KR20060024434A - 트리아졸로피리미딘 - Google Patents

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KR20060024434A
KR20060024434A KR1020057024440A KR20057024440A KR20060024434A KR 20060024434 A KR20060024434 A KR 20060024434A KR 1020057024440 A KR1020057024440 A KR 1020057024440A KR 20057024440 A KR20057024440 A KR 20057024440A KR 20060024434 A KR20060024434 A KR 20060024434A
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올리버 구스
울리히 하이네만
외르크 니코 그로일
스테판 헤르만
허버트 가이어
한스-루드빅 엘베
스테판 힐레브란트
울리케 바헨도르프-노이만
페터 다멘
카를-하인쯔 쿠크
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바이엘 크롭사이언스 아게
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Abstract

본 발명은 신규한 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘, 다수의 그의 제조 방법, 및 원치않는 미생물을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다:
Figure 112005074455914-PCT00069
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4 및 X는 명세서에 언급된 의미를 갖는다.
본 발명은 또한 일반식 (II), (IV), (V-a) 및 (V-b))의 신규 중간체 생성물 및 이들의 제조방법에 관한 것이다:
Figure 112005074455914-PCT00070
Figure 112005074455914-PCT00071
Figure 112005074455914-PCT00072

Description

트리아졸로피리미딘{Triazolopyrimidines}
본 발명은 신규한 트리아졸로피리미딘, 그의 제조 방법, 및 원치않는 미생물을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 화합물을 제조하기 위한 신규 중간체 및 방법에 관한 것이다.
특정의 트리아졸로피리미딘이 살진균성을 가지고 있다는 것은 이미 알려져 있다(참조: DE-A 101 21 162 및 EP-A 0 613 900). 이들 물질의 효과는 우수하나, 저 적용비율에서 종종 만족스럽지 않은 경우가 있다.
본 발명에 따라 하기 일반식 (I)의 신규 트리아졸로피리미딘이 밝혀졌다:
Figure 112005074455914-PCT00001
상기 식에서,
R1은 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐, 임의로 치환된 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내고,
R2는 수소 또는 알킬을 나타내거나,
R1 및 R2는 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 임의로 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타내고,
R3는 할로겐, 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 사이클로알킬을 나타내며,
R4는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내고,
X는 할로겐을 나타낸다.
또한, 본 발명에 따라 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘은
(a) 일반식 (II)의 디할로겐트리아졸로피리미딘을, 임의로 희석제의 존재하, 임의로 산 수용체의 존재하 및 임의로 촉매의 존재하에서 일반식 (III)의 아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있음이 밝혀졌다:
Figure 112005074455914-PCT00002
Figure 112005074455914-PCT00003
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4 및 X는 상기 정의된 바와 같고,
Y1은 할로겐을 나타낸다.
마지막으로, 본 발명에 따라 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘은 원치않는 미생물을 구제하는데 매우 적합함이 밝혀졌다. 특히, 이들은 강력한 살진균 활성을 가지며, 식물 보호 및 재료 보호 둘 다를 위해 사용될 수 있다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘은 작용 성향이 동일하고 구조적으로 가장 유사한 선행 기술의 물질보다 훨씬 더 뛰어난 살미생물 활성을 가진다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은, 임의로, 가능한 다양한 이성체 형태, 특히 입체이성체, 예를 들어 E 및 Z, 스레오 및 에리스로 이성체의 혼합물뿐 아니라 광학 이성체, 예를 들어 R 및 S 이성체 또는 아트로피소머(atropisomer), 및 또한 임의로 토토머로 존재할 수 있다.
본 원에서 일반식 (I)의 화합물만이 일반적으로 언급되더라도, 순수한 입체이성체 및 이들 이성체의 임의 혼합물 모두가 본 발명의 특허대상이다.
상기 언급된 치환체 종류에 따라, 일반식 (I)의 화합물은 산 또는 염기성을 가지며, 염을 형성할 수 있다. 일반식 (I)의 화합물이 산 성질을 유도하는 하이드록시, 카복시 또는 다른 그룹을 가지는 경우, 이들 화합물은 염기와 반응하여 염을 형성할 수 있다. 적합한 염기는 예를 들어 알칼리금속 및 알칼리토금속, 특히 소듐, 포타슘, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 탄산염, 탄산수소염, (C1-C4)알킬 잔사를 가지는 암모니아, 일차, 이차 및 삼차 아민, 및 (C1-C4)알칸올의 모노-, 디- 및 트리알칸올 아민이다. 일반식 (I)의 화합물이 염기 성질을 유도하는 아미노, 알킬아미노 또는 다른 그룹을 가지는 경우, 이들 화합물은 산과 반응하여 염을 형성할 수 있다. 적합한 산은 예컨대 무기산, 예를 들어 염산, 황산 및 인산, 유기산, 예를 들어 아세트산 또는 옥살산 및 NaHSO4 및 KHSO4와 같은 산염이다. 수득한 염이 또한 살진균 및 살미생물성을 나타낸다.
본 발명의 특허대상 화합물은 또한 염기 및/또는 산 화합물 뿐만 아니라 통상적인 산소화 방법으로 제조될 수 있는 N-옥사이드와의 반응으로 일반식 (I)의 화합물로부터 형성된 염성 유도체를 포함한다.
본 발명에서, 헤테로사이클릴은 적어도 하나의 환 멤버가 탄소 이외의 헤테로 원자인 3 내지 8 환 원자의 포화되거나 불포화된 방향족 또는 비방향족의 사이클릭 화합물을 나타낸다. 환이 수개의 헤테로 원자를 함유하는 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있다. 헤테로 원자는 바람직하게는 산소, 질소 또는 황이다. 환이 수개의 산소 원자를 함유하는 경우, 이들은 직접 인접해 있지 않다. 사이클릭 화합물은 임의로 추가의 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 축합 또는 브릿지(bridged) 환과 함께 폴리사이클릭 환 시스템을 형성한다. 모노- 또는 비사이클릭 환 시스템, 특히 모노- 또는 비사이클릭 방향족 환 시스템이 바람직하다.
본 발명에 따른 트리아졸로피리미딘은 일반식 (I)에 의해 일반적으로 정의된다.
R1이 할로겐, 시아노, 하이드록시, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시 및/또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬에 의해 1 내지 5회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있는 탄소원자수 1 내지 6의 알킬을 나타내거나,
할로겐, 시아노, 하이드록시, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시 및/또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있는 탄소원자수 2 내지 6의 알케닐을 나타내거나,
할로겐, 시아노, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시 및/또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있는 탄소원자수 2 내지 6의 알키닐을 나타내거나,
할로겐, 시아노, 하이드록시, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시 및/또는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있는 탄소원자수 2 내지 6의 사이클로알킬을 나타내거나,
할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬, 시아노, 니트로 및/또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬에 의해 1 또는 2회 치환될 수 있고 질소, 산소 및/또는 황과 같은 1 내지 3개의 헤테로원자 및 5 또는 6개의 환 멤버를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴을 나타내고,
R2는 수소 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내거나,
R1 및 R2는 이들이 결합된 질소원자와 함께, 추가의 질소, 산소 또는 황 원자를 환 원소로 함유할 수 있고 불소, 염소, 브롬, 니트로, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 불소 및/또는 염소 원자를 갖는 할로알킬에 의해 3회 이하로 치환될 수 있는 3 내지 6 환 원소의 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 환을 나타내며,
R3은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 할로겐 원자를 갖는 할로알킬 또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내며,
R4는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로; 각각의 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 알킬, 알콕시, 하이드록스이미노알킬 또는 알콕스이미노알킬; 각각 1 내지 3개의 탄소원자 및 1 내지 7개의 할로겐 원자를 갖는 할로알킬 또는 할로알콕시에 의해 1 내지 4회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있으며 5 또는 6개의 환 멤버 및 질소, 산소 및/또는 황과 같은 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴을 나타내고,
X는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내는 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
R1이 하기 식:
Figure 112005074455914-PCT00004
의 잔기(여기에서, #는 결합 부위를 나타낸다)를 나타내고,
R2는 수소, 메틸, 에틸 또는 n-프로필을 나타내거나,
R1 및 R2는 이들이 결합된 질소원자와 함께, 각각 1 내지 3개의 불소 원자, 1 내지 3개의 메틸 그룹 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 치환될 수 있는 피롤리디닐, 피페리디닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 피페라지닐, 3,6-디하이드로- 1(2H)-피페리디닐 또는 테트라하이드로-1(2H)-피리다지닐을 나타내거나,
R1 및 R2는 이들이 결합된 질소원자와 함께, 하기 식:
Figure 112005074455914-PCT00005
의 잔기를 나타내며,
여기에서,
R'는 수소 또는 메틸을 나타내고,
R"는 메틸, 에틸, 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,
m은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타내고, m이 2 또는 3을 나타내는 경우 R"는 동일하거나 상이한 잔기를 나타내며,
R'"는 메틸, 에틸, 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸을 나타내고,
n은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타내며, n이 2 또는 3을 나타내는 경우 R'"는 동일하거나 상이한 잔기를 나타내며,
R3는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 1-트리플루오로메틸-2,2,2-트리플루오로에틸, 헵타플루오로이소프로필, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내며,
R4는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 1 내지 4회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있고 2- 또는 4-위치가 연결된 피리딜을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있고 2- 또는 4-위치가 연결된 피리미딜을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있고 2- 또는 3-위치가 연결된 티에닐을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 1 또는 2회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있고 2-, 4- 또는 5-위치가 연결된 티아졸릴을 나타내고,
X는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내는 일반식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
상기 언급된 잔기의 정의는 상호 임의로 조합될 수 있다. 또한, 개별적인 정의는 제외될 수 있다.
5,7-디클로로-6-(5-클로로피리미딘-4-일)-2-메틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 및 1-메틸-2,2,2-트리플루오로에틸아민을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (a)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00006
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 디할로겐 트리아졸로피리미딘은 일반식 (II)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 일반식 (II)에서, R3, R4 및 X는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 이들 잔기에 대해 상기 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다. Y1은 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 바람직하게는 불소 또는 염소를 나타낸다.
일반식 (II)의 디할로겐 트리아졸로피리미딘은 신규하다. 이들 물질도 또한 원치않는 미생물을 구제하는데 적합한다.
디할로겐 트리아졸로피리미딘은
(b) 하기 일반식 (IV)의 디하이드록시 트리아졸로피리미딘을, 임의로 희석제의 존재하에서 할로겐화제와 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00007
상기 식에서,
R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같다.
6-(5-클로로피리미딘-4-일)-2-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-5,7-디올을 출발 물질로 사용하고, 오염화인과 혼합된 옥시염화인을 할로겐화제로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (b)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00008
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 디하이드록시 트리아졸로피리미딘은 일반식 (IV)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 일반식에서, R3 및 R4는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 이들 잔기에 대해 상기 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (IV)의 디하이드록시 트리아졸로피리미딘은 아직 공지되지 않았다. 이들은
(c) 하기 일반식 (V)의 헤테로사이클릴 말론산 에스테르를, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 하기 일반식 (VI)의 아미노트리아졸과 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00009
Figure 112005074455914-PCT00010
상기 식에서,
R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같고,
R5는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타낸다.
2-(5-클로로피리미딘-4-일)-말론산 디메틸에스테르 및 3-아미노-5-메틸트리아졸을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (c)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00011
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 헤테로사이클릴 말론산 에스테르는 일반식 (V)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 일반식에서, R4는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 이 잔기에 대해 상기 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다. R5는 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
일반식 (V)의 헤테로사이클릴 말론산 에스테르는 일부 공지되었다(참조: DE 38 20 538, WO 01-11 965 및 WO 99-32 464).
일반식 (V-a)의 피리딜 말론산 에스테르는 신규하다:
Figure 112005074455914-PCT00012
상기 식에서,
R5는 상기 정의된 바와 같고,
R6은 할로겐 또는 할로알킬을 나타낸다.
일반식 (V-b)의 피리미딜 말론산 에스테르가 또한 신규하다:
Figure 112005074455914-PCT00013
상기 식에서,
R5는 상기 정의된 바와 같고,
R6은 할로겐 또는 할로알킬을 나타내며,
R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 메톡시를 나타낸다.
일반식 (V-a)의 피리딜 말론산 에스테르는
(d) 하기 일반식 (VII)의 할로피리딘을, 임의로 희석제의 존재하, 임의로 구 리염의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 하기 일반식 (VIII)의 말론산 에스테르와 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00014
Figure 112005074455914-PCT00015
상기 식에서,
R5 및 R6은 상기 정의된 바와 같고,
Y2는 할로겐을 나타낸다.
2-클로로-3-트리플루오로메틸피리딘 및 말론산 디메틸에스테르를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (d)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00016
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 할로피리딘은 일반식 (VII)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 일반식에서, R6은 바람직하게는 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다. Y2는 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식 (VII)의 할로피리딘은 공지된 합성 시약이다.
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는데 출발 물질로 또한 필요한 일반식 (VIII)의 말론산 에스테르도 또한 공지된 합성 시약이다.
일반식 (V-b)의 피리미딜 말론산 에스테르는
(e) 하기 일반식 (IX)의 할로피리미딘을, 임의로 희석제의 존재하, 임의로 구리염의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 하기 일반식 (VIII)의 말론산 에스테르와 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00017
Figure 112005074455914-PCT00018
상기 식에서,
R5, R7, R8 및 R8는 상기 정의된 바와 같고,
Y3는 할로겐을 나타낸다.
4,5-디클로로피리미딘 및 말론산 디메틸에스테르를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (e)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005074455914-PCT00019
본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는데 출발 물질로 필요한 할로피리미딘은 일반식 (IX)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 일반식에서, R7은 바람직하게는 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다. R8 및 R9는 바람직하게는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 메톡시를 나타낸다. Y2는 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식 (IX)의 피리미딘은 공지되었거나, 공지 방법에 따라 제조될 수 있다(참조: J. Chem. Soc. 1955, 3478-3481).
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는데 반응 성분으로 필요한 아미노트리아졸은 일반식 (VI)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 일반식에서, R3는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 이 잔기에 대해 상기 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (VI)의 아미노트리아졸은 공지되었거나, 공지 방법에 따라 제조될 수 있다(참조: DE-A 101 21 162 및 Russian J. Org. Chem. 29(1993), 1942-1943).
하이드록시 그룹을 할로겐으로 대체시키기 위해 통상 사용되는 모든 성분이 방법 (b)를 수행하기 위한 할로겐화제로 고려될 수 있다. 이들로 삼염화인, 삼브롬화인, 오염화인, 옥시염화인, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드 또는 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 일반식 (II)의 상응하는 불소 화합물은 염소 또는 브롬 화합물을 불화칼륨과 반응시켜 제조할 수 있다.
이러한 할로겐화제는 공지되었다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는데 출발 물질로 또한 필요한 아민은 일반식 (III)에 의해 일반적으로 정의된다. 이 일반식에서, R1 및 R2는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 설명과 관련하여 R1 및 R2에 대해 상기 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (III)의 아민은 공지되었거나, 공지 방법에 따라 제조될 수 있다.
모든 통상의 불활성 유기 용매가 본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하기 위한 희석제로 고려될 수 있다. 바람직하게는, 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 아세트산 메틸 에스테르 또는 아세트산 에틸 에스테르; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 설폰, 예를 들어 설폴란이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는데 이러한 반응에 통상적인 모든 무기 또는 유기 염기가 산 수용체로 고려될 수 있다. 이들로 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 메틸레이트, 소듐 에틸레이트, 포타슘 t-부틸레이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 암모늄 화합물, 예를 들어 수산화암모늄, 암모늄 아세테이트 및 탄산암모늄, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는데 이러한 반응에 통상적인 모든 반응 촉진제가 촉매로 고려될 수 있다. 이들로 불화물, 예를 들어 불화나트륨, 불화칼륨 또는 불화암모늄이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는 경우, 반응 온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 0 내지 80 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는 경우, 일반식 (II)의 디할로겐 트리아졸로피리미딘 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 10몰, 바람직하게는 0.8 내지 2몰의 일반식 (III)의 아민이 사용된다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다.
할로겐화에 통상적인 모든 용매가 본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하기 위한 희석제로 고려될 수 있다. 이들로 할로겐화 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠이 바람직하게 사용된다. 그러나, 할로겐화제 자체, 예를 들어 옥시염화인 또는 할로겐화제 혼합물이 희석제로 또한 작용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 경우, 반응 온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 10 내지 120 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
방법 (b)를 수행하는 경우, 일반식 (IV)의 디하이드록시 트리아졸로피리미딘은 일반적으로 과량의 할로겐화제와 반응된다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는데 이러한 반응에 통상적인 모든 불활성 유기 용매가 희석제로 고려될 수 있다. 이들로 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올 및 t-부탄올이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는데 이러한 반응에 통상적인 모든 무기 및 유기 염기가 산 결합제로 고려될 수 있다. 이들로 삼급 아민, 예를 들어 트리부틸아민 또는 피리딘을 사용하는 것이 바람직하다. 과량으로 사용된 아민이 또한 희석제로 작용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 경우, 반응 온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 20 내지 200 ℃, 바람직하게는 50 내지 180 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 경우, 일반식 (V)의 헤테로사이클릴 말론산 에스테르와 일반식 (VI)의 아미노트리아졸은 일반적으로 등가량으로 반응된다. 그러나, 하나의 성분 또는 다른 성분을 과량으로 사용하는 것이 가능하다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (d) 및 (e)를 수행하는 경우, 통상적인 모든 불활성 유기 용매가 희석제로 고려될 수 있다. 이들로 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 설폰, 예를 들어 설폴란; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, n-, i-, sec- 또는 t-부탄올, 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 에톡시에탄올, 메톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르; 이들과 물과의 혼합물 또는 순수한 물이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (d) 및 (e)를 수행하는 경우, 통상적인 특정 구리염이 구리염으로 고려될 수 있다. 이들로 염화구리(I) 또는 브롬화구리(I)가 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (d) 및 (e)를 수행하는 경우, 이러한 반응에 통상적인 무기 또는 유기 염기가 산 수용체로 고려될 수 있다. 이들로 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 메틸레이트, 소듐 에틸레이트, 포타슘 t-부틸레이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 암모늄 화합물, 예를 들어 수산화암모늄, 암모늄 아세테이트 및 탄산암모늄, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (d) 및 (e)를 수행하는 경우, 반응 온도는 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 0 내지 80 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는 경우, 일반식 (VII)의 할로피리딘 1 몰당 일반적으로 1 내지 15몰, 바람직하게는 1.3 내지 8몰의 일반식 (VIII)의 말론산 에스테르가 사용된다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는 경우, 일반식 (IX)의 할로피리미딘 1 몰당 일반적으로 1 내지 15몰, 바람직하게는 1.3 내지 8몰의 일반식 (VIII)의 말론산 에스테르가 사용된다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다.
본 발명에 따른 방법들은 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 승압하에서 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 물질은 강력한 살미생물 효과를 나타내며, 작물 보호 및 재료 보호시 원치않는 미생물, 예를 들어 진균 및 박테리아를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
살진균제는 작물 보호에 있어서 플라스모디오포로마이세테스 (Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
살균제는 작물 보호에 있어서 슈도모노아다세아(Pseudomonoadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하기 위해 사용될 수 있다.
상기 속명의 진균 및 박테리아 질병을 야기하는 몇가지 병원균의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리자에(Xanthomonas campestris pv. oryzae);
슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어 슈도모나스 시링가에 피브이. 라크리만스(Pseudomonas syringae pv. lachrymans);
에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora);
피티움(Pythium)종, 예를 들어 피티움 울티뭄(Pythium ultimum);
피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans);
슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis);
플라스모파라(Plasmopara)종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola);
브레미아(Bremia)종, 예를 들어 브레미아 락투카에(Bremia lactucae)
페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어 페로노스포라 피시(Peronospora pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에(Peronospora brassicae);
에리시페(Erysiphe)종, 예를 들어 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis);
스파에로테카(Sphaerotheca)종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea);
포도스파에라(Podosphaera)종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha);
벤투리아(Venturia)종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis);
피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres) 또는 피레노포라 그라미니아(Pyrenophora graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라(Drechslera), 동형: 헬민토스포리움(Helminthosporium));
코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus)(분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);
우로마이세스(Uromyces)종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus);
푸키니아(Puccinia)종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타(Puccinia recondita);
스클레로티니아(Sclerotinia)종, 예를 들어 스클레로티니아 스클레로티오룸 (Sclerotinia sclerotiorum);
틸레티아(Tilletia)종, 예를 들어 틸레티아 카리에스(Tilletia caries);
우스틸라고(Ustilago)종, 예를 들어 우스틸라고 누다(Ustilago nuda) 또는 우스틸라고 아베나에(Ustilago avenae);
펠리쿨라리아(Pellicularia)종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이 (Pellicularia sasakii);
피리쿨라리아(Pyricularia)종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae);
푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum);
보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea);
셉토리아(Septoria)종, 예를 들어 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum);
렙토스패리아(Leptosphaeria)종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum);
세르코스포라(Cercospora)종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스(Cercospora canescens);
알테르나리아(Alternaria)종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 (Alternaria brassica) 및
슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella)종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides).
본 발명에 따른 활성 물질은 또한 식물에서 매우 우수한 강화 작용을 나타낸다. 따라서, 이들은 원치않는 미생물에 의한 공격에 대해 식물 방어력을 부여하기 위해 사용될 수 있다.
여기에서, 식물 강화(저항성-유도) 물질이란, 처리 식물에 원치않는 미생물을 접종하였을 때 식물에 이들 미생물에 대해 상당한 저항성이 생기도록 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
이 경우, 원치않는 미생물이란 식물병원성 진균, 박테리아 및 바이러스를 의 미하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 식물을 처리후 일정 기간동안 상기 언급된 병원균에 의한 침습으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다. 식물을 활성 물질로 처리한 후 보호 기간은 일반적으로 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일간이다.
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성 물질의 우수한 식물내약성으로 식물의 지상부, 식물 및 종자 및 토양 처리가 가능하다.
이 경우, 본 발명에 따른 활성 성분은 곡물 질병, 예를 들어 에리시페 종, 및 포도, 과일 및 야채 재배시에 나타나는 질병, 예를 들어 보트리티스, 벤투리아, 스파에로테카 및 포도스파에라 종을 구제하기 위해 사용되는 경우 특히 성공적으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 성분은 또한 작물 수확량을 증산시키기 위해 사용될 수 있다. 또한, 이들은 저독성이며, 우수한 식물 상용성을 나타낸다.
본 발명에 따른 활성 성분은 임의로, 특정 농도 및 사용량에서 제초제로서, 식물 성장에 영향을 주기 위해서나, 동물 해충을 구제하기 위해 사용될 수 있다. 이들은 또한 다른 활성 물질을 합성하기 위한 중간체 및 전구체 생성물로 사용될 수 있다.
모든 식물 및 식물 부분이 본 발명에 따라 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 및 재배 식물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 재배 식물은 종 보호권자에 의해 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 일부는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물의 일부는 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.
본 발명에 따라 활성 성분으로 식물 및 식물의 일부를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 분사, 살포, 도포에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 환경, 서식 공간 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
본 발명에 따른 물질은 재료를 보호하는데 있어 공업용 물질이 원치 않는 미생물에 의해 감염 및 파괴되는 것으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
여기에서 공업용 물질이란 산업적 용도로 제조된 무생 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 미생물에 의한 변화 또는 파괴로 부터 본 발명에 따른 활성 물질에 의해 보호받고자 하는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 판지(cardboard), 직물, 가죽, 목재, 페인트, 플라스틱 제품, 냉각제 및 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되는 물질의 범위내에 포함되는 것으로는 또한 미생물의 증식에 의해 손상될 수 있는 생산 설비의 일부, 예를 들어 냉각수 회로가 언급될 수 있다. 본 발명의 범주내에서 언급될 수 있는 공업 용 물질은 바람직하게는 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 페인트, 냉각제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다.
공업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물로는 예를 들어, 박테리아, 진균, 이스트, 조류(algae) 및 변형(slime) 유기체가 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 물질은 바람직하게는 진균, 특히 사상균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(바시디오마이세테스) 및 변형 유기체 및 조류에 작용한다.
하기 속의 미생물이 예로 언급될 수 있다:
알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis)
아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger)
캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(Chaetomium globosum),
코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana),
렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus),
페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum),
폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(Polyporus versicolor),
아우레오바시디움(Aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스 (Aureobasidium pullulans),
스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라 (Sclerophoma pityophila),
트리코더마(trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(Trichoderma viride),
에스케리키아(Escherichia), 예를 들어 에스케리키아 콜리(Escherichia coli),
슈도모나스(Pseudomonas), 예를 들어 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa) 및
스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예를 들어 스타필로코쿠스 아우레우스 (Staphylococcus aureus).
활성 성분은 그의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라 용액제, 유제, 현탁제, 산제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 중합물질중의 미소캅셀제 및 종자용 도포 화합물과 같은 통상의 제제 및 ULV 냉무제 및 온무제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 물질을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다. 사용된 증량제가 물인 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 가능한 액상 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤 젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 또는 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 또는 물이다. 액화가스 증량제 또는 담체란 상온 및 대기압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 할로겐화 탄화수소 및 또한 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 가능한 고형 담체는 예를 들어 카올린, 산화알루미늄, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 규산, 산화알루미늄 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 가능한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 가능한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 또는 단백질 가수분해물이다. 가능한 분산제는 예를 들어 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합 체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 추가의 첨가제는 광유 및 식물유일 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 페로시아나이드 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 안료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 물질을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 성분은 또한, 그 자체로, 또는 그의 제제중에 예를 들어 활성 스펙트럼을 넓히거나 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 존재할 수 있다. 많은 경우 상승 효과가 얻어지며, 즉, 혼합물의 효과는 개별 성분들의 효과보다 크다.
예를 들어, 하기 화합물들이 혼합 파트너로 고려된다:
살진균제:
2-페닐페놀, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트,
아시벤졸라-S-메틸, 알디모르프, 아미도플루메트, 암프로필포스, 암프로필포스-포타슘, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈,
베날락실, 베노다닐, 베노밀, 벤티아발리카브-이소프로필, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 빌라나포스, 비나파크릴, 비페닐, 비터탄올, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 부틸아민,
칼슘-폴리설파이드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카복신, 카프로파미드, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로르페나졸, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 사이아조파미드, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람,
Dagger G, 데바카브, 디클로플루아니드, 디클론, 디클로로펜, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론,
에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸,
파목사돈, 페나미돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페니트로판, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 페르밤, 플루아지남, 플루벤지민, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루모르프, 플루오로미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸-Al, 포세틸-소듐, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르카바닐, 푸르메사이클록스,
구아자틴,
헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸,
이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실), 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온,
카수가마이신, 크레속심-메틸,
만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실-M, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린,
나타마이신, 니코비펜, 니트로탈-이소프로필, 노비플루무론, 누아리몰,
오푸라스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 옥시펜티인,
파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 프탈리드, 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파노신-소듐, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 피롤니트린,
퀸코나졸, 퀴녹시펜, 퀸토젠,
시메코나졸, 스피록사민, 황,
테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리사이클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸,
유니코나졸,
발리다마이신 A, 빈클로졸린,
지네브, 지람, 족사미드,
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드,
1-(1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온,
2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘,
2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드,
2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드,
3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘 디카보니트릴,
액티노베이트,
시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올,
메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트,
탄산일칼륨,
N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로판 카복사미드,
소듐 테트라티오카보네이트, 및
구리 염 및 제제, 예를 들어 보르도(Bordeaux) 혼합물, 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 쿠프라네브, 산화구리, 만코퍼, 옥신-구리.
살균제:
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제:
아바멕틴, ABG-9008, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세트아미프리드, 아세토프롤, 아크리나트린, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, 알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알레트린, 알레트린 1R-이성체, 알파 사이퍼메트린(알파메트린), 아미도플루메트, 아미노카브, 아미트라즈, 아버멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 아진포스-에틸, 아조사이클로틴,
바실러스 포필리아에, 바실러스 스파에리쿠스, 바실러스 서브틸리스, 바실러스 투린기엔시스, 바실러스 투린기엔시스 스트레인 EG-2348, 바실러스 투린기엔시스 스트레인 GC-91, 바실러스 투린기엔시스 스트레인 NCTC-11821, 바쿨로바이러세스, 뷰베리아 바시아나, 뷰베리아 테넬라, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 벤족시메이트, 베타-사이플루트린, 베타-사이퍼메트린, 비페나제이트, 비펜트린, 비나파크릴, 비오알레트린, 비오알레트린-S-사이클로펜틸-이성체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 비스트리플루론, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스-에틸, 브로모프로필레이트, 브롬펜빈포스(-메틸), BTG-504, BTG-505, 부펜카브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카복심, 부톡시카복심, 부틸피리다벤,
카두사포스, 캄페클로르, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA-50439, 퀴노메티오네이트, 클로르단, 클로르디메포름, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로르프록시펜, 클로르피리포스-메틸, 클로르피리포스(-에틸), 클로바포트린, 크로마페노자이드, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 클로에토카브, 클로펜테진, 클로티아니딘, 클로티아조벤, 코들레몬, 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 사이클로프렌, 사이클로프로트린, 시디아 포모넬라, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이페노트린(1R-트랜스 이성체), 사이로마진,
DDT, 델타메트린, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디아펜티우론, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디코폴, 디크로토포스, 디시클라닐, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디노부톤, 디노캅, 디노테푸란, 디오페놀란, 디설포톤, 도쿠사트-소듐, 도페나파인, DOWCO-439,
에플루실라네이트, 에마멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 엠펜트린(1R-이성체), 엔도설판, 엔토모프토라 종(spp.), EPN, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티프롤, 에티온, 에토프로포스, 에토펜프록스, 에톡사졸, 에트림포스,
팜푸르, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹사크림, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피리트린, 펜피록시메이트, 펜설포티온, 펜티온, 펜트리파닐, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루아크리피림, 플루아주론, 플루벤지민, 플루브로사이트리네이트, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루 펜프록스, 플루메트린, 플루피라조포스, 플루텐진(플루펜진), 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 푸브펜프록스(플루프록시펜), 푸라티오카브,
감마-HCH, 고시플루레, 글란들루레, 그라눌로시스 바이러스,
할펜프록스, 할로페노지드, HCH, HCN-801, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 하이드로프렌,
IKA-2002, 이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독사카브, 요오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴,
자포닐루레,
카데트린,
뉴클레아 폴리헤드로시스 바이러세스, 키노프렌,
람다 사이할로트린, 린단, 루페누론,
말라티온, 메카르밤, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메탐-소듐, 메타크리포스, 메트아미도포스, 메타리지움 아니소플리아에, 메타리지움 플라보비리데, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메톡시페노지드, 메톨카브, 메톡사디아존, 메빈포스, 밀베멕틴, 밀베마이신, MKI-245, MON-45700, 모노크로토포스, 목시덱틴, MTI-800,
날레드, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, 니클로사미드, 니코틴, 니텐피람, 니티아진, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, 노발우론, 노비플루무론,
OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤-메틸,
파에실로마이세스 푸모소로세우스, 파라티온-메틸, 파라티온(-에틸), 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페트롤륨, PH-6045, 페노트린(1R-트랜스 이성체), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피페로닐 부톡사이드, 피리미카브, 피리미포스-메틸, 피리미포스-에틸, 프랄레트린, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로파기트, 프로페탐포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라클로포스, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리달릴, 피리다펜티온, 피리다티온, 피리미디펜, 피리프록시펜,
퀴날포스,
레스메트린, RH-5849, 리바비린, RU-12457, RU-15525,
S-421, S-1833, 살리티온, 세부포스, SI-0009, 실라플루오펜, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 설플루라미드, 설포텝, 설프로포스, SZI-121,
타우-플루발리네이트, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테미빈포스, 테르밤, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라디폰, 테트라메트린, 테트라메트린(1R-이성체), 테트라설, 테타-사이퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티아프로닐, 티아트리포스, 티오시클람 하이드로젠 옥살레이트, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오설탑-소듐, 투린기엔신, 톨펜피라드, 트랄로사이트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로페니딘, 트리클로르폰, 트리플 루무론, 트리메타카브,
바미도티온, 바닐리프롤, 버부틴, 버티실리움 레카니,
WL-108477, WL-40027,
YI-5201, YI-5301, YI-5302,
XMC, 자일릴카브,
ZA-3274, 제타-사이퍼메트린, 졸라프로포스, ZXI-8901,
화합물 3-메틸 페닐 프로필카바메이트(추마사이드 Z),
화합물 3-(5-클로로-3-피리디닐)-8-(2,2,2-트리플루오로에틸)-8-아자비사이클로[3.2.1]옥탄-3-카보니트릴(CAS Reg. No. 185982-80-3) 및 대응 3-엔도-이성체 (CAS Reg. No. 185984-60-5)(참조: WO-96/37494, WO-98/25923),
및 살충 활성 식물 추출물, 선충, 진균 또는 바이러스를 함유하는 제제.
제초제와 같은 기타 공지된 활성 성분, 비료, 성장조절제, 약해완화제 및/또는 신호물질과의 혼합물이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 또한 매우 우수한 항균 효과를 나타낸다. 이들은 특히 피부진균(dermatophyte) 및 효모, 사상균 및 이상 진균(예를 들어 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 칸디다 글라브라타(Candida glabrata)와 같은 칸디다 종(Candida species)) 및 에피더모파이톤 플로코숨 (Epidermophyton floccosum), 아스퍼질러스 니거(Aspergillus noger) 및 아스퍼질러스 푸미가투스(Aspergillus fumigatus)와 같은 아스퍼질러스 종(Aspergillus species), 트리코파이톤 멘타그로파이트(Trichophyton mentagrophyte)와 같은 트리코파이톤 종 (Trichophyton species), 마이크로스포론 카니스(Microsporon canis) 및 아우도우이니(audouinii)와 같은 마이크로스포론 종(Microsporon species))에 대해 매우 광범위한 항균 작용 스펙트럼을 가진다. 이들 진균 리스트는 커버되는 항균 스텍트럼을 조금도 한정하지 않으며 단지 설명만을 목적으로 한다.
그밖에, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 또한 인간 및 포유동물에서 종양 세포의 증식을 억제하는데 적합하다. 이는 본 발명에 따른 화합물과 튜불린 및 미소관의 상호작용과 미소관 중합의 촉진을 바탕으로 한다.
유효량의 하나 이상의 일반식 (I)의 화합물 또는 그의 약제학적으로 허용되는 염이 이러한 목적으로 투여될 수 있다.
활성 성분은 그 자체로, 그의 제제 형태로, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 수화성 산제, 페이스트, 가용성 산제, 분제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용형으로 사용될 수 있다. 이는 통상의 방식, 예를 들어 붓기, 분무, 연무, 살포, 포밍(foaming), 도포 등에 의해 적용된다. 또한, 활성 물질을 극소 용적 방법에 의해 적용하거나, 활성 성분 제제 또는 활성 성분 자체를 토양에 주입할 수 있다. 식물의 종자가 처리될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 성분을 살진균제로 사용하는 경우, 사용량은 적용 형태에 따라 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 식물의 일부를 처리하는 경우, 활성 물질의 적용 비율은 일반적으로 0.1 내지 10,000 g/㏊, 바람직하게는 10 내지 1,000 g/㏊이다. 종자를 처리하는 경우, 활성 물질의 사용량은 일반적으로 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이다. 토양을 처리하는 경우, 활 성 물질의 사용량은 일반적으로 0.1 내지 내지 10,000 g/㏊, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/㏊ 이다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리될 수 있다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종, 식물 종 또는 통상적인 생물학적 경작법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물종, 식물 종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물 및 식물 종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분" 및/또는 "식물의 일부" 또는 "식물 부분"은 상기에 설명되었다.
특정 시판 식물 종 또는 사용 식물 종이 본 발명에 따라 특히 바람직하게 처리된다. 식물 종이라는 것은 통상적인 재배화, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어질 수 있는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 종(species), 품종, 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.
식물 타입 및/또는 식물 종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장 기간, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 제제의 사용량의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 효과 증폭, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실 제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.
본 발명에 따라 처리되는 바람직한 형질전환 식물(즉, 유전자공학적으로 얻어진 것) 및/또는 식물 종은 유전자공학적 변형에 의해 이들 식물에 특히 유리한 유용한 성질("특성")을 부여하는 유전자 물질을 수용하는 모든 식물을 포함한다. 이러한 성질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 추가적으로 특히 강조할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 물질에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작황 식물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배, 유지종자 평지 및 또한 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유지종자 평지가 특히 강조된다. 강조되는 성질("특성")은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인해 곤충, 거미류, 선충 및 달팽이에 대한 식물의 방어력이 증가하는 것이다. 또한, 특히 강조되는 성질("특성")은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상 응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가이다. 그밖에 특히 강조되는 성질("특성")은 또한 특정 제초 활성 물질, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 각 경우에 목적하는 해당 성질("특성")을 부여하는 특정 유전자가 또한 형질전환 식물에 상호 조합으로 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARDR(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOutR(예: 옥수수), StarLinkR(예: 옥수수), BollgardR(예: 목화), NucotnR(예: 목화) 및 NewLeafR(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup ReadyR(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty LinkR(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMIR(이미다졸리논 내약성) 및 STSR(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 ClearfieldR 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 성질("특성")을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 품종에도 적용된다.
상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물 및/또는 활성 성분의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 성분 및/또는 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 및/또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
이하, 본 발명에 따른 활성 물질의 제조 및 용도가 실시예로 설명된다.
제조 실시예
실시예 1
Figure 112005074455914-PCT00020
방법 (a)
10 ml 아세토니트릴중의 0.3 g(0.86 mmol)의 5,7-디클로로-2-메틸-6-(3-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 용액에 0.1 g의 불화칼륨을 첨가하고, 80 ℃에서 2 시간동안 교반한 후, 0 ℃로 냉각하였다. 0.21 g(1.9 mmol)의 (S)-트리플루오로이소프로필아민을 용액에 첨가하고, 80 ℃에서 18 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 30 ml의 1N 염산에 붓고, 교반한 다음, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기상을 물로 2회 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 0.28 g(이론치의 70%)의 N-{5-클로로-2-메틸-6-[3-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐][1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일}-N-[(1S)-2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸]아민을 수득하였다.
HPLC: logP = 2.38.
실시예 2
Figure 112005074455914-PCT00021
방법 (a)
5 ml 아세토니트릴중의 0.17 g(0.54 mmol)의 5,7-디클로로-6-(5-클로로-4-피리미디닐)-2-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 용액에 63 mg의 불화칼륨을 첨가하고, 80 ℃에서 2 시간동안 교반한 후, 실온으로 냉각하였다. 0.122 g(1.08 mmol)의 (S)-트리플루오로이소프로필아민을 용액에 첨가하고, 80 ℃에서 18 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 30 ml의 물에 붓고, 매회 100 ml의 디클로로메탄으로 2회 추출하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 1.74 g(이론치의 75%)의 N-[5-클로로-6-(5-클로로-4-피리미디닐)-2-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일]-N-[(lS)-2,2,2-트리플루오로-l-메틸에틸]아민을 수득하였다.
HPLC: logP = 2.13.
상기 방법을 이용하여 하기 표 1의 일반식 (I)의 화합물을 또한 수득하였다.
Figure 112005074455914-PCT00022
표 1
Figure 112005074455914-PCT00023
Figure 112005074455914-PCT00024
Figure 112005074455914-PCT00025
Figure 112005074455914-PCT00026
Figure 112005074455914-PCT00027
Figure 112005074455914-PCT00028
Figure 112005074455914-PCT00029
Figure 112005074455914-PCT00030
Figure 112005074455914-PCT00031
Figure 112005074455914-PCT00032
Figure 112005074455914-PCT00033
Figure 112005074455914-PCT00034
Figure 112005074455914-PCT00035
*) logP 값은 HPLC(구배 방법, 아세토니트릴/0.% 수성 인산)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정되었다.
일반식 (II)의 전구체 생성물의 제조
실시예 114
Figure 112005074455914-PCT00036
방법 (b)
17.0 g(50.4 mmol)의 6-(3-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-2-사이클로프로필[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-5,7-디올과 77.3 g(504 mmol)의 옥시염화인의 혼합물과 8.4 g(40.3 mmol)의 오염화인을 실온에서 교반하면서 조금씩 혼합하였다. 혼합후, 반응 혼합물을 4 시간동안 가열환류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 감압하에 농축한 후, 잔사를 물과 혼합하여 매회 100 ml의 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 유기상을 합해 매회 물 50 ml로 2회 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 실리카겔상에서 디클로로메탄/메틸-t-부틸 에테르로 크로마토그래피하였다. 3.7 g(이론치의 19.3%)의 5,7-디클로로-6-(3-트리플루오로메틸-피리미딘-2-일)-2-사이클로프로필[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘을 수득하였다.
HPLC: logP = 2.73.
실시예 115
Figure 112005074455914-PCT00037
방법 (b)
15.0 g(54 mmol)의 6-(5-클로로-4-피리미디닐)-2-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-5,7-디올과 50 ml의 옥시염화인의 혼합물과 5.6 g(26.9 mmol)의 오염화인을 교반하면서 조금씩 혼합하였다. 혼합후, 반응 혼합물을 110 ℃에서 4 시간동안 교반하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 감압하에 농축한 후, 잔사를 물 400 ml와 혼합하여 매회 100 ml의 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 유기상을 합하여 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 실리카겔상에서 사이클로헥산/아세트산 에틸에스테르(5:1-1:1)로 크로마토그래피하였다. 2.6 g(이론치의 15.1%)의 5,7-디클로로-6-(5-클로로-4-피리미디닐)-2-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘을 수득하였다.
HPLC: logP = 1.58
상기 방법을 이용하여 하기 표 2의 일반식 (II)의 화합물을 또한 수득하였다.
Figure 112005074455914-PCT00038
표 2
Figure 112005074455914-PCT00039
실시예 121
Figure 112005074455914-PCT00040
2.0 g(10.74 mmol)의 2-티에닐말론산과 1.33 g(10.74 mmol)의 3-아미노-5-사이클로프로필-1,2,4-트리아졸의 혼합물을 41.13 g(286 mmol)의 옥시염화인과 실온에서 교반하면서 2 분내에 혼합하였다. 그후, 혼합물을 90 ℃에서 18 시간동안 가열한 후, 실온으로 냉각하였다. 반응 혼합물을 250 ml의 빙수에 첨가하고, 수득한 현탁액을 1 시간동안 교반하였다. 혼합물을 흡인여과하고, 물 50 ml로 세척하였 다. 추가의 정제로서, 생성물을 사이클로헥산/에틸 아세테이트(1:1) 50 ml에 현탁시키고, 잠시 비등시킨 다음, 냉각하고, 실리카겔 단칼럼을 통해 흡입한 다음, 매회 50 ml의 사이클로헥산/아세트산 에틸에스테르(1:1)로 8회 세척하였다. 여액을 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 재여과하였다. 필터 잔사를 소량의 사이클로헥산/아세트산 에틸에스테르(1:1)를 사용하여 재세척하였다. 모든 여액을 감압하에 농축하였다. 1.73 g(이론치의 50.7%)의 5,7-디클로로-2-사이클로프로필-6-(티엔-3-일)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘을 베이지색 고체 형태로 수득하였다.
실시예 122
Figure 112005074455914-PCT00041
80 ml 아세트산중의 6.0 g(19.28 mmol)의 5,7-디클로로-2-사이클로프로필-6-(티엔-3-일)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 용액에 염소 가스 스트림을 2 시간동안 실온에서 도입하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축하였다. 잔사를 실리카겔상에서 사이클로헥산/아세트산 에틸에스테르(2:1)으로 크로마토그래피하였다. 용출액 농축후 수득한 잔사를 사이클로헥산/아세트산(1:1)과 혼합한 다음, 흡입하고, 건조시켰다. 앞서 수득한 모액을 농축한 후, 실리카겔상에서 사이클로헥산/아세트산 에틸에스테르(1:1)으로 크로마토그래피하였다. 2.7 g(이론치의 50.5%)의 5,7-디클로로-2-사이클로프로필-6-(2,5-디클로로티엔-3-일)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피 리미딘을 수득하였다.
실시예 123
Figure 112005074455914-PCT00042
51.2 ml 옥시염화인중의 17.0 g(54.89 mmol)의 2-사이클로프로필-6-(4-클로로티아졸-5-일)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-5.7-디올 용액을 5.72 g(27.44 mmol)의 오염화인과 실온에서 교반하면서 조금씩 혼합하였다. 혼합후, 반응 혼합물을 110 ℃에서 3 시간동안 교반한 후, 실온으로 냉각하고, 빙수에 부었다. 그후, 디클로로메탄을 사용하여 수회 추출하고, 유기상을 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 실리카겔상에서 사이클로헥산/에틸 아세테이트(3:1)으로 크로마토그래피하였다. 0.35 g(이론치의 1.66%)의 5,7-디클로로-2-사이클로프로필-6-(4-클로로티아졸-5-일)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘을 수득하였다.
HPLC: logP = 2.46
일반식 (IV)의 전구체 생성물의 제조
실시예 124
Figure 112005074455914-PCT00043
방법 (c)
7.75 g(27.96 mmol)의 2-(3-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)말론산 디메틸에스테르, 3.47 g(27.96 mmol)의 3-아미노-5-사이클로프로필-1,2,4-트리아졸과 5.7 g(30.75 mmol)의 트리-n-부틸아민의 혼합물을 180 ℃에서 교반하면서 90 분동안 가열하였다. 동시에, 반응동안 생성된 메탄올을 연속 증류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 반응 혼합물을 감압하에 농축하였다. HPLC에 따라 50% 6-(3-트리플루오로메틸-피리딘-2-일)-2-사이클로프로필[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-5,7-디올인 잔사 17.0 g을 수득하였다. 따라서 수율은 이론치의 90.1%이었다. 이 생성물은 다음 합성에 추가의 정제없이 사용된다.
HPLC: logP = 0.47.
실시예 125
Figure 112005074455914-PCT00044
방법 (c)
9.0 g(36.8 mmol)의 2-(5-클로로-피리미딘-4-일)말론산 디메틸에스테르, 3.61 g(36.8 mmol)의 3-아미노-5-메틸-1,2,4-트리아졸과 9.6 ml의 트리-n-부틸아민의 혼합물을 185 ℃에서 교반하면서 2 시간동안 가열하였다. 동시에, 반응동안 생성된 메탄올을 연속 증류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 트리-n-부틸아민을 경사 분리하였다. HPLC에 따라 약 11% 6-(5-클로로-4-피리미디닐)-2-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-5,7-디올을 함유하는 잔사 15 g을 수득하였다. 따라서 수율은 이론치의 15%이었다. 이 생성물은 다음 합성에 추가의 정제없이 사용된다.
상기 방법을 이용하여 하기 표 3의 일반식 (IV)의 화합물을 또한 수득하였다.
표 3
Figure 112005074455914-PCT00045
Figure 112005074455914-PCT00046
실시예 128
Figure 112005074455914-PCT00047
8.5 g(34.05 mmol)의 2-(4-클로로-티아졸-5-일)말론산 디메틸에스테르, 4.23 g(34.05 mmol)의 3-아미노-5-사이클로프로필-1,2,4-트리아졸과 8.92 ml의 트리-n-부틸아민의 혼합물을 185 ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 동시에, 반응동안 생성된 메탄올을 연속 증류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각하고, 트리-n-부틸아민을 경사 분리하였다. HPLC에 따라 약 64% 2-사이클로프로필-6-(4-클로로-티아졸-5-일)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-5,7-디올을 함유하는 생성물 18 g을 수득하였다.
HPLC: logP = 0.10.
일반식 (V-a)의 전구체 생성물 제조
실시예 129
Figure 112005074455914-PCT00048
방법 (d)
9 g(207 mmol)의 60% 수소화나트륨 현탁액을 300 ml 디옥산에 현탁시켰다. 여기에 27.29 g(206.6 mmol)의 말론산 디메틸 에스테르를 55-60 ℃에서 적가하고, 동일 온도에서 30 분동안 교반하였다. 8.18 g(82.63 mmol)의 염화구리(I)를 첨가한 후, 혼합물을 80 ℃로 가열하고, 15 g(82.63 mmol)의 2-클로로-3-트리플루오로메틸피리딘을 적가하였다. 반응 혼합물을 100 ℃에서 14 시간동안 교반하였다. 이어서, 15-20 ℃로 냉각한 후, 진한 염산을 혼합물이 산성으로 될 때 까지 천천히 적가하였다. 600 ml 물 및 300 ml 디클로로메탄을 첨가하고, 불용 성분을 여과하였다. 유기상을 여액으로부터 분리하고, 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 실리카겔상에서 헥산/아세트산 에스테르(4:1)로 크로마토그래피하였다. 10.1 g(이론치의 40%)의 2-(3-트리플루오로메틸피리미딘-2-일)말론산 디메틸 에스테르를 수득하였다.
HPLC: logP = 2.05.
일반식 (V-b)의 전구체 생성물 제조
실시예 130
Figure 112005074455914-PCT00049
방법 (e)
2.6 g(65.4 mmol)의 60% 수소화나트륨 현탁액을 100 ml 테트라하이드로푸란에 현탁시켰다. 여기에 6.9 g(52.4 mmol)의 말론산 디메틸 에스테르를 0 ℃에서 첨가하고, 혼합물을 동일 온도에서 0.5 시간동안 교반하였다. 50 ml 테트라하이드로푸란중의 6.5 g(43.63 mmol)의 4,5-디클로로피리미딘 용액을 적가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간동안 교반하였다. 그후, 150 ml의 1N 염산을 천천히 적가하고, 100 ml의 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기상을 분리하여 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 실리카겔상에서 메틸-t-부틸 에테르/석유 에테르(1:9)로 크로마토그래피하였다. 7 g(이론치의 65.6%)의 2-(5-클로로-4-피리미딘-2-일)-말론산 디메틸 에스테르를 수득하였다.
HPLC: logP = 1.33.
4,5-디클로로피리미딘의 제조
실시예 131
Figure 112005074455914-PCT00050
630 ml 옥시염화인중의 112.5 g(673.7 mmol)의 5-클로로-6-옥소-1,6-디하이드로피리미딘-1-윰 클로라이드 용액에 1.6 ml의 디메틸아민을 첨가하고, 환류하에 3 시간동안 가열하였다. 과량의 옥시염화인을 감압하에 증류시켰다. 냉각후, 잔사를 빙수 1.5 ℓ에 붓고, 500 ml의 디클로로메탄으로 추출한 후, 유기상을 황산나 트륨상에서 건조시킨 다음, 감압하에 농축하였다. 72.3 g(이론치의 66.3%)의 4,5-디클로로피리미딘을 수득하였다.
HPLC: logP = 1.35.
5-클로로-6-옥소-1,6-디하이드로피리미딘-1-윰 클로라이드의 제조
실시예 132
Figure 112005074455914-PCT00051
770 ml 빙초산중의 77 g(0.8 mol)의 4(3H)-피리미디논 용액에 6.5 g(40 mmol)의 염화철(III)을 첨가하고, 40-45 ℃에서 113.6 g(1.6 mol)의 염소를 2 시간내에 도입하였다. 반응 혼합물을 15 ℃로 냉각하고, 수득한 고체 생성물을 흡인여과한 후, 에테르로 세척하였다. 112.5 g(이론치의 84%)의 5-클로로-6-옥소-1,6-디하이드로피리미딘-1-윰 클로라이드를 수득하였다.
4(3H)-피리미디논의 제조
실시예 133
Figure 112005074455914-PCT00052
1.2 ℓ 에탄올중의 103 g(0.804 mol)의 6-머캅토-4(1H)-피리미디논(JP 50053381, Chem. Abstr. CAN 84: 17404)과 141.5 g(1.2 mol)의 라니 니켈의 혼합물을 8 시간동안 환류하에 가열하였다. 용액을 뜨거운채로 여과하고, 잔사를 에탄올로 세척한 후, 여액을 감압하에 농축하였다. 67.2 g(이론치의 87%)의 4(3H)-피리미디논을 수득하였다.
사용 실시예
실시예 A
포도스파에라 시험(사과)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 유효한 활성 성분 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 성분의 제제를 지정된 양으로 분무하였다. 분무 코팅의 건조후, 식물에 사과 백분병 원인균인 포도스파에라 류코트리차(Podosphaera leucotricha)의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 그후, 접종 식물을 약 23 ℃ 및 약 70% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 10일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 활성을 의미하고, 활성 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 1, 2, 7, 8, 13, 14, 29, 46 및 47에 주어진 본 발명 에 따른 물질이 100 g/ha의 양으로 사용되는 경우 90%를 초과하는 활성을 나타내었다.
실시예 B
운시눌라 시험(포도나무)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 유효한 활성 성분 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 성분의 제제를 지정된 양으로 분무하였다. 분무 코팅의 건조후, 식물에 운시눌라 네카토(Uncinula necator)의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 그후, 접종 식물을 약 23 ℃ 및 약 70% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 14일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 활성을 의미하고, 활성 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 2, 8, 13, 14 및 29에 주어진 본 발명에 따른 물질이 100 g/ha의 양으로 사용되는 경우 90%를 초과하는 활성을 나타내었다.
실시예 C
벤투리아 시험(사과)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 유효한 활성 성분 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 성분의 제제를 지정된 양으로 분무하였다. 분무 코팅의 건조후, 식물을 사과 더뎅이병 원인균(벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis))의 수성 분생자 현탁액으로 접종한 후, 약 20 ℃ 및 약 100% 상대 대기습도의 배양실에 하루동안 놓아 두었다.
그후, 식물을 약 21 ℃ 및 약 90% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 10일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 활성을 의미하고, 활성 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 8, 13 및 102에 주어진 본 발명에 따른 물질이 100 g/ha의 양으로 사용되는 경우 90%를 초과하는 활성을 나타내었다.
실시예 D
스파에로테카 시험(오이)/보호성
용 매 : N,N-디메틸포름아미드 49 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 유효한 활성 성분 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 성분의 제제를 지정된 양으로 분무하였다. 처리 하루후, 식물을 스파에로테카 풀리기네아의 포자 현탁액으로 접종하였다. 그후, 식물을 23 ℃의 온도 및 70% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 7일후, 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 활성을 의미하고, 활성 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 1, 10, 11 및 13에 주어진 본 발명에 따른 물질이 750 g/ha의 양으로 사용되는 경우 90%를 초과하는 활성을 나타내었다.
실시예 E
에리시페 시험(보리)/보호성
용 매 : N,N-디메틸포름아미드 50 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 유효한 활성 성분 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 성분의 제제를 지정된 양으로 분무하였다. 분무 코팅의 건조후, 식물에 에리시페 그라미니스 에프.에스피. 호르데이(Erysiphe graminis f.sp. hordei) 포자를 살포하였다. 그후, 식물을 약 20 ℃의 온도 및 약 80% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두어 흰가루병 농포가 퍼지도록 촉진하였다.
접종 7일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 활성을 의미하며, 활성 100%란 감염이 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 실시예 1, 2 및 30에 주어진 본 발명에 따른 물질이 500 g/ha의 양으로 사용되는 경우 85%를 초과하는 활성을 나타내었다.

Claims (16)

  1. 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘:
    Figure 112005074455914-PCT00053
    상기 식에서,
    R1은 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐, 임의로 치환된 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내고,
    R2는 수소 또는 알킬을 나타내거나,
    R1 및 R2는 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 임의로 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타내고,
    R3는 할로겐, 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 사이클로알킬을 나타내며,
    R4는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내고,
    X는 할로겐을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 할로겐, 시아노, 하이드록시, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시 및/또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬에 의해 1 내지 5회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있는 탄소원자수 1 내지 6의 알킬을 나타내거나,
    할로겐, 시아노, 하이드록시, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시 및/또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있는 탄소원자수 2 내지 6의 알케닐을 나타내거나,
    할로겐, 시아노, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시 및/또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있는 탄소원자수 2 내지 6의 알키닐을 나타내거나,
    할로겐, 시아노, 하이드록시, 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시 및/또는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있는 탄소원자수 2 내지 6의 사이클로알킬을 나타내거나,
    할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬, 시아노, 니트로 및/또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬에 의해 1 또는 2회 치환될 수 있고 질소, 산소 및/또는 황과 같은 1 내지 3개의 헤테로원자 및 5 또는 6개의 환 멤버를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴을 나타내고,
    R2는 수소 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내거나,
    R1 및 R2는 이들이 결합된 질소원자와 함께, 추가의 질소, 산소 또는 황 원자를 환 원소로 함유할 수 있고 불소, 염소, 브롬, 니트로, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 불소 및/또는 염소 원자를 갖는 할로알킬에 의해 3회 이하로 치환될 수 있는 3 내지 6 환 원소의 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 환을 나타내며,
    R3은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 9개의 할로겐 원자를 갖는 할로알킬 또는 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내며,
    R4는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로; 각각의 알킬 부분에 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 알킬, 알콕시, 하이드록스이미노알킬 또는 알콕스이미노알킬; 각각 1 내지 3개의 탄소원자 및 1 내지 7개의 할로겐 원자를 갖는 할로알킬 또는 할로알콕시에 의해 1 내지 4회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있으며 5 또는 6개의 환 멤버 및 질소, 산소 및/또는 황과 같은 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴을 나타내고,
    X는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내는 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서,
    R1이 하기 식:
    Figure 112005074455914-PCT00054
    의 잔기(여기에서, #는 결합 부위를 나타낸다)를 나타내고,
    R2는 수소, 메틸, 에틸 또는 n-프로필을 나타내거나,
    R1 및 R2는 이들이 결합된 질소원자와 함께, 각각 1 내지 3개의 불소 원자, 1 내지 3개의 메틸 그룹 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 치환될 수 있는 피롤리디닐, 피페리디닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 피페라지닐, 3,6-디하이드로- 1(2H)-피페리디닐 또는 테트라하이드로-1(2H)-피리다지닐을 나타내거나,
    R1 및 R2는 이들이 결합된 질소원자와 함께, 하기 식:
    Figure 112005074455914-PCT00055
    의 잔기를 나타내며,
    여기에서,
    R'는 수소 또는 메틸을 나타내고,
    R"는 메틸, 에틸, 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,
    m은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타내고, m이 2 또는 3을 나타내는 경우 R"는 동일하거나 상이한 잔기를 나타내며,
    R'"는 메틸, 에틸, 불소, 염소 또는 트리플루오로메틸을 나타내고,
    n은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타내며, n이 2 또는 3을 나타내는 경우 R'"는 동일하거나 상이한 잔기를 나타내며,
    R3는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 1-트리플루오로메틸-2,2,2-트리플루오로에틸, 헵타플루오로이소프로필, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내며,
    R4는 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 1 내지 4회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있고 2- 또는 4-위치가 연결된 피리딜을 나타내거나,
    불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있고 2- 또는 4-위치가 연결된 피리미딜을 나타내거나,
    불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 1 내지 3회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있고 2- 또는 3-위치가 연결된 티에닐을 나타내거나,
    불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 하이드록스이미노메틸, 하이드록스이미노에틸, 메톡스이미노메틸, 메톡스이미노에틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 1 또는 2회 동일하거나 상이하게 치환될 수 있고 2-, 4- 또는 5-위치가 연결된 티아졸릴을 나타내고,
    X는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내는 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘.
  4. (a) 일반식 (II)의 디할로겐 트리아졸로피리미딘을, 임의로 희석제의 존재하, 임의로 산 수용체의 존재하 및 임의로 촉매의 존재하에서 일반식 (III)의 아민과 반응시킴을 특징으로 하여, 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘을 제조하는 방법:
    Figure 112005074455914-PCT00056
    Figure 112005074455914-PCT00057
    상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4 및 X는 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 정의된 바와 같고,
    Y1은 할로겐을 나타낸다.
  5. 증량제 및/또는 계면활성제와 함께, 제 1 항 내지 3 항중 한 항에 따른 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는, 원치않는 미생물을 구제용 제제.
  6. 원치않는 미생물을 구제하기 위한, 제 1 항 내지 3 항중 한 항에 따른 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘의 용도.
  7. 제 1 항 내지 3 항중 한 항에에 따른 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘을 원치않는 미생물 및/또는 이들의 서식 공간에 적용시킴을 특징으로 하여 원치않는 미생물을 구제하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 3 항중 한 항에 따른 일반식 (I)의 트리아졸로피리미딘을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여, 원치않는 미생물 구제용 제제를 제조하는 방법.
  9. 일반식 (II)의 디할로겐 트리아졸로피리미딘:
    Figure 112005074455914-PCT00058
    상기 식에서,
    R3는 할로겐, 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 사이클로알킬을 나타내며,
    R4는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내고,
    X는 할로겐을 나타내며,
    Y1은 할로겐을 나타낸다.
  10. (b) 일반식 (IV)의 디하이드록시 트리아졸로피리미딘을, 임의로 희석제의 존재하에서 할로겐화제와 반응시킴을 특징으로 하여, 제 9 항에 따른 일반식 (II)의 디할로겐 트리아졸로피리미딘을 제조하는 방법:
    Figure 112005074455914-PCT00059
    상기 식에서,
    R3 및 R4는 제 7 항에 정의된 바와 같다.
  11. 일반식 (IV)의 디하이드록시 트리아졸로피리미딘:
    Figure 112005074455914-PCT00060
    상기 식에서,
    R3는 할로겐, 임의로 치환된 알킬 또는 임의로 치환된 사이클로알킬을 나타내며,
    R4는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타낸다.
  12. (c) 일반식 (V)의 헤테로사이클릴 말론산 에스테르를, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 일반식 (VI)의 아미노트리아졸과 반응시킴을 특징으로 하여, 제 11 항에 따른 일반식 (IV)의 디하이드록시 트리아졸로피리미딘을 제조하는 방법:
    Figure 112005074455914-PCT00061
    Figure 112005074455914-PCT00062
    상기 식에서,
    R3 및 R4는 제 9 항에 정의된 바와 같고,
    R5는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타낸다.
  13. 일반식 (V-a)의 피리딜 말론산 에스테르:
    Figure 112005074455914-PCT00063
    상기 식에서,
    R5는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고,
    R6은 할로겐 또는 할로알킬을 나타낸다.
  14. (d) 일반식 (VII)의 할로피리딘을, 임의로 희석제의 존재하, 임의로 구리염의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 일반식 (VIII)의 말론산 에스테르와 반응시킴을 특징으로 하여, 제 13 항에 따른 일반식 (V-a)의 피리딜 말론산 에스테르를 제조하는 방법:
    Figure 112005074455914-PCT00064
    Figure 112005074455914-PCT00065
    상기 식에서,
    R5 및 R6은 제 11 항에 정의된 바와 같고,
    Y2는 할로겐을 나타낸다.
  15. 일반식 (V-b)의 피리미딜 말론산 에스테르:
    Figure 112005074455914-PCT00066
    상기 식에서,
    R5는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고,
    R7은 할로겐 또는 할로알킬을 나타내며,
    R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸 또는 메톡시를 나타낸다.
  16. (e) 일반식 (IX)의 할로피리미딘을, 임의로 희석제의 존재하, 임의로 구리염의 존재하 및 임의로 산 수용체의 존재하에서 일반식 (VIII)의 말론산 에스테르와 반응시킴을 특징으로 하여, 제 15 항에 따른 일반식 (V-b)의 피리미딜 말론산 에스테르를 제조하는 방법:
    Figure 112005074455914-PCT00067
    Figure 112005074455914-PCT00068
    상기 식에서,
    R5, R7, R8 및 R9은 제 13 항에 정의된 바와 같고,
    Y3는 할로겐을 나타낸다.
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