KR20060126511A - 계면활성제 - Google Patents

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트레보 그레험 블리즈
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임페리알 케미칼 인더스트리즈 피엘씨
아이씨아이 아메리카스 인크.
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
<화학식 1>
R1 [(AO)nR2]m
상기 화학식에서,
R1은 m개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 기의 잔기이고,
AO는 알킬렌 옥사이드 잔기이며,
각각의 n은 독립적으로 1 내지 100이고,
m은 2 이상이며,
각각의 R2는 독립적으로 H, C1 내지 C21 히드로카르빌, 또는 아실기 -OCR3이고, R3는 C1 내지 C21 히드로카르빌기이며, 평균적으로 한 개를 초과하는 R2기는 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 C4 내지 C21 히드로카르빌기이거나 C4 내지 C21 히드로카르빌기를 포함한다.
상기 화합물은 특히 수지 및 중합체, 특히 알키드 수지의 수성 유탁액 또는 현탁액을 제조하는 용도로 적당하다.
계면활성제, 알키드 수지, 유탁액, 현탁액

Description

계면활성제 {SURFACTANT}
본 발명은 에틸렌형 불포화 계면활성제, 및 특히 수지 및/또는 중합체, 특별히 알키드 수지의 수성 유탁액 및/또는 분산액의 제조를 위한 그의 용도에 관한 것이다.
종종 "공기 건조" 알키드라 불리는 경화성 알키드 수지는 페인트, 특히 장식용 페인트와 같은 표면 코팅의 산업 분야에 광범위하게 사용된다. 그들은 잘 알려진 재료이고, 일반적으로 그들은 다염기성, 일반적으로 이염기성, 산 및 폴리히드록시, 일반적으로 트리- 또는 그 이상의 히드록시 알콜의 잔기를 포함하고 일염기성 불포화 (종종 다수로 불포화된) 지방산 잔기를 더 포함하는 막형성 폴리에스테르이다. 그러한 알키드 수지는 목적하는 최종 용도를 위한 특정한 관능성을 부여하기 위해 다른 잔기 및/또는 첨가제를 포함할 수 있다. 예컨대, 추가의 카르복시기 공급원이 수지 유탁성을 향상시키기 위해 포함될 수 있다. 경화성 알키드는 용매 기재, 물 기재 또는 사용 혼합된 용매/물 비히클일 수 있는 페인트에 폭넓게 포함되는데, 여기서 알키드는 분산상이다. 알키드는 일반적으로 페인트 중에 혼입되기 전에 유탁액으로 형성되며 그러한 유탁액 중에서 알키드는 전형적으로는 균일하고 일반적으로 가능한 한 미세하게 수상 중에 분산되며, 통상적으로 계면활성제, 특히 유탁제가 이것을 돕기 위해 사용된다.
유탁제는 유탁액 중의 미세하고 균일한 알키드 수지 액적에 기여할 수 있다. 전형적인 유탁제는 유탁액 중에서 수지/물 경계 또는 그 근처에 집중되는 경향이 있는, 비교적 저분자량의 계면활성제 물질이다. 그러나, 유탁액으로부터 제조된 수지 막이 건조하는 동안, 유탁제는 공기/막 근처나 또는 기재/막 경계 근처 중 한쪽으로 이동하여 축척되는 경향이 있어서 막 물 감도, 광택 보유, 기재 상에의 부착 감소, 막 헤이즈, 및 막 경도에 악영향이 있을 수 있다. 이러한 효과 중 일부는 반응성 유탁제를 사용함으로써 완화될 수 있다. 예를 들어, WO92/09667A는 일반식 R-CO-NH-(CmH2m)-O-(AO)n-H (R은 C7 내지 C23 다불포화 알킬, m은 2-4, AO는 알킬렌 옥사이드 잔기 n은 2-30)의 지방산 알콕실레이트의 사용에 대해 기술하는데, 이것은 결합제의 경화에 참여하여 상기한 계면활성제의 일부 악효과를 감소시키는 것으로 기술되어 있다. 그러나, 여전히 막 특성을 더욱 향상시킬 필요가 있다.
본 발명은 특정 유형의 에틸렌형 불포화 계면활성제가 수지, 바람직하게는 알키드 수지, 특히 불포화 경화성 알키드 수지에 대해 효과적인 유탁제라는 발견에 기초한 것이다. 계면활성제의 이용을 인해 전형적인 알키드 건조 촉매의 활성 감소가 없으며, 양호한 광택을 유지하면서도 고경도 및 양호한 방수성을 제공하는, 경화가 양호한 막이 생성될 수 있다.
<발명의 요약>
본 발명자들은 놀랍게도 상기한 하나 이상의 문제점들을 극복하거나 현저하게 감소시키는 개선된 계면활성제를 발견하였다.
그에 따라 본 발명은 화학식 I의 화합물을 제공한다.
R1 [(AO)nR2]m
상기 화학식에서,
R1은 m개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 기의 잔기이고,
AO는 알킬렌 옥사이드 잔기이며,
각각의 n은 독립적으로 1 내지 100이고,
m은 2 이상이며,
각각의 R2는 독립적으로 H, C1 내지 C21 히드로카르빌, 또는 아실기 -OCR3이고, R3는 C1 내지 C21 히드로카르빌기이며, 평균적으로 한 개를 초과하는 R2기는 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 C4 내지 C21 히드로카르빌기이거나 C4 내지 C21 히드로카르빌기를 포함한다.
본 발명은 또한 요오드 값이 100 내지 250g/100 g의 범위인 지방산 또는 그 의 유도체와 알콕실화된 R1기를 반응시키는 것을 포함하는, 본원에 정의된 화학식 I의 화합물을 형성시키는 방법을 제공한다.
본 발명은 추가로 본원에 정의된 화학식 I의 화합물을 포함하는 중합체 입자의 수성 유탁액 또는 분산액을 제공한다.
본 발명은 또한 수지 및 계면활성제의 혼합물을 형성하는 단계, 본원에 기재된 화학식 I의 화합물 중 1종 이상을 포함시키는 단계, 물을 상기 혼합물에 포함시켜 유(수지)중수 유탁액을 형성하는 단계, 및 이어서 적어도 유탁액이 전화(inversion)되어 수중유(수지) 유탁액 형성될 때까지 물을 유중수 유탁액에 첨가하는 단계, 및 임으로 추가의 물을 첨가하여 유탁액의 분산상 함량을 바람직할 때까지 조절하는 단계를 포함하는, 알키드 수지의 수성 유탁액을 제조하는 방법을 더 제공한다.
본 발명은 또한,
(1) 수성 또는 혼합 수성 유기 연속상,
(2) 알키드 수지 유탁액 불연속상,
(3) 유탁액으로서 본원에 정의된 1 종 이상의 화학식 I의 화합물, 및
(4) 1종 이상의 안료를 포함하는 페인트를 제공한다.
본 발명의 화합물은 적어도 개념적으로 화합물의 "중심기 (core group)"로 여겨지는 R1기로부터 형성된다. 이 중심기는, 바람직하게는 히드록시 및/또는 아미노기에 존재하고, 더욱 바람직하게는 히드록시기에만 존재하는, m 개 이상의 활성 수소 원자를 함유하는 화합물의 잔기 (m 개의 활성 수소 원자의 제거 후)이다. 바람직하게는 중심기는 치환된 히드로카르빌기, 특히 C3 내지 C30 치환된 히드로카르빌 화합물의 잔기이다.
R1 중심기의 예는 다음 m 개 활성 수소 원자의 제거 후에 다음 화합물의 잔기를 포함한다.
1. 글리세롤 및 폴리글리세롤, 특히 디글리세롤 및 트리글리세롤, 그들의 부분 에스테르, 또는 다수의 히드록시기를 함유하는 임의의 트리글리세리드, 예컨대 피마자유;
2. 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판 및 펜타에리트리톨과 같은 트리- 및 그 이상의 폴리메틸올 알칸, 및 그의 부분 에스테르;
3. 당, 특히 소르비톨, 만니톨 및 락티톨과 같은 비환원당, 소르비탄 (소르비톨의 시클릭 데히드로-에스테르)과 같은 당의 에테르화 유도체, 메틸 글루코스 및 알킬(다-)당류와 같은 당의 부분 알킬 아세탈, 및 덱스트린과 같은 당의 기타 올리고-/폴리-머, 부분적으로 에스테르화된 당의 유도체, 예컨대 라우르산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산 및 베헨산의 지방산 에스테르, 소르비탄, 소르비톨, 및 수크로스의 에스테르, 아미노당류, 예컨대 N-알킬글루카민 및 그들 각각의 N-알킬-N-알케노일 글루카미드;
4. 다가 카르복시산, 특히 시트르산 및 타르타르산;
5. 이- 및 다- 작용성 아민, 특히 에틸렌 디아민 (1,2-디아미노에탄)과 같은 알킬 디아민을 비롯한 알킬아민:
6. 아미노-알콜, 특히 에탄올아민, 특히 2-아미노에탄올, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민;
7. 카르복시산 아민, 예컨대 우레아, 말론아미드 및 숙신아민드; 및
8. 아미노 카르복시산, 예컨대 숙신아믹산.
바람직한 R1 중심기는 세 개 이상, 더욱 바람직하게는 4 내지 10 개 범위, 특히 5 내지 8 개, 특별히 6 개의 유리 히드록시 및/또는 아미노기를 갖는 기의 잔기이다. R1 기는 바람직하게는 선형 C4 내지 C7, 더욱 바람직하게는 C6 사슬을 갖는다. 히드록시 또는 아미노기는 바람직하게는 직접 사슬 탄소 원자에 연결되어 있다. 히드록시기가 바람직하다. R1은 바람직하게는 열린 사슬 테트라톨, 펜티톨, 헥시톨 또는 헵티톨기의 잔기, 무수 예컨대 시클로에테르 무수 잔기, 그러한 기의 유도체이다. 특히 바람직한 실시태양에서, R1은 당, 더욱 바람직하게는 글루코스, 프룩토스 또는 소르비톨과 같은 단당류, 말토스, 팔리토스, 락티톨 또는 락토스와 같은 이당류, 또는 그 이상의 올리고당류의 잔기 또는 그들로부터 유도된 잔기이다. R1은 바람직하게는 단당류의 잔기, 더욱 바람직하게는 글루코스, 프룩토스 또는 소르비톨의 잔기, 특히 소르비톨의 잔기이다.
R1기의 열린 사슬 형태가 바람직하지만, 내부 시클릭 에테르 관능성을 포함 한 기가 사용될수 있으며, 합성 경로가 상기 기를 그러한 고리화를 촉진하는 비교적 높은 온도 또는 기타 조건에 노출시키면 우연히 달성될 수 있다.
지수 m은 R1 중심기의 관능성의 측정수단이고 일반적으로 알콕시화 반응은 중심기가 유도되는 분자내의 모든 활성 수소 원자를 교체할 것이다. 그러나, 특정 부위에서의 반응은 입체 장애 또는 적절한 보호에 의해 제한되거나 방해될 수 있다. 그러면 생성된 화합물 내의 폴리알킬렌 옥사이드 사슬의 종결 히드록시기가, 예컨대 아실 화합물과 반응하여 에스테르 연결을 형성하는 데 이용가능하다. 지수 m은 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 4 내지 10, 특히 5 내지 8, 및 특히 5 내지 6의 범위이다. 혼합물이 이용될 수 있거나 보통 이용되며, 따라서 m은 평균값일 수 있고 정수가 아닐 수 있다.
R2기는 (폴리)알킬렌 옥사이드 사슬의 "종결기"이다. 종결기는 수소 원자, 히드로카르빌, 또는 아실기일 수 있다. 종결기는 바람직하게는 수소 원자 또는 아실기이고, 더욱 바람직하게는 본 발명의 화합물은 2 개 이상, 더욱 바람직하게는 3 내지 10 개, 더욱 바람직하게는 4 내지 8 개, 특히 4 내지 6 개, 그리고 특별히 4.5 내지 5.5 개 범위의 아실기를 포함한다. 혼합물이 이용될 수 있거나, 통상적으로 이용되며, 따라서 아실기의 수는 평균값일 수 있고 정수가 아닐 수 있다.
본 발명의 적합한 실시태양에서 평균 1.2 개 이상, 바람직하게는 1.5 내지 8 개의 범위, 더욱 바람직하게는 2 내지 6 개, 특히 2.5 내지 5 개, 특별히 3 내지 4 개의 R2기가, 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 C4 내지 C21, 바람직하게는 C9 내지 C21, 더욱 바람직하게는 C15 내지 C19, 특히 C17 내지 C19, 특별히 C17 히드로카르빌기이거나 이것들을 포함한다. R2기는 바람직하게는 -OCR3 아실기이고, 여기서 R3는 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 C4 내지 C21, 바람직하게는 C9 내지 C21, 더욱 바람직하게는 C15 내지 C19, 특히 C17 내지 C19, 특별히 C17 히드로카르빌기이다.
상기 언급한 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 히드로카르빌기는 바람직하게는 두 개 및/또는 세 개의 이중 결합을 포함한다. 두 개의 이중 결합을 히드로카르빌기는 바람직하게는 리놀레산으로부터 유도된다. 두 개의 이중 결합은 바람직하게는 알카디에닐기를 형성한다. 세 개의 이중 결합을 함유한 히드로카르빌기는 바람직하게는 리놀렌으로부터 유도된다. 혼합물, 예컨대 천연 지방 또는 오일로부터 유도된 것이 이용될 수 있거나 통상 이용되며, 따라서 이중 결합의 평균 수는 정수가 아닐 수 있으나, 바람직하게는 두 개 이상의 이중 결합을 포함하는 히드로카르빌기 내에 존재하는 이중 결합의 수는 2.0 내지 3.0, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 2.8, 특히 2.0 내지 2.4, 특별히 2.0 내지 2.1의 범위이다.
천연 불포화 지방산에서, 이중 결합은 대개 (내부) 시스-이중 결합으로, 예컨대 리놀레산 내에서 이중 결합은 사슬 내의 -CH=CH-CH2-CH=CH-기 내에서 둘 다 시 스이다. 리놀레산과 같은 물질 내의 이중 결합은 특히 강염기와 같은 촉매의 존재 하에서 이동하여 콘쥬게이트되고(되거나), 시스에서 트랜스로 변화될 수 있지만, 리놀레산 내의 이중 결합은 콘쥬게이트되지 않는다. 따라서, 본 발명의 일 실시태양에서, 에틸렌형 이중 결합 중 두 개 이상이 콘쥬게이트되고, 반대의 입체 이성질 현상을 나타낼 수 있다.
잔류하는 R2의 종결기는 상기에서 정의되지 않은 (즉, 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하지 않는) 수소 원자, 히드로카르빌 또는 아실기일 수 있다. 그러한 적당한 히드로카르빌기 (또는 R3기)는 주로 화합물의 친수성의 정도를 변경시키기 위해 한 개 이상의 (폴리)알킬렌 옥사이드 사슬에 대해 사슬 종결 캡으로 작용하는 저급 알킬기(예컨대 메틸 또는 에틸기와 같은 C1 내지 C6 알킬기), 및 분자 내에서 2차 소수성기로 작용하는, 장쇄 알킬 또는 알킬렌기 (예컨대 C8 내지 C22 및 특히 C16 이상), 올레일 및 스테아릴기와 같은 알킬 또는 알케닐기, 또는 천연 지방 또는 오일로부터 유도된 혼합 알킬(알케닐)기를 포함한다.
히드로카르빌과 아실의 비율, 바람직하게는 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 아실 R2 종결기 대 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하지 않는 기의 비율은 적당하게는 0.3 내지 10:1, 바람직하게는 0.7 내지 6:1, 더욱 바람직하게는 1 내지 4:1, 특히 1.2 대 2:1, 및 특별히 1.5 내지 1.7:1 이다.
알킬렌 옥사이드기 AO는 전형적으로 화학식 -(CrH2rO)- (r은 2, 3 또는 4, 바 람직하게는 2 또는 3), 즉 에틸렌옥시기 (-C2H4O-) 또는 프로필렌옥시기 (-C3H6O-)이고, 이것은 알킬렌 옥사이드 사슬을 따라 상이한 기를 나타낼 수 있다. 일반적으로, 상기 사슬이 단일중합성 에틸렌 옥사이드 사슬인 것이 바람직하다. 그러나, 사슬은 프로필렌 글리콜 잔기의 단일중합체 사슬 또는 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 잔기를 모두 함유하는 블록 또는 랜덤 공중합체 사슬일 수 있다. 일반적으로, 에틸렌 및 프로필렌 옥사이드 단위의 공중합체 사슬이 사용된다면 사용되는 에틸렌 옥사이드 단위의 몰 비율은 50% 이상이고 더욱 일반적으로는 70% 이상이다.
(폴리)알킬렌 옥사이드 사슬 내의 알킬렌 옥사이드 잔기의 수, 즉 각 파라메터 n의 값은 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 3 내지 20, 특히 5 내지 10의 범위일 것이다. 지수 n의 총합 (즉, n x m)은 바람직하게는 10 내지 300, 더욱 바람직하게는 20 내지 100, 특히 25 내지 70, 특별히 30 내지 50의 범위이다. 지수 n의 값은 사슬 길이 내의 통계학적 변이를 포함하는 평균값이다.
분자 내의 아실 잔기의 수가 m 보다 현저히 작은 경우, 그러한 기들의 분포는 중심기의 성질 및 중심기의 알콕시화의 정도 및 효과에 의존할 수 있다. 따라서, 중심기가 펜타에리트리톨로부터 유도되는 경우, 중심 잔기의 알콕시화는, 활성 수소가 제거될 수 있는 4 개의 이용가능한 부위 상에 고르게 분포되고 종결 히드록시 관능기가 에스테르화되면 아실기의 분포는 예상되는 임의 분포에 가까워질 것이다. 그러나, 중심기가 활성 수소 원자가 균등하지 않은 소르비톨과 같은 화합물로부터 유도되는 경우, 알콕시화는 전형적으로 폴리알킬렌옥시 사슬에 대해 동등하지 않은 사슬 길이를 제공한다. 이것은, 일부 사슬이 너무 짧아서 다른 (긴) 사슬이 "짧은 사슬" 종결 히드록시기의 에스테르화를 비교적 어렵게 하는 현저한 입체장애 효과를 작용하도록 할 수 있다. 그러면 일반적으로 에스테르화는 우선적으로 "긴 사슬" 종결 히드록시기에서 일어난다.
본 발명의 화학식 I의 화합물은 적절하게는 40 초과, 바람직하게는 45 내지 75 범위, 더욱 바람직하게는 50 내지 65, 특히 52 내지 60, 그리고 특별히 54 내지 56g/100g인, 본원에 기재된 대로 측정된 요오드값을 갖는다.
본 발명의 화합물은 먼저 당업계에 공지된 기술, 예컨대 필요한 량의 알킬렌 옥사이드, 예를 들어 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드로 반응시킴으로써, m 개의 활성 수소 원자를 함유하는 R1 중심기를 알콕시화시켜 제조할 수 있다. 적절한 물질은 상업적으로 이용가능하고, 예를 들어 소르비톨 30 에톡실레이트 (아틀라스(Atlas) G-2330 (상표, 유니케마)), 소르비톨 40 에톡실레이트 (아틀라스 G-2004 (상표, 유니케마)), 소르비톨 50 에톡실레이트 (아틀라스 G-2005 (상표, 유니케마) ) 및 트리메틸올프로판 40 에톡실레이트 10 프로폭실레이트 (엠카록스(Emkarox) VG-305W (상표, 유니케마))이다.
방법의 두 번째 단계는 바람직하게는 상기 언급한 알콕시화 종을, 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 지방산 또는 그의 유도체와 반응시키는 것을 포함한다. 바람직하게는 100 ℃ 초과, 더욱 바람직하게는 200 내지 250 ℃ 범위에서 가열함으로써, 촉매가 있거나 없이, 지방산 및 알콕시화된 전구물질 간의 직접 반응이 수행될 수 있다. 반응성 유도체를 이용한 합성은 일반적으로 더 온화한 조건, 예컨대 저가 지방산 에스테르, 지방산 클로라이드 및/또는 그들 각각의 무수화물을 이용하여 가능하다. 반응 생성물의 정제는 대개 필수적인 것으로 여겨지지는 않지만, 바람직하게는 수행된다.
지방산 또는 그의 유도체는 적당하게는 100 내지 250, 바람직하게는 110 내지 200, 더욱 바람직하게는 115 내지 150, 특히 120 내지 140, 특별히 125 내지 135g/100g의 범위에서, 본원에 기재된 대로 측정된 요오드 값을 갖는다.
전형적으로, 천연 공급원으로부터 유도된 지방산이 이용되는 경우, 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 함유하는 물질은 상이한 수준의 불포화도를 갖는 다른 유사한 화합물과의 혼합물 중에서 이용가능할 것이다. 단독으로 불포화된 잔기 및 일부 불포화 잔기를 갖는 두 개 이상으로 불포화된 지방산의 혼합물이 사용될 수 있다. 바람직하게는 지방산 혼합물은 15 몰% 이상, 더욱 바람직하게는 30 몰% 이상, 특히 40 내지 75 몰%, 특별히 55 내지 65 몰%의 농도에서 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 지방산을 포함한다. 높은 수준의 적어도 이중 불포화 잔기를 갖는 지방산은 추가의 이점을 제공할 수 있으나, 매우 더 비싸다.
본 발명은 또한 중합체 입자의 수성 유탁액 또는 분산액을 형성하기 위한 본원에 기재된 계면활성제의 이용에 관한 것이다. 중합체 분산액은 바람직하게는 축합 중합에 의해 제조되고, 더욱 바람직하게는 알키드 수지가 이용된다. 다른 실시태양에서, 중합체 분산액은 1 종 이상의 첨가 중합 단량체, 바람직하게는 에틸렌형 불포화 단량체, 더욱 바람직하게는 아크릴 단량체를 포함하여 아크릴 단일- 및 공 중합체를 생성하는 것의 첨가 중합에 의해 제조된다.
본 발명에 이용되는 바람직한 알키드 수지는 바람직하게는 (i) 1종 이상의 다염기성 (이- 또는 그 이상의 염기성) 유기산 또는 무수물, 예컨대 프탈산 무수물; 또는 (ii) 1종 이상의 다가 (대개 삼- 또는 그 이상) 알콜, 예컨대 글리세롤; 및 일 종 이상의 일염기성 지방산 또는 일 종 이상의 트리글리세리드, 예컨대 대두유, 톨유 지방산의 반응 생성물인 수지이다. 이들 성분 단량체의 몰 비는 생성되는 폴리에스테르의 바람직한 물리적 특성 및 분자량 분포를 부여하도록 선택된다. 일염기성 지방산 또는 트리글리세리드는, 전형적으로 지방산 잔기의 공급원으로서 야채유를 사용함으로써 일반적으로 불포화를 포함하고, 불포화의 존재로 이들 물질에 공기 경화 특성이 생긴다. 이 목적을 위해, 지방산은 일반적으로 복수로 불포화된다. 알키드 수지의 일염기성산 함량은 종종 오일 길이로서 표현되고, 본 발명에 이용되는 알키드 수지는 바람직하게는 25 내지 100%, 더욱 바람직하게는 30 내지 80% 범위의 오일 길이를 갖는다. 바람직한 공기 건조 특성을 제공하기 위해, 불포화된, 바람직하게는 복수로 불포화된 일염기성 지방산 잔기의 비율은 알키드 수지에 사용되는 일염기성 지방산의 중량을 기준으로 바람직하게는 25% 이상, 더욱 바람직하게는 50% 이상, 특히 75% 이상일 것이다. 대부분의 알키드는 비교적 낮은 유리 전이 온도, 전형적으로 0℃ 미만을 갖는 막 형성 중합체이고, 즉시 착색되고 일반적으로 첨가제를 받아들여 넓은 범위의 외향, 성능 및 도포 특성을 갖는 코팅을 형성한다. 본 발명에 이용되는 알키드 수지는 전형적으로, 표면 코팅 최종 용도에 이용되는 알키드 수지의 공기 경화 유형이다. 실리콘화된 알키드, 우레탄 알 키드, 비닐 톨루엔화된 알키드 및 틱소트로피 알키드, 예컨대 개질된 폴리아미드 수지와 같이 공기 건조 개질된 알키드 또한 본 발명에 이용될 수 있다. 적당한 알키드는 널리 이용가능하고 표면 코팅 분야에 광범위하게 이용된다.
본 발명자들은 화학식 I의 비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬 에테르 카르복실레이트, 알킬 아릴 술포네이트, 포스페이트 에스테르, 알킬 에테르 술페이트, 술포숙시네이트의 헤미 또는 디 에스테르, 술페이트 또는 술포네이트화 오일, 예컨대 피마자유, 또는 술포네이트 탈로우, 알킬 또는 알킬렌 술페이트, 또는 그러한 음이온 계면활성제의 두 가지 이상의 혼합물의 조합을 이용하는 것이 바람직하다는 것을 발견하였다. 이들 잘 알려진 음이온성 계면활성제류들은 산성으로 공급되거나, 또는 그들을 중성에 더 가깝게 만들기 위해 반대 이온을 포함한다. 본 발명에서, 중화된 음이온성 계면활성제가 이용될 수 있거나, 중화제가 조성물 내에 포함될 수 있다. 적당한 반대 이온은 알칼리 금속, 특히 나트륨 및 칼륨 (적절하게는 히드록시 또는 카보네이트로 제공됨)으로부터 유도된 것을 포함하고, 특히 에테르 카르복실레이트에 대해 아민, 특히 3차 아민은 히드록시알킬 아민 특히 트리에탄올아민(TELA)와 같은 알칸올 아민을 포함한다. 유탁화 중에 이용 시점 또는 반응계 내에서의 중화는 적절한 염기, 예컨대 알칼리 금속 히드록시드 또는 카보네이트 또는 아민, 특히 TELA와 같은 알카노아민을 이용하여 수행할 수 있다. 중화제의 사용량은, 실제로는 유탁액 생성물 중에 바람직한 pH 수준을 달성하기에 충분하게 사용되는 것이 일반적이지만, 유탁액의 중량 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 5%이다. 바람직하게는, 최종 유탁액의 pH는 3 내지 10의 범위, 더욱 바람직하게는 5 내지 9이다. 음이온성 계면활성제가 이용되는 경우, 중화제 (계면활성제 내의 것 또는 의도적으로 첨가된 것 중 어느 것)는 전형적으로 이 범위의 pH를 제공하는 양으로 포함될 것이다.
사용되는 경우, 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 화학식 I의 화합물을 비롯한 비이온성 계면활성제 대 음이온성 계면활성제 (특히 알킬 아릴 술포네이트, 에테르 카르복실레이트 또는 이들 계면활성제의 혼합물)가 중량 기준으로 90:10 내지 10:90, 더욱 바람직하게는 80:20 내지 20:80, 특히 약 75:25의 범위인 비율로 사용된다.
따라서 본 발명은 유탁제로서 상기 정의된 화학식 I의 화합물을 음이온성 계면활성제, 특히 알킬 에테르 카르복실레이트, 알킬 아릴 술포네이트, 포스페이트 에스테르, 알킬 에테르 술페이트, 또는 그러한 음이온성 계면활성제 중 두 가지 이상의 혼합물과 함께 포함하고, 화학식 I의 화합물 대 음이온성 계면활성제의 중량비가 90:10 내지 10:90의 범위인, 알키드 수지의 수성 유탁액을 포함한다.
본 발명의 유탁액에서 사용되고 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제를 포함하는 유탁제의 총량은, 유탁화되는 수지의 중량을 기준으로 바람직하게는 2 내지 20%, 더욱 바람직하게는 5 내지 15%, 특히 6 내지 10%의 범위이다. 일반적으로, 낮은 양의 유탁제가 큰 평균 입자 크기 및 일반적으로 높은 다분산성 (일반적으로 비교적 굵은 유탁액 액적의 긴 "꼬리"를 의미)을 가진 유탁액을 제공한다. 수지의 50%를 함유하는 유탁액에 기초하여, 이들은 전체 유탁액의 중량을 기준으로 1 내지 10%, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 7.5%, 특히 3 내지 5%의 범위인 계면활성 제의 일반적 양에 해당한다. 다른 수지 비율을 함유하는 유탁액에 사용되는 양은 그에 따라 변할 것이다.
유탁액은 바람직하게는 유탁화된 수지를 중량을 기준으로 30 내지 60%, 더욱 바람직하게는 40 내지 55%의 범위, 특히 약 50%를 함유할 것이다.
중량 기준의 전형적 유탁액 조성물은 다음 표에 예시되어 있다.
물질 양(중량부)
바람직한 양 더욱 바람직한 양
알키드 수지 40 내지 60 약 50
총 계면활성제 0.5 내지 7 0.6 내지 6
비이온성 0.5 내지 5.5 2 내지 5
음이온성(사용되는 경우) 0.5 내지 5.5 2 내지 5
비이온성:음이온성(음이온성이 사용되는 경우)의 중량비 90:10 내지 10:90 80:20 내지 20:80
중화제(1) pH 3 내지10 pH 3 내지10
물 100 까지
(1) 중화제(존재하는 경우)의 양은 언급한 범위의 pH를 제공하기에 충분하다.
수지의 중량에 기초한 퍼센트로 표현되는 계면활성제의 양은 바람직하게는 5 내지 15%, 더욱 바람직하게는 6 내지 10%의 범위이다.
기타 물질, 예컨대 공정 첨가제가 수성상 또는 오일상 중 어느 것에 유탁화 공정을 용이하게 하기 위해 유탁화 이전에 첨가될 수 있다.
공정 첨가제는 이하의 것들을 포함한다:
바람직하게는 유탁액의 중량을 기준으로 1 내지 10%, 더욱 바람직하게는 3 내지 7%의 범위로 존재하는 부가 용매, 예를 들어 글리콜 또는 글리콜 에테르, 예컨대 메톡시프로판올이 공정 보조제로 포함될 수 있다.
사용되는 경우 바람직하게는 유탁액의 중량 기준으로 0.01 내지 2% 범위로 존재하는 기포 방지제 또는 소포제;
대개는 강 산성 또는 강 알칼리성이 아니고, 수지 산값의 퍼센트로 표시되어 바람직하게는 0 내지 150%, 더욱 바람직하게는 40 내지 110%의 범위에서 존재하며, 적당한 수준까지 형성되는 동안 또는 형성된 후에 유탁액의 pH를 조절하는 중화제 또는 완충제;
사용되는 경우 유탁액의 중량 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 20%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10%, 특히 0.5 내지 3%의 범위로 존재하는 레올로지 개질제;
전화 메커니즘을 제어하기 위해 사용되는 경우 바람직하게는 유탁액의 1 mmol.l-1 내지 100 mmol.l-1의 범위로 존재하는 전해질.
본 발명의 유탁액은 직접 또는 바람직하게는 전화 방법 중 어느 하나에 의해 제조될 수 있다. 전화 유탁화는 특히 수지 및 계면활성제의 혼합물을 형성하고, 화학식 I의 계면활성제를 포함하고, 물을 첨가하여 유(수지)중수 유탁액을 형성하고, 유탁액이 전화하여 수중유(수지) 유탁액을 형성할 때까지 물 첨가를 계속하고, 필요한 경우 예컨대 유탁액의 재전화를 예방하고(하거나) 유탁액의 고체 함량을 조절하기 위해 물을 더 첨가하여 유탁액의 분산상 함량을 원하는 만큼 조절함으로써 이루어진다. 이 기술은 유탁액 전화 포인트 (EIP) 방법으로 공지되어 있다.
따라서 본 발명은 수지 및 계면활성제의 혼합물을 형성하는 것, 1종 이상의 화학식 I의 화합물을 포함시키는 것, 물을 상기 혼합물에 포함시켜 유(수지)중수 유탁액을 형성하는 것, 및 이어서 적어도 유탁액이 전화되어 수중유(수지) 유탁액 형성될 때까지 물을 유중수 유탁액에 첨가하는 것, 임으로 추가의 물을 첨가하여 유탁액의 분산상 함량을 바람직할 때까지 조절하는 것을 포함하는, 알키드 수지의 수성 유탁액을 제조하는 방법을 포함한다.
유탁화가 일어나는 온도는 수지의 특성, 더욱 구체적으로는 점도에 크게 의존한다. 주위 온도에서 고체 또는 점성 액체인 수지에 대해, 승온이 유탁화에 필요할 수 있다. 주위 온도에서 액체인 수지에 대해서도, 예를 들어 더 미세한 유탁액을 얻기 위해 더 높은 가공 온도를 이용하는 것이 유리할 것이고, 알키드 수지에 대해 바람직한 온도는 30 내지 100℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 90℃, 특히 약 80℃이다.
본 발명의 알키드 유탁액은 1 종 이상의 개별적으로 제조된 안료 분산액과 혼합함으로써 수성 페인트 또는 코팅의 제조에 이용될 수 있다. "렛다운(letdown)"이라 종종 일컬어지는 이 과정은 당업계에 공지된 대로 부드러운 진탕하에서 수행된다. 렛다운 단계의 성공은, 안정하고 균일한 총괄적인 입자 현탁액 (알키드 기재 페인트)을 산출하기 위해 이들 두 가지 이종의 입자 시스템의 밀접한 혼합을 달성하는데 달려있다. 그러한 페인트 제제의 실질적 성능은 일반적으로, 전형적으로 이 단계에서 혼입되는 건조제, 레올로지 개질제, 습윤 및 상용화제, 유동 및 평활제 등과 같은 기타 첨가제를 포함시킴으로써 향상될 것이다. 제제의 전형적인 적용 분야는 나무 코팅, 고광택 건축용 페인트 등을 포함한다.
표면 코팅 분야에의 이용을 위해, 상기 제제는 일반적으로 1종 이상의 촉매 또는 건조제를 포함한다. 건조제는 전형적으로 오일/수지 용해성 금속염, 예컨대 나프테네이트이다. 건조제는 바람직하게는 수지를 기준으로 1 내지 10 중량%의 수준으로 혼입된다. 시판되는 Nuac NOPN과 같은 물질이 공건조제로 포함될 수 있다. 그러한 물질은 또한 예컨대 음이온성 계면활성제 또는 유탁제의 존재에 의해 건조제의 가능한 억제에 반할 수 있기 때문에 건조 손실 억제제로 기술된다. 그들을 포함하면 코팅에서 더 빠르고 더 완전한 수지 막의 경화를 부여할 수 있고, 따라서 성능이 향상된다. 공건조제는 바람직하게는 수지를 기준으로 1 내지 10 중량%의 범위 수준으로 혼입된다.
본 명세서에서 다음 시험 방법이 이용되었다:
산값
산값은 ASTM D1980-87 (지방산 및 중합된 지방산의 산값에 대한 표준화 시험법)를 이용하여 측정하였다.
히드록시값
히드록시값은 ASTM D1957-86 (지방 오일 및 산의 히드록시값에 대한 표준화 시험법)을 이용하여 측정하였다.
요오드값
요오드값은 ASTM D 1959-85 (건성유 및 지방산의 요오드값에 대한 표준화 시험법)을 이용하여 측정하였다.
유탁액 생성
알키드 수지 유탁액을 전화 유탁법에 의해 제조하였다. 유탁액을 100 ml 배치에서 제조했다. 실험은 1500 rpm의 회전 속도에서 작동하는 카울스 (Cowles) 블레이드를 가진 표준 회전식 혼합기를 이용하여 실시하였다. 블레이드 직경은 4 cm이고 실린더형 용기는 내부 직경이 5 cm였다 (즉, 블레이드의 양쪽에 5 mm 간격). 액체(액체화된) 알키드 수지는 유탁화 용기에 담겨지고, 계면활성제를 용융하여 (필요하다면) 수지에 첨가하였다. 온도를 80℃까지 올리면서 혼합물을 완전히 교반하였다. 수상의 약 1/3을 초기에 첨가하였다. 고점도 (> 50,000 센티푸아즈)를 갖는 유중수 유탁액이 형성되었다. 약 15 분 동안 교반을 계속한 후, 온도를 60 ℃로 낮추고, 나머지 물을 첨가하였다. 이 동안, 점도는 더 상승하였고, 이어서 급강하하여 목적하는 최종 상태인 수중유 유탁액을 형성하였다. 이어서, 지속적인 교반으로 온도가 주위 온도로 복귀하도록 했다.
점도
하룻밤 정치한 후, 20 rpm에서 스핀들 4를 이용하는 브룩필드(Brookfield) RV 점도계 및 30℃의 온도에서 알키드 수지 유탁액의 점도를 측정하였다.
입자 크기 분석
유탁액 입자 크기는 호리바(Horiba) LA 500 레이져 산란 입자 크기 분석계를 이용하여 측정하였다. 이 기구의 표준 결과는 양쪽에서 누적하여 50% 개체수에 해당하는 정중 직경(median diameter)이다. 기포의 간섭을 피하기 위해, 측정은 대개 제조 24 시간 후에 시행하였다. 특정 시간 동안의 보관 후에 반복 측정하였다.
광택
광택은 신(Sheen) 160 트리마이크로글로스(Trimicrogloss) 기구를 이용하여 20°각도의 반사율로 측정하고 퍼센트로 표시하였다. 광택 유지는 일광에 막 노출 후 1 달 후 광택으로 측정하였다. 광택은 루틸 티타늄 디옥사이드 단독, 또는 루틸 티타늄 디옥사이드를 소성된 고령토 및 탄산칼슘과 같은 기타 증량제와 함께 함유하는 표준 페인트 제제를 이용하여 페인트 막 상에서 측정하였다.
막 경도
막 경도 측정은 신(Sheen) 스크래치 시험 장치 모델 REF 705를 이용하여 수행했다. 금속 패널을 기재로 사용하였고, 코팅을 바 코터 (bar coater)를 이용하여 적용하였다. 녹 및 기타 유성 잔기가 없도록, 금속 패널의 표면 제조에 주의를 하였다. 막의 습윤 두께는 100 미크론이었다. 패널은 이어서 온도 35℃에서 공기 순환되는 오븐에 보관했다. 건조 4, 7, 14 및 28일 후에 경도를 측정하였다.
본 발명을 하기하는 비제한적 실시예에 의해 설명한다.
실시예 1
310 g의 프리패크 (Prifac) 8960 (상표, 유니케마 (리놀레산을 함유하는 지방산 혼합물))을 질소하 30℃에서 용융하였다. 403 g의 아틀라스 G-2004 (상표, 유니케마 (소르비톨 40 에톡실레이트)))를 1 리터 플랫 플랜지 유리 반응 용기에 넣었다. 오버헤드 전기 교반기 (200 rpm) 및 질소 살포 (1-2 L/hr/kg)를 적용하였다. 프리패크 8960을 반응 용기에 첨가하고, 500 rpm에서 교반하고, 일렉트로맨틀 (Electromantle)을 이용하여 2 시간에 걸쳐 245℃로 3 L/hr/kg의 질소 살포하에서 열을 가하였다. 산도 및 이어서 히드록시값을 규칙적 간격으로 측정하였다. 산값이 6 미만이고 히드록시값이 40 내지 55의 범위 (반응 시간 약 3-5 시간)인 경우 반응이 완결된 것으로 보았다. 생성된 반응 생성물을 80℃로 냉각하고 디카라이트(Dicalite) (규조토) 필터 조제를 통해 여과하고, 배출하였다. 더 이상의 워크업 또는 정제 없이 생성물을 이용하였다.
실시예 2
본 실시예는 본 발명에 따른 것이 아니고 비교예이다.
50 g의 알키드 수지 (펜타 및 오일 길이 65%의 아마씨에 기초한 장유 수지)를 자켓형 실린더 용기에 넣었다. 2.7 g의 애트서프 (Atsurf) G-5000 (상표, 유니케마 (폴리알킬렌 글리콜 에테르)) 및 1.8 g의 디스포닐(Disponil) FES32IS (라우일 알콜 5EO 술페이트 나트륨염, 헨켈(Henkel))을 수지에 첨가하고, 혼합물을 자켓형 용기를 통해 고온수를 순환시키면서 부드럽게 교반하였다. 80℃의 온도에 도달한 후, 15 ml의 물(미리 80℃까지 가열)을 1500 rpm의 교반기 속도에서 서서히 첨가하였다. 진한 유중수 타입의 유탁액이 형성되었고, 이 사실로부터 이 유탁액은 물에 분산되지 않는다는 것이 명백했다. 15분 동안 더 교반을 계속한 후, 내용물을 60℃까지 냉각하였다. 1500 rpm에서 계속하여 교반하면서, 30.5ml 물의 추가량을 유탁액이 전화하는 시간 동안 첨가하였고, 점도가 급격히 감소하였다 (주목할 만한 와동과 함께). 완전히 균일하게 하기 위해 추가로 3 내지 4 분 동안 혼합을 계속하였다. 이 단계에서, 유탁액은 물에 쉽게 분산되었다. 내용물을 주위 온도 로 냉각하고, 증발에 의한 물 손실을 물을 추가하여 보충하였다. 유탁액 샘플을 마개가 있는 유리병에 보관하였다. 유탁액 액적 크기는 24 시간 후 0.40 미크론, 6 개월 후 0.38 미크론이었다. 유탁액의 점도는 24 시간 및 6 개월 후에 모두 200 센티푸아즈였다.
1 중량%의 독점 건조 시스템을 위에서 생성된 유탁액에 첨가하고, 100 미크론 습윤 막 두께의 막을 바 코터를 이용하여 금속 패널에 코팅하였다. 막 경도 발생은 위에서 기술한 경도 시험기를 이용하여 측정하였으며, 결과는 다음과 같다:
(i) 4일 건조 후: 975 g
(ii) 7일 건조 후: 1100 g
(iii) 14일 건조 후: 1200 g
(iv) 28일 건조 후: 1275 g
8 부의 상기 유탁액을 아래와 같은 조성을 갖는 2 부의 밀 베이스에 혼입하여 전형적인 시판 페인트 제제를 제조하였다:
중량%
분산제 12.42
살생물제 0.57
평활제-1 2.90
평활제-2 2.90
소포제 0.38
루틸 TiO2 61.30
증점제 0.38
물 19.14
총계 100
다시 수성 건조제를 상기 페인트 제제의 1중량%로 혼입하고, 균일한 표면이 생기도록 신(Sheen) 도포기를 이용하여 막을 유리 패널상에 제조하였다.
광택 측정은 패널을 60 ℃에서 2 시간 동안 보관한 후 막상에서 수행하였다. 광택값은 62%로 얻어졌다.
실시예 3
3g의 실시예 1의 생성물을 (애트서프 G-5000 대신에) 2g의 디스포닐 FES32IS와 함께 사용한 것을 제외하고는 실시예 2의 과정을 반복하였다. 유탁액 액적 크기는 24 시간 후 0.43 미크론이고 8 개월 후 0.40 미크론이었다. 유탁액의 점도는 24시간 및 8 개월 후 모두 200 센티푸아즈였다.
막 경도 발생은 실시예 2에 기술된 대로 평가하였고, 막 경도 결과는 다음과 같았다:
(i) 4일 건조 후: 1225 g
(ii)7일 건조 후: 1300 g
(iii) 14일 건조 후: 1350 g
(iv) 28일 건조 후: 1450 g
광택 측정은 실시예 2에서 기재한 페인트 제제와 동일한 것을 이용하였고 광택 값은 60%였다. 상기 막 경도 특성의 향상 및 광택 값의 유지는 본 발명에 따른 계면활성제 및 알키드 수지의 개선된 특성을 설명한다.

Claims (22)

  1. 하기 화학식 I의 화합물
    <화학식 1>
    R1 [(AO)nR2]m
    상기 화학식에서,
    R1은 m개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 기의 잔기이고,
    AO는 알킬렌 옥사이드 잔기이며,
    각각의 n은 독립적으로 1 내지 100이고,
    m은 2 이상이며,
    각각의 R2는 독립적으로 H, C1 내지 C21 히드로카르빌, 또는 아실기 -OCR3이고, R3는 C1 내지 C21 히드로카르빌기이며, 평균적으로 한 개를 초과하는 R2기는 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 C4 내지 C21 히드로카르빌기이거나 C4 내지 C21 히드로카르빌기를 포함한다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 3 개 이상의 유리 히드록시기 및/또는 아미노기를 갖는 기의 잔기인 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 당, 바람직하게는 단당류의 잔기인 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R1이 소르비톨의 잔기인 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, m이 3 이상, 바람직하게는 4 내지 10의 범위인 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 3 내지 10개 범위의 R2 아실기를 포함하는 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 평균적으로 1.2 개 이상의 R2기가 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 C4 내지 C21 히드로카르빌기이거나 C4 내지 C21 히드로카르빌기를 포함하는 것인 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 한 개 이상의 R2기가 아실기 -OCR3이고, R3는 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 C4 내지 C21 히드로카르빌기인 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 히드로카르빌기가 리놀레산으로부터 유도된 것인 화합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 두 개 이상의 이중 결합을 포함하는 히드로카르빌기에 존재하는 이중 결합의 수가 2.0 내지 2.4 개 범위인 화합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 히드로카르빌기를 포함하는 R2기 대 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하지 않는 히드로카르빌기를 포함하는 R2기의 비가 0.7 내지 6:1의 범위인 화합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 요오드값이 45 내지 75g/100 g 의 범위인 화합물.
  13. 요오드 값이 100 내지 250g/100g 범위인 지방산 또는 그의 유도체를 알콕시화된 R1기와 반응시키는 것을 포함하는, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물을 형성시키는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 지방산이 두 개 이상의 에틸렌형 이중 결합을 포함하는 지방산을 15 몰% 이상 포함하는 혼합물인 것인 방법.
  15. 중합체 입자의 수성 유탁액 또는 분산액을 형성하기 위한 화학식 I의 화합물의 용도.
  16. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물을 포함하는 중합체 입자의 수성 유탁액 또는 분산액.
  17. 제16항에 있어서, 안정화 양의 화학식 I의 화합물의 존재하에 형성되는 중합체 입자의 수성 유탁액 또는 분산액.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 중합체 입자가 알키드 수지를 포함하는 것인 중합체 입자의 수성 유탁액 또는 분산액.
  19. 제18항에 있어서, 알키드 수지가 (i) 1종 이상의 다염기성 유기산 또는 무수물 또는 (ii) 1종 이상의 다가 알콜과 1종 이상의 일염기성 지방산 또는 1종 이상의 트리글리세리드의 반응 생성물인 것인 수성 유탁액 또는 분산액.
  20. 유탁제로서 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물과 함께 음이온성 계면활성제, 특히 알킬 에테르 카르복실레이트, 알킬 아릴 술포네이트, 포스페이트 에스테르, 알킬 에테르 술페이트 또는 그러한 음이온성 계면활성제의 2 종 이상의 혼합물을 포함하고, 화학식 I의 화합물 대 음이온성 계면활성제의 중량비가 90:10 내지 10:90의 범위인 알키드 수지의 수성 유탁액.
  21. 수지 및 계면활성제의 혼합물을 형성하는 단계, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 정의된 1종 이상의 화학식 I의 화합물을 포함시키는 단계, 물을 상기 혼합물에 포함시켜 유(수지)중수 유탁액을 형성하는 단계, 및 이어서 적어도 유탁액이 전화되어 수중유(수지) 유탁액 형성될 때까지 물을 유중수 유탁액에 첨가하는 단계, 및 임으로 추가의 물을 첨가하여 유탁액의 분산상 함량을 바람직할 때까지 조절하는 단계를 포함하는, 알키드 수지의 수성 유탁액을 제조하는 방법.
  22. (1) 수성 또는 혼합 수성 유기 연속상,
    (2) 알키드 수지 유탁액 불연속상,
    (3) 유탁제로서 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 정의된 1 종 이상의 화학식 I의 화합물, 및
    (4) 1종 이상의 안료
    를 포함하는 페인트.
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