살충 조성물을 물로 희석한 스프레이, 가루 또는 과립으로 곤충 구제를 원하는 영역에 적용할 수 있다. 이들 제형은 활성 성분을 0.1 중량%, 0.2 중량% 또는 0.5 중량% 내지 95 중량% 만큼 함유할 수 있다.
가루는 활성 성분과 미분 고체, 예를 들어 활석, 천연 점토, 규조토, 고운 가루, 예컨대 호두 껍질 및 목화씨 가루, 및 독성제의 분산제 및 담체로서 작용하는 다른 유기 및 무기 고체와의 자유 유동 혼합물이며; 이들 미분 고체는 평균 입자 크기가 약 50 미크론 미만이다. 본 발명에 유용한 전형적인 가루 제형은 1.0 부 이하의 살충 화합물 및 99.0 부의 활석을 함유하는 것이다.
또한 살충제에 유용한 제형인 습윤성 분말은 물 또는 다른 분산제 중에 용이하게 분산되는 미분 입자 형태이다. 습윤성 분말은 궁극적으로 곤충 구제가 필요한 장소에 건조 가루로 또는 물 또는 다른 액체 중의 유화액으로 적용된다. 습윤성 분말에 전형적인 담체로는 백토, 카올린 점토, 실리카 및 다른 흡수성이 강한 습윤이 용이한 무기 희석제가 포함된다. 습윤성 분말은 일반적으로 담체의 흡수성에 따라 약 5 내지 80%의 활성 성분을 함유하고 또한 대개는 분산을 촉진시키기 위해서 소량의 습윤, 분산 또는 유화제를 함유하도록 제조된다. 예를 들어, 유용한 습윤성 분말 제형은 80.0 부의 살충 화합물, 17.9 부의 팔메토 점토, 및 습윤제로서 1.0 부의 나트륨 리그노설포네이트 및 0.3 부의 설폰화된 지방산 폴리에스테르를 함유한다. 식물의 잎에서 분산을 촉진시키기 위해서 흔히 추가의 습윤제 및/또는 오일이 탱크 혼합물에 첨가되기도 한다.
살충제 적용에 유용한 다른 제형은 유화성 농축물(ES)이며, 이는 물 또는 다른 분산제에 분산 가능한 균질한 액체 조성물이며, 전적으로 살충 화합물 및 액체 또는 고체 유화제로 구성되거나, 액체 담체, 예를 들어 자일렌, 중질 방향족 나프타, 이소포론, 또는 다른 비 휘발성 유기 용매를 또한 함유할 수도 있다. 살충제 적용을 위해서 상기 농축물을 물 또는 다른 액체 담체 중에 분산시키고 통상적으로는 처리하려는 지역에 분무 적용한다. 필수적인 활성 성분의 중량 퍼센트는 상기 조성물을 적용하는 방식에 따라 달라질 수 있지만, 일반적으로는 살충제 조성물에 대해 0.5 내지 95 중량%의 활성 성분을 포함한다.
유동성 제형은 활성 성분이 액체 담체, 일반적으로는 물에 현탁된 점만을 제외하고 EC와 유사하다. EC와 마찬가지로, 유동성 제형은 소량의 계면활성제를 포함할 수 있으며, 전형적으로는 상기 조성물의 0.5 내지 95 중량%, 흔히 10 내지 50 중량% 범위로 활성 성분을 함유할 것이다. 적용을 위해서, 상기 유동성 제형을 물 또는 다른 액체 비히클에 희석시키고, 통상적으로는 처리하려는 지역에 분무 적용한다.
농학적 제형에 사용되는 전형적인 습윤, 분산 또는 유화제로는 알킬 및 알킬아릴 설포네이트 및 설페이트, 및 이들의 나트륨 염; 알킬아릴 폴리에테르 알콜; 황산화된 고급 알콜; 폴리에틸렌 옥사이드; 설폰화된 동물 및 식물성 오일; 설폰화된 석유계 오일; 다가 알콜의 지방산 에스테르 및 이러한 에스테르의 에틸렌 옥사이드 부가 생성물; 및 장쇄 머캅탄과 에틸렌 옥사이드의 부가 생성물이 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다. 많은 다른 유형의 유용한 계면활성제들이 상업적으로 입수가능하다. 계면활성제는, 사용시 보통 상기 조성물의 1 내지 15 중량%를 차지한다.
다른 유용한 제형은 비교적 비휘발성인 용매, 예를 들어 물, 옥수수 오일, 케로센, 프로필렌 글리콜 또는 다른 적합한 용매중의 상기 활성 성분의 현탁액을 포함한다.
살충제 적용에 유용한 또 다른 제형에는 소정 농도를 완전히 용해시키는 용매, 예를 들어 아세톤, 알킬화된 나프탈렌, 자일렌 또는 다른 유기 용매 중의 활성 성분의 단순 용액이 포함된다. 독성제가 비교적 굵은 입자로 운반되는 과립 제형은 공중 살포 또는 간작 덮개의 침투에 특히 유용하다. 가압 스프레이, 전형적으로 활성 성분이 저 비등 분산제 용매 담체가 휘발됨으로써 미분 형태로 분산되는 에어로졸이 또한 사용될 수도 있다. 수용성 또는 수 분산성 과립은 자유 유동성이며, 가루가 아니고, 물에 용이하게 용해되거나 혼화된다. 농부가 밭에 사용할 때에는, 상기 과립 제형, 유화성 농축물, 유동성 농축물, 수성 유화액, 용액 등을 물로 희석하여 0.1% 또는 0.2% 내지 1.5% 또는 2% 범위의 활성 성분 농도를 제공할 수 있다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 적어도 하나의 추가의 화합물과 함께 제형화하고/하거나 적용시킬 수 있다. 이러한 조합은, 예를 들어 곤충 해충이 상당히 구제되도록 상승 효과를 나타내고, 살충제의 적용 비율을 감소시켜 환경이나 작업자 안전성에 대한 임의의 영향을 최소화하고, 보다 넓은 범위의 곤충 해충을 구제하고, 농작물에 대한 식물 독성을 완화시키고, 비-해충 종들, 예를 들어 포유동물 및 어류에 대한 허용성을 개선시킬 수 있는 것 등이 예시되나 이들로만 국한되지 않는 특정한 이점을 제공할 수 있다.
추가의 화합물로는 비제한적인 것으로 다른 살해충제, 식물 성장 조절제, 비료, 토양 개량제 또는 다른 농약들이 있다. 본 발명의 활성 화합물을 적용하는 경우에는, 단독으로 제형화되든 또는 다른 농약과 함께 제형화되든 간에 상관없이, 유효량 및 유효 농도의 활성 화합물이 물론 사용되며; 이들 양은 약 0.001 내지 약 3 ㎏/ha, 바람직하게는 약 0.03 내지 약 1 ㎏/ha의 범위로 변할 수 있다. 살충제의 손실이 있는 밭에 사용하기 위해서는 보다 높은 적용 비율(예를 들어 상기 언급한 비율의 4 배)을 사용할 수도 있다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 제초제와 같은 다른 살해충제와 함께 사용하는 경우, 이들 제초제로는, 예를 들어 N-(포스포노메틸)글리신("글리포세이트"); 아릴옥시알칸산, 예를 들어 (2,4-디클로로페녹시)아세트산("2,4-D"), (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산("MCPA"), (+/-)-2-(4-클로로-2-메틸페녹시)프로판산("MCPP"); 우레아, 예를 들어 N,N-디메틸-N'-[4-(1-메틸에틸)페닐]우레아("이소프로투론"); 이미다졸리논, 예를 들어 2-[4,5-디하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-3-피리딘카복실산("이마자피르"), (+/-)-2-[4,5-디하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-4-메틸벤조산 및 (+/-)-2-[4,5-디하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-5-메틸벤조산을 포함하는 반응 생성물("이마자메타벤즈"), (+/-)-2-[4,5-디하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-5-에틸-3-피리딘카복실산("이마제타피르") 및 (+/-)-2-[4,5-디하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-3-퀴놀린카복실산("이마자퀸"); 디페닐 에테르, 예를 들어 5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-니트로벤조산("아시플루오르펜"), 메틸 5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조에이트("비페녹스") 및 5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-N-(메틸설포닐)-2-니트로벤즈아미드("포마사펜"); 하이드록시벤조니트릴, 예를 들어 4-하이드록시-3,5-디요오도벤조니트릴("아이옥시닐") 및 3,5-디브로모-4-하이드록시벤조니트릴("브로목시닐"); 설포닐우레아, 예를 들어 2-[[[[(4-클로로-6-메톡시-2-피리미디닐)아미노]카보닐]아미노]설포닐]벤조산("클로리무론"), 2-클로로-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]벤젠설폰아미드("아클로르설푸론"), 2-[[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카보닐]아미노]설포닐]메틸]벤조산("벤설푸론"), 2-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카보닐]아미노]설포닐-1-메틸-1H-피라졸-4-카복실산("피라조설푸론"), 3-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]아미노]설포닐]-2-티오펜카복실산("티펜설푸론") 및 2-(2-클로로에톡시)-N[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]벤젠설폰아미드("트리아설푸론"); 2-(4-아릴옥시-페녹시)알칸산, 예를 들어 (+/-)-2-[4-[(6-클로로-2-벤족사졸릴)옥시]페녹시]-프로판산 ("페녹사프로프"), (+/-)-2-[4-[[5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]옥시]-페녹시]프로판산("플루아지포프"), (+/-)-2-[4-(6-클로로-2-퀴녹살리닐)옥시]페녹시]프로판산("퀴잘로포프") 및 (+/-)-2-[(2,4-디클로로페녹시)페녹시]프로판산("디클로포프"); 벤조티아디아지논, 예를 들어 3-(1-메틸에틸)-1H-1,2,3-벤조티아디아진-4(3H)-온-2,2-디옥사이드("벤타존"); 2-클로로아세트아닐리드, 예를 들어 N-(부톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드("부타클로르"), 2-클로로-N-(2-에틸-6-메틸페닐)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)아세트아미드("메톨라클로르"), 2-클로로-N-(에톡시메틸)-N-(2-에틸-6-메틸페닐)아세트아미드("아세토클로르") 및 (RS)-2-클로로-N-(2,4-디메틸-3-티에닐)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)아세트아미드("디메텐아미드"); 아렌카복실산, 예를 들어 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산("디캄바"); 피리딜옥시아세트산, 예를 들어 [(4-아미노-3,5-디클로로-6-플루오로-2-피리디닐)옥시]아세트산("플루록시피르"), 아릴 트리아졸리논, 예를 들어 1H-1,2,4-트리아졸-1-카복사미드("아미카바존"), 1,2,4-트리아졸로[4,3-a]피리딘-3(2H)-온("아자페니딘"), N-(2,4-디클로로-5-[4-(디플루오로멘틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]페닐)메탄설폰아미드("설펜트라존") 및 에틸 α,2-디클로로-5-[4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]-4-플루오로벤젠프로파노에이트("카펜트라존-에틸"); 이속사졸리디논, 예를 들어 2-[(2-클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸린("클로마존"); 및 다른 제초제가 포함되나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물, 예를 들어 다른 살충제와 같은 다른 살해충제와 함께 사용하는 경우, 상기 다른 살충제는 예를 들어 유기 포스페이트 살충제, 예를 들어 클로르피리포스, 디아지논, 디메토에이트, 말라티온, 파라티온-메틸 및 터부포스; 피레트로이드 및 비피레트로이드 살충제, 예를 들어 펜발레레이트, 델타메트린, 펜프로파트린, 사이플루트린, 플루사이트리네이트, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 비펜트린, 용해 사이할로트린, 에토펜프록스, 에스펜발레레이트, 트랄로메트린, 테플루트린, 사이클로프로트린, 베타사이플루트린 및 아크리나트린; 카바메이트 살충제, 예를 들어 알데카브, 카바릴, 카보푸란 및 메토밀; 유기 염소 살충제, 예를 들어 엔도설판, 엔드린, 헵타클로르 및 린단; 벤조일우레아 살충제, 예를 들어 디플루베누론, 트리플루무론, 테플루벤주론, 클로르플루아주론, 플루사이클록수론, 헥사플루무론, 노비플루무론, 플루페녹수론 및 루페누론; 및 예를 들어 아미트라즈, 클로펜테진, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 사이헥사틴, 스피노사드, 이미다클로프리드, 클로르페나피르, 하이드라메틸논, 아세퀴노실, 펜부타틴-옥사이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드, 할로페노자이드, 인독사카브, 이드록시드, 에티프롤, 에톡사졸, 비페나제이트, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 메토프렌, 피리프록시펜, 페녹시카브, 피메트로진, 아바멕틴, 에마멕틴, 벤조에이트, 밀베멕틴 및 기타 살충제 등이 예시되나 이들에 한정되지 않는 다른 살충제들이 포함된다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나의 추가의 화합물, 예를 들어 살진균제와 같은 다른 살해충제와 함께 사용하는 경우, 상기 살진균제는 예를 들어 벤즈이미다졸 살진균제, 예를 들어 베노밀, 카벤다짐, 티아벤다졸 및 티오파네이트-메틸; 1,2,4-트리아졸 살진균제, 예를 들어 에폭시코나졸, 사이프로코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 프로피코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰 및 트리아디메놀; 치환된 아닐리드 살진균제, 예를 들어 메탈락실, 옥사딕실, 프로사이미돈 및 빈클로졸린; 유기 인 살진균제, 예를 들어 포세틸, 이프로벤포스, 피라조포스, 에디펜포스 및 톨클로포스-메틸; 모폴린 살진균제, 예를 들어 펜프로피모프, 트리데모프 및 도데모프; 다른 전신 살진균제, 예를 들어 페나리몰, 이마잘릴, 프로클로라즈, 트리사이클라졸 및 트리포린; 디티오카바메이트 살진균제, 예를 들어 만코제브, 마네브, 프로피네브, 지네브 및 지람; 비전신 살진균제, 예를 들어 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 디티아논, 이프로디온, 캅탄, 디노캅, 도딘, 플루아지남, 글루아자틴, PCNB, 펜사이쿠론, 퀸토젠, 트리실라미드 및 발리다마이신; 무기 살진균제, 예를 들어 구리 및 황 생성물, 및 다른 살진균제를 포함한다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 살선충제와 같은 다른 살해충제와 함께 사용하는 경우, 상기 살선충제에는 예를 들어 카보푸란, 카보설판, 터부포스, 알데카브, 에토프로프, 페남포스, 옥사밀, 이사조포스, 카두사포스 및 다른 살선충제가 포함된다.
본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 식물 성장 조절제와 같은 다른 물질과 함께 사용하는 경우, 상기 식물 성장 조절제로는 예를 들어 말레산 하이드라지드, 클로르메콰트, 에테폰, 지베렐린, 메피콰트, 티디아존, 이나벤파이드, 트리아펜테놀, 파클로부트라졸, 유나코나졸, DCPA, 프로헥사디온, 트리넥사팩-에틸 및 다른 식물 성장 조절제가 포함된다.
토양 개량제는 토양에 첨가시 식물의 성장에 유효한 다양한 이점들을 도모하는 물질이다. 토양 개량제는 토양 압밀을 감소시키고, 배수 효과를 증진 및 증가시키고, 토양 침투성을 개선시키고, 토양중 최적 식물 영양소 함량을 증진시키고, 살충제 및 비료의 보다 나은 혼입을 증진시키기 위해 사용된다. 본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 토양 개량제 등의 다른 물질과 함께 사용하는 경우, 상기 토양 개량제는 유기 물질, 예를 들어 토양 중의 양이온 식물 영양소의 유지를 증진시키는 부식토; 양이온 영양소, 예를 들어 칼슘, 마그네슘, 가성 칼륨, 나트륨 및 수소 착물의 혼합물; 또는 식물 성장에 유리한 토양 상태를 도모하는 미생물 조성물을 포함한다. 이와 같은 미생물 조성물로는 예를 들어 바실러스(bacillus), 슈도모나스(pseudomonas), 아조토박터(azotobacter), 아조스피릴륨(azospirillum), 리조븀(rhizobium) 및 토양성 시아노박테리아가 있다.
비료는 통상적으로 질소, 인 및 칼륨을 함유하는 식물 양분 공급물이다. 본 발명의 살충 활성 화합물을 하나 이상의 추가의 화합물, 예를 들어 비료 등의 다른 물질과 함께 사용하는 경우, 상기 비료는 질소 비료, 예를 들어 황산 암모늄, 질산 암모늄 및 골분; 인산염 비료, 예를 들어 과인산 비료, 삼중 과인산비료, 황산 암모늄 및 황산 이암모늄; 및 칼륨 비료, 예를 들어 가성 칼륨의 염화물, 황산 칼륨 및 질산 칼륨, 및 다른 비료를 포함한다.
하기 실시예들로 본 발명이 보다 상세히 예시하나, 이들이 본 발명의 범위를 어떠한 식으로도 제한하는 것으로 해석하여서는 안 된다. 실시예들은 본 발명의 화학식 I의 화합물의 합성 프로토콜을 제공하고, 이에 따라 합성된 종들의 목록을 나타내며, 합성된 화합물의 효능을 나타내는 특정 생물학적 데이터들을 나타내도록 구성된다.
실시예 1
본 실시예는 5-(3,3-디클로로프로프-2-에닐옥시)-2-브로모-3-클로로-1-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2-피리딜)]피페라지닐}-벤젠 (화합물 19)의 제조에 대한 프로토콜의 일례를 예시한다.
단계 A
중간체로서 2-브로모-1,3-디클로로-5-메톡시벤젠의 합성
35 mL 아세톤중의 5.0 g (0.028 mole)의 1,3-디클로로-5-메톡시벤젠 (상업적으로 입수가능) 용액을 교반하고, 5.0 g (0.028 mole)의 N-브로모석신이미드와 1 mL의 10% 수성 염산을 차례로 첨가하였다. 첨가를 마치고, 반응 혼합물을 주변 온도에서 30분동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 감압하에 잔사로 농축하였다. 잔사를 20 mL의 헥산에서 슬러리화하고, 불용 물질을 여과에 의해 제거하였다. 여액을 감압하에 농축하여 4.8 g의 표제 화합물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 B
중간체로서 [5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜피페라진의 합성
75 mL 아세토니트릴중의 7.1 g (0.083 mole)의 피페라진 (상업적으로 입수가능) 및 5.0 g (0.028 mole)의 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (상업적으로 입수가능)의 교반 용액을 2시간동안 가열환류시켰다. 그 후, 반응 혼합물을 주변 온도로 냉각한 후, 여과하였다. 여액을 감압하에 잔사로 농축하였다. 잔사를 75 mL의 메틸렌 클로라이드에 용해시키고, 50 mL의 물로 2회 세척하였다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 잔사로 농축하였다. 잔사를 용리제로서 100% 메틸렌 클로라이드에 이어 메틸렌 클로라이드중 5% 메탄올을 사용하여 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다. 적절한 분획을 모아 감압하에 농축하여 4.5 g의 표제 화합물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 C
중간체로서 2-브로모-3-클로로-5-메톡시-1-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2-피리딜)]피페라지닐}벤젠과 1,3-디클로로-5-메톡시-2-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2-피리딜)]피페라지닐}벤젠의 혼합물 합성
150 mL 톨루엔중의 3.0 g (0.012 mole)의 2-브로모-1,3-디클로로-5-메톡시벤젠 (단계 A), 2.7 g (0.012 mole)의 [5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜피페라진 (단계 B), 0.02 g (0.00024 mole)의 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0), 0.45 g (0.00072 mole)의 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-비나프틸 및 2.1 g (0.022 mole)의 소듐 t-부톡사이드의 교반 혼합물을 80 ℃로 가온하여 24 시간 유지하였다. 그 후, 반응 혼합물을 냉각하고, 250 mL의 물에 부었다. 유기층을 분리하고, 수성층을 75 mL의 디에틸 에테르로 2회 추출하였다. 유기층 및 추출물을 합해 염화나트륨으로 포화된 50 mL의 수용액으로 세척하였다. 유기층-추출물 결합물을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 잔사로 농축하였다. 생성물의 혼합물인 잔사를 용리제로서 헥산중의 25% 메틸렌 클로라이드에 이어 헥산중의 50% 메틸렌 클로라이드를 사용하여 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피에 의해 그의 성분들로 분리하였다. 적절한 분획을 모아 감압하에 농축하여 1.8 g의 1,3-디클로로-5-메톡시-2-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2-피리딜)]피페라지닐}벤젠을 수득하고, 다른 적절한 분획을 모아 감압하에 농축하여 0.45 g의 2-브로모-3-클로로-5-메톡시-1-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2- 피리딜)]피페라지닐}벤젠을 수득하였다. 두 화합물의 NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 D
중간체로서 4-브로모-5-클로로-3-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2-피리딜)]피페라지닐)페놀의 합성
30 mL 메틸렌 클로라이드중의 0.38 g (0.00O84 mole)의 2-브로모-3-클로로-5-메톡시-1-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2-피리딜)]피페라지닐}벤젠 및 0.78 g (0.0021 mole)의 n-테트라부틸암모늄 요오다이드의 교반 용액을 드라이아이스/아세톤조에서 냉각하고, 2.1 mL (0.0021 mole, 메틸렌 클로라이드중 1.0M 용액)의 삼염화붕소를 적가하였다. 적가를 마치고, 반응 혼합물을 드라이아이스/아세톤조에서 30분 더 냉각을 유지한 후, 주변 온도로 가온하여 3시간동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 빙/수조에서 냉각하고, 15 mL의 물을 첨가하였다. 유기층을 분리하고, 수성층을 15 mL의 메틸렌 클로라이드로 1회 추출하였다. 유기층 및 추출물을 합해 황산나트륨으로 건조시켰다. 혼합물을 여과한 후, 여액을 감압하에 잔사로 농축하였다. 잔사를 용리제로서 메틸렌 클로라이드중 50% 헥산, 100% 메틸렌 클로라이드 및 메틸렌 클로라이드중 2% 메탄올을 연속 사용하여 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다. 적절한 분획을 모아 감압하에 농축하여 0.17 g의 표제 화합물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 E
화합물 19의 합성
용기에 0.13 g (0.0003 mole)의 4-브로모-5-클로로-3-{4-[5-(트리플루오로메틸)(2-피리딜)]피페라지닐)페놀, 0.09 g (0.0006 mole)의 1,1,3-트리클로로프로펜, 0.083 g (0.006 mole)의 탄산칼륨 및 6 mL의 DMF를 도입하였다. 그후, 용기를 밀봉하고, 교반하면서 65 ℃로 가온하고, 18 시간 유지하였다. 그 후, 용기를 냉각하고, 내용물을 25 mL의 물에 부었다. 혼합물을 15 mL의 디에틸 에테르로 2회 추출하였다. 추출물을 합해 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 잔사로 농축하였다. 잔사를 용리제로서 메틸렌 클로라이드중의 50% 헥산을 사용하여 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다. 적절한 분획을 모아 감압하에 농축하여 0.12 g의 화합물 19를 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
실시예 2
본 실시예는 7-{4-[5-(3,3-디클로로프로프-2-에닐옥시)-2,3-디클로로페녹시]부톡시}-2,2-디메틸-2,3-디하이드로-벤조[b]푸란(화합물 2)의 제조에 대한 프로토콜의 일례를 예시한다.
단계 A
중간체로서 4-(2,2-디메틸-2,3-디하이드로벤조[2,3-b]푸란-7-일옥시)부틸 아세테이트의 합성
질소 분위기하에서, 75 mL DMF중의 5.0 g (0.030 mole)의 7-하이드록시벤조푸란 (공지 화합물), 6.5 g (0.033 mole)의 4-브로모부틸 아세테이트 및 6.2 g (0.045 mole)의 탄산칼륨 용액을 주변 온도에서 5일간 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 75 mL의 물과 교반한 후, 고체 염화나트륨으로 포화시켰다. 혼합물을 50 mL의 디에틸 에테르로 3회 추출하고, 추출물을 합해 50 mL의 물로 1회 세척하였다. 그후, 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 농축하여 8.0 g의 표제 화합물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 B
중간체로서 4-(2,2-디메틸-2,3-디하이드로벤조[2,3-b]푸란-7-일옥시)부탄-1-올의 합성
125 mL 메탄올중의 2.24 g (0.056 mole)의 수산화나트륨 용액을 8.0 g (0.028 mole)의 4-(2,2-디메틸-2,3-디하이드로벤조[2,3-b]푸란-7-일옥시)부틸 아세테이트에 교반하면서 첨가하였다. 첨가를 마치고, 반응 혼합물을 주변 온도에서 3시간동안 교반하였다. 그 후, 150 mL의 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 농염산으로 pH 6으로 산성화시켰다. 이어서, 혼합물을 50 mL 디에틸 에테르로 3회 추출하였다. 추출물을 합해 50 mL의 물로 1회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 농축하여 5.6 g의 표제 화합물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 C
중간체로서 1,2,3-트리클로로-5-(페닐메톡시)벤젠의 합성
75 mL DMF중의 5.8 g (0.029 mole)의 3,4,5-트리클로로페놀 (상업적으로 입수가능), 3.8 mL (0.032 mole)의 벤질 브로마이드 및 4.45 g (0.032 mole)의 탄산칼륨의 교반 용액을 80 ℃로 가온하여 2시간 유지하였다. 그 후, 반응 혼합물을 주변 온도로 냉각한 후, 150 mL의 물을 첨가하였다. 혼합물을 50 mL의 디에틸 에테르로 3회 추출하고, 추출물을 합해 50 mL의 물로 1회 세척하였다. 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 농축하여 7.1 g의 표제 화합물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 D
중간체로서 7-{4-[2,3-디클로로-5-(페닐메톡시)페녹시}-2,2-디메틸-2,3-디하이드로벤조[b]푸란의 합성
2 mL THF중의 0.32 g (0.008 mole)의 60% 수소화나트륨 (광유중) 용액을 질소 분위기하에서 교반하고, 10 mL THF중의 1.65 g (0.007 mole)의 4-(2,2-디메틸-2,3-디하이드로벤조[2,3-b]푸란-7-일옥시)부탄-1-올 (단계 B) 용액을 적가하였다. 적가를 마치고, 반응 혼합물을 40 ℃로 가온하여 15분동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 주변 온도로 냉각한 후, 감압하에 잔사로 농축하였다. 잔사에 35 mL 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라하이드로-2(1H)-피리미디논중의 1.00 g (0.0035 mole)의 1,2,3-트리클로로-5-(페닐메톡시)벤젠 (단계 C) 용액을 첨가하였다. 첨가를 마치고, 반응 혼합물을 130 ℃로 가열하여 18시간동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 냉각하고, 염화나트륨으로 포화된 50 mL의 수용액과 교반한 다음, 25 mL의 디에틸 에테르로 3회 추출하였다. 추출물을 합해 25 mL의 물로 1회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 잔사로 농축하였다. 잔사를 용리제로서 헥산중의 25% 메틸렌 클로라이드 및 헥산중의 50% 메틸렌 클로라이드를 사용하여 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다. 적절한 분획을 모아 감압하에 농축하여 0.54 g의 표제 화합물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 E
중간체로서 3-[4-(2,2-디메틸-(2,3-디하이드로벤조[2,3-b]푸란-7-일옥시))부톡시]-4,5-디클로로페놀의 합성
75 mL 에탄올중의 0.5 g (0.001 mole)의 7-{4-[2,3-디클로로-5-(페닐메톡시)페녹시}-2,2-디메틸-2,3-디하이드로벤조[b]푸란 및 0.1 g (촉매)의 탄소상 10% 팔라듐의 혼합물을 Parr 수소화 병에 놓고, Parr 수소화 장치로 수소화시켰다. 이론량의 수소 가스 흡수후, 반응 혼합물을 여과하여 촉매를 제거하고, 여액을 감압하에 잔사로 농축하였다. 잔사를 용리제로서 100% 메틸렌 클로라이드에 이어 5% 메탄올중의 메틸렌 클로라이드를 사용하여 실리카겔상에서 칼럼 크로마토그래피로 정제하였다. 적절한 분획을 모아 감압하에 농축하여 0.17 g의 표제 화합물을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 F
화합물 2의 합성
20 mL DMF중의 0.17 g (0.00043 mole)의 3-[4-(2,2-디메틸-(2,3-디하이드로벤조[2,3-b]푸란-7-일옥시))부톡시]-4,5-디클로로페놀, 0.12 g (0.00064 mole)의 1,1,1,3-테트라클로로프로판 및 0.12 g (0.00086 mole)의 탄산칼륨의 교반 용액을 80 ℃로 가온하여 18시간 유지하였다. 그 후, 반응 혼합물을 주변 온도로 냉각하고, 염화나트륨으로 포화된 25 mL의 수용액을 첨가하였다. 혼합물을 25 mL의 디에틸 에테르로 2회 추출하였다. 추출물을 합해 25 mL의 물로 1회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 여액을 감압하에 잔사로 농축하여 0.23 g의 화합물 2를 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
하기 표는 화학식 I 화합물의 특정 예들을 나타낸다:
표 1
살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체
Figure 112007036289414-PCT00024
상기 식에서,
R5 및 R6은 염소이고;
a 및 b는 각각 1이며;
G는 -O-이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
i, j 및 k는 1이고;
m 및 n은 0 또는 1이며;
l 및 o는 0이고;
U는 Z인 경우:
R5 및 R6은 염소이고;
a 및 b는 각각 1이며;
G는 -O-이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
i, j 및 k는 1이고;
m, n 및 o는 0 또는 1이며;
l은 0이고;
U는 X이며;
R7, R8, R10 및 R11은 수소인 경우:
Figure 112007036289414-PCT00026
R5 및 R6은 염소이고;
a는 0이며;
b는 0 또는 1이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
i, j, k, m, n 및 o는 0이고;
l은 1이며;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00027
여기에서,
B1은 -N-이며;
U는 X이고;
R8, R10 및 R11은 수소인 경우:
Figure 112007036289414-PCT00028
R5 및 R6은 염소이고;
a는 0이며;
b는 0 또는 1이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
i, j, k, m, n 및 o는 0이고;
l은 1이며;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00029
여기에서,
B1은 -N-이며;
U는 W인 경우:
Figure 112007036289414-PCT00030
R5 및 R6은 염소이고;
a는 1이며;
b는 0이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
i 및 j는 1이고;
k, l, m, n 및 o는 0이며;
U는 Y인 경우:
Figure 112007036289414-PCT00031
R5 및 R6은 염소이고;
a는 1이며;
b는 0이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
i, j 및 k는 1이고;
m, n 및 o는 0이며;
l은 1이고;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이며:
Figure 112007036289414-PCT00032
U는 X이고;
R7, R10 및 R11은 수소인 경우:
Figure 112007036289414-PCT00033
R5 및 R6은 염소이고;
a는 0이며;
b는 0 또는 1이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
i, j, k, m, n 및 o는 0이고;
l은 1이며;
Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
Figure 112007036289414-PCT00034
여기에서,
B1은 -N-이며;
U는 T인 경우:
Figure 112007036289414-PCT00035
R5 및 R6은 염소이고;
a 및 b는 각각 1이며;
G는 -O-이고;
E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이며,
여기에서,
i, j 및 k는 1이고;
m은 0 또는 1이며;
n 및 o는 0이고;
l은 0이며;
U는 T인 경우:
Figure 112007036289414-PCT00036
하기 표는 본 발명의 특정 화학식 I의 화합물에 대한 물성 데이터를 나타낸다. 화학식 I의 시험 화합물을 표 1에 상응하는 번호로 나타내었다:
표 2
살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체의 특성 데이터
Figure 112007036289414-PCT00037
후보 살충제에서 표면 처리된 식이 시험으로 담배싹벌레(Heliothis virescens[Fabricius])에 대한 활성에 대해 평가하였다.
이 시험을 위해, 1 ㎖의 용융(65-70 ℃) 맥아를 기본으로 한 인공 식이를 4 × 6(24 웰) 다중 웰 플레이트(ID# 430345 - 직경 15.5 ㎜ × 깊이 17.6 ㎜; Corning Costar Corp., One Alewife Center, Cambridge, MA 02140)의 각 웰에 피펫팅하였다. 식이를 후보 살충제로 처리하기 전에 주변 온도로 냉각시켰다.
살충 활성을 측정하기 위해, 후보 살충제 용액을 팩카드(Packard) 204DT Multiprobe® 로봇 시스템(Packard Instrument Company, 800 Research Parkway, Meriden, CT 06450)을 이용하는 시험용으로 준비하였는데, 이 시스템에서 로봇은 먼저 후보 살충제의 표준 50 밀리몰 DMSO 용액을 1:1 물/아세톤 용액(V/V)으로 1:7의 원액 대 물/아세톤의 비로 희석하였다. 이어서, 로봇은 상기 제조된 용액 40 마이크로리터를 24 다중 웰 플레이트중 3개의 각 웰내 식이 표면에 피펫팅하였다. 상기 과정을 7 개의 다른 후보 살충제 용액에 대해 반복하였다. 처리후, 다중 웰 플레이트의 내용물을 건조시켜 식이의 표면상에 0.25 밀리몰 또는 0.25 밀리몰 농도의 후보 살충제를 생성시켰다. 식이 표면상에 DMSO만을 함유하는 적합한 비처리 대조군들도 또한 본 시험에 포함시켰다.
다양한 적용 비율에서 후보 살충제의 살충 활성을 평가하기 위해, 시험을 후보 살충제의 표준 50 밀리몰 농도의 DMSO 용액을 약수로 사용하여 상술한 바와 같이 수행하였다. 예를 들어, 표준 50 밀리몰 농도 용액을 상기 로봇에 의해 DMSO로 희석하여 후보 살충제의 5, 0.5, 0.25, 0.05, 0.005, 0.0005 밀리몰 농도 또는 더 희석된 용액을 제공하였다. 이들 평가에서, 24 다중-웰 플레이트의 각 웰내 후보 살충제에 대한 총 4 개의 적용 비율에 대해, 상기 플레이트에 있는 식이 표면상에 각 적용 비율을 6회 중복 실시하였다.
시험 플레이트의 각 웰에 중량이 대략 5 밀리그램인 하나의 제 2 령 담배싹벌레 유충을 놓았다. 유충을 각 웰에 위치시킨 후, 플레이트를 투명한 폴리필름 접착 테이프로 밀봉하였다. 각 웰 위의 테이프를 천공하여 적합한 공기 공급을 보장하였다. 이어서 상기 플레이트를 생육 챔버에서 5 일동안(빛 14 시간/하루) 25 ℃ 및 60% 상대 습도로 유지시켰다.
5일간 노출시킨 후, 각 후보 살충제 적용 비율에 대한 살충 활성을 비처리 대조군으로부터의 곤충 중량에 대한 곤충 억제%로 평가하였다.
이 시험으로부터 소정 적용 비율에서의 살충 활성 데이터를 표 3에 나타내었다. 화학식 I의 시험 화합물을 표 1에 상응하는 번호로 나타내었다:
표 3
담배싹벌레(Heliothis virescens[Fabricius])의 식이 표면에 적용시 특정 3-(디할로알케닐)페닐 유도체의 살충 활성
Figure 112007036289414-PCT00038
식이 표면상에 후보 살충제 농도는 0.25 밀리몰 농도이었다.
표 3에 예시된 바와 같이, 시험 화합물은 담배싹벌레의 성장을 억제하였다. 화합물 2, 4, 7, 11, 17 및 19가 비처리 대조군에서의 담배싹벌레의 성장과 비교하여 100% 성장 억제율을 나타내었다.
본 발명을 바람직한 구체예에 중점을 두어 개시하였지만, 당업계의 통상적인 숙련자들은 상기 바람직한 구체예의 변형들이 이용될 수 있고 본 발명을 본 발명에 구체적으로 개시한 것과 다르게도 실시할 수 있음을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명은 하기 청구 범위에 의해 한정되는 바와 같은 본 발명의 취지 및 범위 내에 포함된 모든 변경들을 포함한다.

Claims (14)

  1. 화학식 I의 화합물 또는 그의 농학적으로 허용가능한 염:
    Figure 112007036289414-PCT00039
    상기 식에서,
    R 및 R1은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬 및 시아노중에서 선택되고;
    R5 및 R6은 독립적으로 브롬 및 염소중에서 선택되며;
    a는 0 및 1중에서 선택된 정수이되;
    a가 1인 경우, D는 -O-이며;
    E는 브릿지 그룹 * -(CH2)i-(CH2)j-(CH2)k-Ql-(CH2)m-(CH2)n-(CH2)0-이고,
    여기에서,
    별표는 D에서의 결합 지점을 나타내고;
    i, j, k, l, m, n 및 o는 0 및 1중에서 독립적으로 선택된 정수이며;
    l은 1인 경우, Q는 1 내지 4개의 질소 원자 및 0 내지 1개의 산소 또는 황 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 환이며;
    b는 0 및 1중에서 선택된 정수이고;
    b가 1인 경우, G는 -O-, -CH2O-, -CH=CH-, -S(O)h-, -S(O)hCH2-, -S(O)hC2H4-, -HC=N-, -C(=O)-, -OC(=O)-, -C(=O)O-, -C(=O)C2H4-, -C(=O)OCH2-, -C(=O)NH-, -NR14-, -N(옥사이드)R14- 및 -NR14C(=0)-중에서 선택되며, 여기에서 h는 O, 1 및 2중에서 선택된 정수이고, R14는 수소, 알킬, 알콕시알킬, 아릴알킬, 알케닐알킬, 할로알케닐알킬, 디알킬포스포네이트, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 알콕시알킬카보닐, 아릴카보닐 및 알킬설포닐중에서 선택되며;
    U는 하기 그룹중에서 선택되고:
    Figure 112007036289414-PCT00040
    Figure 112007036289414-PCT00041
    여기에서,
    R7, R8, R10 및 R11은 독립적으로 수소 및 할로겐중에서 선택되며;
    R9는 수소, 할로겐 및 할로알킬중에서 선택되고;
    R15는 알콕시카보닐이며;
    R16은 알킬 및 할로알킬중에서 선택되고;
    R40 및 R41은 독립적으로 알킬중에서 선택되나;
    단,
    (a) R, R1, R5 및 R6이 염소이고; (b) a, i, j, k, n 및 o가 0이며; (c) B1이 -CH-이고; (d) m이 1이며; (e) U가 그룹 X이고, R7 내지 R11이 수소이면, b는 1 이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    Q가 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
    Figure 112007036289414-PCT00042
    여기에서,
    1- 및 4-는 브릿지 그룹 E의 -(CH2)k- 및 -(CH2)m- 측에 대한 결합 지점을 나타내며;
    B1은 -N- 또는 -CH-이거나;
    Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
    Figure 112007036289414-PCT00043
    여기에서,
    E1은 -CR34=CR35-, *-CR34=N-, *-N=CR34-, -N=N-, *-C(=O)CR34-, *-CR24C(=O)-, -CR34R35CR36R37-, *-C(=O)NR34-, *-NR34C(=O)-, *-S(O)sCR34R35-, *-S(O)sNR34-, *-OCR34R35-, *-CR34R35O- 및 -C(=O)-중에서 선택되며, 여기에서 별표는 Q에서 1로 표시한 질소에 대한 결합 지점을 나타내고, s는 0, 1 또는 2중에서 선택된 정수이며, R34 내지 R37은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 할로알킬, 알콕시카보닐, 니트로, 시아노, 아미노, 알킬아미노 및 아릴중에서 선택되고; R34 내지 R37은 제미널(geminal) 위치에서 함께, 탄소, 질소 및 산소로 구성된 5-, 6- 또는 7-원 스피로 환을 형성할 수 있거나, R34 내지 R37은 인접 위치에서 함께, 탄소, 질소 및 산소로 구성된 5-, 6- 또는 7-원 환 또는 벤조-융합 환을 형성할 수 있으며;
    G1은 O, S, N-J1 및 C-J1중에서 선택되고, 여기에서 J1은 시아노 또는 니트로인 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    l이 1인 경우,
    Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
    Figure 112007036289414-PCT00044
    여기에서,
    1- 및 4-는 브릿지 그룹 E의 -(CH2)k- 및 -(CH2)m- 측에 대한 결합 지점을 나타내며;
    B1은 -N- 또는 -CH-이거나;
    Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이고:
    Figure 112007036289414-PCT00045
    여기에서,
    E1은 *-CR34=N-, *-N=CR34- 및 -N=N-중에서 선택되며, 여기에서 별표는 Q에서 1로 표시한 질소에 대한 결합 지점을 나타내고, R34는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 할로알킬, 알콕시카보닐, 니트로, 시아노, 아미노, 알킬아미노 및 아릴중에서 선택되며,
    b는 0 및 1중에서 선택된 정수이고;
    b가 1인 경우,
    G는 -O-, -CH2O-, -S(O)2C2H4-, -C(=O)-, -C(=O)OCH2-, -C(=O)CH2- 및 -C(=O)-C2H4중에서 선택되는 화합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
    a, b, i, j, k, m, n 및 o는 각각 0이며;
    l은 1이고;
    Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이며:
    Figure 112007036289414-PCT00046
    여기에서,
    B1은 -N-이고;
    U는 W이며;
    R9는 할로겐인 화합물.
  5. 제 3 항에 있어서,
    R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
    a, i, j, k, m, n 및 o는 각각 0이며;
    l은 1이고;
    Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이며:
    Figure 112007036289414-PCT00047
    여기에서,
    B1은 -N-이고;
    b는 1이며;
    G는 -C(=O)OCH2-, -C(=O)-, -C(=O)CH2-, -C(=O)-C2H4- 및 -SO2C2H4-중에서 선택되고;
    U는 X이며;
    R8, R10 및 R11은 수소인 화합물.
  6. 제 3 항에 있어서,
    R 및 R1이 독립적으로 수소 및 할로겐중에서 선택되고;
    a 및 b는 각각 1이며;
    G는 -O-이고;
    l 및 o는 각각 0이며;
    i, j 및 k는 각각 1이고;
    m 및 n은 독립적으로 0 및 1중에서 선택되며;
    U는 Z인 화합물.
  7. 제 3 항에 있어서,
    R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
    a 및 b는 각각 1이며;
    G는 -O-이고;
    l은 0이며;
    i, j 및 k는 각각 1이고;
    m, n 및 o는 독립적으로 0 및 1중에서 선택되며;
    U는 X이고;
    R7, R8, R10 및 R11은 수소이며;
    R9는 할로겐인 화합물.
  8. 제 3 항에 있어서,
    R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
    a, i, j, k, m, n 및 o는 각각 0이며;
    l은 1이고;
    Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이며:
    Figure 112007036289414-PCT00048
    여기에서,
    B1은 -CH-이고;
    b는 1이며;
    G는 -CH2O-이고;
    U는 W이며;
    R9는 할로알킬인 화합물.
  9. 제 3 항에 있어서,
    R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
    a는 1이며;
    i 및 j는 각각 1이고;
    k, l, m, n 및 o는 0이며;
    b는 0이고;
    U는 Y인 화합물.
  10. 제 3 항에 있어서,
    R 및 R1이 독립적으로 할로겐중에서 선택되고;
    a, b, i, j, k, m, n 및 o는 각각 0이며;
    l은 1이고;
    Q는 하기 구조의 사이클릭 부분이며:
    Figure 112007036289414-PCT00049
    여기에서,
    B1은 -N-이고;
    U는 X이며;
    R7, R8, R10 및 R11은 수소이고;
    R9는 할로알킬인 화합물.
  11. 적어도 하나의 농학적으로 허용가능한 증량제 또는 보조제와 혼합하여 살충 유효량의 제 1 항 내지 10 항중 어느 한항의 화합물을 포함하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 살해충제, 식물 성장 조절제, 비료 및 토양 개량제로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 추가의 화합물을 더 포함하는 살충 조성물.
  13. 살충 유효량의 제 11 항의 조성물을 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 곤충의 구제 방법.
  14. 살충 유효량의 제 12 항의 조성물을 곤충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용하는 것을 포함하는 곤충의 구제 방법.
KR1020077011208A 2004-10-22 2005-10-20 살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체 KR20070085390A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62138004P 2004-10-22 2004-10-22
US60/621,380 2004-10-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070085390A true KR20070085390A (ko) 2007-08-27

Family

ID=36228340

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077011208A KR20070085390A (ko) 2004-10-22 2005-10-20 살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7671055B2 (ko)
EP (1) EP1805152A4 (ko)
JP (1) JP2008517939A (ko)
KR (1) KR20070085390A (ko)
CN (1) CN101094843A (ko)
BR (1) BRPI0517466A (ko)
WO (1) WO2006047438A2 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0608084A2 (pt) * 2005-02-17 2009-11-10 Bayer Cropscience Ag processo aperfeiçoado de preparação de diidrobenzofuranos substituìdos por fenilalquila (propenila dissubstituìda)
WO2006088963A1 (en) * 2005-02-17 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Improved process for preparing (disubstitutedpropenyl) phenylalkyl substituted dihydrobenzofurans
WO2012017581A1 (ja) 2010-08-06 2012-02-09 パナソニック株式会社 金属蒸気放電ランプおよび照明装置
CN106083780B (zh) * 2016-06-08 2018-05-08 河北大学 n-(2,3-二氢苯并呋喃-7-氧基)烷醇及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3418168A1 (de) * 1984-05-16 1985-11-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 6-chlorbenzazolyloxyacetamide
TW307746B (ko) * 1994-10-14 1997-06-11 Sumitomo Chemical Co
EP1087952B1 (en) * 1998-06-18 2004-06-02 Novartis AG Benzazole compounds and their use
DE10155385A1 (de) * 2001-11-10 2003-05-28 Bayer Cropscience Gmbh Dihalogenpropen-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE10320782A1 (de) * 2003-05-09 2004-11-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyarene

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006047438A2 (en) 2006-05-04
US7671055B2 (en) 2010-03-02
JP2008517939A (ja) 2008-05-29
CN101094843A (zh) 2007-12-26
WO2006047438A3 (en) 2006-12-21
BRPI0517466A (pt) 2008-10-07
US20080261993A1 (en) 2008-10-23
EP1805152A2 (en) 2007-07-11
EP1805152A4 (en) 2009-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7576224B2 (en) Insecticidal (dihalopropenyl) phenylalkyl substituted dihydrobenzofuran and dihydrobenzopyran derivatives
KR20080015868A (ko) 페닐알킬 치환된 헤테로아릴 유도체
KR20070092272A (ko) 살충성 비스(치환된 페닐)-1-([4-(포화헤테로사이클릴-치환된)페닐메틸]-(4-피페리딜))메탄유도체
KR20070085390A (ko) 살충성 3-(디할로알케닐)페닐 유도체
US7713970B2 (en) Substituted cyclic urea derivatives
WO2006078619A1 (en) Insecticidal heterocyclic 1,4-disubstituted benzene n-oxides
EP1807414A1 (en) Insecticidal n,n-di(heteroarylalkyl) amine derivatives
MX2007004631A (en) Insecticidal 3-(dihaloalkenyl) phenyl derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid