KR20050083676A - 고속 건조 코팅제 - Google Patents

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KR20050083676A
KR20050083676A KR1020057003859A KR20057003859A KR20050083676A KR 20050083676 A KR20050083676 A KR 20050083676A KR 1020057003859 A KR1020057003859 A KR 1020057003859A KR 20057003859 A KR20057003859 A KR 20057003859A KR 20050083676 A KR20050083676 A KR 20050083676A
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제랄드 서저만
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복프리, 인크.
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Abstract

본 발명은 조성물, 이 조성물의 제조 방법, 이 조성물을 코팅 용도에 사용하는 방법에 관한 것이다. 상기 코팅은 잉크, 니스, 페인트 등으로서 적합하다. 하나의 양상에 있어서, 상기 코팅은 기존 기술에 비하여 고속 건조되고 기타의 이점(예컨대, 인쇄질, 색상 고착, VOC 성분의 감소 또는 비포함, 독성 금속 함유 성분의 감소 또는 비포함)을 제공한다.

Description

고속 건조 코팅제{FAST DRYING COATINGS}
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 2002년 9월 5일에 제출된 미국 출원 일련 번호 제60/408,951호의 이익을 주장하며, 상기 출원 전체를 참조로서 포함한다.
통상적으로, 석판인쇄 잉크 및 니스는 용매 증발 및 불포화 성분의 산화성 중합화의 조합을 통하여 건조되도록 고안되어왔다.
휘발성 유기 화합물(VOC)의 환경적 영향, 건강 및 안전성에 대한 관심의 증가의 결과로, VOC의 사용에 대한 엄격한 제한이 증가함에 따라, 건조 속도에 따른 이 성분의 공헌(현재 용매의 증발은 통상의 석판인쇄 잉크 및 니스의 건조 속도의 중요한 부분을 차지한다)이 미래에 축소될 것으로 예상된다. 장기간 수행 동안 일반적인, 공간을 보존하기 위한 새로운 인쇄물의 퇴적은 종종 건조 메카니즘으로서 용매 증발의 효능을 제한한다. 또한, 석판인쇄 잉크로의 용매의 혼입은 적용된 잉크 액적의 바람직하지 않은 변형을 초래하여(예컨대, 건조 전의 모세관 확장), 인쇄 해상도를 제한한다. 이동성 기판에 대한 잉크의 불완전한 적용의 기계적 문제로부터 발생하는 작은 비율의 결과를 넘어선 도트 획득의 확장은 사용된 VOC의 퍼센트에 대한 대강 비례하는 경향이 있어서, 석판인쇄 잉크 제제로의 용매 혼입은 종종 인쇄의 질을 제한한다.
현재 석판인쇄 잉크 건조의 산화성 중합화 성분은 대부분 항상 코발트 및 망간과 같은 독성 중금속에 의한 촉진을 필요로 하며, 종종 산소 이용가능성에 의하여, 특히 본질적으로 비다공성인 표면 상에 인쇄시, 및/또는 새로운 인쇄물이 단단히 퇴적되어 공기 접근이 최소화될 때, 역학적으로 제한된다. 종래의 석판인쇄 잉크의 건조 속도 제한을 극복하기 위해 다수의 기술이 개발되어 왔으며, 이들 촉진 기술은 열 에너지(헤드셋(headset) 및 적외선 건조), 전자 빔(EB) 및 자외선(UV) 조사와 같은 다양한 에너지 투입 시스템을 포함한다. 후자의 방법은 통상 고가의 하드웨어, 집약적 에너지 소비 및 EB 및 UV계 경화 시스템에서 모두 사용되는 단파장 조사의 발생에 내재하는 조사 노출 위험요소 이외에, 고가이고 종종 독성인 광개시제 및 관련 보조제의 조합을 상당한 비율로 혼입할 것을 필요로 한다.
미국 특허 제5,552,467호는 히트 셋(heat set) 석판인쇄 잉크의 산화성 중합화 건조 성분의 비율 제한을 극복하는 수단으로서, 화학적 환원제 및 유기 (하이드로)퍼옥사이드((hydro)peroxide)의 열적으로 활성화된 조합으로서, 하나는 잉크에 위치하고, 다른 하나는 기초 용액(foundation solution)에 함유되어 있는 것의 이용을 교시한다. 상기 특허에는 본질적으로 단일 유체 잉크에서의 사용을 배제하는 2 부분 시스템의 사용이 기재되어 있으며, 이것은 추가로 상기 성분들의 반응성에 의하여 제한되어, 특히 카본 블랙 및/또는 중금속계 색소를 함유하는, 불포화 오일계 비히클 중의 및 기초 용액 농축물을 함유하는 고무 중의 많은 유기 (하이드로)퍼옥사이드 및 환원제의 분산물 및 용액의 상대적으로 짧은 보존 수명을 초래한다. 주위 온도 근처에서 건조해야 하는 시스템에서 사용하기 위한 효율적인 특정 기술은 청구되지 않았다.
미국 특허 제5,173,113호는 석판인쇄 잉크의 건조를 약 2배 촉진시키기 위한, 기초 용액 첨가제로서 과산화수소의 이용을 교시한다. 그러나, 이 조합은 2 부분 시스템으로 사용되어 본질적으로 단일 유체 잉크에서의 사용을 배제한다. 이 물질은 종종 자주 다양한 원자가의 금속, 글리콜 에테르, 아민 및 아미드와 같은 질소 물질, 및 알데히드, 케톤 및 알콜과 같은 환원제의 존재하여 불안정하여, 이들을 함유하는 물질의 보존 수명을 제한한다.
(보조 환원제가 필요 없이) 전술한 활성화된 유기(하이드로)퍼옥사이드-환원제 조합(들) 및/또는 과산화수소 기초 첨가 건조 촉진제에 대한 대체물로서, 무기 과산화산염의 낮은 농도(100만 당 10 내지 20,000 부(ppm))의 이용에 의하여 대부분의 석판인쇄 잉크의 건조 속도가 이롭게 향상된다는 것이 밝혀졌다
발명의 개요
본 발명은 조성물, 이 조성물의 제조 방법 및 이 조성물을 코팅 용도에 사용하는 방법에 관한 것이다. 이 코팅은 잉크, 니스, 페인트 등으로서 적합하다. 하나의 양상에 있어서, 코팅은 기존의 기술에 비하여 고속 건조되고, 인쇄 및 코팅 용도에 유용한 기타 이점(예컨대, 인쇄질, 색상 고착, VOC 성분의 감소 또는 비첨가, 독성 금속 함유 성분들의 감소 또는 비첨가)을 제공한다.
하나의 양상에 있어서, 본 발명은 석판인쇄 잉크 또는 니스 및 1 이상의 과산 무기염의 촉매적 비율을 갖는 조성물이다. 이 조성물은 또한 본 명세서에서 상기 석판인쇄 잉크 또는 니스는 과산 무기염을 100만 중량부당 약 10 내지 약 25,000 중량부 함유하는 것으로 기술된다. 상기 조성물은 추가로 1 이상의 추가의 잉크 비히클(vehicle) 성분(예컨대, 고체, 알키드, 폴리에스테르 또는 폴리아미드)를 함유하고, 여기서 과산 무기염은 표 A의 화합물이며, 본 명세서의 표(예컨대 표 A 또는 표 1-4)에 기재되어 있는 임의의 화합물을 갖고, 또는 추가로 색소를 포함하고, 추가로 물을 포함하는 것으로 기술된다.
본 발명의 또 하나의 양상은 1 이상의 과산 무기염을 100만 중량부당 10 내지 25,000 중량부 포함하는 석판인쇄 잉크 기초 용액을 갖는 조성물이다. 이 조성물은 본 명세서에서 석판인쇄 잉크 기초 용액 농축물이 1 이상의 과산 무기염을 100만 중량부당 약 50 내지 약 250,000 중량부 포함하는 것으로 기술될 수 있다.
또 하나의 양상에 있어서, 본 발명은 1 이상의 과산 무기염을 100만 중량부당 약 10 내지 약 25,000 중량부 갖는 단일 유체 석판인쇄 잉크 또는 니스인 조성물에 관한 것이다.
또 하나의 양상은 석판인쇄 잉크 또는 니스 및 1 이상의 과산 무기염의 촉매적 비율을 갖는 것들을 포함하는 본 명세서에 기재된 임의의 조성물을 갖는 잉크를 사용하는 것을 포함하는 인쇄 방법이다. 이 방법은 또한 인쇄가 상기 잉크를 프레스에 도포하는 것, 상기 인쇄는 석판인쇄 인쇄인 것, 및 상기 인쇄가 종이 상에의 인쇄를 포함하는 것인 것들이다.
또 하나의 양상에 있어서, 본 발명은 석판인쇄 잉크 또는 니스 및 1 이상의 과산 무기염의 촉매적 비율을 갖는 것들을 비롯한, 본 명세서에 기재된 임의의 조성물을 갖는 잉크 비히클을 이용하는 것을 포함하는 인쇄방법에 관한 것이다. 이 방법은 잉크 비히클이 기초 용액과 혼합되는 것, 또는 상기 기초 용액이 유기 (하이드로)퍼옥사이드 또는 과산 무기염을 추가로 포함하는 것일 수 있다.
또 하나의 양상은 석판인쇄 잉크 또는 니스와 과산 무기염의 촉매적 비율을 혼합하는 공정, 또는 석판인쇄 잉크 또는 니스 및 과산 무기염의 촉매적 비율을 갖는 조성물을 물과 혼합하는 공정에 의하여 제조된 조성물이다.
또 하나의 양상에 있어서, 본 발명은 생성된 조성물을 표면에 도포하기 직전에, 석판인쇄 잉크 또는 니스와 1 이상의 과산 무기염의 촉매적 비율을 갖는 것들을 비롯한, 본 명세서에 기재되는 임의의 조성물을 물과 혼합하는 단계 및 생성된 조성물을 상기 표면에 도포하는 단계를 포함하는 표면을 페인팅하는 방법에 관한 것이다.
또 하나의 양상에 있어서, 본 발명은 생성된 조성물을 표면에 도포하기 직전에, 석판인쇄 잉크 또는 니스 및 1 이상의 과산 무기염의 촉매적 비율을 갖는 것들을 비롯한, 본 명세서에 기재된 임의의 조성물을 물과 혼합하는 단계를 포함하는, 2개의 표면을 함께 봉인하는 방법에 관한 것이다. 이 방법은 추가로 생성된 조성물을 표면에 도포하기 직전에, 석판인쇄 잉크 또는 니스 및 1 이상의 과산 무기염의 촉매적 비율을 갖는 것들을 비롯한, 본 명세서에 기재된 임의의 조성물을 물과 혼합하는 단계, 생성된 조성물을 2개의 표면에 도포하는 단계, 및 이 2개의 표면을 함께 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다.
또 하나의 양상은 석판인쇄 잉크 또는 니스와 과산 무기염의 촉매적 비율을 혼합하는 단계를 포함하는 조성물의 제조 방법이다. 이 방법은 추가로 물(예컨대, 공기, 물 소스, 기타 수분 소스)을 혼합하는 단계를 포함할 수 있다.
또 하나의 양상에 있어서, 본 발명은 석판인쇄 잉크 또는 니스와 1 이상의 과산 무기염의 촉매적 비율을 갖는 것들을 비롯한, 본 명세서에 기재된 임의의 조성의 조성물과 물(예컨대, 공기, 물 소스, 기타 수분 소스)을 혼합하는 단계를 포함하는 인쇄 방법에 관한 것이다. 이 방법은 추가로 본 명세서에 기재된 임의의 조성의 조성물과 물을 혼합하여 생성된 조성물을 인쇄 프레스에 도포하는 것을 포함할 수 있으며, 여기서 본 명세서에 기재된 임의의 조성물을 물과 혼합하는 것은 (물과의 혼합으로부터) 생성된 조성물을 인쇄 프레스에 도포하기 직전에 일어난다. 상기 방법은 추가로, 인쇄에 사용하기 직전에 또는 인쇄 프레스에의 도포 직전에, 상기 조성물 또는 본 명세서에 기재된 잉크 비히클을 기초 용액과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다. 상기 방법은 추가로, 인쇄에 사용하기 직전에 또는 인쇄 프레스에의 도포 직전에, 상기 조성물 또는 본 명세서에 기재된 잉크 비히클을 물(예컨대, 공기, 물 소스, 기타의 수분 소스)과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다.
하나의 양상에 있어서, 상기 조성물은 원소 또는 염 형태의 독성 중금속(예컨대, 코발트, 망간)을 (종래의 양, 예컨대 금속 < 1 중량%, 0.05 내지 0.7 중량%에 비하여) 감소된 농도로 포함하거나 또는 포함하지 않는, 본 명세서에 기재된 임의의 것들이다.
유기(하이드로)퍼옥사이드 또는 과산화수소 중의 어느 하나와 반대로, 무기 과산화염의 사용은, 종래의 또는 단일 유체 석판인쇄 잉크와 함께 사용시, 제제 안정성 문제를 최소화하는 것으로 밝혀졌으며, 이것은 대부분의 무기 과산화염이 정상적인 사용 및/또는 저장 조건하에서 대부분의 기초 용액 및/또는 관련 농축물을 상당히 손상시키기에 불충분한 산화전위 및 오일계 잉크에서의 최소의 용해도를 갖기 때문이다.
(임의로 부분적인) 용매 대체물로서, 상기 (메트)아크릴레이트, 알릴 및/또는 비닐 에테르의 도입은 실질적으로 종래 기술에 교시된 유기(하이드로)퍼옥사이드-환원제 조합 및/또는 기초 용액 과산화수소 첨가의 건조 촉진 효과를 향상시킬 뿐만 아니라, 추가로 종래 기술에 비하여 상당한 미적 향상을 제공한다. 이들 향상은 도트 획득 및 고스팅(ghosting)(모세관의 젖음을 통하여 잉크에 의한 다공성 기판의 침투)의 최소화, 광택 전위의 증가, 색소 분산율의 향상을 포함한다. 본 발명의 교시의 적용을 통하여 이루어진 이러한 향상은 제제자(formulator)가, 이들의 종래의 (알키드-폴리에스테르-수지)계 용매 기원 유사체에 비하여 우수한, 용매가 감소된 및/또는 용매가 없는 석판인쇄 잉크를 고안하도록 한다. 잉크 또는 기초 용액에서, 종래의 또는 단일 유체 석판인쇄 잉크와 함께 사용할 때, 유기(하이드로)퍼옥시드의 어느 하나의 것과 반대로, 무기 과산화염의 사용은 제제 안정성 문제를 최소화하는 것으로 밝혀졌는데, 그 이유는 대부분의 무기 과산화염이 오일계 잉크상에서 최소의 용해도를 갖고, 정상적인 사용 및/또는 저장 조건하에서 기초 용액 및 또는 관련 농축액을 충분히 손상시키기에 불충분한 산화전위를 갖고 있기 때문이다.
실질적인 문제로서, 본 발명은 석판인쇄 잉크 시스템에서 건조 속도 촉진제로서 무기 과산화염의 사용을 교시한다. 이들 과산화염은 잉크에 및/또는 기초 용액에(습식 플레이트 (이중 유체) 석판 인쇄에 사용시) 100만 당 약 10 내지 약 5,000부의 농도로 유용하게 혼입될 수 있다. 상기 촉진제가 열분해, 가수분해를 통하여 또는 예컨대 기계적으로, 화학적으로, 열적으로 즉시 적용가능한 기술을 통한 석판인쇄 잉크에서의 수용액으로서 분산에 의하여, 및/또는 조사(radiation)에의 노출에 의하여 활성화되는 경우, 이들 초기(nascent) 자유 라디칼 소스는 신속한 중합화에 기초한 잉크의 경화에 영향을 미치는 자유 라디칼을 분해한다.
본 발명의 1 이상의 실시 상태의 상세 설명은 첨부 도면 및 후술하는 설명에서 기술된다. 본 발명의 기타 특징, 목적 및 이점은 설명 및 도면, 그리고 청구범위로부터 명백해질 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 조성물 및 방법은 코팅, 하나의 양상에 있어서 잉크에 관한 것이다. 당 기술분야에 표준이고 통상적인 물질들은 본 명세서에 기재된 조성물 및 방법의 사용에 적합하다.
석판인쇄는, 인쇄 잉크의 평판에의 선택적인 부착이 원하는 이미지 영역(들)을 발생시키고, 이어서 상기 이미지를 직접 또는 간접적으로 기재(예컨대, 종이, 플라스틱, 금속)으로 접촉 이송시키도록 하여 원하는 이미지가 평판의 구성에 의하여 달성되도록 하는 평판으로부터의 인쇄 기술 또는 공정이다.
불포화 지방산은 합성물 구조 HOC(O)(CR1R2)n(R3C=CR4)mR7을 갖는 물질로서 정의되는데, 여기서 m은 1 내지 약 5의 정수이고, n은 3 내지 약 20의 정수이며, 다양한 R 그룹(예컨대, R1, R2, R3, R4)은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수가 1 내지 약 4인 1가 하이드로카르빌(hydrocarbyl) 그룹 중으로부터 선택된다. 다양한 (CR1R2) 및 (R3C=CR4)는 연속적이거나 공역(conjugation)일 필요는 없으나, 임의의 수로 서로 연결될 수 있다. 본 명세서의 조성물 및 방법에서 유용한 불포화 지방산은 예컨대 본 명세서의 표에 기재된 것들을 포함한다.
본 명세서에서 (메트)아크릴레이트 에스테르는 일반식[RCH2=CHC(O)O]nR'를 갖는 물질로서 정의되는데, 여기서 n은 1보다 큰 정수이고, 각 R은 독립적으로 수소 또는 CH3 그룹으로부터 선택되며, R'는 각 R'의 탄소수가 n과 동일하거나 n을 초과해야하는 것을 제외하고는 각각 탄소수가 2 내지 약 20인 하이드로카빌 그룹 중으로부터 선택된다. 본 명세서의 조성물 및 방법에서 유용한 (메트)아크릴레이트 에스테르는 예컨대 본 명세서의 표에 기재된 것들을 포함한다.
본 명세서에서 과산 무기염 (또는 과산화산염)은 구조식 (O-O-)를 함유하는 산의 염으로 정의되는데, 여기서 양이온은 탄소 또는 수소 이외의 원자에 양의 전기적 전하를 갖는다. 본 명세서의 조성물 및 방법에서 유용한 과산 무기염은 예컨대 본 명세서의 표에 기재된 것들을 포함한다. 본 발명의 어떤 양상에 있어서, 과산 무기염은 촉매적 양(예컨대, 조성물의 총 중량에 기초하여, 약 0.5 중량% 이하, 약 0.25 중량% 이하, 약 0.1 중량% 이하)으로 사용된다.
유기 하이드로퍼옥사이드는 구조식 C-O-O(R)을 함유하는 유기 화합물로서 정의되는데, 여기서 R은 수소 또는 탄소를 통하여 과산화물의 산소에 결합되는 그룹 중으로부터 선택된다. 본 명세서의 조성물 및 방법에서 유용한 유기 하이드로퍼옥사이드는 예컨대 본 명세서의 표에 기재된 것들을 포함한다.
본 명세서에서 다관능성 비닐 에스테르는 구조식 [RRC=CRO]nR'를 함유하는 유기 화학물질로서 정의되는데, 여기서 n은 1 보다 큰 정수이고, 각 R은 독립적으로 수소 EH는 CH3로부터 선택되며, R'는 각 탄소수가 2 내지 약 10인 하이드로카르빌 그룹 중으로부터 선택된다.
본 명세서에서 기초 용액은 이미지가 없는 영역의 산화를 방지하는 보호 필름을 유지할 뿐만 아니라 평판인쇄 평판 상의 이미지 영역에 대해 이미지가 없는 영역의 친수성이고 오일 기피성(oleo phobic)인 평형을 유지하는 수용액으로 정의된다.
색소는 이것의 비히클에 본질적으로 불용성인 착색된 미립자이다. 색소는 다양한 색상 중 임의의 것일 수 있으며, 본 명세서의 실시예에 기술된 것들로 예시된다.
본 명세서에서 도트 획득(dot gain)은 이미지 (서브) 성분들의 인쇄 기재에의 도포 후 이미지 (서브) 성분들의 팽창으로 정의된다. 이것은 세부 투명도(detail clarity)를 감소시키므로, 통상 투명도가 더 높은 이미지를 위하여 최소의 도트 획득이 더 바람직하다.
본 발명의 실시에 유용한 (메트)아크릴레이트 에스테르 및 비닐 또는 알릴 에테르의 다양성은 매우 크다. 그러나, 간결성을 위하여, 각 물질 군의 바람직한 성분들의 대표적인 예들만을 본 명세서의 실시예에 제시한다. 이후에 제공되는 예들은 본 발명의 예시를 위한 것이며, 본 발명의 범위를 소모하거나 제한하지 않는다. 당업자들은 본 발명의 교시로부터 빗나감이 없이 최소의 어려움으로 상기 성분들의 각 군의 더 많은 예들을 용이하게 제공할 수 있을 것이다.
잉크 비히클은 잉크 조성물에 적합한 성분들의 조합이다. 하나의 양상에 있어서, 상기 잉크 비히클은 다른 잉크 성분과 저장시 양립불가한(incompatible)(즉, 접촉시, 생성된 생성물(예컨대, 잉크)의 인쇄에의 사용 직전에 또는 사용과 동시에 일어나도록 조절하기에 바람직하지 않거나 바람직할 수 있는 비가역적 반응이 일어남) 특정 성분들을 함유한다. 상기 예에 있어서, 양립불가한 성분들 중 하나는 잉크 비히클에 위치하고, 나머지 하나는 제2 잉크 비히클(예컨대, 기초 용액)에 위치하여, 사용 직전 또는 사용과 동시에 혼합된다. 상기 잉크 비히클은 본 명세서에 기재된 임의의 물질을 포함할 수 있고, 또는 예컨대 잉크 또는 인쇄 조성물에 적합한 고체, 알키드, 폴리에스테르 도는 폴리아미드 등을 비롯한 당기술 분야에 공지된 임의의 표준 잉크 비히클을 포함할 수 있다. 상기 물질은 색소가 조성물에 존재하지 않는 경우 니스로서 고려될 수 있다. 니스는 명백히 본 명세서에 기재된 조성물의 한 양상으로 고려된다.
본 명세서의 조성물은 석판인쇄 용도에 유용하다. 상기 용도는 시이트-페드(sheet-fed), 콜드-웹(cold-web) 또는 히트 셋 웹(heat set web) 인쇄를 비롯한 오프셋(off-set) 또는 음각일 수 있다. 본 발명의 교시는 석판인쇄의 활판인쇄, 시이트페드, 히트셋(heatset) 및 콜드셋(coldset) 형태로의 실시에 이롭고 적용가능하며, 각 예에서는 향상된 생성물의 더 빠른 생산을 달성할 수 있는 기회를 제공한다.
본 발명의 실시에 유용한 초기의 자유 라디칼 소스의 수 및 다양성은 매우 크지만, 간결성을 위하여 상기 소스의 10개의 예만을 하기 표 A에 제시한다. 특정 석판인쇄 프레스 구조와 결합하여 유용한 이들 과산염은 부분적으로 이용가능한 활성화 기술의 수단에 의하여 선택될 수 있다. 본 발명의 다른 실시 상태는 특히 본 명세서의 표 및 실시예에 기재된 것들을 포함한다. 이후 제시하는 예들은 본 발명을 예시하는 것이고, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.
[표 A]
물질 명칭 과산화산염 잉크(I) 또는 기초용액(F)으로의 혼입 바람직한 활성화 방법
AA 이인산과산화나트륨 I 또는 F 물, 습기
AB 과붕산나트륨 I 또는 F 물, 습기
AC 과황산나트륨 I 또는 F 물, 열
AD 이황산과산화나트륨 I 또는 F 물, 열
AE 주석산과산화칼슘 I 또는 F 열 또는 조사(radiation)
AF 과탄산알루미늄 I 물 또는 열
AG 과레늄산칼륨(potassium perhenate) I 또는 F 열, 조사
AH 몰리브덴산과산화칼륨 I 열 또는 조사
AI 텅스텐산과산화마그네슘 I 물, 습기
AJ 오스뮴산과산화나트륨(sodium peroxy osmate) I 또는 F 열, 조사
실시예
실시예 1 - 단일 유체 석판인쇄 잉크에 대한 건조 촉진제로서 무기 과산화산염의 촉매적 비율의 이용
흑색, 단일 유체인 시이트페드 석판인쇄 잉크를 울트렉스 110(Ultrex 110) 400 g, 나일린 5(Nylin 5) 300 g(Lawter Chemical Co., 광택 잉크 비히클), 흑색 색소(No. R400R Cabot Corp.) 180 g, 반사 청색 색소(BASF) 20 g, 디프로필렌 글리콜 희석액 105 g, 폴리에틸렌 왁스 페이스트(paste)(No. Shamrock Industries) 4 g, 및 폴리테트라플루오로 에틸렌 분말(Micro Powders-Flouo 60) 3 g을 기계적 분산 및 3 롤 분쇄하여 준비하였다. 임의로 특정된 촉진제를 잉크에 첨가하였다. 특정된 추가 희석액의 첨가를 통하여, 택(tack)이 1,200 RPM에서 8 로 조절되었다.
생성된 잉크를 각각 칼렌더(calendared) 비코팅된 25 kg의 종이 원료 상에, 표준 밀도에서 200-라인 스크린을 이용하고, 코모리(Komori) 0.4×0.6 미터 시이트페드 프레스를 이용하며, 토요(Toyo) 평판을 이용하여 최대로(건조 속도, 또는 프레스능 생성 속도 - 20,000 도장/시간) 인쇄함으로써 개별적으로 평가하였다. 생성된 인쇄를 각각 건조 속도, 도트 획득 및 가시적으로 검출가능한 오프셋을 달성하기 위하여 필요한 최소 압축(psi)에 대하여 평가하고, 표 1에 기록하였다. 기재 및 인쇄 환경은 각각 인쇄 동안 22 ℃ 및 60%의 상대 습도를 유지하였다.
[표 1]
ID 희석제(들)-% 촉진제-ppm % 도트 획득 최대 압축psi X 100 최대 인쇄 속도X 1,000
1A 프로필렌 글리콜-22 없음 31 0.65 11.4
1B 프로필렌 글리콜-22 AE-1,000 27 0.95 14.6
1C 부톡시 트리글리콜-25 없음 25 0.73 11.7
1D 부톡시 트리글리콜-25 AF-2,500 23 0.89 15.4
1F 디에틸렌 글리콜-22 없음 27 0.62 12.7
1G 디에틸렌 글리콜-22 AJ-500 18 0.93 14.9
1H PEG 400-29 없음 16 1.5 17.2
1I PEG 400-29 AG-40 11 >3 19.7
1J PEG 400-29 AA-15,000 10 >3 >20
주 1) PEG = 폴리에틸렌 글리콜
실시예 2-통상의 석판인쇄 히트셋 웹 잉크에서의 무기과산화물 염의 촉매적 비율의 혼입 대 종래 기술
황색, 적색, 청록색 및 흑색의 석판인쇄 히트셋 잉크를 A-1407 400 g, 울트렉스 110 300 g(Lawter Chemical Co., 식물성유계 총 잉크 비히클), 종래의 잉크 오일 희석제 250 g, 미분된 폴리에틸렌 왁스 페이스트(Shamrock Industries) 4 g, 미분된 탄산알루미늄 20 g 및 폴리테트라플루오로에틸렌 분말(Micro Powders-Flouo 60) 3 g을 기계적으로 분산시키고 여과하여 준비하였다. 흑색 색소 140 g 및 알칼리 청색 색소 10 , 루빈(rubine) 색소 125 g, 프탈로시아닌 색소 115 g 및 AAA 활색 색소 105 g을 각각 흑색, 적색, 청색 및 황색 착색된 잉크를 생성하기 위하여 사용하였다. 임의로, 촉진제를 특정된 기초 용액 또는 잉크에 첨가하였다. 필요에 따라, 엑세이트(Exxate) 200, 및/또는 3020(Lawter Chemical Co. 텅스텐 아마 오일계 글로스 니스)의 조합 40 g의 첨가를 통하여, 택코미터 택(Tackometer tack)을 1,200 RPM에서 8로 조절하였다.
생성된 잉크는 각각 코팅된 25 kg의 종이 원료 상에 표준 밀도에서 200 라인 스크린을 사용하고, 5℃ 칠 롤(chill roll)이 구비된 9 미터 160℃ 오븐을 갖는 하이델베르그 1 미터 웹 히트셋 프레스를 이용하며, 통상의 알루미늄 평판 및 6 중량% 농도의 리토폰트 5000(Lithofont 5000)(Unigraphics Corp.)의 기초 용액을 사용하여 2면 4색 인쇄를 함으로써 총괄적으로 평가하였다. 더러움을 방지하기 위하여 필요한 IPA의 최소량, 특정된 촉진제를 최대 건조(오프셋 제한) 속도 또는 프레스능(25,000 도장/시간) 제한된 생성 속도에서 사용하였다. 생성된 인쇄를 각각 건조속도, 도트 획득, 인쇄 수율(평균 색상 사용량), 가시적으로 검출가능한 오프셋을 달성하기에 필요한 최소 압축(psi)에 대하여 평가하였다. 이들을 표 2에 기술한다.
[표 2]
ID 촉진제-ppm잉크/기초 용액 % 도트 획득 최대 압축 psi X 100 최대 인쇄 속도X 1,000
2A 없음 31 1.5 17.7
2B1 과산화수소1,000, F 30 1.7 17.9
2C2 과산화-t-부틸1,000 27 1.7 18.2
2D2 과산화-t-부틸1,000, F, FeSO4-850, I 28 2.0 18.1
2E AD-250, F 24 1.9 21.4
2F AF-5,000, I 16 2.2 22.7
2G AE-500, F 18 >2.5 >25
2H AH-70, I 15 >2.5 >25
2I AA-14, F 19 1.8 20.6
2J AA-14, I 18 1.9 20.9
주1) 22℃에서 8시간 저장시 과산화물 농도가 45%까지 떨어짐. 주2) 잉크 태크는 ~70℉에서 14일간 보관 후 12로 상승됨.
나타난 이점은 도트 획득의 감소, 더 빠른 건조(인쇄 속도를 더 높게 함) 및 인쇄 압축 압력 최대허용도의 향상을 포함한다.
실시예 3 - 석판인쇄 콜드 웹 잉크에의 무기 과산화물염의 촉매적 비율의 혼입의 이용 대 종래 기술
황색, 적색, 청록색 및 흑색의 석판인쇄 히트셋 잉크를 A-1407 300 g, 울트렉스 110 300 g(Lawter Chemical Co., 식물성유계 광택 잉크 비히클), 색소 140 g, 종래의 잉크 오일 희석제 250 g, 미분된 폴리에틸렌 왁스 페이스트(Shamrock Industries) 4 g, 미분된 스테아르산알루미늄 10 g 및 폴리테트라플루오로에틸렌 분말(Micro Powders-Flouo 60) 3 g을 기계적으로 분산시키고 여과하여 준비하였다.임의로, 촉진제를 특정된 기초 용액 또는 잉크에 첨가하였다. 필요에 따라, 엑세이트(Exxate)(Exxon-Mobil Corp.) 200, 및/또는 3020(Lawter Chemical Co. 텅스텐 아마 오일계 총 니스)의 조합 40 g의 첨가를 통하여, 택(tack)을 1,200 RPM에서 7로조절하였다. 니스는 상기 제제로부터 색소의 제거를 통하여 5 택에서 생성되었다.
생성된 세트의 잉크 및 니스(들)은 각각 코팅되지 않은 칼렌더 100 lb 종이 원료 상에 표준 밀도에서 200 라인 스크린을 사용하고, 해리스(Harris) 1미터 콜드 웹 프레스, 통상의 알루미늄 평판, 총 기초 용액(Varn Corp.)의 85 g/l을 함유하는 기초 용액을 이용하여, 2면 4색 인쇄에 의하여 총괄적으로 평가하였다. 더러움을 최소화하기 위하여 6 중량%의 부톡시 에탄올을 첨가하였다. 촉진제를 특정된 잉크 및/또는 기초 용액에 혼입하였다. 기초 용액은 촉진제 함유 농축물의 물에 의한 희석제에 의하여 제조하였다. 인쇄는 최대 오프셋 또는 프레스능(25,000 도장/시간) 제한 생성 속도에서 수행하였다. 생성된 인쇄를 각각 건조 속도, 도트 획득 및 가시적으로 검출가능한 오프셋을 달성하기에 필요한 최소 압축(psi)에 대하여 평가하였다.
[표 3]
ID 촉진제-ppm, 잉크-니스/기초 용액 % 도트 획득 최대 압축Psi X 100 최대 인쇄 속도X 1,000
3A 없음 34 1.6 14.7
3A 과산화수소-1,000,F 32 1.7 16.9
3B1 t-부틸 하이드로퍼옥사이드-1,000 32 1.6 14.9
3C1 t-부틸 하이드로퍼옥사이드-1,000, IFeSO4-850, F 26 1.8 17.4
3D AD-50, F 24 2.4 20.4
3F AB-500, I 25 2.2 21.7
3G AE-500, F 24 >2.5 >25
3H AH-70, I 27 >2.5 >25
3I AA-25, F 28 2.1 22.4
3J AA-25, I 27 2.0 >25
주1) ~70 ℉에서 8일간 보관 후 잉크 태크가 17로 상승됨
나타난 이점은 도트 획득의 감소, 더 빠른 건조(인쇄 속도가 높아지도록 함) 및 가시적으로 검출가능한 오프셋을 달성하기 위하여 필요한 최소 압축(psi)을 함한다.
실시예 4 - VOC를 함유하지 않는 식물성 오일계 석판인쇄 잉크에 대한 건조 촉진제로서 무기 과산화산염의 촉매적 비율의 이용
흑색, 이중 유체, 시이트페드의 석판인쇄 잉크를 3020(Lawter Chemical Co., 텅스텐 아마 오일계 광택 잉크 비히클) 400 g, 흑색 색소(No. R400R Cabot Corp.) 180 g, 반사 청색 색소(BASF) 20 g, 2,5-히드록시,1,4-비스 옥사시클로헥산디올의 비스 리놀레네이트(linolenate) 에스테르 70 g, 아마유 70 g 및 폴리테트라플루오로 에틸렌 분말(Micro Powders-Fluoro 60) 10 g을 기계적으로 분산시키고 3 롤 분쇄하여 준비하였다. 임의로, 특정된 촉진제를 상기 잉크에 첨가하였다. 추가적인 아마유의 첨가를 통하여 택을 1200 RPM에서 12로 조절하였다. 청록, 루빈 및 황색 유사체는 전술한 제제에서 사용된 흑색 및 알칼리 청색을 프탈로시아닌 블루 160 g, 루빈 180 g 또는 황색 색소 145 g으로 각각 대체함으로써 제조되었다. 임의로 촉진제를 특정된 기초 용액 또는 잉크에 추가하였다.
생성된 잉크 세트는 각각 두껍게 코팅된 120 lb. 종이 원료 상에 표준 밀도에서 200 라인 스크린을 사용하고, 통상의 알루미늄 평판 및 지시된 기초 용액(6% 농도)를 갖는 4 색상의 코모리 0.4 X 0.6 미터 시이 페드 프레스를 이용하여 최대 건조 속도 또는 프레스 스피드능(20,000 도장/시간) 제한 생성 속도 이상에서 인쇄함으로써 개별적으로 평가하였다. 생성된 잉크는 각각 건조 속도, 평균 색상 세트 도트 획득 및 가시적으로 검출가능한 오프셋을 달성기 위하여 필요한 최소 압축(psi)에 대하여 평가하였으며, 도 4에 기록하였다. 기재 및 인쇄 환경은 인쇄 중 22 ℃ 및 60% 상대 습도를 각각 유지하였다. 결과를 표 4에 제시한다.
[표 4]
ID 기초 1, 2 용액 촉진제-ppm, 잉크-니스/기초 용액 % 도트 획득 최대 압축Psi X 100 최대 인쇄 속도X 1,000
4A 1 없음 14 1.6 17.4
4B 1 과산화수소-1000, F 12 1.7 18.9
4C1 1 t-부틸 하이드로퍼옥사이드-1,000 15 1.6 17.9
4D1 1 t-부틸 하이드로 퍼옥사이드-1,000, I FeSO4-850, F 12 1.8 19.2
4F 1 AD-50, F 8 2.4 >20.4
4G 1 AB-500, I 6 2.2 >20
4H 1 AE-500, F 4 >2.5 >20
4I 1 AH-70, I 8 >2.5 >20
4J 1 AA-25, F 8 2.1 19.7
4K 1 AA-25, I 7 2.0 19.9
4L 2 없음 7.6
4M 2 과산화수소-1,000, F <0.5 7.9
4N 2 t-부틸 하이드로 퍼옥사이드-1,000, I FeSO4-850, F 13 <0.5 14.3
4P 2 AD-50, F 8 2.3 >20
4Q 2 AA-25, F 5 2.1 >20
본 발명의 조성물의 시이트페드 적용시 도트 획득은 -2 내지 +15%의 범위로 감소된 반면, 통상의 잉크는 10 내지 40%의 도트 획득을 생성하였다. 상대적인 건조 속도(본 발명 대 대조 잉크)는 표 1 내지 4에 기록되어 있으며, 본 발명의 조성물의 모든 실시예는 대조구에 비하여 극적인 속도 향상을 나타낸다. 따라서, 본 발명은, 본 발명의 조성물과 대조 조성물 사이에 실시예에 기술된 이들의 상대적인 비율적 향상을 포함하는, 본 명세서의 실시예에서 대조구에 비하여 우수한 또는 향상된 인쇄 특성을 나타내는 본 명세서의 조성물 및 방법이다.
본 발명의 화합물(본 명세서에서 조성물로 기재된 것을 포함)은 1 이상의 비대칭 중심을 함유할 수 있어 라세미체 및 라세미 혼합물, 단일 거울상 이성체, 개별적인 부분입체 이성질체 및 부분입체 이성질체 혼합물로서 발생한다. E-, Z- 및 시스-, 트랜스- 이중 결합 이성체도 역시 포함된다. 이들 화합물의 모든 상기 이성체 형태는 본 발명에 명백히 포함한다. 본 발명의 화합물은 또한 다수의 호변체 형태를 나타낼 수 있으며, 상기 예에서 본 발명은 본 명세서에 기재된 화합물의 모든 호변체 형태를 명백히 포함한다. 상기 화합물의 모든 상기 이성체 형태는 본 발명에 명백히 포함된다. 본 명세서에 기재된 화합물의 모든 결정 형태는 본 발명에 명백히 포함된다.
다르게 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 본 명세서에 기재된 것들과 유사하거나 동등한 방법 및 물질이 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있다고 할지라도, 적절한 방법 및 물질은 후술하는 바와 같다. 분쟁의 경우, 정의를 포함하는 본 명세서는 조절될 것이다. 또한, 물질, 방법 및 실시예는 단지 예시적인 것이고 제한될 것을 의도하지 않는다.
인쇄, 전자적, 컴퓨터 판독가능한 저장 매체 또는 기타의 형태로 있는 본 명세서에 인용된 모든 참고문헌들은 비제한적인 예로서 요약서, 기사, 저널, 간행물, 텍스트, 논문, 인터넷 웹 사이트, 데이타베이스, 특허 및 특허공개를 비롯한 그 전체가 참고로서 본 명세서에 명백히 포함된다.
본 발명의 다수의 실시 상태들이 기재되어 있다. 그럼에도 불구하고, 다양한 변형이 본 발명의 정신 및 범위를 벗어남이 없이 이루어질 수 있다는 것이 이해될 것이다. 따라서, 다른 실시 상태들도 후술하는 청구범위의 범위에 포함된다.

Claims (27)

  1. 석판인쇄 잉크 또는 니스(varnish) 및 1 이상의 과산 무기염의 촉매적 비율을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 석판인쇄 잉크 또는 니스는 1 이상의 과산 무기염을 100만 중량부당 약 10 내지 약 25,000 중량부 포함하는 것인 조성물.
  3. 1 이상의 과산 무기염을 100만 중량부당 10 내지 25,000 중량부 포함하는 석판인쇄 잉크 기초 용액(fountain solution)을 포함하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 석판인쇄 잉크 기초 용액 농축액은 1 이상의 과산 무기염을 100만 중량부당 약 50 내지 약 250,000 중량부 포함하는 것인 조성물.
  5. 단일 유체 석판인쇄 잉크 또는 니스를 포함하고, 1 이상의 과산 무기염을 100만 중량부당 약 10 내지 약 25,000 중량부 포함하는 조성물.
  6. 제1항의 조성물을 포함하는 잉크를 사용하는 것을 포함하는 인쇄 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 인쇄는 잉크를 프레스에 도포하는 것을 포함하는 것인 방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 인쇄는 석판인쇄인 것인 방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 인쇄는 종이 상에의 인쇄를 포함하는 것인 방법.
  10. 제1항의 조성물을 포함하는 잉크 비히클(vehicle)을 사용하는 것을 포함하는 인쇄 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 잉크 비히클은 기초 용액과 혼합되는 것인 방법.
  12. 제10항에 있어서, 상기 기초 용액은 추가로 유기(하이드로)퍼옥사이드 또는 과산 무기염을 포함하는 것인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 1 이상의 추가의 잉크 비히클 성분을 포함하는 것인 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 추가의 잉크 비히클 성분은 고체, 알키드, 폴리에스테르 또는 폴리아미드인 것인 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 과산 무기염은
    이인산과산화나트륨,
    과붕산나트륨,
    과황산나트륨,
    이황산과산화나트륨,
    스테아르산과산화칼슘,
    과탄산알루미늄,
    과레늄산칼륨(potassium perhenate),
    몰리브덴산과산화칼륨,
    텅스텐산과산화마그네슘, 또는
    오스뮴산과산화나트륨(sodium peroxy osmate)
    인 것인 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 색소를 추가로 포함하는 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 물을 추가로 포함하는 조성물.
  18. 석판인쇄 잉크 또는 니스를 과산 무기염의 촉매적 비율과 혼합하는 공정에 의하여 제조된 조성물.
  19. 석판인쇄 잉크 또는 니스 및 과산 무기염의 촉매적 비율을 포함하는 조성물을 물과 혼합하는 공정에 의하여 제조된 조성물.
  20. 생성되는 조성물을 표면에 도포하기 직전에, 제1항의 조성물을 물과 혼합하는 단계, 및 생성된 조성물을 표면에 도포하는 단계를 포함하는 표면 상에의 인쇄 방법.
  21. 생성되는 조성물을 결합시키고자 하는 적어도 하나의 표면에 도포하기 직전에, 제1항의 조성물을 물과 혼합하는 단계, 및 이어서 상기 코팅제를 결합시키고자 하는 다른 표면에 접촉시키는 단계를 포함하는, 2개의 표면을 함께 봉인하는 방법.
  22. 제21항에 있어서, 생성되는 조성물의 표면에의 도포 직전에 제1항의 조성물을 물과 혼합하는 단계, 생성되는 조성물을 2개의 표면에 도포하는 단계 및 상기 2개의 표면을 함께 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.
  23. 석판인쇄 잉크 또는 니스와 과산 무기염의 촉매적 비율을 혼합하는 것을 포함하는 조성물의 제조 방법.
  24. 제23항에 있어서, 물을 혼합하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  25. 제1항의 조성물을 물과 혼합하는 것을 포함하는 인쇄 방법.
  26. 제25항에 있어서, 제1항의 조성물과 물의 혼합으로부터 생성되는 조성물을 인쇄 프레스에 도포하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  27. 제26항에 있어서, 제1항의 조성물과 물의 혼합이 제1항의 조성물을 물과 혼합하는 것으로부터 생성되는 조성물을 인쇄 프레스에 도포하기 직전에 일어나는 것인 방법.
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