KR20060015441A - 아인산염을 함유하는 농약 조성물 및 그의 제조 방법 - Google Patents

아인산염을 함유하는 농약 조성물 및 그의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20060015441A
KR20060015441A KR1020057001290A KR20057001290A KR20060015441A KR 20060015441 A KR20060015441 A KR 20060015441A KR 1020057001290 A KR1020057001290 A KR 1020057001290A KR 20057001290 A KR20057001290 A KR 20057001290A KR 20060015441 A KR20060015441 A KR 20060015441A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pesticide composition
composition according
mixture
water
phosphorous acid
Prior art date
Application number
KR1020057001290A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101035449B1 (ko
Inventor
알렉산더 조세프
Original Assignee
로템 암페르트 네게브 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 로템 암페르트 네게브 리미티드 filed Critical 로템 암페르트 네게브 리미티드
Publication of KR20060015441A publication Critical patent/KR20060015441A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101035449B1 publication Critical patent/KR101035449B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B17/00—Other phosphatic fertilisers, e.g. soft rock phosphates, bone meal
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B7/00—Fertilisers based essentially on alkali or ammonium orthophosphates

Abstract

비료 특성 및 살충제 특성을 둘 다 갖는 농약 조성물이 기재된다. 아인산염, 1종 이상의 다른 NPK 자양분, 및 금속 미량원소를 함유하는 과립형 조성물은 화학적 조성이 균질하며, 입자 크기가 균일하고 수용성이다. 상기 농약 조성물을 제조하는 방법이 또한 기재된다.
농약, 아인산염, 미량원소, 비료, 살충제, 과립, 입자

Description

아인산염을 함유하는 농약 조성물 및 그의 제조 방법 {Agrochemical Composition Containing Phosphite and Process for the Preparation Thereof}
본 발명은 아인산염을 함유하고 화학적 조성이 균질하며, 1종 이상의 다른 NPK 자양분을 함유하고 금속 미량원소를 포함하는, 입자 크기가 균일하고, 수용성인 고체 과립형 농약 조성물에 관한 것이다.
이상적인 농약 조성물은 식물 성장에 필요한 모든 원소를 제공하고, 해충에 대하여 어느 정도의 보호를 제공하며, 토양에 유해하거나 무용의 침적물을 남기지 않을 것이다. 그러한 조성물은 또한 보관, 취급, 사용 및 거래가 용이해야 한다. 상기 결과로부터, 이상적인 조성물은 고체이고 미립자이지만 가루는 아니며, 수용성이어야 한다.
아인산염은 인의 원천으로 및 그의 살충 능력으로 인하여 농약 조성물에 사용된다. 국제 출원 공개 WO 00/76941은 나무, 포도나무 및 작물을 위한 비료로서 아인산 칼륨을 청구하고 있다. 미국 특허 제 5,514,200 호는 아인산염 비료가 식물 뿌리와 균근류 사이의 유익한 공생을 저해하며, 또한 세균 및 곰팡이의 성장을 촉진한다고 교시한다. 미국 특허 제 5,830,255 호는 아인산 염 또는 아인산, 및 임의로 다른 자양분을 포함하는, 농축되고 완충된 인 비료를 개시하고 있다. 아인 산염(PO3 -3) 및 인산염(PO4 -3)을 함유하는 식물용 비료 조성물이 미국 특허 제 5,800,837 호에 개시되어 있으며, 아인산염 및 인산염을 함유하는 항균 조성물이 WO 01/28334에 개시되어 있다. 미국 특허 제 5,736,164 호는 기생 균류를 조절하기 위한 아인산염 및 인산염 및 그의 유도체를 함유하는 조성물에 관한 것이며, 미국 특허 제 4,119,724 호는 아인산 및 무기 및 유기 염을 함유하는 항균 조성물, 뿐만 아니라 곰팡이로 인한 질병을 조절하기 위해 식물에 이를 적용하는 방법을 개시하고 있다.
상기 언급된 유리한 물성을 또한 갖는 아인산염 함유 농약 조성물을 제공하는 것이 바람직하다. 따라서, 본 발명의 목적은, 아인산염을 함유하고 화학적 조성이 균질하며, 1종 이상의 다른 NPK 자양분 (질소 및(또는) 인 및(또는) 칼륨 함유 자양분)을 함유하며 금속 미량원소를 포함하는, 입자 크기가 균일하며 수용성인 고체 과립형 농약 조성물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 상기 농약 조성물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 기타 목적 및 장점은 이어지는 상세한 설명에서 나타날 것이다.
발명의 요약
본 발명은 아인산염을 함유하고 화학적 조성이 균질하며, 1종 이상의 다른 NPK 자양분을 함유하며 금속 미량원소를 포함하는, 입자 크기가 균일하며 수용성인 고체 과립형 농약 조성물을 제공한다. 본 발명은 i) 아인산, 1종 이상의 다른 NPK 자양분, 금속 미량원소 및 비료 특성 및 살충제 특성을 향상시키거나 입자의 기능적 또는 미학적 특성을 개질하기 위한 다른 첨가제를 함유하는 혼합물을 60℃ 내지 130℃의 온도에서 배합 및 가열하고; ii) 상기 혼합물 중에, 최종 조성물의 1% 수용액의 pH가 3.4 내지 7.0이 되도록 하기에 충분한 양의 염기를 도입하여 아인산을 적어도 부분적으로 중화시키고; iii) 임의로 상기 혼합물 위의 압력을 낮추면서 상기 혼합물을 균질화하고; iv) 상기 혼합물을 냉각시켜, 0% 내지 1%의 물을 함유하는, 케이크를 형성하지 않는 균질한 과립형 자유 유동성 물질을 수득하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 상기 농약 조성물의 제조 방법을 제공한다.
아인산염, NPK 자양분 및 금속 미량원소는 고체 과립형이며 입자-크기가 균일하고 수용성인 물질의 컨시스턴시 (consistency)를 갖는 균질한 농약 조성물로 조합될 수 있음이 이제 발견되었다. 본 발명은 i) 아인산, 1종 이상의 다른 NPK 자양분, 금속 미량원소 및 다른 첨가제를 함유하는 혼합물을 배합 및 가열하고; ii) 상기 혼합물 중에, 최종 조성물의 1% 수용액의 pH가 3.4 내지 7.0이 되도록 하기에 충분한 양의 염기를 도입하여 아인산을 적어도 부분적으로 중화시키고; iii) 임의로 상기 혼합물 위의 압력을 낮추면서 상기 혼합물을 균질화하고; iv) 상기 혼합물을 냉각 및 분쇄하여, 건조한 과립형의 균질한 물질을 수득하는 것을 포함하는, 상기 조성물을 수득하기 위한 방법을 제공한다.
성분들은 임의의 순서로 혼합물에 첨가되거나, 예열될 수 있다. 그러나, 완전한 혼합물은 60℃ 내지 130℃의 온도로 가열되어 용융되어서 양호한 균질화를 가 능하게 해야 한다. 하나의 구현예에서는, 모든 성분을 반응기에서 배합하고 100℃로 예열한 다음, 고체 아인산을 혼합물에 가하고, 페이스트가 수득될 때까지 혼합물을 인큐베이션 처리하고, 점도가 감소될 때 상기 혼합물을 균질화시킨다. 또다른 구현예에서는, 아인산을 60℃보다 높은 온도로 먼저 가열하고, 이어서 모든 다른 성분들을 상기 용융된 산에 가한다.
NPK 자양분은 제1인산암모늄, 제1인산칼륨, 제2인산칼륨, 질산나트륨, 염화칼륨, 염화암모늄, 황산칼륨, 황산암모늄 및 요소로 이루어진 군에서 바람직하게 선택된다. 금속 미량원소는 아연, 구리, 철, 망간, 몰리브덴 및 붕소로 이루어진 군에서 바람직하게 선택되며, 임의의 시판되는 물질에 함유된 화합물로서 첨가될 수 있다. 금속은 염화물, 질산염, 황산염과 같은 염에서 양이온으로서; 몰리브덴산염과 같은 음이온으로서; 에틸렌디아민 테트라아세테이트와 같은 킬레이트로서, 또는 붕산 같은 기타 형태로서 존재할 수 있다.
아인산염, 다른 NPK 자양분 및 미량 영양소 사이의 비율은 최종 생성물 중 그들의 필요한 상대적 함량에 따라 결정된다.
본 발명에 따르는 혼합물 중 아인산의 양은 10 내지 95 중량%이고, 다른 NPK 자양분의 양은 5 내지 90 중량%이며, 미량원소의 양은 0.005 중량% 내지 2 중량%이다. 본 발명의 바람직한 구현예에서는, 다른 NPK 자양분으로서 제1인산암모늄(MAP) 및 제1인산칼륨(MKP)이 사용된다. 하나의 구현예에서, MAP, MKP 및 아인산은 1:2:1의 비로 사용된다. 또 다른 구현예에서는 아인산 이외에 또 다른 NPK 자양분으로서 단지 MKP 만이 사용되며, 여기서 MKP 대 아인산의 비는 3:1이다.
상기 용융 혼합물을 염기에 의해 적어도 부분적으로 중화시키는데, 여기서, 염기의 양은 최종 생성물의 1% 수용액의 경우 3.4 내지 7.0의 pH를 보장하도록 선택된다. 상기 pH는 i) 최종 조성물의 흡습성, ii) 상기 조성물의 용해도 및 iii) 사용 도중 상기 조성물의 비료 및 살충제 효과의 관점에서 적정하다. 상기 pH는 본 발명에 따르는 조성물에, 전형적으로 50% 내지 65%, 더욱 전형적으로 55% 내지 60%인 임계 상대 습도로 표현되는, 비교적 낮은 흡습성을 부여한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 염기 MR은 탄산염 및 수산화물에서 선택되며, 여기에서 M은 K+, NH4 +에서 선택되고, R은 CO3 -2 및 OH-에서 선택된다. 더욱 바람직한 구현예에서, 상기 염기는 탄산칼륨 또는 수산화칼륨을 포함한다. 본 발명의 어떤 구현예에서, 중화 반응은 다음 반응식으로 요약될 수 있다:
H3PO3 + K2CO3 → KH2PO3 + H2 O + CO2
중화 도중, 중화 열의 방출로 인하여 온도가 상승되어 균질화 공정에 도움을 줄 수 있다. 용융 혼합물의 균질화는 궁극적으로 점성 물질 내부에 물 및(또는) 이산화탄소의 형성 및 그들의 기체 상으로의 탈출을 수반한다. 본 발명에 따르는 방법의 바람직한 배열에서, 상기 용융 혼합물 위의 압력을 낮추는데, 이것은 상기 혼합물에서 물의 제거를 촉진한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 중화 이전에 용융 혼합물은 61℃ 내지 100℃의 온도로 가열된다. 본 발명에 따르는 또하나의 구현예에서, 상기 용융 혼합물 위의 압력은 70 mmHg 미만, 바람직하게는 40 mmHg 미만으로 강하된다.
균질의 용융 혼합물을 최종적으로 냉각 및 분쇄한다. 냉각된 물질의 컨시스턴시는 당 분야에 공지된 방법을 사용하여 균일한 입자-크기를 갖는 과립형 유동성 물질의 수득을 가능하게 한다. 상기 입자는 전형적으로 1 중량% 미만의 물, 더욱 전형적으로는 0.1 내지 0.4 중량%의 물을 함유한다.
본 발명에 따르는 농약 조성물은 조성물 10 부를 물 90 부와 주위 온도에서 혼합할 때 완전히 용해된다. 상기 조성물은 100 부의 물에 1 부가 용해될 경우 3.4 내지 7.0의 pH, 더욱 전형적으로는 3.8 내지 5.3의 pH를 제공한다. 본 발명의 전형적인 조성물은 주위 온도에서 혼합될 때 물 80 부 당 20 부의 비에서도 완전히 용해된다.
본 발명에 따르는 농약 조성물은 그의 비료 특성 및 살충제 특성을 더 향상시키는, 부식 산과 같은 첨가제, 또는 최종적으로 수득되는 입자의 기능적 또는 미학적 특성을 개질시키는 계면활성제나 염료 따위의 첨가제를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명을 이하의 실시예에서 더 설명 및 예시한다.
물질
여기에서 사용되는 제1인산칼륨 및 제1인산암모늄은 로템 암페르트 네게브 사(Rotem Amfert Negev Ltd., Israel)의 제품이다.
일반적 절차
각각 1 리터 및 5 리터의 용량을 갖는 가열 및 냉각 맨틀이 구비된 2 개의 교반되는 반응기에서 과립형 조성물의 시료를 제조하였다. 그 중 작은 것은 유리 반응기였고 큰 것은 응축기가 구비되고 진공 펌프에 연결된 강철 반응기였다. 시료의 용해도는 실온에서 10 그램을 90 ml의 증류수 중에 1 시간 동안 혼합함으로써 분석되었다. pH 측정을 위해 1% 용액을 사용하였다. 조성물의 물 함량은 습도 측정을 위해 채택된 메틀러(Mettler) 저울을 이용하여 측정되었다. 흡습성은 T.V.A. 표준에 따라 임계 상대 습도로 분석되었다. 간단히 말하면, 상기 방법은 시료에 의한 물 흡수가 3%보다 높은 질량 증가를 일으키는 환경의 상대 습도를 결정한다. 크기 분포는 0.25 mm 미만, 0.25 내지 1.4 mm, 및 1.4 mm 초과의 크기를 갖는 입자의 질량 분획을 측정함으로써 분석되었다.
실시예 1
유리 반응기에서 80 g의 제1인산칼륨(MKP) 및 20 g의 아인산(PA)을 혼합하여 용융 혼합물을 제조하였다. 상기 혼합물을 가열하면, 62℃의 온도에서 용융이 시작되었다. 용융된 혼합물을 20.8 g의 탄산칼륨으로 중화시키면, 온도는 106℃에 도달하였다. 용융 혼합물을 차가운 매질에 공급하여 냉각시키고 분쇄하였다. 과립형 생성물이 수득되었는데, 1% 용액에서 pH 3.8, 및 60-65%의 임계 상대 습도로 표현되는 흡습성을 특징으로 한다.
실시예 2
80 g의 MKP 및 20 g의 PA를 혼합하여 실시예 1에서와 같이 용융 혼합물을 제조하였다. 혼합물을 가열하면, 62℃의 온도에서 용융이 시작되었다. 용융된 혼합물을 21.2 g의 탄산칼륨으로 중화시키면, 온도는 120℃에 도달하였다. 용융 혼합 물을 차가운 매질에 공급하여 냉각시키고 분쇄하였다. 과립형 생성물이 수득되었는데, 1% 용액에서 pH 4.4, 및 55-60%의 임계 상대 습도로 표현되는 흡습성을 특징으로 한다.
실시예 3
80 g의 MKP 및 20 g의 PA를 혼합하여 실시예 1에서와 같이 용융 혼합물을 제조하였다. 혼합물을 가열하면, 62℃의 온도에서 용융이 시작되었다. 용융된 혼합물을 22.8 g의 탄산칼륨으로 중화시키면, 온도는 106℃에 도달하였다. 용융 혼합물을 차가운 매질에 공급하여 냉각시키고 분쇄하였다. 과립형 생성물이 수득되었는데, 1% 용액에서 pH 5.0, 및 50-55%의 임계 상대 습도로 표현되는 흡습성을 특징으로 한다.
실시예 4
66 g의 MKP, 21.5 g의 PA, 및 2.0 g의 Mg EDTA와 0.5 g의 Mn EDTA를 포함하는 미량 영양소를 함유하는 혼합물을 유리 반응기에서 가열하면, 62℃의 온도에서 용융이 시작되었다. 용융된 혼합물을 18.7 g의 탄산칼륨으로 중화시키면, 온도는 140℃에 도달하였다. 용융된 혼합물을 차가운 매질에 공급하여 냉각시키고 분쇄하였다. 과립형 생성물이 수득되었는데, 1% 용액에서 pH 4.2, 및 55-60%의 임계 상대 습도로 표현되는 흡습성을 특징으로 한다.
실시예 5
66 g의 MKP, 21.5 g의 PA, 및 2.0 g의 Mg EDTA와 0.5 g의 Mn EDTA를 포함하는 미량 영양소를 함유하는 혼합물을 유리 반응기에서 가열하면, 62℃의 온도에서 용융이 시작되었다. 용융된 혼합물을 13.1 g의 탄산칼륨으로 중화시키면, 온도는 130℃에 도달하였다. 용융된 혼합물을 차가운 매질에 공급하여 냉각시키고 분쇄하였다. 과립형 생성물이 수득되었는데, 1% 용액에서 pH 3.4, 및 55-60%의 임계 상대 습도로 표현되는 흡습성을 특징으로 한다.
실시예 6
252.9 g의 제1인산암모늄(MAP), 497.5 g의 제1인산칼륨(MKP), 3.98 g의 Zn EDTA 및 2.03 g의 Cu EDTA의 균질 배합물을 강철 반응기에 넣고, 100℃로 가열하고, 10 분 동안 교반한 다음, 205.4 g의 고체 아인산(PA)을 가하였다. 상기 혼합물은 페이스트의 컨시스턴시를 획득하였고, 그 점도는 시간에 따라 감소하였다. 10 분 후 278.8 g의 탄산칼륨을 상기 반응기에 가하면, 열, 물 및 이산화탄소가 방출되며, 점도가 감소하였다. 5 분 동안 교반을 계속하였다. 혼합물은 완전히 균질하였다. 충분한 균질화 후 건조의 강도를 증가시키기 위해, 진공 펌프를 15 분 동안 활성화시켜 약 30 mmHg까지 압력을 강하시켰다. 이어서, 분쇄된 물질을 냉각시켰다. 약 883 g의 과립형이고, 72.8% 질량이 0.25 내지 1.4 mm의 바람직한 크기 범위이고, 6.5%가 더 작은 크기 범위, 20.7%가 더 큰 크기 범위에 있는, 자유 유동성 조성물을 수득하였다. 조성물의 물 함량은 0.44%였고, 이의 1% 용액의 pH는 5.3이었으며, 임계 상대 습도로 표현되는 그의 흡습성은 55-60%였다. 케이크 형성이 관찰되지 않았다.
실시예 7
168.6 g의 MAP, 331.7 g의 MKP, 2.65 g의 Zn EDTA 및 1.35 g의 Cu EDTA의 균 질 배합물을 강철 반응기에 넣고, 100℃로 가열하고, 10 분 동안 교반한 다음, 137 g의 고체 PA를 가하였다. 상기 혼합물은 페이스트의 컨시스턴시를 획득하였고, 그 점도는 시간에 따라 감소하였다. 10 분 후 172.5 g의 탄산칼륨을 상기 반응기에 가하면, 열, 물 및 이산화탄소가 방출되며, 점도가 감소하였다. 5 분 동안 교반을 계속하였다. 혼합물은 완전히 균질하였다. 진공 펌프를 30 분 동안 활성화시켜 약 30 mmHg까지 압력을 강하시켰다. 이어서, 상기 물질을 냉각 및 분쇄하였다. 약 631 g의 과립형인, 74.8% 질량이 0.25 내지 1.4 mm의 바람직한 크기 범위이고, 1.4%가 더 작은 크기 범위, 23.8%가 더 큰 크기 범위에 있는, 자유 유동성 조성물을 수득하였다. 조성물의 물 함량은 0.17%였고, 이의 1% 용액의 pH는 5.1이었으며, 임계 상대 습도로 표현되는 그의 흡습성은 55%였다. 케이크 형성이 관찰되지 않았다.
실시예 8
168.6 g의 MAP, 331.7 g의 MKP, 2.65 g의 Zn EDTA, 1.35 g의 Cu EDTA 및 7.9 g의 부식 산의 균질 배합물을 강철 반응기에 넣고, 100℃로 가열하고, 10 분 동안 교반한 다음, 137 g의 고체 PA를 가하였다. 상기 혼합물은 페이스트의 컨시스턴시를 획득하였고, 그 점도는 시간에 따라 감소하였다. 10 분 후 172.5 g의 탄산칼륨을 상기 반응기에 가하면, 열, 물 및 이산화탄소가 방출되며, 점도가 감소하였다. 5 분 동안 교반을 계속하였다. 혼합물은 완전히 균질하였다. 진공 펌프를 14 분 동안 활성화시켜 약 30 mmHg까지 압력을 강하시켰다. 이어서, 상기 물질을 냉각 및 분쇄하였다. 약 630 g의 과립형인, 62.6% 질량이 0.25 내지 1.4 mm의 바람직한 크기 범위이고, 11.2%가 더 작은 크기 범위, 26.2%가 더 큰 크기 범위에 있는, 자유 유동성 조성물을 수득하였다. 조성물의 물 함량은 0.23%였고, 이의 1% 용액의 pH는 5.0이었으며, 임계 상대 습도로 표현되는 그의 흡습성은 55%였다. 케이크 형성이 관찰되지 않았다.
실시예 9
168.6 g의 MAP, 331.7 g의 MKP, 2.65 g의 Zn EDTA, 1.35 g의 Cu EDTA 및 20 g의 자극제 퍼티번트(Fertivant)의 균질 배합물을 강철 반응기에 넣고, 100℃로 가열하고, 10 분 동안 교반한 다음, 137 g의 고체 PA를 가하였다. 상기 혼합물은 페이스트의 컨시스턴시를 획득하였고, 그 점도는 시간에 따라 감소하였다. 10 분 후 172.5 g의 탄산칼륨을 상기 반응기에 가하면, 열, 물 및 이산화탄소가 방출되며, 점도가 감소하였다. 5 분 동안 교반을 계속하였다. 혼합물은 완전히 균질하였다. 진공 펌프를 23 분 동안 활성화시켜 약 30 mmHg까지 압력을 강하시켰다. 이어서, 상기 물질을 냉각 및 분쇄하였다. 약 620 g의 과립형인, 81.0% 질량이 0.25 내지 1.4 mm의 바람직한 크기 범위이고, 2.5%가 더 작은 크기 범위, 16.5%가 더 큰 크기 범위에 있는, 자유 유동성 조성물을 수득하였다. 조성물의 물 함량은 0.31%였고, 이의 1% 용액의 pH는 4.8이었으며, 임계 상대 습도로 표현되는 그의 흡습성은 55%였다. 케이크 형성이 관찰되지 않았다.
실시예 10
168.6 g의 MAP, 331.7 g의 MKP, 2.65 g의 Zn EDTA 및 1.35 g의 Cu EDTA의 균질 배합물을 강철 반응기에 넣고, 100℃로 가열하고, 10 분 동안 교반한 다음, 137 g의 고체 PA를 가하였다. 상기 혼합물은 페이스트의 컨시스턴시를 획득하였고, 그 점도는 시간에 따라 감소하였다. 10 분 후 292.2 g의 48% 수산화칼륨을 상기 반응기에 가하였다. 5 분 동안 교반을 계속하였다. 혼합물은 완전히 균질하였다. 진공 펌프를 45 분 동안 활성화시켜 약 30 mmHg까지 압력을 강하시켰다. 이어서, 상기 혼합물을 냉각 및 분쇄하였다. 약 600 g의 과립형인, 90.7% 질량이 0.25 내지 1.4 mm의 바람직한 크기 범위이고, 0.6%가 더 작은 크기 범위, 8.7%가 더 큰 크기 범위에 있는, 자유 유동성 조성물을 수득하였다. 조성물의 물 함량은 0.36%였고, 이의 1% 용액의 pH는 5.0이었으며, 임계 상대 습도로 표현되는 그의 흡습성은 55%였다. 케이크 형성이 관찰되지 않았다.
실시예 11
168.6 g의 MAP, 331.7 g의 MKP, 2.65 g의 Zn EDTA, 1.35 g의 Cu EDTA 및 100 mg의 보라색 염료 로다민(Rhodamine)의 균질 배합물을 강철 반응기에 넣고, 100℃로 가열하고, 10 분 동안 교반한 다음, 137 g의 고체 PA를 가하였다. 상기 혼합물은 페이스트의 컨시스턴시를 획득하였고, 그 점도는 시간에 따라 감소하였다. 10 분 후 172.5 g의 탄산칼륨을 상기 반응기에 가하면, 열, 물 및 이산화탄소가 방출되며 점도가 감소하였다. 5 분 동안 교반을 계속하였다. 혼합물은 완전히 균질하였다. 진공 펌프를 22 분 동안 활성화시켜 약 30 mmHg까지 압력을 강하시켰다. 이어서, 균질한 보라색 물질을 냉각 및 분쇄하였다. 물 함량이 0.47%이고, 1% 용액에서 pH가 4.4이며, 임계 상대 습도로 표현되는 흡습성이 55%인 과립형 자유 유동성 조성물이 수득되었다.
상기의 모든 것은 예시의 목적으로 제공된 것이며, 이하의 청구범위에 정의된 것 외에는 어떤 식으로든 본 발명을 한정하고자 함이 아니다. 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 전술한 물질 및 방법에 다양한 변형이 가해질 수 있다.

Claims (39)

  1. 아인산의 염 및 1종 이상의 다른 NPK 자양분을 함유하며, 화학적 조성이 균질하고 입자 크기가 균일하며, 수용성이고 금속 미량원소를 포함하는 고체 과립형 농약 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 1종 이상의 자양분이 제1인산암모늄, 제1인산칼륨, 제2인산칼륨, 염화칼륨, 염화암모늄, 황산칼륨, 황산암모늄 및 요소로 이루어진 군에서 선택되는 농약 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 아인산의 염이 칼륨염, 암모늄염 및 나트륨염에서 선택되는 농약 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 금속 미량원소가 아연, 구리, 철, 망간, 몰리브덴 및 붕소로 이루어진 군에서 선택되는 농약 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 미량원소가 임의의 시판되는 염으로 존재하는 농약 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 미량원소가 염화물, 황산 염, 몰리브덴산염, 에틸렌디아민테트라아세테이트 및 붕산으로 이루어진 군에서 선택된 형태로 존재하는 농약 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 미량원소가 아인산의 염과 상승적으로 작용하는 농약 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 비료 특성 및 살충제 특성을 더 향상시키는 1종 이상의 첨가제를 추가로 함유하는 농약 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 첨가제가 자극제, 살충제 및 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 농약 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 첨가제가 부식 (humic) 산인 농약 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 첨가제가 아인산의 염과 상승적으로 작용하는 농약 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 입자의 기능적 또는 미학적 특성을 개질시키는 1종 이상의 첨가제를 추가로 함유하는 농약 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 첨가제가 계면활성제 및 염료로 이루어진 군에서 선택되는 농약 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, NPK 자양분이 아인산의 염 이외에 제1인산암모늄 또는 제1인산칼륨을 포함하는 농약 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 아인산의 염 10 내지 95 중량%를 함유하는 농약 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 아인산의 염 이외에 NPK 자양분 5 내지 90 중량%를 함유하는 농약 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 주위 온도에서 물 90 부에 대하여 고체 10 부의 비로 물과 혼합될 경우 완전히 용해되는 농약 조성물.
  18. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 주위 온도에서 물 80 부에 대하여 고체 20 부의 비로 물과 혼합될 경우 완전히 용해되는 농약 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 100 부의 물에 1 부가 용해될 경우 pH 3.4 내지 7.0을 갖는 용액을 제공하는 농약 조성물.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 0% 내지 1%의 물을 함유하는 농약 조성물.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 0.1 내지 0.4 중량%의 물을 함유하는 농약 조성물.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 0.005 중량% 내지 2 중량%의 미량원소를 함유하는 농약 조성물.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 아인산의 염 15 내지 35 중량%를 함유하는 농약 조성물.
  24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 아인산의 염 이외에 NPK 자양분 65 내지 85 중량%를 함유하는 농약 조성물.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 0.05 중량% 내지 0.5 중량%의 미량원소를 함유하는 농약 조성물.
  26. 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 100 부의 물에 1 부가 용해될 경우 pH 3.8 내지 5.3을 갖는 용액을 제공하는 농약 조성물.
  27. 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 자유 유동성 고체 입자 조성물인 농약 조성물.
  28. i) 아인산, 1종 이상의 다른 NPK 자양분, 금속 미량원소 및 다른 첨가제를 함유하는 혼합물을 60℃ 내지 130℃의 온도에서 배합 및 가열하고; ii) 상기 혼합물 중에, 최종 조성물의 1% 수용액의 pH가 3.4 내지 7.0이 되도록 하기에 충분한 양의 염기를 도입하여 아인산을 적어도 부분적으로 중화시키고; iii) 임의로 상기 혼합물 위의 압력을 낮추면서 상기 혼합물을 균질화하고; iv) 상기 혼합물을 냉각하여, 0% 내지 1%의 물을 함유하는, 케이크를 형성하지 않는 균질한 과립형 자유 유동성 물질을 수득하는 것을 포함하는, 농약 조성물의 제조 방법.
  29. 제28항에 있어서, 용융 혼합물을 화학식 MR (여기서 M은 칼륨 및 암모늄에서 선택되고, R은 카보네이트 및 히드록사이드에서 선택됨)의 염기로 중화시키는 방법.
  30. 제28항에 있어서, 용융 혼합물을 탄산칼륨 또는 수산화칼륨으로 중화시키는 방법.
  31. 제28항에 있어서, 성분들이 혼합물에 임의의 순서로 첨가될 수 있는 방법.
  32. 제28항에 있어서, 성분들이 완전한 혼합물을 형성하기 전에 임의의 순서로 예열될 수 있는 방법.
  33. 제28항에 있어서, 완전한 혼합물이 60℃ 내지 130℃ 사이의 온도를 갖는 방법.
  34. 제28항에 있어서, 용융 혼합물을 포함하는 방법.
  35. 제28항에 있어서, 완전한 혼합물이 61℃ 내지 100℃의 온도로 가열되는 방법.
  36. 제28항에 있어서, 화학적 조성이 균질하고 입자-크기가 균일한 과립형 조성물을 제공하는 방법.
  37. 제28항에 있어서, 0.1% 내지 0.4%의 물을 함유하는 과립형 자유 유동성 조성물을 제공하는 방법.
  38. 제28항에 있어서, 50% 내지 65%의 임계 상대 습도로 표현되는 흡습성을 갖는 과립형 조성물을 제공하는 방법.
  39. 제28항에 있어서, 압력을 70 mmHg 미만으로 강하하는 방법.
KR1020057001290A 2002-07-25 2003-07-25 아인산염을 함유하는 농약 조성물 및 그의 제조 방법 KR101035449B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IL15091002A IL150910A0 (en) 2002-07-25 2002-07-25 Agrochemical composition containing phosphite and process for the preparation thereof
IL150910 2002-07-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060015441A true KR20060015441A (ko) 2006-02-17
KR101035449B1 KR101035449B1 (ko) 2011-05-18

Family

ID=29596366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057001290A KR101035449B1 (ko) 2002-07-25 2003-07-25 아인산염을 함유하는 농약 조성물 및 그의 제조 방법

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20050268679A1 (ko)
EP (1) EP1551780A1 (ko)
JP (1) JP4749716B2 (ko)
KR (1) KR101035449B1 (ko)
AU (1) AU2003281667B2 (ko)
CA (1) CA2493215C (ko)
IL (1) IL150910A0 (ko)
MX (1) MXPA05000998A (ko)
WO (1) WO2004011394A1 (ko)
ZA (1) ZA200500683B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101596466B1 (ko) * 2015-07-21 2016-02-22 농업회사법인 주식회사 아그로비즈 수용성 구형비료의 제조방법

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050103624A1 (en) 1999-10-04 2005-05-19 Bhullar Raghbir S. Biosensor and method of making
KR20080035517A (ko) * 2005-05-23 2008-04-23 플랜트 프로텍턴트스, 엘엘시 디티오카르바메이트 및 포스파이트 배합물
EA015341B1 (ru) * 2006-01-24 2011-06-30 Броумин Компаундс Лтд. Новые композиции нематоцидов
IL174212A (en) 2006-03-09 2011-09-27 Rotem Amfert Negev Ltd Solid, soluble and soluble fertilizers, free flow and preparation
US8419820B2 (en) * 2009-01-28 2013-04-16 Everris International B.V. Fast dissolving water-soluble fertilizer formulations and methods and uses thereof
DE102009026539A1 (de) * 2009-05-28 2010-12-02 Chemische Fabrik Budenheim Kg Antimikrobiell ausgerüstete Materialien
ES2562472T3 (es) * 2011-06-29 2016-03-04 Basf Se Uso de aminocarboxilatos en la agricultura
MX355598B (es) 2011-11-21 2018-04-24 Innovation Hammer Llc Metodos y sistemas para desarrollar plantas usando sustratos basados en silicato, cultivo de productividad fotosintetica mejorada y fotoproteccion mediante la utilizacion de glicopiranosidos exogenos para derivados de glicopiranosil-protein a endogenos, y formulaciones, procesos y sistemas para los mismos.
CN102807410A (zh) * 2012-09-06 2012-12-05 云南云澳达坚果开发有限公司 一种澳洲坚果幼树壮苗速生复合肥
CA2855187C (en) 2013-07-03 2021-01-26 Barry Fanning Water soluble liquid fertilizer concentrate
US9656109B1 (en) * 2014-09-12 2017-05-23 Organocat, LLC Process for preparation of a granular humic mineral reagent
EA201892477A1 (ru) 2016-04-29 2019-04-30 ИННОВЕЙШН ХАММЕР ЭлЭлСи Препараты и способы для обработки фотосинтезирующих организмов и повышения их качества и урожайности с помощью препаратов композитов гликанов
US10723664B1 (en) * 2017-12-21 2020-07-28 Jh Biotech, Inc. Stable metal phosphite composition
KR102241828B1 (ko) * 2019-04-08 2021-04-26 동원보르도 (주) 아인산과 황산동을 포함하는 키위 역병 방제용 무기농약 조성물 및 그 제조방법
CN114853533A (zh) * 2022-05-18 2022-08-05 安徽悦禾生物科技有限公司 亚磷酸盐多功能水溶肥料及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4119724A (en) * 1973-11-26 1978-10-10 Pepro Fungicidal compositions containing phosphorous acid and derivatives thereof
JPS559050A (en) 1978-07-07 1980-01-22 Nissan Chem Ind Ltd Agent for preventing moldering of young rice plant
US5139555A (en) * 1981-09-25 1992-08-18 Melamine Chemicals, Inc. Fertilizer processes and compositions using s-triazines
US5047078A (en) * 1985-05-02 1991-09-10 Calgon Corporation Method and compositions for increasing plant growth
US5102440A (en) * 1990-04-02 1992-04-07 The O. M. Scott & Sons Company Granular slow release fertilizer composition and process
US5514200B1 (en) * 1994-02-07 1997-07-08 Univ Formulation of phosphorus fertilizer for plants
GB9507666D0 (en) * 1995-04-13 1995-05-31 Squibb & Sons Inc Ostomy coupling
US5800837A (en) 1996-08-30 1998-09-01 Foliar Nutrients, Inc. Plant fertilizer compositions containing phosphonate and phosphate salts and derivatives thereof
US6338860B1 (en) * 1996-08-30 2002-01-15 Foliar Nutrients, Inc. Compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof
US5736164A (en) * 1996-08-30 1998-04-07 Taylor; John B. Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof
US5707418A (en) * 1997-01-23 1998-01-13 Safergro Laboratories, Inc. Inorganic phosphorous fertilizer
CN1216759A (zh) * 1998-09-26 1999-05-19 延边双地复合肥有限公司 腐殖酸复合肥及其制作方法
AU5485300A (en) 1999-06-14 2001-01-02 Chemgrow Phosphorus and potassium fertilizer for all forms of perennial trees, vines, and annual crops
US6245717B1 (en) * 1999-07-06 2001-06-12 Frank Dean Suppression of auxin in higher plants
WO2001028334A1 (en) 1999-10-15 2001-04-26 Foliar Nutrients, Inc. Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof
TWM243693U (en) * 2003-08-27 2004-09-11 Hon Hai Prec Ind Co Ltd Amounting appratus for data storage device

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101596466B1 (ko) * 2015-07-21 2016-02-22 농업회사법인 주식회사 아그로비즈 수용성 구형비료의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA05000998A (es) 2005-09-12
IL150910A0 (en) 2003-02-12
EP1551780A1 (en) 2005-07-13
AU2003281667A1 (en) 2004-02-16
WO2004011394A1 (en) 2004-02-05
US20050268679A1 (en) 2005-12-08
AU2003281667B2 (en) 2009-11-19
CA2493215C (en) 2013-02-19
JP4749716B2 (ja) 2011-08-17
JP2006502125A (ja) 2006-01-19
CA2493215A1 (en) 2004-02-05
ZA200500683B (en) 2006-08-30
KR101035449B1 (ko) 2011-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101035449B1 (ko) 아인산염을 함유하는 농약 조성물 및 그의 제조 방법
TWI421228B (zh) 抑制土壤中之硝化作用之肥料-聚合物混合物
EP2391592B1 (en) Fast dissolving water-soluble fertilizer formulations and methods and uses thereof
US9133066B2 (en) Functional fertilizer composition including natural mineral ingredients and method of preparing the same
US5634959A (en) Soluble plant food containing micronutrients
WO2013098573A1 (en) Soil and plant conditioner products
RU2769464C2 (ru) Новые фосфатные удобрения на основе алканоламиновых солей фосфорной кислоты
CN103608315A (zh) 氨基羧酸化物在农业中的用途
US11325872B2 (en) Concentrated aqueous suspension of microfibrillated cellulose comprising salts for plant nutrition
JPH09268092A (ja) コロイド状珪酸含有液体肥料
WO2014122669A1 (en) A total foliar product for agriculture / horticulture / tissue culture and hydroponic cultivation
CN110550988A (zh) 一种矿源腐殖酸与无机盐肥料的络合产品及其制备方法
EP4149911A1 (en) Water-soluble fertilizer
KR20130142398A (ko) 이온활성화물질이 함유된 복합비료조성물 및 그 제조방법
US20220348515A1 (en) Concentrated aqueous suspension of microfibrillated cellulose comprising salts for plant nutrition
ZA200207745B (en) Improved solubility fertilizer compounds and compositions.
KR100835890B1 (ko) 중합인산염을 이용한 인산비료 조성물 및 제조제법
RU2812767C2 (ru) Композиция в форме частиц, включающая нитрат кальция и молибден, и способ ее получения
EP3927675B1 (en) Particulate composition comprising calcium nitrate and molybdenum and method for the manufacture thereof
US4202683A (en) Fertilizer
WO2014155388A1 (en) A composition for fertigation
GB2491120A (en) A fertiliser comprising milk
CN116063121A (zh) 一种环境友好型螯合元素复合肥料及其制备方法
BG66548B1 (bg) Комплексен течен тор
RO128503A0 (ro) Procedeu de obţinere şi metode de aplicare a unor îngrăşăminte lichide complexe din nutrienţi minerali, polihumaţi şi biostimulator de creştere a plantelor

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee