JP4749716B2

JP4749716B2 - ホスフィットを含有した農薬組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JP4749716B2
Application number: JP2004524039A
Authority: JP
Inventors: アレクサンダー、ジョセフ
Original assignee: Rotem Amfert Negev Ltd
Current assignee: Rotem Amfert Negev Ltd
Priority date: 2002-07-25
Filing date: 2003-07-25
Publication date: 2011-08-17
Anticipated expiration: 2023-07-25
Also published as: US20050268679A1; IL150910A0; EP1551780A1; CA2493215A1; WO2004011394A1; CA2493215C; AU2003281667B2; AU2003281667A1; KR20060015441A; KR101035449B1; MXPA05000998A; JP2006502125A; ZA200500683B

Description

発明の分野

本発明は、ホスフィットを含有し、化学組成が均等であり、少くとも１種の他のＮＰＫ栄養素を含有して、金属微量元素を配合した、固形、粒状で、粒径が均一な、易流動性で水溶性の農薬組成物に関する。

発明の背景

理想的な農薬組成物は植物成長に必要なすべての元素を供給し、それは害虫に対して何らかの防御を施し、しかもそれは有害または不要な堆積物を土壌に残さない。このような組成物は保管、取扱い、用法および市販に関して更に容易であるべきである。上記のことから、理想的な組成物は固形で、微粒状だが、飛散性ではなく、水溶性とすべきである。

ホスフィット類は、リン源として、およびそれらの殺虫能のために、農薬組成物で用いられている。公開ＷＯ００／７６９４１は木、つるおよび作物用の肥料として亜リン酸カリウムを記載している。ＵＳ特許Ｎｏ．５，５１４，２００は、ホスフィット肥料が植物根と菌根真菌との有益な共生を妨げ、更に細菌および殺真菌成長を促すことを開示している。ＵＳ特許Ｎｏ．５，８３０，２５５は、亜リン酸または塩と、可能であれば他の栄養素を含有した濃縮緩衝化リン肥料について開示している。亜リン酸（ＰＯ_３ ^−３）およびリン酸（ＰＯ_４ ^−３）塩を含有した植物用の肥料組成物がＵＳ特許Ｎｏ．５，８００，８３７で開示されており、亜リン酸およびリン酸塩を含有した抗真菌組成物がＷＯ０１／２８３３４で開示されている。ＵＳ特許Ｎｏ．５，７３６，１６４は寄生真菌の抑制用に亜リン酸およびリン酸塩とその誘導体を含有した組成物に関し、ＵＳ特許Ｎｏ．４，１１９，７２４は亜リン酸と無機および有機塩を含有した殺真菌組成物、並びに真菌病を抑制する上で植物へのそれらの適用法について開示している。

上記の有利な物性も有したホスフィット含有農薬組成物を提供することが望まれている。したがって、固形、粒状で、粒径が均一で、水溶性であり、ホスフィットを含有し、化学組成が均等であって、組成物が少くとも１種の他のＮＰＫ栄養素（窒素および／またはリンおよび／またはカリウム含有栄養素）を含有し、金属微量元素を配合している、農薬組成物を提供することが本発明の目的である。

上記農薬組成物の製造方法を提供することが、本発明の別な目的である。

本発明の他の目的および利点は、記載が進むにつれて明らかになるであろう。

発明の要旨

本発明は、固形、粒状で、粒径が均一で、易流動性および水溶性であり、ホスフィットを含有し、化学組成が均等であって、組成物が少くとも１種の他のＮＰＫ栄養素を含有し、金属微量元素を配合している、農薬組成物を提供する。本発明は上記農薬組成物の製造方法を提供し、その方法は、ｉ）亜リン酸、少くとも１種の他のＮＰＫ栄養素、金属微量元素、並びにその肥沃および殺虫性を高めるかあるいは粒子の機能または審美性を変える他の添加物を含有した混合物を、６０〜１３０℃の温度でブレンドおよび加熱し、ii）最終組成物の１％水溶液のｐＨを３．４〜７．０とするのに十分な量の塩基を該混合物中へ入れ、こうして亜リン酸を少くとも部分的に中和し、iii)該混合物を均質化し、場合により該混合物に加わる圧力を低下させ、iv）該混合物を冷却して、低吸湿率で、０〜１％水を含有した、均質、粒状、易流動性で、ケーキングのない物質を得ることからなることで特徴付けられる。

発明の詳細な説明

固形、粒状で粒径均一な水溶性物質の粘稠性を有する均質農薬組成物に、亜リン酸塩、ＮＰＫ栄養素および金属微量元素が混合されうることが、ここに発見されたのである。本発明は、ｉ）亜リン酸、少くとも１種のＮＰＫ栄養素、金属微量元素および他の添加物を含有した混合物をブレンドおよび加熱し、ii）最終組成物の１％水溶液のｐＨを３．４〜７．０とするのに十分な量の塩基を該混合物中へ入れて亜リン酸を部分的に中和し、iii)該混合物を均質化し、場合により該混合物に加わる圧力を低下させ、iv）該混合物を冷却して、それを粉砕し、乾燥、粒状の均質な物質を得ることからなる、このような組成物を得るための方法を提供する。

諸成分は、いかなる順序で、混合物に加えてもよく、または予熱してもよい。しかしながら、完全混合物は６０〜１３０℃の温度で加熱されねばならず、こうすると溶融して、良い均質化を行える。一態様において、すべての成分がブレンドされ、反応器中１００℃まで予熱され、次いで固体亜リン酸を混合物中へ加え、ペーストが得られるまで混合物をインキュベートし、粘度が減少したときに混合物を均質化させる。別の態様では、亜リン酸が最初に６０℃以上の温度で加熱され、次いですべての他の成分がその溶融した酸へ加えられる。

ＮＰＫ栄養素は、好ましくは、リン酸一アンモニウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、硝酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウムおよび尿素からなる群より選択される。金属微量元素は好ましくは亜鉛、銅、鉄、マンガン、モリブデンおよびホウ素からなる群より選択され、市販物質に含有された化合物としても加えてよい。金属は、塩化物、硝酸塩、硫酸塩のような塩中のカチオンとして；モリブデートのようなアニオンとして；エチレンジアミン四酢酸のようなキレートとして、またはその他、例えばホウ酸として存在しうる。

リン、他のＮＰＫ栄養素および微量栄養素間の比率は、最終製品で必要とされるそれらの相対的な含有率に応じて定められる。

本発明の混合物中における亜リン酸の量は１０〜９５ｗｔ％であり、他のＮＰＫ栄養素の量は５〜９０ｗｔ％であり、微量元素の量は０．００５〜２ｗｔ％である。本発明の好ましい態様では、リン酸一アンモニウム（ＭＡＰ）およびリン酸一カリウム（ＭＫＰ）が他のＮＰＫ栄養素として用いられる。一態様において、ＭＡＰ、ＭＫＰおよび亜リン酸が１：２：１比で用いられる。他の態様では、亜リン酸以外に他のＮＰＫ栄養素としてＭＫＰのみが用いられ、その場合にＭＫＰ対亜リン酸の比率は３：１である。

溶融混合物は塩基で少くとも部分的に中和され、その場合に塩基の量は最終組成物で１％水溶液として３．４〜７．０のｐＨを確保するように選択される。このｐＨは、ｉ）最終組成物の吸湿率、ii）組成物の溶解度およびiii)その使用に際する組成物の肥沃および殺虫効果という観点から、最適である。このようなｐＨのとき、臨界相対湿度で表わすと、典型的には５０〜６５％、更に典型的には５５〜６０％である、相対的に低い吸湿率を本発明による組成物へ付与する。

本発明の好ましい態様において、塩基ＭＲは炭酸塩および水酸化物から選択され、ここでＭはＫ^＋、ＮＨ_４ ^＋から選択され、ＲはＣＯ_３ ^−２およびＯＨ⁻から選択される。更に好ましい態様において、塩基は炭酸カリウムまたは水酸化カリウムである。本発明の一部の態様において、中和反応は：
Ｈ_３ＰＯ_３＋Ｋ_２ＣＯ_３→ＫＨ_２ＰＯ_３＋Ｈ_２Ｏ＋ＣＯ_２
として表わせる。

中和に際して、温度は中和熱の放出のせいで上昇するため、均質化プロセスを助ける。溶融混合物の均質化は、最終的に、粘稠物質内で水および／または二酸化炭素の形成、および気相へのそれら放出を伴う。本発明によるプロセスの好ましい配置のとき、溶融混合物に加わる圧力は下げられ、こうして混合物から水の除去を促進させる。

本発明の好ましい態様において、溶融混合物は中和前に温度６１〜１００℃に加熱される。本発明による別な態様において、溶融混合物に加わる圧力は７０ｍｍＨｇ以下、好ましくは４０ｍｍＨｇ以下に下げられる。

均質な溶融混合物は最後に冷却され、粉砕される。冷却物質の粘稠性は、当業界で知られた方法を用いることにより、均一な粒度の粒状、易流動性物質をもたらす。その粒子は、典型的には１ｗｔ％以下の水、更に典型的には０．１〜０．４ｗｔ％の水を含有している。

本発明による農薬組成物は、環境温度で１０部の組成物を９０部の水と混合したとき、完全に溶解される。上記の組成物は、１００部の水に１部を溶解させたとき、３．４〜７．０のｐＨ、更に典型的には３．８〜５．３のｐＨを呈する。本発明の典型的組成物は、環境温度で混合されたとき、水８０部に対し２０部の比率でも完全に溶解する。

本発明による農薬組成物は、フミン酸のように、その肥沃および殺虫性を更に高めるか、あるいは界面活性剤または色素のように、最終的に得られる粒子の機能または審美性を変える添加物を更に含有してもよい。

本発明は更に記載され、下記例で示されている。

物質
ここで用いられるリン酸一カリウムおよびリン酸一アンモニウムは、Rotem Amfert Negev Ltd.,Israel１の製品である。
一般操作
加熱および冷却マントルを備え、容積１および５リットルを各々有する、２個の攪拌反応器のうちいずれかで、粒状組成物のサンプルを製造した。小さい方はガラス反応器、大きな方はコンデンサーを備えて真空ポンプへ接続されたスチール反応器であった。サンプルの溶解度は、室温で１時間かけて蒸留水９０ｍｌに１０ｇを混合することで特徴付けた。１％溶液をｐＨ測定に用いた。組成物の水分は、湿度測定用のMettler天秤を用いて調べた。吸湿率は、T.V.A.標準通りに、臨界相対湿度として特徴付けた。簡単に述べると、この方法では、サンプルによる吸水が３％以上の質量増加を起こす環境の相対湿度を調べる。粒径分布は、０．２５ｍｍ未満、０．２５〜１．４ｍｍおよび１．４ｍｍ超のサイズを有する粒子の質量分率を測定することにより特徴付けた。

例１
リン酸一カリウム（ＭＫＰ）８０ｇおよび亜リン酸（ＰＡ）２０ｇを混合することにより、ガラス反応器で溶融混合物を調製した。混合物を加熱したところ、溶融が温度６２℃で始まった。溶融混合物を炭酸カリウム２０．８ｇで中和すると、温度は１０６℃に達した。溶融混合物を冷媒体へ入れることによりそれを冷却し、粉砕した。粒状製品を得たが、それは１％溶液中ｐＨ３．８で特徴付けられ、臨界相対湿度で表わされる吸湿率は６０〜６５％であった。

例２
ＭＫＰ８０ｇおよびＰＡ２０ｇを混合することにより、例１のように溶融混合物を調製した。混合物を加熱したところ、溶融が温度６２℃で始まった。溶融混合物を炭酸カリウム２１．２ｇで中和すると、温度は１２０℃に達した。溶融混合物を冷媒体へ入れることによりそれを冷却し、粉砕した。粒状製品を得たが、それは１％溶液中ｐＨ４．４で特徴付けられ、臨界相対湿度で表わされる吸湿率は５５〜６０％であった。

例３
ＭＫＰ８０ｇおよびＰＡ２０ｇを混合することにより、例１のように溶融混合物を調製した。混合物を加熱したところ、溶融が温度６２℃で始まった。溶融混合物を炭酸カリウム２２．８ｇで中和すると、温度は１０６℃に達した。溶融混合物を冷媒体へ入れることによりそれを冷却し、粉砕した。粒状製品を得たが、それは１％溶液中ｐＨ５．０で特徴付けられ、臨界相対湿度で表わされる吸湿率は５０〜５５％であった。

例４
ＭＫＰ６６ｇ、ＰＡ２１．５ｇとＭｇＥＤＴＡ２．０ｇおよびＭｎＥＤＴＡ０．５ｇからなる微量栄養素とを含有した混合物をガラス反応器で加熱したところ、溶融が温度６２℃で始まった。溶融混合物を炭酸カリウム１８．７ｇで中和すると、温度は１４０℃に達した。溶融混合物を冷媒体へ入れることによりそれを冷却し、粉砕した。粒状製品を得たが、それは１％溶液中ｐＨ４．２で特徴付けられ、臨界相対湿度で表わされる吸湿率は５５〜６０％であった。

例５
ＭＫＰ６６ｇ、ＰＡ２１．５ｇとＭｇＥＤＴＡ２．０ｇおよびＭｎＥＤＴＡ０．５ｇからなる微量栄養素とを含有した混合物をガラス反応器で加熱したところ、溶融が温度６２℃で始まった。溶融混合物を炭酸カリウム１３．１ｇで中和すると、温度は１３０℃に達した。溶融混合物を冷媒体へ入れることによりそれを冷却し、粉砕した。粒状製品を得たが、それは１％溶液中ｐＨ３．４で特徴付けられ、臨界相対湿度で表わされる吸湿率は５５〜６０％であった。

例６
リン酸一アンモニウム（ＭＡＰ）２５２．９ｇ、リン酸一カリウム（ＭＫＰ）４９７．５ｇ、ＺｎＥＤＴＡ３．９８ｇおよびＣｕＥＤＴＡ２．０３ｇの均質ブレンドをスチール反応器に入れ、１００℃に加熱し、１０分間攪拌し、次いで固体亜リン酸（ＰＡ）２０５．４ｇを加えた。混合物はペーストの粘稠性を獲得したが、その粘度は時間と共に減少した。１０分間後に炭酸カリウム２７８．８ｇを反応器へ加えたところ、熱、水および二酸化炭素の放出と粘度の減少とが生じた。攪拌を５分間続けた。混合物は完全に均質であった。十分な均質化後に乾燥の程度を増すため、真空ポンプを１５分間作動させて、圧力を約３０ｍｍＨｇに下げた。次いで粉砕物質を冷却した。０．２５〜１．４ｍｍの好ましい径範囲に７２．８％質量を有し、６．５％がそれより小さく、２０．７％がそれより大きい、粒状易流動性組成物約８８３ｇを得た。組成物の水分は０．４４％であり、その１％溶液のｐＨは５．３であり、その吸湿率は臨界相対湿度で表わすと５５〜６０％であった。ケーキングは観察されなかった。

例７
ＭＡＰ１６８．６ｇ、ＭＫＰ３３１．７ｇ、ＺｎＥＤＴＡ２．６５ｇおよびＣｕＥＤＴＡ１．３５ｇの均質ブレンドをスチール反応器に入れ、１００℃に加熱し、１０分間攪拌し、次いで固体ＰＡ１３７ｇを加えた。混合物はペーストの粘稠性を獲得したが、その粘度は時間と共に減少した。１０分間後に炭酸カリウム１７２．５ｇを反応器へ加えたところ、熱、水および二酸化炭素の放出と粘度の減少とが生じた。攪拌を５分間続けた。混合物は完全に均質であった。真空ポンプを３０分間作動させて、圧力を約３０ｍｍＨｇに下げた。次いで物質を冷却し、粉砕した。０．２５〜１．４ｍｍの好ましい径範囲に７４．８％質量を有し、１．４％がそれより小さく、２３．８％がそれより大きい、粒状易流動性組成物約６３１ｇを得た。組成物の水分は０．１７％であり、その１％溶液のｐＨは５．１であり、その吸湿率は臨界相対湿度で表わすと５５％であった。ケーキングは観察されなかった。

例８
ＭＡＰ１６８．６ｇ、ＭＫＰ３３１．７ｇ、ＺｎＥＤＴＡ２．６５ｇ、ＣｕＥＤＴＡ１．３５ｇおよびフミン酸７．９ｇの均質ブレンドをスチール反応器に入れ、１００℃に加熱し、１０分間攪拌し、次いで固体ＰＡ１３７ｇを加えた。混合物はペーストの粘稠性を獲得したが、その粘度は時間と共に減少した。１０分間後に炭酸カリウム１７２．５ｇを反応器へ加えたところ、熱、水および二酸化炭素の放出と粘度の減少とが生じた。攪拌を５分間続けた。混合物は完全に均質であった。真空ポンプを１４分間作動させて、圧力を約３０ｍｍＨｇに下げた。次いで物質を冷却し、粉砕した。０．２５〜１．４ｍｍの好ましい径範囲に６２．６％質量を有し、１１．２％がそれより小さく、２６．２％がそれより大きい、粒状易流動性組成物約６３０ｇを得た。組成物の水分は０．２３％であり、その１％溶液のｐＨは５．０であり、その吸湿率は臨界相対湿度で表わすと５５％であった。ケーキングは観察されなかった。

例９
ＭＡＰ１６８．６ｇ、ＭＫＰ３３１．７ｇ、ＺｎＥＤＴＡ２．６５ｇ、ＣｕＥＤＴＡ１．３５ｇおよび刺激剤Fertivant２０ｇの均質ブレンドをスチール反応器に入れ、１００℃に加熱し、１０分間攪拌し、次いで固体ＰＡ１３７ｇを加えた。混合物はペーストの粘稠性を獲得したが、その粘度は時間と共に減少した。１０分間後に炭酸カリウム１７２．５ｇを反応器へ加えたところ、熱、水および二酸化炭素の放出と粘度の減少とが生じた。攪拌を５分間続けた。混合物は完全に均質であった。真空ポンプを２３分間作動させて、圧力を約３０ｍｍＨｇに下げた。次いで物質を冷却し、粉砕した。０．２５〜１．４ｍｍの好ましい径範囲に８１．０％質量を有し、２．５％がそれより小さく、１６．５％がそれより大きい、粒状易流動性組成物約６２０ｇを得た。組成物の水分は０．３１％であり、その１％溶液のｐＨは４．８であり、その吸湿率は臨界相対湿度で表わすと５５％であった。ケーキングは観察されなかった。

例１０
ＭＡＰ１６８．６ｇ、ＭＫＰ３３１．７ｇ、ＺｎＥＤＴＡ２．６５ｇおよびＣｕＥＤＴＡ１．３５ｇの均質ブレンドをスチール反応器に入れ、１００℃に加熱し、１０分間攪拌し、次いで固体ＰＡ１３７ｇを加えた。混合物はペーストの粘稠性を獲得したが、その粘度は時間と共に減少した。１０分間後に４８％水酸化カリウム２９２．２ｇを反応器へ加えた。攪拌を５分間続けた。混合物は完全に均質であった。真空ポンプを４５分間作動させて、圧力を徐々に約３０ｍｍＨｇに下げた。次いで物質を冷却し、粉砕した。０．２５〜１．４ｍｍの好ましい径範囲に９０．７％質量を有し、０．６％がそれより小さく、８．７％がそれより大きい、粒状易流動性組成物約６００ｇを得た。組成物の水分は０．３６％であり、その１％溶液のｐＨは５．０であり、その吸湿率は臨界相対湿度で表わすと５５％であった。ケーキングは観察されなかった。

例１１
ＭＡＰ１６８．６ｇ、ＭＫＰ３３１．７ｇ、ＺｎＥＤＴＡ２．６５ｇ、ＣｕＥＤＴＡ１．３５ｇおよび紫色素Rhodamine１００ｍｇの均質ブレンドをスチール反応器に入れ、１００℃に加熱し、１０分間攪拌し、次いで固体ＰＡ１３７ｇを加えた。混合物はペーストの粘稠性を獲得したが、その粘度は時間と共に減少した。１０分間後に炭酸カリウム１７２．５ｇを反応器へ加えたところ、熱、水および二酸化炭素の放出と粘度の減少とが生じた。攪拌を５分間続けた。混合物は完全に均質であった。真空ポンプを２２分間作動させて、圧力を約３０ｍｍＨｇに下げた。次いで均質な紫色物質を冷却し、粉砕した。水分０．４７％、１％溶液のｐＨ４．４および臨界相対湿度で表わすと吸湿率５５％を有する、粒状易流動性組成物が得られた。

上記はすべて説明の目的で示されており、後の請求項で規定される場合を除き、本発明を決して制限するためではない。発明の範囲を越えることなく、多くの変更が上記の物質および方法で行える。

Claims

固形化された溶融均質混合物であって、該溶融混合物が、
ｉ）亜リン酸と、
ii）少なくとも１種の他のＮＰＫ栄養素（窒素、リンおよびカリウムの少なくとも一種を含む栄養素）と、
iii）前記混合物の総重量に対して０．００５〜２ｗｔ％の金属元素と、
iv）炭酸カリウムおよび水酸化カリウムから選択される塩基と
を含有してなり、前記混合物は化学組成が均等で、前記混合物が５０〜６５％の臨界相対湿度（ＣＲＨ）で表される低い吸湿率と前記混合物の総重量に対して０〜１％の水含有量によって特徴付けられる、混合物。
前記ＮＰＫ栄養素が、リン酸一アンモニウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウムおよび尿素からなる群より選択される、請求項１に記載の固形化された混合物。
前記金属元素が、亜鉛、銅、鉄、マンガン、モリブデンおよびホウ素からなる群より選択される、請求項１または２に記載の固形化された混合物。
前記金属元素が、塩化物、硫酸塩、モリブデート、エチレンジアミン四酢酸塩およびホウ酸塩からなる群より選択される形で存在している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
前記金属元素が、亜リン酸の塩と相乗的に作用する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
肥沃および殺虫性を更に高める１種以上の添加物を更に含有している、請求項１〜５のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
添加剤が、殺虫剤および界面活性剤からなる群より選択される、請求項６に記載の固形化された混合物。
添加剤がフミン酸である、請求項６に記載の固形化された混合物。
添加剤が、亜リン酸の塩と相乗的に作用する、請求項６に記載の固形化された混合物。
色素を更に含有している、請求項１〜９のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
前記ＮＰＫ栄養素が、リン酸一アンモニウムまたはリン酸一カリウムである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
亜リン酸の塩を前記混合物の総重量に対して１０〜９５ｗｔ％含有している、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
亜リン酸の塩以外に、ＮＰＫ栄養素を前記混合物の総重量に対して５〜９０ｗｔ％含有している、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
前記混合物１０部対水９０部の比率で、室温で水と混合されたとき、完全に溶解される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
前記混合物２０部対水８０部の比率で、室温で水と混合されたとき、完全に溶解される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
水１００部に前記混合物１部を溶解させるとき、ｐＨ３．４〜７．０を有する溶液を与える、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
水を前記混合物の総重量に対して０．１〜０．４ｗｔ％含有している、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
亜リン酸の塩を前記混合物の総重量に対して１５〜３５ｗｔ％含有している、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
亜リン酸の塩以外に、ＮＰＫ栄養素を前記混合物の総重量に対して６５〜８５ｗｔ％含有している、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
水１００部に前記混合物１部を溶解させるとき、ｐＨ３．８〜５．３を有する溶液を与える、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の固形化された混合物。
ｉ）亜リン酸、少なくとも１種の他のＮＰＫ栄養素（窒素、リンおよびカリウムの少なくとも一種を含む栄養素）、金属元素および所望により他の添加物を含有した混合物を６０〜１３０℃の温度でブレンドおよび加熱することにより溶融混合物を得て、
ii）最終混合物の１％水溶液のｐＨを３．４〜７．０とするのに十分な量の、炭酸カリウムおよび水酸化カリウムから選択される塩基を工程ｉ）の溶融混合物中へ入れて亜リン酸を少なくとも部分的に中和し、
iii)工程ii）の混合物を均質化し、場合により該混合物に加わる圧力を低下させ、
iv）工程iii）の混合物を冷却および粒状化して、それにより、固形化された溶融均質、粒状、易流動性で、水溶性の混合物を得ることからなる、請求項１〜２０のいずれか一項に記載された化学組成が均等である粒状混合物を有してなる固形化された溶融均質混合物の製造方法。
工程ｉ）における構成成分が、いかなる順序でも混合物に加えられうる、請求項２１に記載の方法。
工程ｉ）における構成成分が、前記溶融混合物を形成する前に、いかなる順序でも予熱されうる、請求項２１に記載の方法。
前記溶融混合物が６０〜１３０℃の温度を有する、請求項２１に記載の方法。
工程ｉ）の混合物が６１〜１００℃の温度で加熱される、請求項２１に記載の方法。
水０．１〜０．４％を含有した粒状、易流動性混合物を提供する、請求項２１に記載の方法。
臨界相対湿度で表される吸湿率が５０〜６５％である粒状混合物を提供する、請求項２１に記載の方法。
工程iii）における圧力が７０ｍｍＨｇ以下に下げられる、請求項２１に記載の方法。