KR20040099725A - 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본원 발명은 하이드록실아민염산염을 알콕시나트륨을 이용하여 하이드록실아민을 합성하고, 상기 합성된 하이드록실아민에 직접 숙신닉언하이드라이드를 반응시켜 하기식(I)으로 표시되는 하이드록사믹에시드를 합성하고, 합성된 하이드록사믹에시드를 저온에서 탈수반응시키는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 하기식(II)으로 표시되는 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법에 관한 것이다:
Description
발명의 분야 :
본 발명은 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 저가의 원료를 사용하고 간단한 합성공정으로 경제적이며 공업적인 생산이 가능하며, 합성수율이 높은 신규의 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법에 관한 것이다.
발명의 배경 :
일반적으로, 유기합성에서 중간물질과 작용기로 사용되는 엔-하이드록시숙신이미드는 그 수요는 많은 편이나 제품의 경우 고가이거나 저가는 그 품질에 떨어지는 경향이 있다.
엔-하이드록시숙신이미드는 하기의 세가지 방법에 따라 제조되어 진다고 알려졌다.
첫째, 위글러(Richard Wegler et al.)등의 1957년 미국특허 2,816,111에 의하면 메탄올에서 하이드록실아민과 숙신닉언하이드라이드를 직접 반응시키고, 진공하에서 160℃로 1.5시간동한 가열하고, 여러 가지 유기 용매로 추출하고 재결정하는 방법으로 제조 되어진다.
둘째, 앤더슨(Anderson et al.)등의 1964년 미국화학회 저널 Vol. 86, 1839-1842에 의하면 히이드록실아민염산염과 숙신닉언하이드라이드를 125~160℃에서 직접 반응시키고 다량의 유기 용매를 후처리 한다고 알려졌다.
셋째, 1967년 Chemical Abstracts, 66, Abstract 104654v에 의하면 히이드록실아민과 숙신닉언하이드라이드를 물과 다이옥산의 혼합액에서 반응시키고 용매를 증류한 다음 160℃/1.3kPa에서 물을 증류하고 에틸아세테이트로 추출하고 재결정한다고 알려졌다.
그러나, 상기와 같은 종래의 제조방법에 의할 경우 다음과 같은 문제점이 있다. 모두 고온에서 반응이 이루어지며 여러 가지 다량 유기용매가 사용됨으로 반응기의 효율이 떨어진다.
이에 본 발명자들은엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법상의 문제점들을 해결하고자 신규의 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 저가의 원료를 사용하고 간단한 합성공정으로 경제적이며 공업적인 생산이 가능한 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명은 하기식(II)으로 표시되는 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법에 관한 것이다:
본원 발명의 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법은 하기 반응식과 같이 하이드록실아민염산염을 알콕시나트륨을 이용하여 하이드록실아민을 합성하고, 상기 합성된 하이드록실아민에 직접 숙신닉언하이드라이드를 반응시켜 하기 반응식의 화학식(I)으로 표시되는 하이드록사믹에시드를 합성하고, 합성된 하이드록사믹에시드를 저온에서 탈수반응시키는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 상기식(II)으로 표시되는 엔-하이드록시숙신이미드를 합성하는 단계로 이루어진다:
상기 식에서 R은 알킬그룹임.
본원 발명의 첫째와 둘째 단계는 유기용매의 존재 하에서 반응온도는 -10℃∼50℃에서 수행되며, 상기 유기용매로는 알콜류를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 "알콜류"는 메탄올, 에탄올, 이소프로판, 부탄올을 의미한다.
본원 발명의 마지막 단계인 엔-하이드록시숙신이미드 합성 반응은 유기용매의 존재 하에서 반응온도는 60℃~110℃에서 수행되며, 상기 유기용매로는 헥산 유도체나 벤젠, 톨루엔으로 물과의 층분리가 용이한 것이 바람직하다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화 될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 : 엔-하이드록시숙신이미드의 합성
1L 반응기에 메탄올 400g과 하이드록실아민염산염 76.44g(1.10mol)을 투입하였다. 여기에 상온에서 메톡시나트륨 59.43g(1.10mol)을 투입하고 4시간 동안 교반하였다.
이 혼합액에 숙신닉언하이드라이드 100.08g(1.00mol)을 투입하고 40℃로 승온하여 4시간 동안 교반하였다. 이 반응액을 5℃이하로 냉각하고 여과하여 염을 제거 하였다.
여액을 감압 증류하고 톨루엔 300g을 투입하여 환류시키면서 딘스탁으로 물을 제거 한 후 톨루엔을 감압 증류하였다.
증류 잔류분에 이소프로필알콜 300g을 넣고 녹인 후 활성단 5g을 투입하여 1시간 동안 처리하고 5℃이하로 냉각하고 여과하여 염과 활성탄을 제거하였다.
이 여액을 증류하여 이소프로필알콜 220g을 증류하고, 반응액을 5℃이하로 냉각하여 1시간 이상 교반하고 여과하여 40℃이하에서 진공건조하여 하기 구조식(II)의 엔-하이드록시숙신이미드 86.4g을 얻었으며, 반응 수율은 약 75%이고, HPLC 분석결과 순도 98%이상 이었다:
본 발명은 저가의 원료를 사용하고 간단한 합성공정으로 경제적이며 공업적인 생산이 가능하고, 선택도가 높으며, 합성수율이 높은 신규의 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Claims (4)
- 알콜류를 용매로하여 하이드록실아민염산염의 염산제거에 알콕시나트륨을 이용하여 하이드록실아민용액 제조하고, 여기에 직접 숙신닉언하이드라이드를 반응시켜 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 하기식(I)으로 표시되는 하이드록사믹에시드의 제조방법:
- 제1항에 있어서, 상기 알콜류는 메탄올, 에탄올, 이소프로판, 부탄올이고, 알콕시나트륨은 메톡시나트륨과 에톡시나트륨을 하이드록사믹에시드의 제조방법.
- 하이드록사믹에시드를 유기용매하에서 60℃~110℃의 낮은 온도에서 탈수반응시키고 고급알콜을 이용하여 염을 제거하고 재결정하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 하기식(II)으로 표시되는 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법:
- 제3항에 있어서, 상기 유기용매는 헥산 유도체나 벤젠, 톨루엔이며, 고급알콜은 이소프로판올과 부탄올을 특징으로 하는 엔-하이드록시숙신이미드의 제조방법.
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