KR20070016502A - 제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물 및 이로부터제조된 제올라이트 허니컴 구조체 - Google Patents
제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물 및 이로부터제조된 제올라이트 허니컴 구조체 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20070016502A KR20070016502A KR1020050071236A KR20050071236A KR20070016502A KR 20070016502 A KR20070016502 A KR 20070016502A KR 1020050071236 A KR1020050071236 A KR 1020050071236A KR 20050071236 A KR20050071236 A KR 20050071236A KR 20070016502 A KR20070016502 A KR 20070016502A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- zeolite
- mixture
- composition
- weight
- parts
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 title description 27
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 6
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Press-Shaping Or Shaping Using Conveyers (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
본 발명은 제올라이트 허니컴 구조체의 압출성형용 조성물 및 이로부터 제조된 제올라이트 허니컴 구조체에 관한 것이다. 본 발명에 따른, 제올라이트와 무기결합제의 혼합물, 이 혼합물 100 중량부에 대해 유기 결합제로서 폴리비닐알콜과 셀룰로스계 화합물의 혼합물 2 내지 9 중량부 및 물 10 내지 30 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물은, 압출성형시 허니컴 토출 속도가 0.005 내지 0.028 m/sec 일 때 성형장치 내부 압력이 1 내지 2 MPa 범위 정도로 낮아, 종래의 압출성형기 내부의 고압발생으로 인한 성형기 파손의 문제점을 방지하여 안정된 허니컴 구조체를 제조할 수 있게 한다.
Description
도 1은 본 발명을 위한 비교예 및 실시예에서 허니컴 토출속도를 변화시키면서 압력을 측정한 결과의 그래프이고,
도 2는 비교예 2의 조성물로부터 압출성형된 허니컴 구조체 형태의 사진이고,
도 3a 및 3b는 실시예 1 및 2의 조성물로부터 압출성형된 허니컴 구조체 형태의 사진들이다.
본 발명은 제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물 및 이를 이용하여 제조된 제올라이트 허니컴 구조체에 관한 것이다.
촉매담체로 많이 이용되는 제올라이트 허니컴 구조체는 주로 압출성형법에 의해 제조되고 있다. 이 방법은 연속제조가 가능하여 대량생산과 균일한 형태의 형상이 요구되는 제품에 적용할 수 있고, 스크류에 의해 공급되는 배토의 부피보다 토출되는 부피가 상대적으로 감소되기 때문에, 배토의 밀도를 높게 할 수 있는 장점이 있다.
예를 들어, 한국 특허출원공개 제 2002-0011561호, 제 2004-0063630호, 제 1986-0007024호 및 제 2002-0026176호에서는 제올라이트를 무기 및 유기결합제 및 기타 첨가제들과 혼합하여 압출성형함으로써, 제올라이트 허니컴 구조체를 제조하는 방법을 개시하고 있다.
그러나, 종래 기술에 개시된 조성물 및 방법들은 압출성형시 성형기 실린더 내부 압력이 4 Mpa 이상 상승하여 고압으로 인한 성형기의 파손 가능성이 크고, 압출다이부분에서 허니컴 형태가 완성되어 토출될 때 대기압으로 노출되면서 급격한 압력저하로 인한 스프링백현상이 발생되어 허니컴 형태유지가 어렵다는 문제점이 있어 왔다.
따라서, 본 발명에서는 제올라이트 촉매 담체를 위한 압출성형시 성형기 내부 압력을 낮추어, 압출성형기의 수명 연장 및 보호가 가능하고 허니컴 형태유지에 효과적인 제올라이트 촉매 담체 압출 성형용 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 목적의 달성을 위해 본 발명에서는, 제올라이트와 무기결합제 혼합물 및 이 혼합물 100 중량부에 대해, 유기결합제로서 폴리비닐알콜과 셀룰로스계 화합물의 혼합물 2 내지 9 중량부 및 물 10 내지 30 중량부를 포함하는 제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명에서는 상기 조성물을 압출성형 하여 얻은, 제올라이트 허니컴 구조체를 제공한다.
이하, 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.
제올라이트 허니컴 구조체의 조성물은 통상, 주재료인 제올라이트와 부재료인 무기결합제를 주성분으로 하고, 기타 첨가제로 결합력과 관계 있는 유기결합제, 윤활성과 성형성을 부여하기 위한 가소제, 윤활제, 촉매활성화 물질 및 용매로서의 물을 포함할 수 있다. 고압상태에서의 성형은, 혼련기와 압출성형기에서의 고압으로 인해, 기계적인 결함과 성형되는 허니컴의 외형유지의 곤란함을 초래하기 때문에, 성형 원료 조성물(배토)의 유동특성을 고려하여 적절한 첨가제 및 조성비를 선정하여야 한다.
본 발명에 사용되는 제올라이트는 공지된 다양한 것들을 사용할 수 있으며, 천연 제올라이트를 사용하는 것이 경제적인 면에서는 유리할 수 있다.
무기결합제로는 주로 점토 또는 벤토나이트와 같은 고상 무기결합제와 실리카 졸이나 알루미나 졸과 같은 액상 무기결합제가 있으며, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이때, 고체 상태의 무기결합제의 첨가량이 많게 되면 소성 후 압축강도는 증가되나, 비표면적이 감소되어 흡착성능이 극히 저하되고, 반대로 첨가량이 너무 적으면 성형성이 극히 저하되고 허니컴의 강도 역시 낮아져, 무기결합제로서의 역할을 제대로 못하게 된다.
본 발명에 따르면, 제올라이트와 고상 무기결합제의 사용 비율이 1 내지 6 : 1, 더욱 바람직하게는 2 내지 5 : 1 중량비 범위이다.
또한, 실리카 졸과 같은 액상 무기결합제를 첨가함으로써 소성 후의 비표면적을 크게 향상시키고 압축강도 역시 대폭 개선할 수도 있다.
유기결합제로서는 폴리비닐알콜(PVA), 셀룰로스계 화합물(예를 들면, 메틸셀룰로스(MC), 셀룰로스 에스테르, 덱스트린)등이 사용될 수 있으며, 특히 PVA와 셀룰로스계 화합물의 1 : 1 내지 4, 더욱 바람직하게는 1 : 1 내지 3 중량비의 혼합물이 좋으며, 이러한 혼합물은 제올라이트와 무기결합제의 혼합물 100 중량부에 대해 2 내지 9 중량부 바람직하게는 3 내지 7 중량부 범위의 양으로 사용하는 것이 좋다. 만약, 2 중량부 이하로 사용하면 결합제로서의 성능이 약하여 성형단계에서 부서질 수 있고, 9 중량부 이상으로 사용하면 소성단계에서 휘발되는 양이 많게 되어 최종제품의 물성이 약해질 수 있다.
물은 균일한 습식혼련을 위한 용매로서, 제올라이트와 무기결합제의 혼합물 100 중량부 기준으로 10 내지 30 중량부, 바람직하게는 15 내지 25 중량부를 첨가한다. 물을 첨가하는 가장 큰 이유는 분말상태의 촉매 원료에 가소성을 부여하여압출성형이 가능한 배토 상태로 만들어 주기 위한 것이다. 물만으로 가소성이 부족한 경우, 당 분야에 공지된 통상의 가소제를 추가로 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물에 추가로 사용될 수 있는 가소제로서는 글리세린, 에틸렌 글리콜 등이 있으며 이들은, 제올라이트와 무기 결합제의 혼합물 100 중량부를 기준으로 할 때, 1 내지 10 중량부 사용할 수 있다.
또한 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 윤활제로는 스테아린산, 왁스에멀젼, 폴리에틸렌글리콜 등이 있으며, 이들을 0.1 내지 5 중량부 사용할 수 있다. 만약, 이들을 이들의 최소량보다 적게 사용할 경우, 기대하는 성능을 발휘할 수 없는 반면에, 최대량보다 많이 사용할 경우에는 성형단계에서 성형체 형체의 이그러짐 등이 발생할 수 있다.
본 발명의 조성물은 상기 성분들을 적절히 혼합함으로써 얻을 수 있으며, 혼합 혼련 단계를 마친 초기 배토 조성물은 5 ℃이상의 상온에서 하루정도 방치하여 충분히 숙성시키는 것이 좋다.
이 숙성된 배토를 통상의 압출성형기 등을 이용하여, 두 세번의 혼련(kneading)을 행한 후 일정한 형상으로 압출 성형시킨 다음, 건조 및 650 ~ 800 ℃에서 4 내지 6 시간 동안 열처리하여, 본 발명에 따른 제올라이트 허니컴 구조체를 얻을 수 있다.
본 발명의 조성물은 압출 성형시 허니컴 토출 속도가 0.005 내지 0.028 m/sec 일 때, 성형장치 내부 압력이 1 내지 2 MPa 범위 정도로 낮아, 종래 압출성형기 내부의 고압발생으로 인한 성형기 파손의 문제점을 방지하고, 안정된 허니컴 구조체를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 비교예에 의거하여 좀더 상세히 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 제한되는 것은 아니다.
압출성형 조성물의 제조
실시예 1 및 2:
천연 제올라이트와 무기결합제로서 점토를 3 : 1 중량비로 혼합한 후, 여기에 유기결합제로 PVA와 메틸셀룰로스(MC)의 혼합물 및 물을 첨가하여, 본 발명에 따른 제올라이트 압출성형 조성물을 수득하였으며, 사용된 성분들의 조성을 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 1 및 2:
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성의 성분들을 이용하여, 제올라이트 압출성형 조성물을 제조하였다.
조성물의 압출성형
1 축 스크류를 가진 압출기 및, 200 CPSI(cells per square inch)이하의 밀도를 갖는 성형다이를 사용하여, 상기 실시예 및 비교예에 따른 조성물을 제올라이트 허니컴 구조체로 토출시켰다. 이 때, 토출 속도를 변화시키면서 성형기 내부 압력을 측정하였고, 그 결과를 도 1에 나타내었으며, 비교예 2, 실시예 1 및 2의 조성물로부터 압출성형된 허니컴 구조체의 사진을 각각 도 2 및 도 3a 및 3b에 나타내었다.
도 1에서 보듯이, 유기결합제로서 메틸셀룰로스와 PVA를 단독 첨가한 비교예 1 및 2의 경우는, 두 성분을 혼합하여 첨가한 실시예 1 및 2에 비해 압출성형시의 압력이 대체로 더 높고 특히, 수분함량이 적고 메틸셀룰로스 함량이 높은 비교예 2의 압력이 더욱 높게 나타났다. 또한, 비교예 2는 도 2에 나타낸 바와 같이 압출성형시 허니컴의 형태유지가 불가능하였다.
반면, 실시예 1과 2의 경우에는 토출 속도가 0.005 내지 0.028 m/sec 일 때, 성형기 내부의 압력이 전반적으로 1 내지 2 MPa 범위로서 가장 낮았으며, 도 3a 및 3b에서 보듯이 허니컴의 안정된 형태가 유지되면서 토출되었다.
상술된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 허니컴 구조의 제올라이트 담체 제조 시, 고압으로 인한 압출성형기의 파손과 성형된 허니컴의 스프링백 현상을 방지하여, 압출성형기를 보호할 수 있고 토출되는 허니컴 구조체의 형태를 유지할 수 있다.
Claims (8)
- 제올라이트와 무기결합제의 혼합물 및 이 혼합물 100 중량부에 대해, 유기결합제로서 폴리비닐알콜과 셀룰로스계 화합물의 혼합물 2 내지 9 중량부 및 물 10 내지 30 중량부를 포함하는, 제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 혼합물이, 제올라이트와 무기결합제가 2 내지 5 : 1 중량비로 혼합된 것임을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서,유기 결합제로서의 폴리비닐알콜과 셀룰로스계 화합물의 혼합물이 1 : 1 내지 3 중량비 범위의 혼합물임을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서,제올라이트가 천연 제올라이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서,무기 결합제가 점토인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 압출성형하여 제조된 제올라이트 허니컴 구조체.
- 제 6 항에 있어서,압출성형시, 허니컴 토출 속도가 0.005 내지 0.028 m/sec 일 때 성형장치 내부 압력이 1 내지 2 MPa 범위임을 특징으로 하는, 제올라이트 허니컴 구조체.
- 제 6 항에 있어서,압출성형시 1축 스크류를 가진 압출기가 사용되어 제조된 것임을 특징으로 하는 제올라이트 허니컴 구조체.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020050071236A KR20070016502A (ko) | 2005-08-04 | 2005-08-04 | 제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물 및 이로부터제조된 제올라이트 허니컴 구조체 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020050071236A KR20070016502A (ko) | 2005-08-04 | 2005-08-04 | 제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물 및 이로부터제조된 제올라이트 허니컴 구조체 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20070016502A true KR20070016502A (ko) | 2007-02-08 |
Family
ID=43650620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020050071236A KR20070016502A (ko) | 2005-08-04 | 2005-08-04 | 제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물 및 이로부터제조된 제올라이트 허니컴 구조체 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20070016502A (ko) |
-
2005
- 2005-08-04 KR KR1020050071236A patent/KR20070016502A/ko not_active Application Discontinuation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100362495B1 (ko) | 고강도촉매,촉매지지체또는흡착체의제조방법 | |
| JP4369041B2 (ja) | 可塑化混合物を低から中位の剪断押出により調製し成形する改良方法 | |
| US9365702B2 (en) | Composition for extrusion-molded bodies | |
| JP5819941B2 (ja) | 押出成形体用の組成物 | |
| JP4550270B2 (ja) | 可塑化混合物を調製し成形する改良方法およびそれから作製された未処理物品 | |
| EP2157064B1 (en) | Composition for ceramic extrusion-molded body and method for manufacturing a ceramic extrusion-molded body | |
| EP2681173B1 (en) | Ceramic compositions for improved extrusion | |
| JP5560081B2 (ja) | セラミックス坏土、セラミックス成形体、セラミックス構造体及びこれらの製造方法 | |
| CN104291800A (zh) | 一种多功能蜂窝陶瓷蓄热体及其制备方法 | |
| US8741209B2 (en) | Stabilizers for ceramic body extrusion | |
| JP5840147B2 (ja) | 低熱膨張セラミック体を製造するための組成物および方法 | |
| JP5658067B2 (ja) | セラミックス成形体、セラミックス構造体及びセラミックス構造体の製造方法 | |
| EP2941408B1 (en) | Ceramic precursor batch compositions for increased tonset using organic additive heteroatom polyols | |
| CN104291831A (zh) | 一种超大规格蜂窝陶瓷蓄热体成型剂 | |
| KR20070016502A (ko) | 제올라이트 허니컴 구조체 압출성형 조성물 및 이로부터제조된 제올라이트 허니컴 구조체 | |
| US20090243166A1 (en) | Method for manufacturing honeycomb structure | |
| JPH0281606A (ja) | セラミックハニカム構造体の製造法 | |
| CN104364219A (zh) | 用于收缩率管理的粘土微晶尺寸控制 | |
| JP3434533B2 (ja) | メソポアを有するハニカム状成形体及びその製法 | |
| US9227878B2 (en) | Selected binders for the extrusion of ultra-thin wall cellular ceramics | |
| JPH0645510B2 (ja) | 無機質酸化物人造繊維ハニカム構造体及びその製造方法 | |
| KR100237739B1 (ko) | 지올라이트 허니컴 구조체 및 그 제조방법 | |
| JPH10152379A (ja) | セラミックシートの製造方法 | |
| JPH0354157A (ja) | 無機粉体坏土用組成物及びこれを焼成してなる焼成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |